JP2004001467A - 多層チューブ - Google Patents

Abstract

【課題】従来の多層チューブに比して柔軟性、耐薬品性、チューブ内面のタック性が少なく、全体として、送液、送気時の内圧に対する耐圧性をもつ多層チューブを提供する。
【解決手段】硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ４０以上、ＨＤＡ７０以下であり、ゴム相と結晶相とからなるフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーからなるチューブ母材３と、そのチューブ母材３の内面に積層された被覆層２とからなり、前記被覆層２が、前記フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーと硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ７０以上、ＨＤＤ８０以下のビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体とのブレンドである多層チューブ１。
【選択図】　図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液体や気体を送るためのチューブとして用いられる多層チューブに関する。
【０００２】
【従来の技術】
【特許文献１】特開平１０−０５２８８５号公報
【特許文献２】特開２００１−１９３６５９号公報
【特許文献３】特公平０２−３６３６５号公報
【特許文献４】特開平１１−１９９７３９号公報
近年、産業の発展に伴い、耐薬品性、耐油性、耐溶剤性、耐熱性などに優れた柔軟なチューブが求められている。一方、この要望に沿う研究も種々行われており、例えば、本出願人は特開平１０−０５２８８５、特開２００１−１９３６５９においてフッ素ゴムやフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーを原料とする柔軟なチューブについて開示している。
【０００３】
特公平０２−３６３６５に開示されている技術によれば、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーは結晶相とゴム相からなり、その結晶相としてビニリデンフルオライド−テトラフルオロエチレン共重合体やエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体などが用いられ、ゴム相としてはビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体などが用いられている。上記結晶相とゴム相は、謂所ブロック的に共重合した構造を有しており、結晶相の融点以下では、結晶相が物理的な架橋点となって成形体の強度を発現する。結晶相の融点以上で結晶は融解し、全体が流動状態になるので押出成形、射出成形、圧縮成形などの加熱成形加工を容易に行うことができ、種々形状の成形品を得ることができる。つまり、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーは、機械的強度、耐薬品性が極めて優れており、また、一般のフッ素ゴムと異なりカーボン粉末、受酸剤、加硫剤等の添加剤を含まないので溶出が少ない上、透明性にも優れている。
【０００４】
また、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーは、成形品に電離性放射線を照射することにより、フッ素ゴムなどに通常添加する架橋剤なしに架橋を行うことができ、この処理により更に強度、圧縮永久歪、耐熱温度などの物性が向上する。
【０００５】
しかし、このフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーの成形体表面は、タック性（相互にひっついたり、他の物に粘着しやすい性質）が有り、いろいろな使用上の問題を引き起こすことがある。
【０００６】
このような問題に対して、本出願人は、特開２００１−１９３６５９にフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーからなる母材と、タック性の小さいフッ素樹脂材料からなる非粘着層とからなる多層チューブを開示している。しかし、前記非粘着層は前記母材に比べ硬いため、非粘着層を厚くすると全体として柔軟性が失われ、逆に非粘着層を薄くすると、送液、送気をする際に高い圧力をかけるとチューブが膨張したり、非粘着層の弾性率が低いためにしわが寄ったりする。
【０００７】
さらに、本出願人は、特開平１１―１９９７３９にフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーとフッ素樹脂材料とからなる共重合体とを加熱混練した材料を開示している。この複合体も耐圧性、柔軟性を同時に満たすものではない。従来のチューブの特性を維持しつつ、全体として耐圧性と柔軟性を同時にチューブに持たせることは技術的に相反するものである。チューブポンプ用チューブ、ピンチバルブ用チューブ、送液・送気用チューブ、またはプリンタ、プロッタ、ディスペンサ等の可動部をもつ機器の分野では、タック性が少なく、しかも、耐圧性と柔軟性を同時に持たせられるものが求められている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の多層チューブに比して柔軟性、耐薬品性を保ちつつ、チューブ内面のタック性がより少なく、全体として、送液、送気時の内圧に対する耐圧性をもつ多層チューブを提供することを技術課題としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の多層チューブは（請求項１）、硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ４０以上、ＨＤＡ７０以下であり、ゴム相と結晶相とからなるフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーからなるチューブ母材と、そのチューブ母材の内面または外面に積層された被覆層とからなり、前記被覆層が、前記フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーと硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ７０以上、ＨＤＤ８０以下のビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体とのブレンドであることを特徴としている。
【００１０】
本発明の多層チューブの第２の態様は（請求項２）、ゴム相と結晶相とからなるフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーからなるチューブ母材と、そのチューブ母材の内面または外面に積層された被覆層とからなり、前記被覆層が、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーとエチレン−テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）あるいはフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とのブレンドであることを特徴としている。
さらに、本発明の多層チューブの第３の態様は（請求項３）、ゴム相と結晶相とからなるフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーからなるチューブ母材と、そのチューブ母材の内面または外面に積層された被覆層とからなり、前記被覆層がエチレン−テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）あるいはフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）であることを特徴としている。
これらの多層チューブにおいては、前記チューブ母材が、硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ４０以上、ＨＤＡ７０以下であり、前記被覆層が、硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ７０以上、ＨＤＤ８０以下であるものが好ましい。
【００１１】
本発明の多層チューブの第４の態様は（請求項４）、チューブ母材と、そのチューブ母材の内面に積層された被覆層とが、硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ４０以上、ＨＤＡ７０以下である、ゴム相と結晶相の共重合からなるフッ素ゴム系熱可塑性エラストマー（Ａ）と、硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ７０以上、ＨＤＤ８０以下の非粘着性のフッ素樹脂（Ｂ）とのブレンドからなり、かつ、チューブ母材の三元共重合体（Ｂ）の重量パーセントが被覆層のそれより小さいことを特徴としている。
本発明の第１〜３の態様の多層チューブにおいては、前記チューブ母材の被覆層が積層されていない側面に、非粘着性のフッ素樹脂が積層されたものがこのましく、前記チューブ母材の被覆層が積層されていない側面に、ＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ４０以上、ＨＤＡ７０以下である、ゴム相と結晶相からなるフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーと、硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ７０以上、ＨＤＤ８０以下のビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体とのブレンドが積層されたものが好ましい。
上述したいずれかの多層チューブにおいて、前記ブレンドがフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーを８０重量％以下含んでいるものが好ましい。また、前記フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーのゴム相がビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体であるもの好ましい。さらに、前記被覆層の厚さがチューブ母材の厚さの０．５〜７０％であるものが好ましい。
【００１２】
上記の硬度はＪＩＳ　Ｋ　７２１５（１９８６）プラスチックのデュロメータ硬さ試験方法に準拠して測定した値とする。デュロメータはＡ硬さ（ＨＤＡ）、Ｄ硬さ（ＨＤＤ）それぞれ高分子計器株式会社製を用いて、デュロメータ保持台に装着し、測定することができる。試料はたとえば２ｍｍの厚さのプレスシートを４枚重ね合わせた物を用いて行う。
【００１３】
【作用および発明の効果】
本発明の多層チューブ（請求項１）は、チューブ母材および被複層ともに、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーを含んでいるため、二層間の溶着性は高く、過酷な条件下でも剥離することはない。
【００１４】
被複層は、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーと、非粘着性のフッ素樹脂材料であるビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体とのブレンドであるため、チューブのタック性を抑えることができる。特にチューブの内面に被複層を設ける場合、チューブ内面のタック性を抑えることができ、かつ、送液、送気する流動体に対して耐熱性、耐油性、耐薬品性が優れている。さらに、前記ブレンドは弾性率が比較的高いため、曲げなどに強く、その内面にしわが寄りにくい。つまり、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーからなるチューブ母材との組み合わせによって、流体や気体を送るためのチューブとして求められている柔軟性、耐圧性そして、耐久性を維持することができる。また、チューブの外面に被膜層を設ける場合、外面のほこり、ごみなどの汚れがつきにくく、また、多層チューブ周辺の他のものにくっつくなどを回避することができる。
【００１５】
このチューブ母材と被複層はともに、透明であり、双方を混合することでもその透明性を失うことはない。そのため、色素を加えることで用途に応じた着色多層チューブを製造することができる。また、カーボンを加えチューブ本体を黒くすることで、紫外線（光）硬化性流動体用の多層チューブを生成することができる。
【００１６】
前記チューブ母材のフッ素ゴム系熱可塑性エラストマー（Ａ）としては、その結晶相としてはビニリデンフルオロライド−テトラフルオロエチレン共重合、エチレン−テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン三元共重合、３，３，３−トリフルオロプロピレン−１、２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフルオロプロピレン−１またはパーフルオロアルキルビニルエーテルから選択された分子量３０００〜４０００００のポリマー鎖セグメントであり、そのゴム相としてはビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合またはパーフルオロアルキルビニルエーテル−テトラフルオロエチレン−ビニリデンフルオライド三元共重合から選択された分子量３００００〜１２０００００のポリマー鎖セグメントである。その結晶相とそのゴム相の重量比は５〜６０：４０〜９５である。
【００１７】
前記被複層のブレンドは、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーとして、上述したものが好ましい。また、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体は、その重合比がビニリデンフルオライド１０〜３５モルパーセント、ヘキサフルオロプロピレン１０〜３０モルパーセント、テトラフルオロエチレン３５〜７０モルパーセントであるものが好ましい。また、被複層のブレンドは、その硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ７０以上、ＨＤＤ８０以下であるものが好ましい。特に、ＨＤＡ７０以上ＨＤＤ６０以下であるものがチューブとして可撓性を有し、曲げなどの過酷な条件下でもチューブ母材と剥離しにくく、好ましい。
【００１８】
本発明の多層チューブの第２の態様（請求項２）は、被複層としてフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーと非粘着性のフッ素樹脂であるエチレン−テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）あるいはフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とのブレンドを用いているため、その二層間の溶着度が高い。また、これらＥＴＦＥあるいはＰＶＤＦはその融点が近くフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーと均一に混合することができ好ましい。さらに、ＥＴＦＥ、ＰＶＤＦは耐薬品性、非粘着性が高いため、チューブの素材として好ましい。
【００１９】
本発明の多層チューブの第３の態様（請求項３）は、被複層としてフッ素ゴム熱可塑性エラストマーとの融点が近いＥＴＦＥあるいはＰＶＤＦを用いているため、その溶着が容易であり、溶着度が高い。
【００２０】
前記チューブ母材が、硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ４０以上、ＨＤＡ７０以下であり、前記被覆層が、硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ７０以上、ＨＤＤ８０以下である場合、二層の溶着をいっそう強固にすることができる（請求項４）。
【００２１】
本発明の多層チューブの第４の態様（請求項５）は、チューブ母材および被複層が共にフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーとビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体とのブレンドからなるため、その二層間の溶着性はさらに高く、剥離することがない。さらに、両層のタック性を抑えることができため、送液、送気する流動体に対して、耐熱性、耐油性、耐薬品性が優れており、かつ、外面のほこり、ごみなどの汚れがつきにくい。
【００２２】
また、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーからなるチューブ母材の被複層が積層されていない側面に、非粘着性のフッ素樹脂（請求項６）、あるいは、ＪＩＳＫ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ４０以上、ＨＤＡ７０以下である、ゴム相と結晶相からなるフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーと、硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ７０以上、ＨＤＤ８０以下のビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体とのブレンド（請求項７）が積層されている場合、チューブの内外面のタック性を抑えることができる。また、これらの材料はチューブ母材との溶着性も高く好ましい。
【００２３】
前記ブレンドがフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーを８０重量％以下含んでいる場合、柔軟性、耐圧性を有し、かつ、タック性が小さい被複層を得ることができる。フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーが８０重量％超になると、タック性が高くなり、また、耐圧性も低下する。
【００２４】
前記フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーのフッ素ゴム相がビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体である場合（請求項８）、その被複層のブレンドを生成する際、双方の融点が近いため、その混合が容易である。また、二層間の溶着性も非常に高い。
前記被複層の厚さがチューブ母材の厚さの０．５〜７０％であることで（請求項９）、柔軟性と耐久性、両方を備えた多層チューブができる。被複層の厚さがチューブ母材の厚さの０．５％未満である場合、被複層の強度が低下し、被複層の接着が甘くなって剥離しやすくなる。さらに、チューブ全体としての耐圧性も低くなる。被複層の厚さがチューブ全体の厚さの７０％より大きい場合、チューブ全体として柔軟性が失われる。とくに、被複層の厚さがチューブ全体の厚さの０．５〜５％と薄い場合、柔軟性を損なわずに、タック性が小さくなる。そのためチューブポンプ、ピンチバルブ用などの柔軟性を要するチューブに好ましい。また、被複層の厚さがチューブ母材の厚さの５０〜７０％と厚い場合、柔軟性を保ちつつ、多大な耐圧性の向上が見込め、タック性も悪化しない。そのため送液・送気用などの可撓性と同時に耐圧性を要するチューブに好ましい。
【００２５】
【発明の実施の形態】
図１に本発明の多層チューブの一実施例を示す。多層チューブ１はチューブ母材３と被複層２からなる。
【００２６】
前記被複層２の材料であるブレンドは、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーとフッ素系樹脂を加熱混練して混合する。加熱温度はフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーの融点、またはビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体の融点どちらか高い方以上で、熱分解しない温度で行うのが好ましい。
【００２７】
多層チューブ１は、押出機により製造することができる。チューブ母材３の材料であるフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーを溶融し、第１の押出機を用いて押出し、被複層２の材料である前記ブレンドを溶融し、第２の押出機を用いて押出す。それぞれ共通の金型に押出し、合流部においてチューブ母材３と被複層２が溶着され、出口から押出される。それを水冷あるいは空冷により冷却し、引き取り機により引き取って製造するのが好ましい。
【００２８】
フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーおよびビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体は放射線により架橋する性質があるので、押出成形等により多層チューブ１を成形した後、放射線を照射して架橋させるのが好ましい。それにより機械的性質が改善される。放射線架橋に適した線量は、５〜５００ｋＧｙの範囲が望ましい。５ｋＧｙ以下では放射線架橋の効果が薄く、５００ｋＧｙ以上では材料の劣化を招くおそれがある。
【００２９】
また、図１の想像線に示すように、チューブ母材にフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーとビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体のブレンドを積層することもできる。この場合、チューブ同士またはチューブ周辺機器等とくっついたりすることを回避でき、また、チューブの汚れ等を抑えることができる。
【００３０】
【実施例】
［実施例１］
［多層チューブの成形］
図１に示される多層チューブを実施例１として用いた。チューブ母材３のフッ素ゴム系熱可塑性エラストマー（Ａ）としてダイエルサーモプラスチックＴ−５３０を使用し、被複層２のブレンドのビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体（Ｂ）としてＴＨＶ−５００Ｇを使用した。被複層２はフッ素ゴム系熱可塑性エラストマー（Ａ）とビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体（Ｂ）を１：１の割合で混合した。
【００３１】
図２は、図１の多層チューブ１を成形するための押出金型の断面を示したものである。シリンダー径：４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２５の押出機が金型のチューブ母材材料入口１１に接続されており、温度２６０℃で溶融しているフッ素ゴム系熱可塑性エラストマー（Ａ）がチューブ母材材料入口１１から注入され、チューブ母材材料流路１２を通る。また、シリンダー径：３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２５の押出機が金型の被複層材料入口１３に接続されており、温度２６０℃で溶融しているフッ素ゴム系熱可塑性エラストマー（Ａ）とビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体（Ｂ）のブレンドが被複層材料入口１３から注入され、被複層材料流路１４を通る。合流部１５において、チューブ母材材料と被複層材料が溶着され、金型出口１６から、チューブ母材３がフッ素ゴム系熱可塑性エラストマー（Ａ）であり、被複層２がフッ素ゴム系熱可塑性エラストマー（Ａ）とビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体（Ｂ）のブレンドである多層チューブ１が押出される。被複層２、チューブ母材３それぞれの厚さを０．２ｍｍ、０．８ｍｍとした。
【００３２】
［比較例１］
図１に示される多層チューブを比較例１として用いた。チューブ母材３のフッ素ゴム系熱可塑性エラストマー（Ａ）としてダイキン工業（株）ダイエルサーモＴ−５３０（硬度ＨＤＡ６７）を使用し、被複層２にはフッ素系樹脂（Ｂ）の三元共重合体、住友スリーエム（株）ＴＨＶ５００Ｇ（硬度ＨＤＡ９２〜９３）を使用した。その成形方法は上述した方法で行った。
【００３３】
［物性評価］
上記の多層チューブを用いて、耐圧性、最小曲げ半径等の物性を測定した。その結果を表１に示す。耐圧性は、チューブの一方の端を堰止め、他方から圧力をかけたとき、チューブが変形し始めた圧力を表す。曲げ半径ＲはチューブをＵ字型に曲げたとき曲がり部分先端につぶれが生じたときの半径をあらわす。屈曲時のしわの有無は、前記曲げ半径Ｒにチューブを曲げたときのチューブ内面のしわの有無を観察した。しわが見られなかったときを「○」、しわが出現したときを「×」で示す。
【００３４】
【表１】

【００３５】
表１に示すように、実施例１では、曲げ半径が一番小さい過酷な条件下においても、屈曲時のしわは見られなかった。さらに、実施例１は耐圧性も、もっともよい結果を示した。
【００３６】
次に硬度がＪＩＳ　Ａ６７であり、０．５ｍｍ厚のフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーシートと０．５ｍｍ厚の合成樹脂シートを作成し、２枚重ね合わせて融点以上まで昇温してプレス接着した。また、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーとしては、前述と同様に、ダイキン工業（株）ダイエルサーモ　Ｔ−５３０（硬度ＨＤＡ６７）を使用した。また、合成樹脂シートの材料として以下の材料を用いた。これらの二層シートを冷却後、シートの剥離試験を行い、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーと種々の合成樹脂の接着度を測定した。その結果を表２に示す。
【００３７】
［実施例２］
硬度がＪＩＳ　Ｄ５５であるエチレン−テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）。
［実施例３］
硬度がＪＩＳ　Ｄ７５であるフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）。
［実施例４］
硬度がＪＩＳ　Ａ６７であるフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーと硬度がＪＩＳ　Ａ９１であるビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体をそれぞれ５０重量％混合した硬度がＪＩＳ　Ａ８３であるブレンド。
［実施例５］
硬度がＪＩＳ　Ａ６７であるフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーと硬度がＪＩＳ　Ｄ５５であるＥＴＦＥをそれぞれ５０重量％混合した硬度がＪＩＳ　Ａ８６であるブレンド。
［実施例６］
硬度がＪＩＳ　Ａ６７であるフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーと硬度がＪＩＳ　Ｄ７５であるＰＶＤＦをそれぞれ５０重量％混合した硬度がＪＩＳ　Ｄ５５であるブレンド。
［比較例２］
硬度がＪＩＳ　Ａ９１（ＪＩＳ　Ｄ５０）であるビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体。
［比較例３］
硬度がＪＩＳ　Ｄ５５であるポリエチレン（ＰＥ）。
［比較例４］
硬度がＪＩＳ　Ａ６７であるフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーと硬度がＪＩＳ　Ｄ５５であるポリエチレンをそれぞれ５０重量％混合した硬度がＪＩＳ　Ａ８５であるブレンド。
【００３８】
【表２】

【００３９】
表２に示すように、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）またはフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を含む合成樹脂シートはフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーシートと良い接着性を示した。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例による多層チューブの断面図である。
【図２】図１の多層チューブを成形するための押出金型の断面図である。
【符号の説明】
１　チューブ
２　被複層
３　チューブ母材
１１　チューブ母材材料入口
１２　チューブ母材材料流路
１３　被複層材料入口
１４　被複層材料流路
１５　合流部
１６　金型出口

Claims (10)

1. 硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ４０以上、ＨＤＡ７０以下であり、ゴム相と結晶相とからなるフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーからなるチューブ母材と、
   そのチューブ母材の内面または外面に積層された被覆層とからなり、
   前記被覆層が、前記フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーと硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ７０以上、ＨＤＤ８０以下のビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体とのブレンドである多層チューブ。
2. ゴム相と結晶相とからなるフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーからなるチューブ母材と、
   そのチューブ母材の内面または外面に積層された被覆層とからなり、
   前記被覆層が、フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーとエチレン−テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）あるいはフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とのブレンドである多層チューブ。
3. ゴム相と結晶相とからなるフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーからなるチューブ母材と、
   そのチューブ母材の内面または外面に積層された被覆層とからなり、
   前記被覆層がエチレン−テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）あるいはフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）である多層チューブ。
4. 前記チューブ母材が、硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ４０以上、ＨＤＡ７０以下であり、前記被覆層が、硬度がＪＩＳＫ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ７０以上、ＨＤＤ８０以下である請求項２または３記載の多層チューブ。
5. チューブ母材と、そのチューブ母材の内面に積層された被覆層とが、硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ４０以上、ＨＤＡ７０以下である、ゴム相と結晶相の共重合からなるフッ素ゴム系熱可塑性エラストマー（Ａ）と、硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ７０以上、ＨＤＤ８０以下の非粘着性のフッ素樹脂（Ｂ）とのブレンドからなり、かつ、チューブ母材の三元共重合体（Ｂ）の重量パーセントが被覆層のそれより小さい多層チューブ。
6. 請求項１〜３いずれか記載の多層チューブにおいて、前記チューブ母材の被覆層が積層されていない側面に、非粘着性のフッ素樹脂が積層された多層チューブ。
7. 請求項１〜３いずれか記載の多層チューブにおいて、前記チューブ母材の被覆層が積層されていない側面に、ＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ４０以上、ＨＤＡ７０以下である、ゴム相と結晶相からなるフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーと、硬度がＪＩＳ　Ｋ　７２１５に基づき測定したＨＤＡ７０以上、ＨＤＤ８０以下のビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体とのブレンドが積層された多層チューブ。
8. 前記ブレンドがフッ素ゴム系熱可塑性エラストマーを８０重量％以下含んでいる請求項１、２または５記載の多層チューブ。
9. 前記ゴム相がビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン三元共重合体である請求項１〜８いずれか記載の多層チューブ。
10. 前記被覆層の厚さがチューブ母材の厚さの０．５〜７０％である請求項１〜９いずれか記載の多層チューブ。

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