JP2003534898A - 新規なアルキル化触媒及びアルキル化におけるその使用 - Google Patents
新規なアルキル化触媒及びアルキル化におけるその使用Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、水素化機能及び固体酸を有する触媒粒子を含む触媒に関し、ここで、（ｉ）４０から８０００ｎｍの範囲の直径を有する触媒孔容積と（ｉｉ）触媒粒子の比長との比が０．０１〜０．９０ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）の範囲であり及びここで、触媒は少なくとも０．２０ｍｌ/gの総孔容積を有する。本発明は、更に炭化水素のアルキル化におけるこの触媒の使用に関する。実施例において、Ｐｔ／ＵＳＹが、触媒として使用される。
Description
【０００１】
本発明は、新規なアルキル化触媒、及び炭化水素のアルキル化のためのその使
用に関する。
用に関する。
【０００２】
本発明の構成の範囲内で、用語アルキル化は、芳香族又は飽和炭化水素のよう
な炭化水素とオレフィンとの反応を意味する。本発明の範囲を限定することなく
、飽和炭化水素、一般的には分岐した飽和炭化水素のオレフィンでのアルキル化
により、より高い分子量を有する高度に分岐した飽和炭化水素を得ることを考察
することにより、更に本発明を説明する。この反応は、２〜６個の炭素原子を含
有するオレフィンでのイソブタンのアルキル化を通して高オクタン価を有しかつ
ガソリン範囲内で沸騰するアルキレートを得ることを可能にするので、関心の対
象である。減圧軽油及び大気圧残留物のようなより重質の石油留分をクラッキン
グすることにより得られるガソリンと異なり、アルキル化で得られたガソリンは
、硫黄及び窒素のような汚染物質を本質的に含まず、従って清浄燃焼特性を有す
る。高オクタン価により表される、その高いアンチノック特性は、鉛のような環
境的に有害なアンチノック化合物を添加する必要性を減じる。また、ナフサを改
質することにより又はより重質の石油留分をクラッキングすることにより得られ
るガソリンとは異なり、アルキレートは、芳香族類又はオレフィン類をあるとし
ても少ししか含まず、それは環境的に言えば、更なる利点である。
な炭化水素とオレフィンとの反応を意味する。本発明の範囲を限定することなく
、飽和炭化水素、一般的には分岐した飽和炭化水素のオレフィンでのアルキル化
により、より高い分子量を有する高度に分岐した飽和炭化水素を得ることを考察
することにより、更に本発明を説明する。この反応は、２〜６個の炭素原子を含
有するオレフィンでのイソブタンのアルキル化を通して高オクタン価を有しかつ
ガソリン範囲内で沸騰するアルキレートを得ることを可能にするので、関心の対
象である。減圧軽油及び大気圧残留物のようなより重質の石油留分をクラッキン
グすることにより得られるガソリンと異なり、アルキル化で得られたガソリンは
、硫黄及び窒素のような汚染物質を本質的に含まず、従って清浄燃焼特性を有す
る。高オクタン価により表される、その高いアンチノック特性は、鉛のような環
境的に有害なアンチノック化合物を添加する必要性を減じる。また、ナフサを改
質することにより又はより重質の石油留分をクラッキングすることにより得られ
るガソリンとは異なり、アルキレートは、芳香族類又はオレフィン類をあるとし
ても少ししか含まず、それは環境的に言えば、更なる利点である。
【０００３】
アルキル化反応は、酸触媒される。現在では、商業的アルキル化装置において
、硫酸及びフッ化水素のような液体酸触媒の使用がなされている。斯かる触媒の
使用は、広範囲の問題を伴う。例えば、硫酸及びフッ化水素は高度に腐食性であ
り、その結果、使用される装置は高い品質要求を満たさねばならない。得られた
燃料における腐食性の高い物質の存在は好ましくないので、残存する酸はアルキ
レートから除去されねばならない。また、遂行されねばならない相分離の故に、
プロセスは複雑であり、従って高価である。その上、フッ化水素のような毒性物
質が放出される危険が常に存在する。
、硫酸及びフッ化水素のような液体酸触媒の使用がなされている。斯かる触媒の
使用は、広範囲の問題を伴う。例えば、硫酸及びフッ化水素は高度に腐食性であ
り、その結果、使用される装置は高い品質要求を満たさねばならない。得られた
燃料における腐食性の高い物質の存在は好ましくないので、残存する酸はアルキ
レートから除去されねばならない。また、遂行されねばならない相分離の故に、
プロセスは複雑であり、従って高価である。その上、フッ化水素のような毒性物
質が放出される危険が常に存在する。
【０００４】
この分野でのより新しい展開は、ゼオライト含有触媒のような固体酸触媒の使
用である。即ち、ＷＯ９８２３５６０号は、飽和炭化水素のアルキル化において
、Ｙゼオライトのようなゼオライト、及び第ＶＩＩＩ族貴金属、例えば、白金又
はパラジウムのような水素化機能及び任意的なアルミナのようなマトリックス物
質を含有する触媒の使用を記載する。この触媒の性能は満足すべきものであるが
、これら触媒の触媒活性、選択性及び安定性の更なる増加についての必要性が未
だ存在する。
用である。即ち、ＷＯ９８２３５６０号は、飽和炭化水素のアルキル化において
、Ｙゼオライトのようなゼオライト、及び第ＶＩＩＩ族貴金属、例えば、白金又
はパラジウムのような水素化機能及び任意的なアルミナのようなマトリックス物
質を含有する触媒の使用を記載する。この触媒の性能は満足すべきものであるが
、これら触媒の触媒活性、選択性及び安定性の更なる増加についての必要性が未
だ存在する。
【０００５】
驚くべきことに、（ａ）（ｉ）４０から８０００ｎｍの範囲の直径を有する触
媒孔の容積と（ｉｉ）触媒粒子の比長（ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｌｅｎｇｔｈ）との
間の比率が０．０１〜０．９０ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）の範囲であり、（ｂ）触媒の
総孔容積が少なくとも０．２０ｍｌ／ｇであり、かつ（ｃ）４０〜８０００ｎｍ
の範囲の直径を有する触媒孔の容積が０．３０ｍｌ／ｇより下であるような触媒
特性を選択することにより、性能が更に改善され得ることが見出された。
媒孔の容積と（ｉｉ）触媒粒子の比長（ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｌｅｎｇｔｈ）との
間の比率が０．０１〜０．９０ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）の範囲であり、（ｂ）触媒の
総孔容積が少なくとも０．２０ｍｌ／ｇであり、かつ（ｃ）４０〜８０００ｎｍ
の範囲の直径を有する触媒孔の容積が０．３０ｍｌ／ｇより下であるような触媒
特性を選択することにより、性能が更に改善され得ることが見出された。
【０００６】
本発明を以下にさらに詳しく説明する。
【０００７】
本発明は、水素化機能及び固体酸を含む触媒粒子を含む、炭化水素のアルキ
ル化においての使用に好適な触媒において、（ｉ）４０〜８０００ｎｍの範囲の
直径を有する触媒孔の容積と（ｉｉ）触媒粒子の比長との比率が０．０１〜０．
９０ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）の範囲であり、かつ該触媒は少なくとも０．２０ｍｌ／
ｇの総孔容積を有し，且つ４０〜８０００ｎｍの範囲の直径を有する触媒孔の容
積が０．３０ｍｌ／ｇより下である触媒に関する。下記において、４０〜８００
０の範囲の直径を有する孔は、「マクロポア」と称され、これらの孔の孔容積は
「マクロポア容積」と表現される。
ル化においての使用に好適な触媒において、（ｉ）４０〜８０００ｎｍの範囲の
直径を有する触媒孔の容積と（ｉｉ）触媒粒子の比長との比率が０．０１〜０．
９０ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）の範囲であり、かつ該触媒は少なくとも０．２０ｍｌ／
ｇの総孔容積を有し，且つ４０〜８０００ｎｍの範囲の直径を有する触媒孔の容
積が０．３０ｍｌ／ｇより下である触媒に関する。下記において、４０〜８００
０の範囲の直径を有する孔は、「マクロポア」と称され、これらの孔の孔容積は
「マクロポア容積」と表現される。
【０００８】
触媒粒子の比長は、この触媒粒子の固体部分の幾何学容積と幾何学表面との間
の比として定義される。幾何学容積及び幾何学表面の測定は、当業者にとって知
られており、例えば、ＤＥ２３５４５５８に記載されるように遂行されうる。比
長は、触媒粒子の直径とは異なることに注意を要する。例えば、円筒状触媒粒子
については、粒径は、比長より（粒子の直径及び長さに依存して）４から６倍大
きい。更に、例えば、球の直径は比長より６倍大きい。
の比として定義される。幾何学容積及び幾何学表面の測定は、当業者にとって知
られており、例えば、ＤＥ２３５４５５８に記載されるように遂行されうる。比
長は、触媒粒子の直径とは異なることに注意を要する。例えば、円筒状触媒粒子
については、粒径は、比長より（粒子の直径及び長さに依存して）４から６倍大
きい。更に、例えば、球の直径は比長より６倍大きい。
【０００９】
上記したように、本発明の触媒にとって、それが０．０１〜０．９０ｍｌ／（
ｇ*ｍｍ）の範囲のマクロポア容積と比長との比を有することが必須である。更
に上記したように、本発明の触媒にとって、少なくとも０．２０ｍｌ／ｇの総孔
容積を有し、及びマクロポア容積が０．３０ｍｌ／ｇより下であることが必須で
ある。下記の（比較）実施例に示されているように、もしマクロポア容積と比長
との比及び／又は総孔容積がこれらの範囲外であるならば、炭化水素供給原料の
アルキル化においてその触媒は、有意に貧弱な性能を示す。
ｇ*ｍｍ）の範囲のマクロポア容積と比長との比を有することが必須である。更
に上記したように、本発明の触媒にとって、少なくとも０．２０ｍｌ／ｇの総孔
容積を有し、及びマクロポア容積が０．３０ｍｌ／ｇより下であることが必須で
ある。下記の（比較）実施例に示されているように、もしマクロポア容積と比長
との比及び／又は総孔容積がこれらの範囲外であるならば、炭化水素供給原料の
アルキル化においてその触媒は、有意に貧弱な性能を示す。
【００１０】
好ましくは、マクロポア容積と比長との比は０．０２ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）より
上であり、より好ましくは０．３０ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）より上であり、いっそう
より好ましくは０．４０ｍｌ／（ｇｍｍ）より上であり、並びに好ましくは０．
８０ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）より下である。更に、触媒は、少なくとも０．２３ｍｌ
／ｇの孔容積を有することが好ましく、最も好ましくは少なくとも０．２５ｍｌ
／ｇである。
上であり、より好ましくは０．３０ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）より上であり、いっそう
より好ましくは０．４０ｍｌ／（ｇｍｍ）より上であり、並びに好ましくは０．
８０ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）より下である。更に、触媒は、少なくとも０．２３ｍｌ
／ｇの孔容積を有することが好ましく、最も好ましくは少なくとも０．２５ｍｌ
／ｇである。
【００１１】
好ましくは、触媒粒子は、少なくとも０．１０ｍｍ、より好ましくは少なくと
も０．１６ｍｍ、最も好ましくは少なくとも０．２０ｍｍの比長を有する。比長
の上限は、好ましくは２．０ｍｍ、より好ましくは１．０ｍｍ及び最も好ましく
は０．６ｍｍにある。
も０．１６ｍｍ、最も好ましくは少なくとも０．２０ｍｍの比長を有する。比長
の上限は、好ましくは２．０ｍｍ、より好ましくは１．０ｍｍ及び最も好ましく
は０．６ｍｍにある。
【００１２】
本発明の触媒の粒子は、球、円筒、環及び対称又は非対称多葉形（ポリローブ
、ｐｏｌｙｌｏｂｅｓ）、例えば、トリ‐及びクアドロローブを含む種々の形状
を有することができる。好ましくは、本触媒粒子は、少なくとも０．５ｍｍ、よ
り好ましくは少なくとも０．８ｍｍ及び最も好ましくは少なくとも１．０ｍｍの
平均粒径を有する。平均粒径の上限は、好ましくは１０．０ｍｍ、より好ましく
は５．０ｍｍ、いっそうより好ましくは３．０ｍｍにある。
、ｐｏｌｙｌｏｂｅｓ）、例えば、トリ‐及びクアドロローブを含む種々の形状
を有することができる。好ましくは、本触媒粒子は、少なくとも０．５ｍｍ、よ
り好ましくは少なくとも０．８ｍｍ及び最も好ましくは少なくとも１．０ｍｍの
平均粒径を有する。平均粒径の上限は、好ましくは１０．０ｍｍ、より好ましく
は５．０ｍｍ、いっそうより好ましくは３．０ｍｍにある。
【００１３】
好ましくは、マクロポア容積は、０．０５〜０．３０ｍｌ／ｇ、より好ましく
は０．０８〜０．３０ｍｌ／ｇ、いっそうより好ましくは０．０８〜０．２５ｍ
ｌ／ｇである。
は０．０８〜０．３０ｍｌ／ｇ、いっそうより好ましくは０．０８〜０．２５ｍ
ｌ／ｇである。
【００１４】
本触媒は、ゼオライトのような固体酸を含む。本発明の触媒に含まれるゼオラ
イトの例は、ＹゼオライトたとえばＨ-Ｙゼオライト及びＵＳＹゼオライト、ゼ
オライトベータ、ＭＣＭ-２２及びＭＣＭ-３６である。好ましくは、ゼオライト
は、２４．３４〜２４．７２オングストロームの範囲の単位格子寸法を有するＹ
ゼオライトである。より好ましくは、ゼオライトは２４．４０〜２４．６１オン
グストロームの単位格子寸法を有し且つ７〜１８の範囲のシリカ：アルミナモル
比を有するＹゼオライトであり、最も好ましくは、ゼオライトは２４．２４〜２
４．５８オングストロームの単位格子寸法を有し且つ７．８５〜１３．７５の範
囲のシリカ：アルミナモル比を有するＹゼオライトである。
イトの例は、ＹゼオライトたとえばＨ-Ｙゼオライト及びＵＳＹゼオライト、ゼ
オライトベータ、ＭＣＭ-２２及びＭＣＭ-３６である。好ましくは、ゼオライト
は、２４．３４〜２４．７２オングストロームの範囲の単位格子寸法を有するＹ
ゼオライトである。より好ましくは、ゼオライトは２４．４０〜２４．６１オン
グストロームの単位格子寸法を有し且つ７〜１８の範囲のシリカ：アルミナモル
比を有するＹゼオライトであり、最も好ましくは、ゼオライトは２４．２４〜２
４．５８オングストロームの単位格子寸法を有し且つ７．８５〜１３．７５の範
囲のシリカ：アルミナモル比を有するＹゼオライトである。
【００１５】
上述したように、本触媒は、水素化機能を含む。好適な水素化機能は、例えば
、第ＶＩＩＩ族貴金属を包含する。第ＶＩＩＩ貴金属は、好ましくは、金属とし
て計算して且つ固体酸の重量を基準にして０．０１〜２ｗｔ％、より好ましくは
０．１〜１ｗｔ％の量で触媒中に含まれる。好ましくは、第ＶＩＩＩ族貴金属は
、パラジウム及び/又は白金を包含する。
、第ＶＩＩＩ族貴金属を包含する。第ＶＩＩＩ貴金属は、好ましくは、金属とし
て計算して且つ固体酸の重量を基準にして０．０１〜２ｗｔ％、より好ましくは
０．１〜１ｗｔ％の量で触媒中に含まれる。好ましくは、第ＶＩＩＩ族貴金属は
、パラジウム及び/又は白金を包含する。
【００１６】
好ましくは、本触媒は、追加的にマトリックス物質を含む。好適なマトリック
ス物質の例は、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、クレー及びこれらの
混合物である。アルミナを含むマトリックス物質が、一般には好ましい。
ス物質の例は、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、クレー及びこれらの
混合物である。アルミナを含むマトリックス物質が、一般には好ましい。
【００１７】
好ましくは本発明の触媒は、本触媒中に存在する固体酸及びマトリックス物質
の総重量を基準にして、２〜９８ｗｔ％の固体酸及び９８〜２ｗｔ％のマトリッ
クス物質を含む。より好ましくは、本触媒は、本触媒に含まれる固体酸及びマト
リックス物質の総重量を基準にして、１０〜９０ｗｔ％の固体酸及び９０〜１０
ｗｔ％のマトリックス物質を含む。いっそう更に好ましくは、本触媒は、本触媒
に含まれる固体酸及びマトリックス物質の総重量を基準にして、２０〜８０ｗｔ
％の固体酸及び８０〜２０ｗｔ％のマトリックス物質、最も好ましくは５０〜８
０ｗｔ％の固体酸及び２０〜５０ｗｔ％のマトリックス物質を含む。
の総重量を基準にして、２〜９８ｗｔ％の固体酸及び９８〜２ｗｔ％のマトリッ
クス物質を含む。より好ましくは、本触媒は、本触媒に含まれる固体酸及びマト
リックス物質の総重量を基準にして、１０〜９０ｗｔ％の固体酸及び９０〜１０
ｗｔ％のマトリックス物質を含む。いっそう更に好ましくは、本触媒は、本触媒
に含まれる固体酸及びマトリックス物質の総重量を基準にして、２０〜８０ｗｔ
％の固体酸及び８０〜２０ｗｔ％のマトリックス物質、最も好ましくは５０〜８
０ｗｔ％の固体酸及び２０〜５０ｗｔ％のマトリックス物質を含む。
【００１８】
所望ならば、固体酸はまた、非ゼオライト固体酸、たとえばシリカアルミナ、
硫酸化酸化物、たとえばジルコニウム、チタン又はスズの硫酸化酸化物、ジルコ
ニウム、モリブデン、タングステン、リン等の混合酸化物、塩化アルミニウム酸
化物又はクレーを含むことができる。
硫酸化酸化物、たとえばジルコニウム、チタン又はスズの硫酸化酸化物、ジルコ
ニウム、モリブデン、タングステン、リン等の混合酸化物、塩化アルミニウム酸
化物又はクレーを含むことができる。
【００１９】
好ましくは、本触媒は、水素化機能、固体酸、及び任意的にマトリックス物質か
ら本質的になる。より好ましくは、本触媒は、ゼオライト、第ＶＩＩＩ族貴金属
及びマトリックス物質から本質的になる。本触媒が希土類金属及び／又は第ＶＩ
ＩＩ族非貴金属を含まないことが更に好ましい。従って、最も好ましくは、本発
明の触媒は、第ＶＩＩＩ族貴金属化合物、ゼオライト及びマトリックスから本質
的になり、ここで、 （ｉ）ゼオライトは、アルミニウムのような第ＩＩＩ族元素及び／又は珪素のよ
うな第ＩＶ族元素の酸化的化合物（酸化物及び水酸化物）、及び任意的にナトリ
ウムのような第Ｉ族元素、及び／又はカルシウムのような第ＩＩ族元素及び／又
はリンのような第Ｖ族元素の酸化的化合物、及び任意的に追加のアンモニウム及
び／又は水から本質的になり、かつ （ｉｉ）マトリックスは、珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、第ＩＩ
族金属又はこれらの混合物の酸化的化合物の群から選択される。
ら本質的になる。より好ましくは、本触媒は、ゼオライト、第ＶＩＩＩ族貴金属
及びマトリックス物質から本質的になる。本触媒が希土類金属及び／又は第ＶＩ
ＩＩ族非貴金属を含まないことが更に好ましい。従って、最も好ましくは、本発
明の触媒は、第ＶＩＩＩ族貴金属化合物、ゼオライト及びマトリックスから本質
的になり、ここで、 （ｉ）ゼオライトは、アルミニウムのような第ＩＩＩ族元素及び／又は珪素のよ
うな第ＩＶ族元素の酸化的化合物（酸化物及び水酸化物）、及び任意的にナトリ
ウムのような第Ｉ族元素、及び／又はカルシウムのような第ＩＩ族元素及び／又
はリンのような第Ｖ族元素の酸化的化合物、及び任意的に追加のアンモニウム及
び／又は水から本質的になり、かつ （ｉｉ）マトリックスは、珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、第ＩＩ
族金属又はこれらの混合物の酸化的化合物の群から選択される。
【００２０】
本触媒は、当工業界に一般的なプロセスにより製造され得る。典型的なプロセス
は、 （ｉ）固体酸成分を、任意的にマトリックス物質と混合した後に、たとえば押し
出して成形して粒子を形成し、 （ｉｉ）生じた粒子をか焼し、そして （ｉｉｉ）例えば、粒子を水素化金属成分の溶液で含浸することにより及び／又
は（競合的）イオン交換により、か焼された粒子に水素化機能を組み入れる 連続工程を含む。
は、 （ｉ）固体酸成分を、任意的にマトリックス物質と混合した後に、たとえば押し
出して成形して粒子を形成し、 （ｉｉ）生じた粒子をか焼し、そして （ｉｉｉ）例えば、粒子を水素化金属成分の溶液で含浸することにより及び／又
は（競合的）イオン交換により、か焼された粒子に水素化機能を組み入れる 連続工程を含む。
【００２１】
あるいは、本触媒はたとえば、
（ｉ）固体酸成分又は固体酸成分とマトリックス物質との混合物に水素化機能を
組み入れ、 （ｉｉ）得た物質をたとえば押出して成形して、粒子を形成し、そして （ｉｉｉ）生じた粒子をか焼する、 連続工程を含むプロセスにより調製され得る。
組み入れ、 （ｉｉ）得た物質をたとえば押出して成形して、粒子を形成し、そして （ｉｉｉ）生じた粒子をか焼する、 連続工程を含むプロセスにより調製され得る。
【００２２】
本触媒は、飽和炭化水素のアルキル化用に特に適している。それ故、本発明は
、これらの供給原料のアルキル化における本発明の触媒の使用に関する。上記し
たように、これは、本発明の触媒の存在下で飽和炭化水素をオレフィン又はオレ
フィン前駆体と反応させて、より高い分子量を有する高度に分岐した飽和炭化水
素を与えることを含む。
、これらの供給原料のアルキル化における本発明の触媒の使用に関する。上記し
たように、これは、本発明の触媒の存在下で飽和炭化水素をオレフィン又はオレ
フィン前駆体と反応させて、より高い分子量を有する高度に分岐した飽和炭化水
素を与えることを含む。
【００２３】
好ましくは、炭化水素は、４〜１０個の炭素原子を有するイソアルカンのよう
な分岐した飽和炭化水素である。例としては、イソブタン、イソペンタン、イソ
へキサン又はこれらの混合物が挙げられ、イソブタンが最も好ましい。アルキル
化プロセスに使用されるオレフィンは、一般に、２〜１０個の炭素原子、好まし
くは２〜６個の炭素原子、更により好ましくは３〜５個の炭素原子及び最も好ま
しくは４個の炭素原子を有する。最も好ましくは、本アルキル化プロセスは、イ
ソブタンのブテンでのアルキル化からなる。
な分岐した飽和炭化水素である。例としては、イソブタン、イソペンタン、イソ
へキサン又はこれらの混合物が挙げられ、イソブタンが最も好ましい。アルキル
化プロセスに使用されるオレフィンは、一般に、２〜１０個の炭素原子、好まし
くは２〜６個の炭素原子、更により好ましくは３〜５個の炭素原子及び最も好ま
しくは４個の炭素原子を有する。最も好ましくは、本アルキル化プロセスは、イ
ソブタンのブテンでのアルキル化からなる。
【００２４】
当業者には明らかなように、本アルキル化プロセスは、流動床プロセス、スラ
リープロセス及び固定床プロセスを含む任意の好適な形式で適用される。本プロ
セスは多数の床及び／又は反応器において遂行されることができ、それぞれが別
々のオレフィン添加を伴う。そのような場合においては、本発明のプロセスは、
それぞれの別個の床又は反応器において遂行され得る。
リープロセス及び固定床プロセスを含む任意の好適な形式で適用される。本プロ
セスは多数の床及び／又は反応器において遂行されることができ、それぞれが別
々のオレフィン添加を伴う。そのような場合においては、本発明のプロセスは、
それぞれの別個の床又は反応器において遂行され得る。
【００２５】
好適なプロセス条件は、当業者に知られている。好ましくは、ＷＯ９８２３５
６０号において開示されたようなアルキル化プロセスが適用される。本プロセス
において適用されるプロセス条件は、次の表において要約される。
６０号において開示されたようなアルキル化プロセスが適用される。本プロセス
において適用されるプロセス条件は、次の表において要約される。
【００２６】
【表１】
【００２７】
好ましくは、ＷＯ９８２３５６０号に記載されるような再生技術が、本アルキ
ル化プロセスの間に適用される。より詳細には、本触媒は、好ましくは、本アル
キル化プロセスの間において、脂肪族化合物及び水素を含有する供給物と接触さ
れることによる再生工程に間欠的に付され、ここで、該再生は、本触媒の活性サ
イクルの好ましくは９０％以下、より好ましくは６０％以下、いっそうより好ま
しくは２０％以下及び最も好ましくは１０％以下のときに遂行される。本触媒の
活性サイクルは、アルキル化剤の供給の開始時から、触媒含有反応器区域の入口
と比較してアルキル化剤の２０％が転化されないで触媒含有反応器区域を去る（
分子内の異性化を計算に入れず）時点までの時間と定義される。任意的に、本プ
ロセスにおいては、本触媒は、周期的に気相における水素での高温再生に付され
ることが出来る。高温再生は、好ましくは、少なくとも１５０℃、より好ましく
は１７５℃〜６００℃及び最も好ましくは２００℃〜４００℃の温度において遂
行される。 この再生手順の詳細については、ＷＯ９８２３５６０号、特に４頁
５〜９行及び１９頁１３行から１３頁２行が参照される。
ル化プロセスの間に適用される。より詳細には、本触媒は、好ましくは、本アル
キル化プロセスの間において、脂肪族化合物及び水素を含有する供給物と接触さ
れることによる再生工程に間欠的に付され、ここで、該再生は、本触媒の活性サ
イクルの好ましくは９０％以下、より好ましくは６０％以下、いっそうより好ま
しくは２０％以下及び最も好ましくは１０％以下のときに遂行される。本触媒の
活性サイクルは、アルキル化剤の供給の開始時から、触媒含有反応器区域の入口
と比較してアルキル化剤の２０％が転化されないで触媒含有反応器区域を去る（
分子内の異性化を計算に入れず）時点までの時間と定義される。任意的に、本プ
ロセスにおいては、本触媒は、周期的に気相における水素での高温再生に付され
ることが出来る。高温再生は、好ましくは、少なくとも１５０℃、より好ましく
は１７５℃〜６００℃及び最も好ましくは２００℃〜４００℃の温度において遂
行される。 この再生手順の詳細については、ＷＯ９８２３５６０号、特に４頁
５〜９行及び１９頁１３行から１３頁２行が参照される。
【００２８】
上記アルキル化プロセスにおける本発明の触媒の使用は、高いオレフィン転化
率（反応において転化された原料中のオレフィンの量）、高いＣ５＋アルキレー
ト収率（生産されたＣ５＋アルキレートの重量を消費されたオレフィンの全重量
で割ったもの）及び高オクタン価を結果し、同時に、望まれないＣ９＋副生成物
の量は制限されることが出来、そして従って触媒の安定性がその結果改良され得
る。これらのパラメーターに関する詳細については、ＷＯ９８２３５６０号が参
照される。
率（反応において転化された原料中のオレフィンの量）、高いＣ５＋アルキレー
ト収率（生産されたＣ５＋アルキレートの重量を消費されたオレフィンの全重量
で割ったもの）及び高オクタン価を結果し、同時に、望まれないＣ９＋副生成物
の量は制限されることが出来、そして従って触媒の安定性がその結果改良され得
る。これらのパラメーターに関する詳細については、ＷＯ９８２３５６０号が参
照される。
【００２９】
次の特性決定方法が、本発明において適用された：
マクロポア容積並びに総孔容積は、下記のウォシュバーン式（Ｗａｓｈｂｕｒｎ
ｅｑｕａｔｉｏｎ）に基づいて水銀侵入により決定された。
ｅｑｕａｔｉｏｎ）に基づいて水銀侵入により決定された。
【００３０】
【式１】
【００３１】
ここで、Ｄは孔径、pは測定過程で適用された圧力、γは表面張力（４８０ダ
イン／ｃｍと見なされる）、θは接触角（１４０°と見なされる）である。本測
定において、圧力は、測定が３．６〜８，０００ｎｍの範囲の直径を有する孔を
カバーするような範囲に亘り変動された。
イン／ｃｍと見なされる）、θは接触角（１４０°と見なされる）である。本測
定において、圧力は、測定が３．６〜８，０００ｎｍの範囲の直径を有する孔を
カバーするような範囲に亘り変動された。
【００３２】
本発明は、次の実施例により更に説明されるであろう。
【００３３】
一般試験手順
２ｃｍの直径を有するＷＯ９８２３５６０号において記載された固定床リサイ
クル反応器は、３８．６ｇの触媒押出物及びカーボランダム粒子（６０メッシュ
）の１：１容積／容積混合物を充填された。反応管の中心に、直径６ｍｍの熱電
対が配置された。反応器は、３０分間、窒素で（１００Ｎｌ／時間）フラッシュ
された。次に系は、高められた圧力において漏出について試験され、その後に圧
力が２１バールに上昇され、窒素が水素で置換された（１００Ｎｌ／時間）。反
応器の温度は、その後、1℃／分の速度で２００℃まで上昇させられた。２００
℃において1時間後、温度は、1℃／分の速度で４００℃まで上昇させられた。４
００℃において１時間後、反応器温度は、下記の実施例において示される反応温
度まで下げられた。
クル反応器は、３８．６ｇの触媒押出物及びカーボランダム粒子（６０メッシュ
）の１：１容積／容積混合物を充填された。反応管の中心に、直径６ｍｍの熱電
対が配置された。反応器は、３０分間、窒素で（１００Ｎｌ／時間）フラッシュ
された。次に系は、高められた圧力において漏出について試験され、その後に圧
力が２１バールに上昇され、窒素が水素で置換された（１００Ｎｌ／時間）。反
応器の温度は、その後、1℃／分の速度で２００℃まで上昇させられた。２００
℃において1時間後、温度は、1℃／分の速度で４００℃まで上昇させられた。４
００℃において１時間後、反応器温度は、下記の実施例において示される反応温
度まで下げられた。
【００３４】
水素流は、反応温度への到達と共に停止された。イソブタンが約４，０００グ
ラム／時間の速度で反応器に供給された。イソブタンの約９５〜９８％が反応器
にフィードバックされた。約２〜５％が分析用に排出された。系内の一定の液体
量を確保するような量のイソブタンが、反応器に供給された。系が安定化したと
き、下記の実施例において示されるようなシス‐２‐ブテン‐ＷＨＳＶ（本触媒
試料中のゼオライト重量に基づいて計算された）を与えるような量のシス‐２‐
ブテンが、系に添加された。系中の液体の全流速は、約４，０００ｇ／時間に維
持された。反応器供給物中におけるイソブタン：シス‐２‐ブテンの重量比（反
応器にフィードバックされた未反応の物質は考慮されない）は、下記の実施例で
示される。反応器中の圧力は２１バールに達した。反応の各１時間後に、５分間
のイソブタンでの洗浄、引き続きイソブタン中の１モル％のＨ2溶液との接触を
通して５０分間の再生が行われ、それから更に５分間イソブテンで洗浄されるこ
とにより、本触媒は再生された（全体の洗浄及び再生時間は１時間）。この洗浄
工程の後、アルキル化は、再び開始された。洗浄工程及び再生工程の間における
プロセス条件は、反応工程の間のプロセス条件と同一である。
ラム／時間の速度で反応器に供給された。イソブタンの約９５〜９８％が反応器
にフィードバックされた。約２〜５％が分析用に排出された。系内の一定の液体
量を確保するような量のイソブタンが、反応器に供給された。系が安定化したと
き、下記の実施例において示されるようなシス‐２‐ブテン‐ＷＨＳＶ（本触媒
試料中のゼオライト重量に基づいて計算された）を与えるような量のシス‐２‐
ブテンが、系に添加された。系中の液体の全流速は、約４，０００ｇ／時間に維
持された。反応器供給物中におけるイソブタン：シス‐２‐ブテンの重量比（反
応器にフィードバックされた未反応の物質は考慮されない）は、下記の実施例で
示される。反応器中の圧力は２１バールに達した。反応の各１時間後に、５分間
のイソブタンでの洗浄、引き続きイソブタン中の１モル％のＨ2溶液との接触を
通して５０分間の再生が行われ、それから更に５分間イソブテンで洗浄されるこ
とにより、本触媒は再生された（全体の洗浄及び再生時間は１時間）。この洗浄
工程の後、アルキル化は、再び開始された。洗浄工程及び再生工程の間における
プロセス条件は、反応工程の間のプロセス条件と同一である。
【００３５】
特に断りのない限り、その触媒性能は、定常状態に到達の後に測定された。そ
の性能は、オレフィン転化率、リサーチオクタン価（ＲＯＮ）、Ｃ５＋アルキレ
ート収率及び望ましくないＣ９＋副生成物（２，２，５‐トリメチルへキサンを
除く）の、Ｃ５＋アルキレートに基づいて計算される重量パーセンテージにより
特徴付けられた。ＲＯＮは、総Ｃ９＋（２，２，５‐トリメチルへキサンを除く
）のＲＯＮ寄与が９０の代わりに８４であると推定されたことを除き、ＷＯ９８
２３５６０号の１３及び１４頁に記載されたように決定された。Ｃ５＋アルキレ
ート収率は、消費されたオレフィンの総重量で生成されたＣ５＋アルキレートの
重量を割ったものとして定義される。
の性能は、オレフィン転化率、リサーチオクタン価（ＲＯＮ）、Ｃ５＋アルキレ
ート収率及び望ましくないＣ９＋副生成物（２，２，５‐トリメチルへキサンを
除く）の、Ｃ５＋アルキレートに基づいて計算される重量パーセンテージにより
特徴付けられた。ＲＯＮは、総Ｃ９＋（２，２，５‐トリメチルへキサンを除く
）のＲＯＮ寄与が９０の代わりに８４であると推定されたことを除き、ＷＯ９８
２３５６０号の１３及び１４頁に記載されたように決定された。Ｃ５＋アルキレ
ート収率は、消費されたオレフィンの総重量で生成されたＣ５＋アルキレートの
重量を割ったものとして定義される。
【００３６】
実施例１：
本発明の触媒は、上記試験手順に従い試験された。反応器供給物におけるイソ
ブタン対シス‐２‐ブテンの重量比（反応器にフィードバックされる未反応物を
考慮しない）は２０であった。反応温度は、７０℃であった。シス‐２‐ブテン
‐ＷＨＳＶは、０．２１ｈ-1であった。本触媒は、次の特性を有していた： 触媒組成： 固体酸：ＵＳＹゼオライト 固体酸量：７０ｗｔ％（固体酸及びマトリックスの総重量基準） 水素化金属：白金 水素化金属量：０．３４％ マトリックス：アルミナ マトリックス量：３０ｗｔ％（固体酸及びマトリックスの総重量基準） 触媒形状：円筒状押出物 孔／粒子特性： マクロポア容積：０．１７ｍｌ／ｇ 比長：０．２２ｍｍ（平均直径：１．０ｍｍ、平均長さ：４ｍｍ） マクロポア容積／比長：０．７７ｍｌ／（ｇ＊ｍｍ） 総孔容積：０．３６ｍｌ／ｇ
ブタン対シス‐２‐ブテンの重量比（反応器にフィードバックされる未反応物を
考慮しない）は２０であった。反応温度は、７０℃であった。シス‐２‐ブテン
‐ＷＨＳＶは、０．２１ｈ-1であった。本触媒は、次の特性を有していた： 触媒組成： 固体酸：ＵＳＹゼオライト 固体酸量：７０ｗｔ％（固体酸及びマトリックスの総重量基準） 水素化金属：白金 水素化金属量：０．３４％ マトリックス：アルミナ マトリックス量：３０ｗｔ％（固体酸及びマトリックスの総重量基準） 触媒形状：円筒状押出物 孔／粒子特性： マクロポア容積：０．１７ｍｌ／ｇ 比長：０．２２ｍｍ（平均直径：１．０ｍｍ、平均長さ：４ｍｍ） マクロポア容積／比長：０．７７ｍｌ／（ｇ＊ｍｍ） 総孔容積：０．３６ｍｌ／ｇ
【００３７】
本触媒性能は、下記表において示される。
【００３８】
実施例２：
実施例１の触媒と同一の組成及び形状を有する触媒が、試験された。触媒は、
０．６４ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）のマクロポア容積と比長との比を有していた（マク
ロポア容積：０．１４ｍｌ／ｇ、比長：０．２２ｍｍ（平均直径：１．０ｍｍ、
平均長さ：４ｍｍ））。その総孔容積は０．３５ｍｌ／ｇであった。反応供給物
におけるイソブタン：シス-２-ブテンの重量比（反応器にフィードバックされた
未反応物は考慮しない）は、１９であった。反応温度は、７０℃であった。シス
-２-ブテン-ＷＨＳＶは、０．２１ｈ-1であった。更なる試験条件は、実施例１
において記載されたとおりである。触媒性能は、下記の表で示される。
０．６４ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）のマクロポア容積と比長との比を有していた（マク
ロポア容積：０．１４ｍｌ／ｇ、比長：０．２２ｍｍ（平均直径：１．０ｍｍ、
平均長さ：４ｍｍ））。その総孔容積は０．３５ｍｌ／ｇであった。反応供給物
におけるイソブタン：シス-２-ブテンの重量比（反応器にフィードバックされた
未反応物は考慮しない）は、１９であった。反応温度は、７０℃であった。シス
-２-ブテン-ＷＨＳＶは、０．２１ｈ-1であった。更なる試験条件は、実施例１
において記載されたとおりである。触媒性能は、下記の表で示される。
【００３９】
実施例３：
実施例１の触媒と同一の組成及び形状を有する触媒が、試験された。それは、
０．４１ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）のマクロポア容積と比長との比を有していた（マク
ロポア容積：０．０９ｍｌ／ｇ、比長：０．２２ｍｍ（平均直径：１．０ｍｍ、
平均長さ：４ｍｍ））。その総孔容積は０．２７ｍｌ／ｇであった。反応供給物
におけるイソブタン：シス-２-ブテンの重量比（反応器にフィードバックされた
未反応物は考慮しない）は、１９であった。反応温度は、７０℃であった。シス
-２-ブテン-ＷＨＳＶは、０．２１ｈ-1であった。更なる試験条件は、実施例１
において記載されたとおりである。触媒性能は、下記の表で示される。
０．４１ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）のマクロポア容積と比長との比を有していた（マク
ロポア容積：０．０９ｍｌ／ｇ、比長：０．２２ｍｍ（平均直径：１．０ｍｍ、
平均長さ：４ｍｍ））。その総孔容積は０．２７ｍｌ／ｇであった。反応供給物
におけるイソブタン：シス-２-ブテンの重量比（反応器にフィードバックされた
未反応物は考慮しない）は、１９であった。反応温度は、７０℃であった。シス
-２-ブテン-ＷＨＳＶは、０．２１ｈ-1であった。更なる試験条件は、実施例１
において記載されたとおりである。触媒性能は、下記の表で示される。
【００４０】
実施例４：
実施例１の触媒と同一の組成及び形状を有する触媒が、試験された。それは、
０．４９ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）のマクロポア容積と比レングスとの比を有していた
（マクロポア容積：０．１７ｍｌ／ｇ、比長：０．３５ｍｍ（平均直径：１．７
ｍｍ、平均長さ：４ｍｍ））。その総孔容積は０．３８ｍｌ／ｇであった。反応
供給物におけるイソブタン：シス-２-ブテンの重量比（反応器にフィードバック
された未反応物は考慮しない）は、２６であった。反応温度は、８０℃であった
。シス-２-ブテン-ＷＨＳＶは、０．１９ｈ−１であった。更なる試験条件は、
実施例１において記載されたとおりである。触媒性能は、下記の表で示される。
０．４９ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）のマクロポア容積と比レングスとの比を有していた
（マクロポア容積：０．１７ｍｌ／ｇ、比長：０．３５ｍｍ（平均直径：１．７
ｍｍ、平均長さ：４ｍｍ））。その総孔容積は０．３８ｍｌ／ｇであった。反応
供給物におけるイソブタン：シス-２-ブテンの重量比（反応器にフィードバック
された未反応物は考慮しない）は、２６であった。反応温度は、８０℃であった
。シス-２-ブテン-ＷＨＳＶは、０．１９ｈ−１であった。更なる試験条件は、
実施例１において記載されたとおりである。触媒性能は、下記の表で示される。
【００４１】
比較実施例Ａ：
実施例１の触媒と同一の組成及び形状を有する触媒が、試験された。それは、
０．９５ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）のマクロポア容積と比長との比を有し（マクロポア
容積：０．２１ｍｌ／ｇ、比長：０．２２ｍｍ（平均直径：１．０ｍｍ、平均長
さ：４ｍｍ））、これは本特許請求の範囲外にある。その総孔容積は０．５０ｍ
ｌ／ｇであった。反応供給物におけるイソブタン：シス-２-ブテンの重量比（反
応器にフィードバックされた未反応物は考慮しない）は、３０であった。反応温
度は、７０℃であった。シス-２-ブテン-ＷＨＳＶは、０．２１ｈ-1であった。
更なる試験条件は、実施例１において記載されたとおりである。触媒性能は、下
記の表で示される。
０．９５ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）のマクロポア容積と比長との比を有し（マクロポア
容積：０．２１ｍｌ／ｇ、比長：０．２２ｍｍ（平均直径：１．０ｍｍ、平均長
さ：４ｍｍ））、これは本特許請求の範囲外にある。その総孔容積は０．５０ｍ
ｌ／ｇであった。反応供給物におけるイソブタン：シス-２-ブテンの重量比（反
応器にフィードバックされた未反応物は考慮しない）は、３０であった。反応温
度は、７０℃であった。シス-２-ブテン-ＷＨＳＶは、０．２１ｈ-1であった。
更なる試験条件は、実施例１において記載されたとおりである。触媒性能は、下
記の表で示される。
【００４２】
比較実施例Ｂ：
実施例１の触媒と同一の組成及び形状を有する触媒が、試験された。それは、
０．１８ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）のマクロポア容積と比長との比を有する（マクロポ
ア容積：０．０４ｍｌ／ｇ、比長：０．２２ｍｍ（平均直径：１．０ｍｍ、平均
長さ：４ｍｍ））。その総孔容積は０．１９ｍｌ／ｇであった。反応供給物にお
けるイソブタン：シス-２-ブテンの重量比（反応器にフィードバックされた未反
応物は考慮しない）は、２７であった。反応温度は、８０℃であった。シス-２-
ブテン-ＷＨＳＶは、０．１９ｈ-1であった。更なる試験条件は、実施例１にお
いて記載されたとおりである。定常状態に到達できなかったので、触媒性能は６
０時間後に測定された。結果は、下記の表で示される。
０．１８ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）のマクロポア容積と比長との比を有する（マクロポ
ア容積：０．０４ｍｌ／ｇ、比長：０．２２ｍｍ（平均直径：１．０ｍｍ、平均
長さ：４ｍｍ））。その総孔容積は０．１９ｍｌ／ｇであった。反応供給物にお
けるイソブタン：シス-２-ブテンの重量比（反応器にフィードバックされた未反
応物は考慮しない）は、２７であった。反応温度は、８０℃であった。シス-２-
ブテン-ＷＨＳＶは、０．１９ｈ-1であった。更なる試験条件は、実施例１にお
いて記載されたとおりである。定常状態に到達できなかったので、触媒性能は６
０時間後に測定された。結果は、下記の表で示される。
【００４３】
考察：
上記実施例の触媒の触媒性能は、下記の表に要約される：
【００４４】
【表２】
【００４５】
比較実施例Ａ及びＢの触媒の性能は、実施例１〜４におけるそれより有意に劣
る。より詳細には、Ｃ５＋アルキレート収率は、本発明に従う触媒の対応する収
率よりも有意に低く、一方、望ましくないＣ９＋の重量パーセンテージは、実施
例１〜４の触媒の対応する値より有意に上である。
る。より詳細には、Ｃ５＋アルキレート収率は、本発明に従う触媒の対応する収
率よりも有意に低く、一方、望ましくないＣ９＋の重量パーセンテージは、実施
例１〜４の触媒の対応する値より有意に上である。
【００４６】
比較実施例Ａ及びＢの触媒のこの劣る性能は、それらは実施例１〜４の触媒が
試験された下での条件よりもより良い触媒性能をもたらすべき条件において試験
されたという事実にも拘らず、観察されたことが注目されるべきである。より詳
細には、比較実施例Ａ及びＢにおけるイソブタンとシス‐２‐ブテンとの重量比
は、実施例１〜４におけるよりも高い。より高い重量比は反応器中におけるより
少ないオレフィン量を示し、従って、望ましくないＣ９＋生成物を結果する、 形成されたアルキレートと反応できる過剰なオレフィンの危険性の少なさを意味
する。
試験された下での条件よりもより良い触媒性能をもたらすべき条件において試験
されたという事実にも拘らず、観察されたことが注目されるべきである。より詳
細には、比較実施例Ａ及びＢにおけるイソブタンとシス‐２‐ブテンとの重量比
は、実施例１〜４におけるよりも高い。より高い重量比は反応器中におけるより
少ないオレフィン量を示し、従って、望ましくないＣ９＋生成物を結果する、 形成されたアルキレートと反応できる過剰なオレフィンの危険性の少なさを意味
する。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ
，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，
ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ
Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ
，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，
ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，
ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ
Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＯ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ
，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，
ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，Ｉ
Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ
，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，
ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｐ
Ｔ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ
，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，
ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ
(72)発明者 マス カブレ，フランシスコ，レネ
オランダ国，1183 エヌイー アムステル
フェーン， マックス ファフェラールラ
ーン 30
Ｆターム(参考） 4G069 AA03 AA08 AA12 BA01B
BA07A BA07B BC69A BC75B
CB62 DA06 EC06Y FB14
FB65 ZA05B
4H006 AA02 AC21 BA09 BA26 BA30
BA71 BB61 DA15 DA44
4H039 CA19 CF10
Claims (12)
- 【請求項１】 水素化機能及び固体酸を含む触媒粒子を含む、炭化水素のア
ルキル化においての使用に好適な触媒において、（ｉ）４０〜８０００ｎｍの範
囲の直径を有する触媒孔の容積と（ｉｉ）触媒粒子の比長との比率が０．０１〜
０．９０ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）の範囲であり、かつ該触媒は少なくとも０．２０ｍ
ｌ／ｇの総孔容積を有し，且つ４０〜８０００ｎｍの範囲の直径を有する触媒孔
の容積が０．３０ｍｌ／ｇより下である触媒。 - 【請求項２】（ｉ）４０から８０００ｎｍの範囲の直径を有する触媒孔の容
積と（ｉｉ）触媒粒子の比長との比率が少なくとも０．２０ｍｌ／（ｇ*ｍｍ）
である特許請求の範囲第１項に記載の触媒。 - 【請求項３】該触媒が少なくとも０．２３ｍｌ／ｇの総孔容積を有する特許
請求の範囲第１又は第２項に記載の触媒。 - 【請求項４】該水素化機能が第ＶＩＩＩ族貴金属から本質的になる特許請求
範囲第１〜３項のいずれか一つに記載の触媒。 - 【請求項５】該固体酸が２４．３４〜２４．７２オングストロ−ムの範囲の
単位格子寸法を有するＹゼオライトである特許請求範囲第１〜４項のいずれか一
つに記載の触媒。 - 【請求項６】該固体酸が２４．４０〜２４．６１オングストロ−ムの範囲の
単位格子寸法を有するＹゼオライトである特許請求範囲第５項に記載の触媒。 - 【請求項７】該固体酸が２４．４５〜２４．５８オングストロ−ムの範囲の
単位格子寸法を有するＹゼオライトである特許請求範囲第６項に記載の触媒。 - 【請求項８】該触媒が追加的にマトリックス物質を含む特許請求範囲第１〜
７項のいずれか一つに記載の触媒。 - 【請求項９】該マトリックス物質がアルミナを含む特許請求範囲第８項に記
載の触媒。 - 【請求項１０】該触媒が希土類金属及び第ＶＩＩＩ族非貴金属を含まない特
許請求範囲第１〜９項のいずれか一つに記載の触媒。 - 【請求項１１】炭化水素のアルキル化のために特許請求範囲第１〜１０項の
いずれか一つに記載の触媒を使用する方法。 - 【請求項１２】飽和炭化水素のアルキル化のために特許請求範囲第１〜１０
項のいずれか一つに記載の触媒を使用する方法。
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| EP00201917.2 | 2000-05-30 | ||
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|---|---|
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| CN111482195B (zh) * | 2019-01-25 | 2021-05-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种固体酸催化剂 |
| CN111482194B (zh) * | 2019-01-25 | 2021-05-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烷基化催化剂及其应用 |
| CN112143519B (zh) * | 2019-06-27 | 2022-03-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 异构烷烃与烯烃的固体酸烷基化方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| GB8906726D0 (en) * | 1989-03-23 | 1989-05-10 | Shell Int Research | Titania extrudates |
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| US6093672A (en) * | 1997-03-20 | 2000-07-25 | Shell Oil Company | Noble metal hydrocracking catalysts |
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