JP2003533738A - フレキソ印刷版の作製方法 - Google Patents

フレキソ印刷版の作製方法

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Abstract

(57)【要約】 特定のレオロジー特性の光重合性エラストマー層を有する感光性要素からフレキソ印刷版を作製する。この要素を像様露光し、さらに熱処理してフレキソ印刷に適したレリーフ構造を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の背景） （１．技術分野） 本発明は、フレキソ印刷版の作製方法に関し、特に、感光性要素を熱処理して
フレキソ印刷に適したレリーフ構造を形成するための方法に関する。
【０００２】 （２．従来技術の説明） 軟質で容易に変形されるものから、包装材料などの比較的硬質な板紙、プラス
チックフィルム、アルミニウム箔などに至るまで多岐にわたる表面をプリントす
るためのものにフレキソ印刷版が知られている。フレキソ印刷版は、米国特許第
４，３２３，６３７号および同第４，４２７，７５９号に記載されているものな
どの光重合性組成物から作製可能なものである。光重合性組成物は通常、エラス
トマーバインダーと、少なくとも１つのモノマーと、光重合開始剤とを含む。感
光性要素では通常、光重合性組成物の層が支持体とカバーシートまたは多層カバ
ー要素との間に設けられている。化学線での像様露光時、露光領域で光重合性層
の重合が起こり、これによって層が光硬化（不溶化）される。従来、溶剤または
水性洗浄液などの適当な溶液で要素を処理し、フレキソ印刷に用いることが可能
な印刷用レリーフを残したまま光重合性層の未露光領域を除去している。
【０００３】 しかしながら、要素を溶液で処理する現像系では混入した現像液を除去するの
に長時間（０．５から２４時間）の乾燥が必要であり、時間がかかる。また、こ
れらの現像系を用いると、有毒物となり得る副生廃棄物（溶剤と溶剤と一緒に除
去される他の材料の両方）が現像過程で生成されてしまう。
【０００４】 溶液現像に伴う問題を回避するために、「乾燥」熱現像法が用いられることが
ある。熱現像法では、あらかじめ化学線で像様露光した感光層を、感光層の未露
光部分の組成物を軟化または溶融させ、吸収剤を流動させるのに十分な温度で吸
収剤と接触させる。米国特許第３，０６０，０２３号（Ｂｕｒｇら）、同第３，
２６４，１０３号（Ｃｏｈｅｎら）、同第５，０１５，５５６号（Ｍａｒｔｅｎ
ｓ）、同第５，１７５，０７２号（Ｍａｒｔｅｎｓ）、同第５，２１５，８５９
号（Ｍａｒｔｅｎｓ）、同第５，２７９，６９７号（Ｐｅｔｅｒｓｏｎら）を参
照のこと。感光層の露光部分は、未露光部分の軟化温度でも硬いまま残り、軟化
または溶融することはない。吸収剤は軟化した未照射材料を回収し、感光層から
分離／除去する。流動可能な組成物を未照射領域から十分に除去し、印刷に適し
たレリーフ構造を形成するには、感光層を加熱して接触させるサイクルを数回繰
り返さなければならないことがある。このようにして、照射により硬化した組成
物の照射画像を表す隆起したレリーフ構造が残る。
【０００５】 上記引用特許のＭａｒｔｅｎｓによって開示されているような熱現像法で使用
するのに適した感光性組成物は主に、放射線硬化型ポリウレタンエラストマーで
ある。Ｍａｒｔｅｎｓには、このポリウレタンエラストマーは溶融転移温度が１
８０℃未満で１８０℃でのメルトインデックスが少なくとも０．５グラム／分で
あり、ＡＳＴＭ Ｎｏ．Ｄ １２３８−７０に基づいて測定した場合の溶融した
放射線架橋型エラストマー組成物のメルトインデックスが１００℃から１８０℃
の温度域で０．５グラム／分から１０．０グラム／分の範囲におさらまらなけれ
ばならないと開示されている。
【０００６】 また、Ｍａｒｔｅｎｓの米国特許第５，２１５，８５９号には、印刷版を作製
するための乾燥現像法にＤｕＰｏｎｔ ＰＬＳなどの市販のフレキソ印刷版を用
いることができる（ＰＬＳなどの市販の版材は、溶剤などの従来の溶液とレリー
フを形成するための洗浄過程とを用いて作製される）と開示されている。しかし
ながら、ＰＬＳ版材はクリーンアウト性すなわち、熱現像時におけるポリマーの
除去性、未硬化部分の除去性が悪いすなわちレリーフ深度が甘く、精細な印刷要
素が歪み、ハイライト点が認められることがある。現像時間を延ばすことなく未
硬化部分のポリマーの除去性（クリーンアウト性）を改善するために、現像温度
を上昇させた。しかしながら、現像温度を上昇させると版材および／または版材
用のポリマー基材支持体の精細画像要素の歪みの問題が一層深刻化してしまった
。
【０００７】 このように、熱現像法に従来のフレキソ印刷要素および／または従来技術のフ
レキソ印刷要素を用いて印刷版を作製すると、ハイライト点および細線を良質で
印刷するのに適したレリーフを形成するには未硬化部分のクリーンアウト性が不
十分であるという意味で問題がもちあがる。これらの要素のクリーンアウト性を
改善しようと努力すれば逆に系や版材の所望の性能が低下する。感光層の加熱と
接触のサイクル数を増やせば逆に熱現像系の生産性を維持しにくくなる。また、
感光性要素を加熱し、層の未硬化部分を一層容易に溶融または流動させるための
温度を上昇させると、要素の寸法完全性を維持しにくくなる場合がある。
【０００８】 （発明の概要） 本発明の目的は、乾燥熱現像工程を用いてフレキソ印刷版を作製する方法を提
供することにある。
【０００９】 本発明の別の目的は、熱処理によって要素の未硬化部分を除去し、ハイライト
点および細線の良質印刷に適したレリーフを提供することが容易に行える感光性
要素を提供することにある。
【００１０】 本発明のさらに他の目的は、歪むことのないように硬化部分が十分に硬化され
ている感光性要素を提供することにある。ハイライト点および細線の良質印刷に
適したレリーフを得るための熱処理の過酷な条件に耐えることができる。
【００１１】 本発明によれば、支持体上に光重合性エラストマー層を有する感光性要素を提
供し、この要素を化学線で像様露光して放射線に露光された領域を重合し、この
要素を熱処理し、重合されなかった材料を要素から除去してレリーフ表面を形成
するフレキソ印刷版の製造方法が得られる。本方法において有用な感光性要素と
しては、少なくとも１つの熱可塑性バインダーと、付加重合可能な少なくとも１
つの化合物と、光重合開始剤とを含む組成物を有する、光重合性エラストマー層
であって、２．１６キログラム重下で１４０℃でその層が少なくとも４グラム／
１０分のメルトフローインデックスを有し、化学線に露光し、動的貯蔵弾性率（
Ｇ′）対周波数（ｆ）のｌｏｇ−ｌｏｇプロットを決定する場合にその層が０．
１８未満の勾配を示す光重合性エラストマー層があげられる。
【００１２】 本発明の別の態様によれば、支持体上に光重合性エラストマー層を有する感光
性要素を提供し、この光重合性層を大気中の酸素の存在下でｉｎ−ｓｉｔｕマス
クを通して化学線で像様露光し、放射線に露光された領域を重合し、この要素を
熱処理し、重合されなかった材料を要素から除去し、かつレリーフ表面を形成す
るフレキソ印刷版の製造方法が得られる。本方法において有用な感光性要素とし
ては、支持体上に、少なくとも１つの熱可塑性バインダーと、付加重合可能な少
なくとも１つの化合物と、光重合開始剤とを含む組成物を有する光重合性エラス
トマー層であって、化学線に露光し、動的貯蔵弾性率（Ｇ′）対周波数（ｆ）の
ｌｏｇ−ｌｏｇプロットを決定する場合にその層が０．２０未満の勾配を示す少
なくとも１つの光重合性エラストマー層を含む。
【００１３】 （好ましい実施形態の説明） 本発明の方法は特定のレオロジー特性を持つ感光性要素からフレキソ印刷版を
作製するものであり、像様露光する工程と、吸収剤を用いて熱処理し、レリーフ
表面を形成する工程とを含む。特定のレオロジー特性を持つ限られた感光性要素
が、熱処理に伴う条件に耐え、未硬化部分に対する良好な除去性（クリーンアウ
ト性）を得て高品質のフレキソ印刷に適したレリーフ表面を提供することができ
るものである。また、本方法で用いる感光性要素では、所望の画像から歪みなく
精細画要素を再生することが可能である。このような特定のレオロジー特性を持
つ感光性要素によって、この要素用の版材および／または支持体の微細面での特
徴に悪影響を及ぼすことのない加工条件を用いることができるようになる。また
、本発明において有用なこれらの光重合性エラストマー層は、加熱と接触のサイ
クル数を抑えるおよび／または温度を下げて効果的に加工可能なものである。
【００１４】 本方法の第１工程は、感光性要素を提供することである。この感光性要素は、
支持体上に光重合性エラストマー層を有する。本願明細書において使用する「光
重合性」という用語では、光重合性の系、光架橋性の系またはその両方を包含す
ることを意図している。光重合性エラストマー層は、熱可塑性バインダーと、少
なくとも１つのモノマーと重合開始剤とを含む組成物で構成され、ここで、重合
開始剤は化学線に対する感受性を持ち、好ましくはＵＶ光線に対する感受性を持
つものである。熱可塑性バインダーは、好ましくはエラストマーである。
【００１５】 熱可塑性バインダーは、一種類のポリマーであってもよいし複数のポリマーか
らなる混合物であってもよい。バインダーには、ポリイソプレン、１，２−ポリ
ブタジエン、１，４−ポリブタジエン、ブタジエン／アクリロニトリルをはじめ
として、共役ジオレフィン炭化水素の天然または合成のポリマーを含む。好まし
くは、この熱可塑性バインダーは、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロックコポリマーのエラスト
マーブロックコポリマーであり、ここで、Ａは非エラストマーブロック、好まし
くはビニルポリマー、最も好ましくはポリスチレンを示し、Ｂはエラストマーブ
ロック、好ましくはポリブタジエンまたはポリイソプレンを示す。最も好ましい
熱可塑性エラストマーバインダーはポリ（スチレン／イソプレン／スチレン）ブ
ロックコポリマーである。このＡ−Ｂ−Ａブロックコポリマーでは、好ましくは
非エラストマー対エラストマー比が１０：９０から３５：６５の範囲にある。バ
インダーについては感光層の少なくとも６０重量％の量で存在すると好ましい。
【００１６】 この光重合性エラストマー組成物は、曇りがなく透明な感光層が生成される程
度にバインダーと相溶でなければならない、付加重合可能な少なくとも１つの化
合物を含有する。この付加重合可能な少なくとも１つの化合物は、モノマーとも
呼ばれ、一種類のモノマーであっても複数のモノマーからなる混合物であっても
よい。エラストマー組成物で使用可能なモノマーは従来技術において周知であり
、少なくとも１つの末端エチレン基を持つ付加重合エチレン性不飽和化合物があ
げられるが、これに限定されるものではない。通常、モノマーは比較的低分子量
（約３０，０００未満）である。好ましくは、モノマーは約５０００未満と比較
的低分子量である。好適なモノマーの一例として、ｔ−ブチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレートおよびヘキサンジオール
ジメタクリレートなど、アルカノールなどのアルコールおよびポリオールのアク
リレートおよびメタクリレートモノエステルおよびポリエステル；エチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジアクリレートなどのアルキレングリコール；トリメチロールプロパント
リアクリレートなどのトリメチロールプロパン；エトキシル化トリメチロールプ
ロパン；ペンタエリスリトール；ジペンタエリスリトール；ポリアクリロールオ
リゴマーなどがあげられるが、これに限定されるものではない。ポリアクリロー
ルオリゴマーを使用する場合、このオリゴマーは分子量が１０００を上回るもの
であると好ましい。単官能性および多官能性アクリレートまたはメタクリレート
の混合物を使用してもよい。好適なモノマーの例としては他に、イソシアネート
、エステル、エポキシドなどのアクリレートおよびメタクリレート誘導体があげ
られる。モノマーのさらに別の例として、アクリレート化液状ポリイソプレン、
アクリレート化液状ポリブタジエン、ビニル含有量の多い液状ポリイソプレン、
ビニル含有量の多い液状ポリブタジエン（すなわち１，２−ビニル基の含有量が
２０重量％を超える）があげられるが、これに限定されるものではない。モノマ
ーのさらに別の例が、Ｃｈｅｎの米国特許第４，３２３，６３６号、Ｆｒｙｄら
の米国特許第４，７５３，８６５号、Ｆｒｙｄらの米国特許第４，７２６，８７
７号、Ｆｅｉｎｂｅｒｇらの米国特許第４，８９４，３１５号に記載されている
。付加重合可能な化合物（モノマー）はエラストマー組成物に対して少なくとも
５重量％、好ましくは１０から２０重量％量で存在する。
【００１７】 感光性エラストマー層は光重合開始剤を含む。光重合開始剤とは化学線への露
光時に遊離基を生成する化合物である。周知のクラスの光重合開始剤のうちいず
れを用いてもよく、特に、キノン、ベンゾフェノン、ベンゾインエーテル、アリ
ールケトン、過酸化物、ビイミダゾール、ベンジルジメチルケタール、ヒドロキ
シアルキルフェニルアセトフェノン、ジアルキルアセトフェノンなどの遊離基光
重合開始剤を用いるとよい。あるいは、光重合開始剤は、１つが光線で活性化さ
れた増感剤によってそのようにされたときに遊離基を提供する複数の化合物の混
合物であってもよい。好ましくは、重合開始剤は、可視光線または紫外線に対し
て感受性のものである。
【００１８】 光重合性エラストマー層に対する他の添加剤として、着色剤、加工助剤、酸化
防止剤、オゾン亀裂防止剤があげられる。加工助剤は、低分子量α−メチルスチ
レンポリマーまたはコポリマーなどエラストマーブロックコポリマーと共存可能
な低分子量ポリマーのようなものであってもよい。オゾン亀裂防止剤としては、
炭化水素ワックス、ノルボルネン、植物油があげられる。好適な酸化防止剤とし
ては、アルキル化フェノール、アルキル化ビスフェノール、重合されたトリメチ
ルジヒドロキノン、ジラウリルチオプロピネートがあげられる。
【００１９】 驚くべきことに、所望のレリーフを確実に生成し、熱処理後に良好な印刷性能
を得るには、光重合性エラストマー層は特定のレオロジー特性が特定の範囲内に
あるものでなければならないことが見出された。特定の加工状況下で、特に従来
のフォトツールを用いて像様露光する場合、光重合性エラストマー層は、１４０
℃で２．１６ｋｇ重下で少なくとも４グラム／１０分のメルトフローインデック
スを有しなければならない。また、光重合性エラストマー層は、１ｍｍ厚の層と
して６００から１０００ｍジュール／ｃｍ2のエネルギに露光したときに、直径
３０ミリメートルの平行板（ｐａｒａｌｌｅｌ−ｐｌａｔｅ）形で１４０℃±２
℃にて測定した周波数範囲１．６から５０Ｈｚにおける動的貯蔵弾性率（Ｇ′）
対発振周波数のｌｏｇ−ｌｏｇプロットが０．１８未満の一次勾配（ｌｉｎｅａ
ｒ ｗｉｔｈ ａ ｓｌｏｐｅ）になる特性を示すものでなければならない。測
定は５ミリニュートン−メートルのトルク振幅および一定応力で行う。このよう
なＧ′の測定および勾配の計算に関連した誤差はおおよそプラスマイナス０．０
２である。以下、動的貯蔵弾性率Ｇ′および周波数のｌｏｇ−ｌｏｇプロットの
勾配を、Ｇ′の勾配と呼ぶ。好ましくは、感光性要素を従来のフォトツールで像
様露光した場合、光重合性エラストマー層は１４０℃で２．１６ｋｇ重下で少な
くとも５グラム／１０分のメルトフローインデックスを有し、０．１８未満のＧ
′の勾配を有する。さらに好ましいのが、光重合性エラストマー層の１４０℃で
２．１６ｋｇ重下で少なくとも５グラム／１０分のメルトフローインデックスを
有し、０．１６未満のＧ′の勾配を有する。より好ましくは、光重合性層は１４
０℃で２．１６ｋｇ重下で７．５グラム／１０分を超えるメルトフローインデッ
クスを有し、０．１６未満のＧ′の勾配を有する。最も好ましくは、光重合性エ
ラストマー層は、１４０℃で２．１６ｋｇ重下で１０グラム／１０分を超えるメ
ルトフローインデックスを有し、０．１４未満のＧ′の勾配を有する。
【００２０】 メルトフローインデックスは、メルトインデックスとも呼ばれ、特定の温度お
よび圧力（剪断率）での熱可塑性ポリマーの粘度特性について説明し、比較する
上で容易に利用できる方法である。本発明に限っていえば、メルトフローインデ
ックス（ＭＦＩ）は、０．０８２５インチ（２．０９５５ｍｍ）のオリフィスを
介して２．１６ｋｇ重下で１０分間強制的に流動させることが可能な１４０℃に
おける光重合性材料のグラム数である。ポリマー材料のメルトフローインデック
スの測定値については、ＡＳＴＭ Ｎｏ．Ｄ １２３８−９８に従って決定する
ことが可能である。特定温度で溶融または流動しやすい光重合性エラストマー材
料の方が、同じ温度で溶融または流動しにくい他の材料よりメルトフローインデ
ックスが高い。すなわち、メルトフローインデックスが高くなればなるほど、材
料が流動または溶融するのに受ける抵抗が小さくなる。本願明細書にて説明する
本発明では、メルトフローインデックスが高い（１４０℃で２．１６ｋｇ重下で
４グラム／１０分を超えるＭＦＩ）と、熱現像時に一層穏やかな加工条件で稼動
させられる可能性が得られる。
【００２１】 Ｇ′の勾配は、特定の条件のセットでの光重合性材料に関連した機械的強度の
度合いを示すものである。Ｇ′の勾配は動的貯蔵弾性率Ｇ′の対数とＨｚ単位で
測定した周波数ｆの対数との関係の線形回帰である。貯蔵弾性率Ｇ′は、ポリマ
ーの固体挙動を示すものである、周波数ｆは、試料に剪断を加えた場合の振動周
波数をＨｚで表したものである。架橋した系では、ｌｏｇ−ｌｏｇプロット上の
貯蔵弾性率Ｇ′と周波数ｆとの関係が、比較的広い周波数範囲にわたる線形の関
係になる。溶融物の粘度が無限大に達する点であるゲル点で、貯蔵弾性率Ｇ′お
よび損失弾性率Ｇ′′が周波数ｆの平方根に正比例して上昇するため、勾配はｍ
＝０．５になる。完全に架橋した系の貯蔵弾性率Ｇ′は、広い周波数範囲にわた
って周波数ｆとは無関係であるため、勾配はゼロ（ｍ＝０）になる。架橋したポ
リマー系の粘弾性の動的な測定と、貯蔵弾性率Ｇ′および周波数ｆをはじめとす
る特性については、Ｍ． Ｐａｈｌ、Ｗ． Ｇｌｅｉｓｓｌｅ、Ｈ．Ｍ．Ｌａｕ
ｎ、Ｐｒａｋｔｉｓｃｈｅ Ｒｈｅｏｌｏｇｉｅ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆ
ｆｅ ｕｎｄ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｅ、ＶＤＩ Ｖｅｒｌａｇ、Ｄｕｅｓｓｅｌ
ｄｏｒｆ、１９９１； Ｈ．Ｈ．Ｗｉｎｔｅｒ、Ｆ．Ｃｈａｍｂｏｎ、Ｊ．Ｒｈ
ｅｏｌ． ３０、３６７ （１９８６）；およびＪ．Ｄ．Ｆｅｒｒｙ： Ｖｉｓ
ｃｏｅｌａｓｔｉｃ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、第３版
、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、１９８０に説明さ
れている。
【００２２】 このように、曲線の勾配を架橋したポリマー系の変形または剪断に対する機械
的強度を定量化する手段としてみなすことができる。貯蔵弾性率Ｇ′および周波
数ｆのｌｏｇ−ｌｏｇプロットでは、機械的強度または耐剪断性の高いフォトポ
リマー材料で勾配が小さく（ｍ＝０に近い）、架橋の程度が弱い系の方が勾配の
値が大きくなる（ｍ＝０．５に近い）。貯蔵弾性率Ｇ′および周波数ｆのｌｏｇ
−ｌｏｇプロットは低めの周波数では線形の挙動からずれることがある。したが
って、勾配ｍに対する正確な線形回帰を決定する際には、プロットがほぼ線形の
状態になる高めの周波数で行う必要がある。本発明では、線形近似が有効になる
１．６から５０Ｈｚの周波数範囲で感光性要素の勾配ｍを求めている。
【００２３】 驚くべきことに、レリーフ構造を形成するために熱現像の過程を経る感光性要
素には高い機械的強度すなわち剪断または変形に対する耐性が備わっている必要
があることが見出されている。。Ｇ′の勾配は、要素の露光領域の機械的強度を
示す目安である。露光領域におけるハイライト点、独立した線、細線には、熱処
理時に高温下で特定の剪断力が加わるため、要素の機械的強度はこれらの感光性
要素において特に重要である。微細面での特徴の歪みを回避し、さらには破損ま
でも回避するために、光重合性材料は硬化した状態で剪断および／または変形に
対する耐性のあるものでなければならない。光重合性材料の機械的強度を定量化
するする手段として、特定の温度でのｌｏｇ−ｌｏｇプロットで貯蔵弾性率Ｇ′
対周波数ｆの曲線を線形回帰して得られたＧ′の勾配を用いる。試験用として好
ましい温度は１２０から１５０℃であり、最も好ましくは１４０℃である。Ｇ′
の勾配は露光状態における特定の光重合性材料に関連した機械的強度を示す目安
であるため、周波数ｆに対する貯蔵弾性率Ｇ′を評価する前に光重合性材料を露
光する。光重合性材料の１ｍｍ厚の版材を露光するのに適した好ましい露光エネ
ルギは約６００から１０００ｍジュール／ｃｍ2であり、最も好ましくは８００
ｍＪ／ｃｍ2である。Ｇ′の勾配を決定するための光重合性材料を、感光性要素
を像様露光するのに用いるのと同じタイプの光線を用いて露光する。好ましくは
、化学線は波長３４０から３８０ｎｍの紫外線である。
【００２４】 感光性要素が後述するようなｉｎ−ｓｉｔｕマスクを含むものであり、好まし
くは大気中の酸素の存在下にてこのｉｎ ｓｉｔｕマスクを介して像様露光し、
熱処理すると、１４０℃にて２．１６ｋｇ重下で少なくとも４グラム／１０分の
メルトフローインデックスを有し、０．１８未満のＧ′の勾配を有するエラスト
マー層に対する予想外の例外が発生する。この場合、メルトフローインデックス
がもはや制約要因にはならず、メルトフローインデックスが４グラム／１０分よ
りも低いエラストマー層のある感光性要素が熱加工で十分に現像されることが見
出された。明らかに熱加工できるようにするには、版材のメルトフローインデッ
クスがゼロ以外でなければならないため、上記のセクションにおいて説明したよ
うにして測定した場合に０．５グラム／１０分を上回るメルトフローインデック
スが好ましい。また、ｉｎ−ｓｉｔｕマスクを介して像様露光する感光性要素で
はさらに穏やかな熱処理条件を用いるようにしてもよい。このように、精細画像
要素を変形させることなくＧ′の勾配（上述したようにして測定）が０．２と高
いエラストマー層のある感光性要素をうまく加工することができる。この所見に
ついては実施例３および比較例３Ａ〜３Ｃで明らかにする。
【００２５】 この光重合性エラストマー組成物は熱現像時に部分的に液化させることが可能
なものである。すなわち、未硬化のエラストマー組成物は、熱現像時には相応の
加工温度または現像温度で軟化または溶融または流動するが、通常の貯蔵時に常
温流れすなわち寸法の変化が生じることのないものでなければならない。
【００２６】 この光重合性層の厚みは、所望の印刷版のタイプに応じて、たとえば約０．０
０５インチから約０．２５０インチ以上（約０．０１３ｃｍから約０．６４ｃｍ
以上）など広範囲にわたって変えることが可能なものである。感光性要素は、要
素が後述するような所望の特性を持つ限りにおいて、同一、類似、異なる光重合
性エラストマー組成物からなる２層以上の光重合性エラストマー層を含むもので
あってもよい。
【００２７】 この光重合性層自体、バインダー、モノマー、重合開始剤、その他の成分を混
合することで、多くの方法によって形成できるものである。光重合性混合物をホ
ットメルトにした後、所望の厚さまでカレンダー処理すると好ましい。組成物を
溶融し、混合し、脱気し、濾別する機能を達成するには、押出機を用いればよい
。混合物を押出した後、これを支持体とカバーシートとの間でカレンダー処理す
る。あるいは、光重合性材料を金型で支持体とカバーシートとの間に挟むように
してもよい。このようにした後、熱および／または圧力を加えて層を平らにプレ
スする。従来の手法を用いて積層するか、あるいは同時押出することによって、
二層または多層の光重合性層を形成することが可能である（米国特許第５，０４
９，４７８号を参照のこと）。
【００２８】 支持体は、フレキソ印刷版の作製に利用される感光性要素で従来から用いられ
ている可撓性の材料であれば、どのような材料であってもよい。好適な支持体材
料の一例としては、付加重合体および線状の縮合重合体によって形成されるもの
などのポリマーフィルム、ガラスファイバなどの透明の発泡体および布帛、アル
ミニウム、スチール、ニッケルなどの金属またはこれらの複合体があげられる。
好ましい支持体のひとつにポリエステルフィルムがある。特に好ましいのはポリ
エチレンテレフタレートである。支持体は一般に、厚さ０．００２から０．０１
０インチ（０．００５１から０．０２５ｃｍ）であり、好ましい厚さは０．００
３から０．００８インチ（０．００７６から０．０２０ｃｍ）である。支持体は
、シート状であってもスリーブなど円筒状であってもよい。ポリマーフィルムで
作られた可撓性スリーブであれば、一般に紫外線に対する透光性があり、円筒形
の印刷用要素における下層（ｆｌｏｏｒ）を形成するためのバックフラッシュ露
光に対応するため好ましい。このスリーブは、単層の可撓性材料からなるもので
あっても多層の可撓性材料からなるものであってもよい。多層のスリーブは、可
撓性材料の層と層との間に接着層またはテープを含むものであってもよい。好ま
しいのは、米国特許第５，３０１，６１０号に記載されているような多層スリー
ブである。スリーブは一般に、壁厚が１０から８０ミル（０．０２５から０．２
０３ｃｍ）以上である。要素で使用するのに適した支持体の他の例がＢａｓｓら
による米国特許第３，１４６，７０９号およびＨｏａｇｅらによる米国特許第４
，９０３，５９７号に開示されている。
【００２９】 任意に、支持体は光重合性層を支持体に接着しやすくするための接着剤材料ま
たはプライマーからなる下塗り層を持つものであってもよい。あるいは、支持体
にコロナ処理などの火炎処理または電子処理を施してもよい。処理層またはプラ
イマー層は、支持体がポリマーフィルムからなるものである場合に特に有用であ
る。
【００３０】 本発明の感光性印刷用要素はさらに、少なくとも１つの光重合性層上に１層以
上の別の層を含むものであってもよい。光重合性層上の別の層としては、剥離層
、化学線不透過層、バリア層、感光性要素の表面の特徴を変化させる層があげら
れる。別の層を１層設けることで、感光性要素に複数の機能を持たせられる場合
がある。１層以上の別の層で光重合性層を被覆するようにしてもよい。化学線不
透過層を設けるのであれば、光重合性層と光線不透過層との間にバリア層を少な
くとも１層挟むようにしてもよい。バリア層を設けると、光重合性層と光線不透
過層との間での材料の移行が最小限に抑えられる。モノマーや可塑剤は、隣接す
る層で用いられている材料に対して相溶性である場合に経時的に移行する可能性
がある。このような移行は、たとえば、光重合性層から光線不透過層へと発生し
得るものである。この場合、光線不透過層の赤外感受性が変化してしまうことが
ある。また、この移行によって画像形成後の光線不透過層にスミアリングや粘着
が生じることもある。
【００３１】 光重合性層の表面は粘着性のことがあるため、表面が実質的に非粘着性である
剥離層を光重合性層の支持体とは反対側の表面に適用するようにしてもよい。こ
のような剥離層を用いることで、一時的に用いる任意のカバーシートの除去時に
光重合性層の表面が破損してしまうのを防ぐことができ、光重合性層が決してカ
バーシートに密着しないようにすることができる。画像の露光時、剥離層があれ
ば画像のあるマスクすなわちフォトツールが光重合性層と結合してしまうのを防
ぐことができる。剥離層は化学線の影響を受けないものである。剥離層は可撓性
かつ透明で、粘着性のないものでなければならない。好ましくは厚さが少なくと
も０．５ミクロンであるが１０ミクロン未満、さらに好ましくは４ミクロン未満
の薄い層が適している。剥離層は、使用するフレキソ印刷要素で許容可能な現像
温度の範囲において吸収剤と接触させることで着脱自在であると好ましい。剥離
層に適した材料の例は従来技術において周知であり、たとえば、ポリアミド、ポ
リビニルアルコール、ヒドロキシアルキルセルロース、エチレンと酢酸ビニルと
のコポリマー、非晶質インターポリマーおよびこれらの組み合わせがあげられる
。適した剥離層の一例が、ＷａｎｇによるＥＰ ０ ６６５ ４７１に開示され
ている。また、剥離層は、任意に光重合性層と化学線不透過層との間に挟まれて
いてもよいバリア層の第１の実施形態としても適している。
【００３２】 感光性印刷用要素はさらに、光重合性層の支持体とは反対側の表面よりも上に
配置された化学線不透過層を含むものであってもよい。化学線不透過層は、実質
的に表面全体を被覆するものであってもよいし、光重合性層の画像形成可能な部
分のみを被覆するものであってもよい。化学線不透過層は、実質的に化学線を透
過せず、好ましくは赤外線に対して感受性である。化学線不透過層については、
バリア層と併用してもよいし併用しなくてもよい。バリア層と併用する場合、こ
のバリア層は光重合性層と光線不透過層との間に設けられる。化学線不透過層は
、光線不透過性材料と、赤外線吸収材料と、任意のバインダーとを含む。カーボ
ンブラックやグラファイトなどの暗色の無機顔料、顔料、金属および金属合金の
混合物が一般に、赤外感受性材料および光線不透過性材料の両方として機能する
。任意のバインダーは、自己酸化するポリマー、自己酸化しないポリマー、熱化
学的に分解可能なポリマー、ブタジエンおよびイソプレンとスチレンおよび／ま
たはオレフィンのポリマーおよびコポリマー、ピロール化可能なポリマー、両性
インターポリマー、ポリエチレンワックス、上述した剥離層として従来から用い
られている材料、これらの組み合わせを含むがこれに限定されるものではないポ
リマー材料である。赤外感受性層の厚みは、感受性と不透過度の両方が最適にな
る範囲とし、一般には約２０オングストロームから約５０マイクロメートルであ
る。化学線不透過層は、化学線と下にある光重合性層の重合を効率よくブロック
するために、透過光学濃度が２．０を超えるものでなければならない。
【００３３】 化学線不透過層は、（従来の画像透過またはフォトツールではなく）一般には
赤外線レーザー光であるレーザー光線を用いて感光性要素用の画像のマスクを形
成するデジタルＤＴＰ画像技術で用いられる。デジタル的な方法では、レーザー
光線によって、光重合性層の表面またはこれよりも上に配置されたマスク画像が
ｉｎ−ｓｉｔｕで形成される。マスク画像を形成するためのデジタル的な方法で
は、像様露光前に感光性要素を作製するのに１工程以上の工程が必要である。通
常、ｉｎ−ｓｉｔｕマスク形成のデジタル的な方法では、光線不透過層を支持体
とは反対側の感光性要素の表面から選択的に除去するか、またはこの表面に移動
させる。感光性要素上の光線不透過層でマスクを形成する方法に制限はない。感
光性要素は、光重合性層の表面より上にある化学線不透過層を含むものであって
もよく、光重合性層の全面を被覆または実質的に被覆する。この場合、Ｆａｎの
米国特許第５，２６２，２７５号、Ｆａｎの米国特許第５，７１９，００９号、
ＦａｎのＥＰ ０ ７４１ ３３０ Ａ１、Ｖａｎ Ｚｏｅｒｅｎの米国特許第
５，５０６，０８６号および同第５，７０５，３１０号に開示されているように
、赤外線レーザー光によって、光線不透過層が像様除去すなわち熱消去または気
化され、ｉｎ−ｓｉｔｕマスクが形成される。Ｖａｎ Ｚｏｅｒｅｎの米国特許
第５，７０５，３１０号に開示されているように、感光性要素から材料が除去さ
れるため、これを捕捉する材料捕捉シートをレーザーへの露光時に光線不透過層
と隣接させて設けるようにしてもよい。光線不透過層の感光性要素から除去され
なかった部分が要素上に残り、ｉｎ−ｓｉｔｕマスクが形成される。
【００３４】 もう１つのデジタル的なマスク形成方法では、最初は感光性要素に化学線不透
過層は含まれない。光線不透過層のある別の要素が、一般には光重合性層である
、支持体とは反対側の感光性要素の表面と光線不透過層とが隣接するようにして
感光性要素との間で集合体を形成する。（これを設ける場合、感光性要素に関連
したカバーシートは一般に集合体を形成する前に除去される。）別の要素に取出
（ｅｊｅｃｔｉｏｎ）層または加熱層などの他の層を１層以上含むようにしてデ
ジタル露光過程を補助するようにしてもよい。ここで、光線不透過層は赤外線に
対しても感受性である。Ｆａｎらによる米国特許第５，６０７，８１４号、Ｂｌ
ａｎｃｈｅｔｔによる米国特許第５，７６６，８１９号、同第５，８４０，４６
３号、ＥＰ ０ ８９１ ８７７ Ａに開示されているように、この集合体は赤
外線レーザー光で像様露光され、光線不透過層を選択的に転写または選択的に光
線不透過層の接着バランスを変化させ、光重合性層の表面またはそれよりも上に
配置された画像を形成する。像様転写過程の結果として、光線不透過層の転写さ
れた部分のみが感光性要素に残り、ｉｎ−ｓｉｔｕマスクが形成される。
【００３５】 また、光線不透過性材料をインクジェット用のインキの状態で像様塗布するこ
とによってデジタルマスク形成を達成できることも考えられる。インクジェット
用インキの像様塗布は、光重合性層に対して直接行ってもよいし、感光性要素の
別の層の上にある光重合性層よりも上に配置するようにしてもよい。デジタルマ
スク形成を達成できると考えられるもう１つの方法として、別のキャリア上に光
線不透過層のマスク画像を作成し、熱および／または圧力を加えてこれを光重合
性層の支持体とは反対側の表面に転写することによるものがある。光重合性層は
一般に粘着性であるため転写された画像はそこに保持される。転写後、別のキャ
リアを要素から除去した上で像様露光を行う。別のキャリアは、光線不透過層を
選択的に除去して画像を形成するためにレーザー光線で像様露光される光線不透
過層を持つものであってもよい。
【００３６】 また、２層以上の別の層または２種類以上の層を用いることも可能である。別
の層として厳密に何を選択すればよいかは、光重合性層の性質、化学線不透過層
の有無、光線不透過層の性質、感光性要素に対する他の物理的な要件に左右され
る。
【００３７】 感光性要素は、支持体とは反対側すなわち光重合性エラストマー層または剥離
層の一番上に保護カバーシートを含むものであってもよい）。カバーシートに適
した材料の一例として、ポリエステル、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、フルオロポリマーなどの薄いフィルムがあげられる。
【００３８】 化学線不透過層からｉｎ−ｓｉｔｕマスクを形成するための赤外線レーザー露
光については、７５０から２０，０００ｎｍの範囲で光を放射するさまざまなタ
イプの赤外線レーザーを用いて実施できる。赤外線レーザーには、７８０から２
，０００ｎｍの範囲で光を放射するダイオードレーザーが含まれ、１０６４ｎｍ
の光を放つＮｄ：ＹＡＧレーザーが好ましい。化学線不透過層を感光性要素から
像様除去するための赤外線レーザー露光に好ましい装置および方法が、Ｆａｎら
による米国特許第５，７６０，８８０号および同第５，６５４，１２５号に開示
されている。ｉｎ−ｓｉｔｕマスク画像は化学線に対して全面露光する以後の工
程で感光性要素上に残り、任意に熱処理時にも残るものであってもよい。本発明
の方法における次の工程は、マスクを通して感光性要素を化学線に全面露光し、
光重合性層を像様露光することである。このマスクはフォトツールすなわち不透
明な領域と透明な領域からなる画像のあるフィルムであってもよいし、光重合性
層の上に設けられた化学線不透過層から形成されたｉｎ−ｓｉｔｕ画像であって
もよい。光重合性エラストマー層のうち放射線に露光された部分は、化学的に架
橋して硬化する。光重合性エラストマー層のうち放射線に露光されなかった部分
は未硬化のまま残る。照射されて硬化した部分は高温ですら溶融することができ
ず、通常の条件下でフレキソ印刷インキに不溶である。「通常の」条件とは、フ
レキソ版の温度が約１２℃から３１℃の間にある条件を含む。組成物層のうち未
照射（未露光）の部分は硬化せず、照射されて硬化した部分よりも溶融温度が低
い。感光性要素をフォトツールで像様露光した後、このフォトツールを除去した
上で感光性要素の熱処理を行う。ｉｎ−ｓｉｔｕマスク画像のある感光性要素の
場合、熱処理の間にマスクを除去すると好ましいが、感光性要素の熱処理前の別
の工程でこれを除去することも可能である。この光重合過程では、使用する化学
線の由来およびタイプに制限はなく、紫外線であると好ましい。化学線源として
は、紫外線および可視波長の領域が包含される。各化学線源の適性は、フレキソ
印刷版の作製に使用する少なくとも１つのモノマーと重合開始剤の感光性によっ
て決まる。最も一般的なフレキソ印刷版の好ましい感光性は、室内光安定性が高
いことからスペクトルのＵＶ領域と深ＵＶ領域にある。点源から放射線を発生さ
せることもできるし、平行光線または発散する光線の形で発生させてもよい。好
適な可視光線源または紫外線源の一例としては、カーボンアーク、水銀灯アーク
、蛍光ランプ、電子フラッシュユニット、電子ビームユニット、写真用フラッド
ランプがあげられる。最も好適な紫外線源が蛍光ランプと水銀灯であり、特に太
陽灯である。これらの放射線源は通常、３１０〜４００ｎｍの長波のＵＶ光線を
放射する。
【００３９】 化学線露光時間は、放射線の強度およびスペクトルエネルギ分布、その感光性
要素からの距離、光重合性層の組成物の性質および量に応じて数秒から数分の間
で変動し得る。露光温度は好ましくは周囲温度またはそれよりも少し高い程度す
なわち約２０℃から約４５℃である。
【００４０】 ｉｎ ｓｉｔｕマスクのある感光性要素であれば、化学線に対する感光性要素
の像様露光を大気中の酸素の存在下で行っても非存在下で行ってもよい。露光を
真空中で行えば大気中の酸素は除去される。真空中で露光し、その層で発生する
重合反応に対する酸素による影響を最小限に抑えるようにしてもよい。透明画を
介して露光される感光性要素であれば、露光を真空中で行って透明画と感光性要
素とを良好な状態で確実に接触させる必要がある。
【００４１】 本発明の方法はまた、裏露光またはバックフラッシュの工程を含むものであっ
てもよい。これは支持体を介しての化学線に対するブランケット露光である。こ
れは、重合される材料の浅い層または下層を光重合性層の支持体側に形成し、光
重合性層を増感させるときに用いられる。下層によって光重合性層と支持体との
密着性が向上し、版材用のレリーフの深さが得られる。バックフラッシュ露光は
、他の画像形成工程の前、後または途中に行うことができる。通常、バックフラ
ッシュ露光を像様露光の直前に行うと好ましい。しかしながら、フォトツールを
介して露光され、熱処理される感光性要素では、バックフラッシュ露光を像様露
光よりも後に行うと好ましい。上述した従来の放射線源のうちいずれを用いてバ
ックフラッシュ露光工程を実施してもよい。バックフラッシュ時間は通常、数秒
から最大でも約数分までである。
【００４２】 像様露光された感光性要素は、露光後の要素を熱処理してレリーフ画像または
パターンを現像する本方法の次の工程にいつでも移すことのできる状態にある。
要素を熱処理することには、要素の未露光の（未硬化の）部分を軟化または溶融
または流動させるのに十分な温度で露光後の光重合性層を加熱し、この層を吸収
剤表面に接触させて溶融または流動した部分を吸収させることを含む。「溶融す
る」という表現を、吸収剤が吸収できるように軟化させて粘度を落とす高温下で
の光重合性エラストマー層の未照射部分の挙動を示す目的で使用する。光重合性
層の溶融可能な部分の材料は通常、固体と液体との間の遷移が急唆ではない粘弾
性の材料であるため、この過程は、吸収剤における吸収の一定の閾値を超える温
度であればどのような温度でも加熱後の組成物層を吸収するように機能する。本
発明の目的で組成物層を「溶融する」には広い温度範囲を利用することができる
。この過程での作業がうまくいっている間は、吸収は温度が低くなればなるほど
遅くなり、温度が高くなれば高速になる。
【００４３】 光重合性エラストマー層を加熱し、この層と吸収剤とを接触させる熱処理工程
は、吸収剤と接触させるときに光重合性エラストマー層の未硬化部分が軟らかい
ままであるか溶融状態にある限りにおいて、同時に実施してもよいし順次行って
もよい。伝導、対流、放射または他の加熱方法で、未硬化部分を溶融させるには
十分であるが層の硬化部分に歪みが生じるほど高くはない温度まで光重合性エラ
ストマー層を加熱する。このとき、表面温度約４０℃から約２００℃（１０４〜
３９２°Ｆ）、好ましくは１００から１６０℃まで光重合性層を加熱し、未硬化
部分を溶融または流動させる。吸収剤は加熱された感光性要素の光重合性エラス
トマー層の表面と接触し、エラストマー層の軟化した部分または溶融した部分ま
たは流動している部分を未照射部分から吸収して、レリーフパターンまたは表面
を得るために未硬化部分が除去されたフレキソ印刷版を形成する。未硬化の領域
で溶融した光重合性エラストマー層に対する吸収剤の多少なりとも密な接触を維
持することによって、光重合性層から吸収剤に未硬化の感光性材料が転写される
。依然として加熱した状態のまま、支持体層と接触している硬化したエラストマ
ー層から吸収剤を分離し、レリーフ構造を見えるようにする。光重合性エラスト
マー層を加熱して溶融した層の（部分）を吸収剤と接触させる工程のサイクルに
ついては、未硬化の材料を適宜除去して十分なレリーフ深度を得るのに必要な回
数だけ繰り返すことが可能である。しかしながら、好適な系性能を得るにはサイ
クル数を最小限に抑えると望ましく、一般に光重合性要素を５から１５サイクル
で熱処理する。
【００４４】 感光性要素を熱的に現像するための好ましい装置が、Ｐｅｔｅｒｓｏｎらの米
国特許第５，２７９，６９７号ならびに２０００年９月６日に出願されたＪｏｈ
ｎｓｏｎらの国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ００／２４４００号（ＩＭ−１２８９
ＰＣＴ）に開示されている。熱処理を実施するにあたり、感光性要素をドラム
の表面に設けてもよいし平坦な面に設けてもよい。
【００４５】 融点が放射線硬化型組成物の未照射部分または未硬化部分の融点を超え、同じ
動作温度での引裂き抵抗が良好な吸収剤を選択する。好ましくは、加熱時に感光
性要素を加工するのに必要な温度に耐える材料を選択する。吸収剤については、
不織布材料、紙原料、繊維織材料、連続気泡フォーム材料、その内側の体積空間
の実質的な部分が多少なりとも空隙率として含まれる多孔性材料から選択する。
吸収剤はウェブであってもシート状であってもよい。層の硬化部分からエラスト
マー層の未硬化部分を除去するのに利用する好ましい吸収剤については、未硬化
の光重合性材料の溶融温度を含んで若干この温度を超える程度までの温度に対す
る内部強度および引裂き抵抗のある吸収剤から選択する。吸収剤はまた、溶融し
たエラストマー組成物に対する吸収率の高いものでなければならない。好ましい
のは不織ナイロンウェブである。
【００４６】 層と吸収剤とを一緒に押圧することで、（未硬化部分が溶融している間）吸収
剤と光重合性層との密な接触を維持することができる。１平方センチメートルあ
たり約２．１１キログラムから１平方センチメートルあたり約４．９２キログラ
ムまでの間の実質的に均一の圧力をかけると望ましく、加工時の好ましい圧力は
１平方センチメートルあたり約３．１６キログラムである。圧力をかけて吸収剤
を強制的に光重合性層と密着させる。感光性要素のレリーフの特徴を損なうこと
なく層表面から吸収剤への吸収を促進するのであれば、１平方センチメートルあ
たり約０．７０キログラムから１平方センチメートルあたり約７．０３キログラ
ムのわずかな接触面積が適していると思われる。
【００４７】 ほとんどのフレキソ印刷版を均一に後露光し、光重合過程が完全に行われ版材
が印刷および貯蔵時に安定するようにする。この後露光工程では、主露光時と同
じ放射線源を利用する。
【００４８】 通常、表面の粘着性が後露光で取り除かれることはないため、表面が粘着性の
ままである場合に適用できる任意の現像後処理に粘着防止（光仕上げ（ｌｉｇｈ
ｔ ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ））がある。
【００４９】 （実施例） （試験方法） メルトフローインデックスの測定 Ｚｗｉｃｋ ４１００ Ｆｌｉｅｓｓｐｒｕｅｆｇｅｒａｅｔ機器（ドイツの
ウルムにあるＺｗｉｃｋ Ｒｏｅｌｌによる）を用いてメルトフローインデック
ス（ＭＦＩ）を求めた。この機器を、使用荷重が２．１６ｋｇになり、オリフィ
スのサイズが０．０８２５インチ（２．０９５５ｍｍ）になるように設定した。
光重合性材料の小さな試料（合計約８グラム）を１４０℃まで加熱し、オリフィ
スを介して加圧した。特定時間内にオリフィスから出る材料の量を秤量し、ｇ／
１０分を単位に計算した。
【００５０】 （Ｇ′測定値の勾配） 測定装置： Ｐａａｒ Ｐｈｙｓｉｃａ動的粘弾性測定装置（型番Ｒｈｅｏｌａｂ ＭＣ
１２０）（ドイツのシュトゥットガルトにあるＰａａｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ
を動的粘弾性測定用の平行板形で用いた。１４０℃±２℃の温度で０．０３から
５０Ｈｚの周波数掃引を行った。使用した版材直径は３０ｍｍ（ＭＰ ３０）で
あった。一定応力およびトルク振幅５ミリニュートン−メートルで実験を行った
。１．６から５０Ｈｚの周波数でのｌｏｇ−ｌｏｇプロットについてデータの線
形回帰解析を行った。
【００５１】 試料の調製： 測定を行うにあたり、シリコーン被覆したＭＹＬＡＲ（登録商標）の２つの層
の間で１ｍｍ厚の光重合性エラストマー層を加圧し、このうち一方の層を化学線
に露光する前に除去した。動的測定前に、他方のシリコーン被覆Ｍｙｌａｒ（登
録商標）を除去した。試料をレオメーターで圧縮し、良好な熱接触を得ると同時
に滑りを最小限にした。
【００５２】 露光： 版材はいずれもＣＹＲＥＬ（登録商標）１００２露光ユニット上で露光した。
ＵＶフィルタを通して約８分間版材を露光した。得られた露光のＵＶエネルギは
８００ｍＪ／ｃｍ2であった。
【００５３】 以下の実施例でレリーフを形成するために露光して熱現像処理を施した感光性
要素はいずれも、０．０６７インチ厚（１．７ｍｍ）であることに注意されたい
。以下の実施例では、特に明記しない限りパーセンテージはいずれも重量ベース
である。
【００５４】 （実施例１） 以下の成分の光重合性組成物を混合し、押出し、カレンダー処理して支持体と
カバーシートとの間に層を形成し、フレキソ印刷用の感光性要素を形成した。光
重合性エラストマー層には、（エラストマー組成物に対する重量で）エラストマ
ー中間ブロック（ｍｉｄ−ｂｌｏｃｋ）の二重結合の総数に対してビニル含有量
が約５５％である熱可塑性エラストマーバインダー（ポリ（スチレン／イソプレ
ン／スチレン）ブロックコポリマー３５％と、バインダーの重量に対してジブロ
ック含有量が約４０重量％の第２の熱可塑性エラストマーバインダー（ポリ（ス
チレン／イソプレン／スチレン）ブロックコポリマー３８％と、ポリブタジエン
オイル（数平均分子量１１００〜１２５０）１２％と、ヘキサメチルジオールジ
アクリレート５％と、ヘキサメチルジオールジメタクリレート２．７％と、エト
キシル化［４］ノニルフェノールアクリレート（ペンシルバニア州フィラデルフ
ィア、Ｓａｒｔｏｍｅｒ）４．１％と、イルガキュア６５１（スイスのジュネー
ブにあるＣｉｂａから入手可能な２，２ジメチルオキシ−２−フェニルアセトフ
ェノン）２．４％と、残りが酸化防止剤、熱制御剤（ｔｈｅｒｍａｌ ｉｎｈｉ
ｂｉｔｏｒ）および染料をはじめとする添加剤とで構成されるものを用いた。
【００５５】 Ｍａｃｒｏｍｅｌｔ（登録商標）ポリアミドの剥離層がカバーシートの上にあ
ったが、カバーシートを除去する際に光重合性層と一緒に残しておいた。
【００５６】 メルトフローインデックスおよびＧ′の勾配について上述した手順に従って光
重合性材料からなる別の試料を試験した。２．１６ｋｇの荷重を用いて１４０℃
で光重合性層のメルトフローインデックスを測定したところ、１０．６ｇ／１０
分であった。１４０℃での周波数の関数としてのＧ′の勾配は０．１２±０．０
２であった。
【００５７】 まず最初に裏露光を５０秒行い、次に１２分の主露光を行う方法で、ＣＹＲＥ
Ｌ（登録商標）１００２露光ユニットにて感光性要素を露光した。１インチあた
りライン１５０本のネガを主露光時のマスクとして利用した。
【００５８】 次に、露光後の要素を、Ｐｅｔｅｒｓｏｎらの米国特許第５，２７９，６９７
号に記載されている処理装置と同様の熱処理装置で熱処理した。これらの実験で
利用した処理装置は、光重合性層の外面を加熱するためにＩＲヒーターを最大出
力５２００Ｗで含むように改良したものであった。この処理装置はさらに、吸収
剤を光重合性層から分離した後に空気を用いた光重合性層の冷却を含むものであ
った。これらの試験では、ドラム速度を３０〜４０インチ／分（７６．２〜１０
１．６ｃｍ／分）とし、ＩＲヒーターを最大出力の３０〜４０％で稼動させた。
加熱と接触のサイクルを１２回繰り返して版材を処理した。サイクル毎に処理装
置の状態を調節したが、ここに挙げた実施例ではいずれも同じシーケンスの処理
条件を用いた。現像剤ローラーの温度を３００°Ｆ（１４８．９℃）とした。ド
ラムの温度は１００°Ｆ（３７．８℃）とした。要素を吸収性材料に（ドラムを
現像剤ローラーに）接触させることに関連した圧力はシリンダで３０〜６０ｐｓ
ｉであった。冷却用送風機をオンにした。加熱したドラムに露光済みの要素を載
せてクランプで固定した後、光重合性層を加熱し、この層と吸収剤のウェブとを
接触させ、吸収剤を層から除去し、層を冷却するサイクルを１２回繰り返してド
ラムで要素を回転させた。吸収剤にはＣＥＲＥＸ（登録商標）不織ナイロンウェ
ブのタイプ２３２０（フロリダ州ペンサコラ、Ｃｅｒｅｘ Ａｄｖａｎｃｅｄ
Ｆａｂｒｉｃｓから入手）を用いた。
【００５９】 この版材で０．９２ｍｍ（０．０３６インチ）のレリーフが形成された。１２
回（サイクル）の後、深いレリーフが形成された。版材の外観は極めて良好であ
り、版材全体にわたって均一な下層が認められた。顕微鏡検査を行ったところ、
ハイライト点（１％、２％ドット）および細線のような極めて細密な印刷用要素
が非常に良い状態で保たれていることが明らかになった。これらの微細面での特
徴に可塑変形は認められなかった。また、顕微鏡下でシャープな解像度を検出で
きた。さらに、逆線（０．８ｍｍの陰線）を測定したところ、感光性要素の熱現
像によって深い反転部（３３０から４００μｍ）が得られたことが明らかになっ
た。
【００６０】 （比較例１Ａ） イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー（デラウェア州
ウィルミントン）から販売されているＣＹＲＥＬ（登録商標）フレキソ印刷版の
タイプＰＬＳを試験し、熱現像過程における性能を評価した。
【００６１】 メルトフローインデックスおよびＧ′の勾配について上述した手順に従って、
版材の別の試料を試験した。２．１６ｋｇの荷重を用いて１４０℃で光重合性層
のメルトフローインデックスを測定したところ、１．２グラム／１０分であった
。１４０℃での周波数の関数としてのＧ′の勾配は０．１９±０．０２であった
。この版材を露光し、版材がバックフラッシュで１０秒間露光し、主露光で１２
分間露光されるようにして好適なレリーフ画像を得た。（実施例１の露光条件を
比較例１Ａの版材に使用すると、この版材は過剰露光されてしまったであろう。
）次に、実施例１で説明したものと同じ条件で露光済みの版材を処理した。
【００６２】 この版材で０．６５ｍｍ（０．０２５インチ）のレリーフが形成された。目視
検査を行ったところ、１％ハイライト点の歪み、全体的に悪い解像度、浅い逆線
（０．８ｍｍ陰線：１３０〜１５０μｍ）が認められた。
【００６３】 （比較例１Ｂ） イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー（デラウェア州
ウィルミントン）から販売されているＣＹＲＥＬ（登録商標）フレキソ印刷版の
タイプＮＯＷを試験し、熱現像過程における性能を評価した。
【００６４】 メルトフローインデックスおよびＧ′の勾配について上述した手順に従って、
版材の別の試料を試験した。光重合性層のメルトフローインデックスを、２．１
６ｋｇの荷重を用いて１４０℃で測定したところ、１．０グラム／１０分未満で
あった。１４０℃での周波数の関数としてのＧ′の勾配は０．１１±０．０２で
あった。この版材を実施例１で上述した条件と同じ条件で露光および処理した。
この版材では０．７３ｍｍ（０．０２８インチ）のレリーフが形成された。目視
検査を行ったところ、ハイライト点はよく保たれていたが、深い反転部（１９０
〜２１０μｍ）は認められなかった。しかしながら、解像度、特に細密な印刷用
要素に関するものは満足のいくものではなかった。
【００６５】 （比較例１Ｃ） 以下の成分の光重合性組成物を混合し、押出し、カレンダー処理して支持体と
カバーシートとの間に層を形成し、フレキソ印刷用の感光性要素を形成した。光
重合性エラストマー層には、数平均分子量１４６，０００ｇ／モル（ＧＰＣで測
定、テトラヒドロフラン、ポリスチレン較正）でスチレン１５％とジブロック１
７％を含む熱可塑性エラストマーバインダー（ポリ（スチレン／イソプレン／ス
チレン）ブロックコポリマー３５％と、スチレン約４５％を含有するがジブロッ
ク成分は含有しない数平均分子量８９，０００ｇ／モル（ＧＰＣで測定、テトラ
ヒドロフラン、ポリスチレン較正）の第２の熱可塑性エラストマーバインダー（
ポリ（スチレン／イソプレン／スチレン）ブロックコポリマー３２％と、ポリブ
タジエン油（数平均分子量１１００〜１２５０）１２％と、ヘキサメチルジオー
ルジアクリレート５％と、ヘキサメチルジオールジメタクリレート２．７％と、
エトキシル化［４］ノニルフェノールアクリレート（ペンシルバニア州フィラデ
ルフィア、Ｓａｒｔｏｍｅｒ）４．１％と、イルガキュア６５１（スイスのジュ
ネーブにあるＣｉｂａから入手可能な２，２ジメチルオキシ−２−フェニルアセ
トフェノン）２．４％と、残りが酸化防止剤、熱制御剤（ｔｈｅｒｍａｌ ｉｎ
ｈｉｂｉｔｏｒ）および染料をはじめとする添加剤とで構成されるものを用いた
。
【００６６】 メルトフローインデックスおよびＧ′の勾配について上述した手順に従って版
剤の試料を試験した。光重合性層のメルトフローインデックスを、２．１６ｋｇ
の荷重を用いて１４０℃で測定したところ、１２．０グラム／１０分未満であっ
た。１４０℃での周波数の関数としてのＧ′の勾配は０．２２±０．０２であっ
た。この版材を実施例１で説明した条件と同じ条件で露光および処理した。この
版材では１．０ｍｍ（０．０４０インチ）のレリーフが深彫され、深い反転部（
０．８ｍｍ陰線：３６０〜３８０μｍ）があった。しかしながら、目視検査を行
ったところ、精細なハイライト点が大きく歪んだり破損したりしており、細線は
歪んで波打っていたことが分かった。
【００６７】 （実施例２および比較例２Ａ〜２Ｃ） 以下の実施例２および比較例２Ａ、２Ｂおよび２Ｃは、熱処理条件がそれほど
厳しくない場合での感光性要素の有用性を示すためのものである。熱現像の処理
条件を変えた以外は実施例１および比較例１Ａ〜１Ｃの感光性要素を上述したよ
うに露光および処理した。
【００６８】 実施例１〜１Ｃで説明した条件と同じ条件で実施例１および比較例１Ａ〜１Ｃ
の要素を露光し、続いてＰｅｔｅｒｓｏｎらの米国特許第５，２７９，６９７号
に記載されている処理装置と同様の熱処理装置に改変すなわちＩＲ加熱および冷
却を上記の実施例１で説明したようにして加えたもので、熱処理した。これらの
試験では、一層穏やかな処理条件を用いた。すなわち、ドラム速度を３０インチ
／分（７６．２ｃｍ／分）とし、ＩＲヒーターを最大出力の２５％で稼動させ、
加熱と接触のサイクルを６回だけにして版材を処理した。ここでも、４枚の版材
をすべて同じ条件で処理した。現像剤ローラーの温度を３００°Ｆ（１４８．９
℃）とした。ドラムの温度は１００°Ｆ（３７．８℃）とした。要素を吸収性材
料に（ドラムを現像剤ローラーに）接触させることに関連した圧力はシリンダで
４０ｐｓｉであった。冷却用送風機をオンにした。
【００６９】 上記実施例１の感光性要素は非常によく処理され、０．６１ｍｍ（０．０２４
インチ）のレリーフが形成された。外観は極めて良好で精細な印刷用要素も歪ん
でいなかった。０．８ｍｍの逆線を測定したところ、深さが３８０〜４７０μｍ
であることが明らかになった。
【００７０】 （比較例２Ａ） 実施例２の穏やかめの現像条件を用いてＣｙｒｅｌ（登録商標）フレキソ印刷
版タイプＰＬＳを生成した。０．３８ｍｍ（０．０１５インチ）のレリーフが深
彫されたが、これは実施例２のレリーフよりも大幅に少なかった。微細面での特
徴は幾分歪んでおり、１％ドットのうち多くが形状と間隔が不規則なものであっ
た。０．８ｍｍの逆線を測定したところ、深さは１６０〜１６５μｍであること
が分かり、この点でも実施例２を大きく下回っていた。
【００７１】 （比較例２Ｂ） 実施例２の穏やかめの現像条件を用いてＣｙｒｅｌ（登録商標）フレキソ印刷
版タイプＮＯＷを生成した。０．３５ｍｍ（０．０１４インチ）のレリーフが深
彫された。微細面での特徴は無傷のまま維持されたが、０．８ｍｍの逆線を測定
したところ、深さが２３５〜２５０μｍであることが分かり、実施例２で測定さ
れた深さを下回っていた。
【００７２】 （比較例２Ｃ） 比較例１Ｃの感光性要素を、実施例２で説明した条件と同じ条件で処理した。
この版材では０．６０ｍｍ（０．０２３５インチ）のレリーフが深彫され、深い
反転部（０．８ｍｍの逆線、３９６〜４１０μｍ）があった。これは実施例２に
匹敵するが若干劣っていた。しかしながら、実施例２とは異なり、目視検査を行
ったところ精細なハイライト点が大きく歪み、細線はわずかに曲がっていること
が分かった。
【００７３】 上記の実施例では、メルトフローインデックスが４グラム／１０分を上回り、
Ｇ′の勾配が０．１８未満の組成を用いると、同様の条件で処理した他の材料よ
りも深いレリーフを深彫しつつ精細画像要素を再生できることが明らかであろう
。別の角度から見ると（すなわち実施例２と比較例１Ａを比較すると）、これら
の材料では、フレキソ印刷の版材で従来から用いられている材料よりも穏やかな
条件で処理することで、同様のレリーフが深彫されることが分かる。
【００７４】 （実施例３および比較例３Ａ〜３Ｃ） 以下の実施例３および比較例３Ａ〜３Ｃは、（レーザー光線を用いてデジタル
的に形成した）ｉｎ−ｓｉｔｕマスクを介して感光性要素を像様露光して熱的に
現像する本発明の方法において感光性要素の光重合性層での動的貯蔵弾性率（Ｇ
′）対周波数（ｆ）の勾配が０．２０未満であることの重要性を示すためのもの
である。
【００７５】 実施例３および比較例３Ａ〜３Ｃでは、利用した感光性要素はいずれも赤外線
感受性であり、化学線不透過層が光重合性層の上に設けられていた。実施例で示
した時間（支持体を通して）要素を裏露光した後、赤外線感受性の化学線不透過
層を要素から像様除去し、ＣＹＲＥＬ（登録商標）Ｄｉｇｉｔａｌ Ｉｍａｇｅ
ｒからの赤外線レーザー光でｉｎ−ｓｉｔｕマスクを形成した。要素の上に形成
されたｉｎ ｓｉｔｕマスク画像はスクリーン試験標的１インチあたりラインが
１５０本のものであった。これらの要素でいずれも同じように画像形成した。デ
ジタル画像形成が終了した後、デジタル的に生成したマスクを用いてＣＹＲＥＬ
１００２Ｅ露光ユニット（１４５０ｍＪ／ｃｍ2／分）で８分間要素を像様露
光した。
【００７６】 実施例３および比較例３Ａ〜３Ｃの要素で画像形成し、ＩＲヒーターを最大出
力３６００Ｗにして用いた以外は実施例１で説明した物と同様の熱処理装置にて
処理した。これらの試験では、ドラム速度を２０〜４０インチ／分（５０．８〜
１０１．６ｃｍ／分）とし、ＩＲヒーターを最大出力の５０〜８０％で稼動させ
た。加熱と接触のサイクルを１２回繰り返して要素を処理した。サイクル毎に処
理装置の状態を調節したが、ここに挙げた実施例（３、３Ａ〜３Ｃ）ではいずれ
も同じシーケンスの処理条件を用いた。現像剤ローラーの温度を３２０°Ｆ（１
６０℃）とした。ドラムの温度は１００°Ｆ（３８℃）とした。要素を吸収剤に
（ドラムを現像剤ローラーに）接触させることに関連した圧力はシリンダで３０
〜５０ｐｓｉであった。冷却用送風機をオフにした。加熱したドラムに露光済み
の要素を載せてクランプで固定した後、光重合性層を加熱し、この層と吸収剤の
ウェブとを接触させ、吸収剤を層から除去し、層を冷却するサイクルを１２回繰
り返してドラムで要素を回転させた。吸収剤にはＣＥＲＥＸ（登録商標）不織ナ
イロンウェブのタイプ２３２０を用いた。
【００７７】 （実施例３） 実施例１の感光性要素に、Ｍａｃｒｏｍｅｌｔ（登録商標）ポリアミド６７％
とカーボンブラック分散液３３％とを含む化学線不透過層のコーティング２．５
から３ミクロン（２５〜３０ｍｇ／ｄｍ2）のある第２の要素を、光線不透過層
が感光性要素の光重合性層に隣接するようにして積層した。上述したようにして
、この要素を裏から６０秒間露光し、デジタル的に画像形成し、像様露光し、熱
処理して版材を形成した。エラストマー層は０．１２±０．０２のＧ′の勾配を
有し、１０．６ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有した（実施例１と同
様）。
【００７８】 この版材では０．５８ｍｍ（０．０２３インチ）のレリーフが形成された。版
材の外観は極めて良好であり、版材全体にわたって均一な下層が認められた。顕
微鏡検査を行ったところ、ハイライト点（１％、２％ドット）および細線のよう
な極めて細密な印刷用要素が非常に良い状態で保たれていることが明らかになっ
た。これらの微細面での特徴に可塑変形は認められなかった。また、顕微鏡下で
シャープな解像度を検出できた。さらに、逆線（０．８ｍｍの陰線）を測定した
ところ、感光性要素の熱現像によって深い反転部（３５０から４００ミクロン）
が得られたことが明らかになった。
【００７９】 （比較例３Ａ） Ｃｙｒｅｌ（登録商標）フレキソ印刷版タイプＤＰＳにデジタル的に画像形成
し、バックフラッシュ露光を２３秒にしたこと以外は実施例３と同じ条件で作製
した。（利用したＤＰＳ版材は、実施例３で説明したような赤外線感受性の化学
線不透過層を光重合性層の上に設けたものであった。）メルトフローインデック
スおよびＧ′の勾配は比較例１ＡでのＰＬＳの場合と同一である。０．５１ｍｍ
（０．０２０インチ）のレリーフが深彫されたが、１％ドットの多くが不規則で
大きく曲がっていた。０．８ｍｍの逆線を測定したところ、深さは３１５ミクロ
ンであることが分かったが、これはワークフローが同様であった比較例１Ａおよ
び２Ａの場合よりもかなり深かった。ハイライト点が歪んで見えた唯一の特徴で
あるため、この版材は解像度１５０本／インチ（６０本／ｃｍ）で１％ドットが
必要な印刷作業において辛うじて許容できるものと思われた。このような版材は
熱処理での許容可能な性能の境にあり、デジタルワークフローでの許容可能なＧ
′の勾配０．２の上限を決めるベースになるものである。
【００８０】 （比較例３Ｂ） Ｃｙｒｅｌ（登録商標）フレキソ印刷版タイプＮＯＷに、実施例３で説明した
ように化学線不透過層のある第２の要素を積層し、続いてデジタル的に画像形成
し、実施例３の条件を用いて生成した。レーザーでの画像形成前の裏露光は５０
秒とした。エラストマー層は０．１１±０．０２のＧ′の勾配を有し、１ｇ／１
０分未満のメルトフローインデックスを有した。
【００８１】 ０．５３ｍｍ（０．０２１インチ）のレリーフが深彫された。微細面での特徴
（１％および２％ドット、細線）は無傷のまま維持され、０．８ｍｍの逆線を測
定したところ、深さは２９０μｍであり、この材料で比較例１Ｂおよび２Ｂに示
すような同様のワークフローとした場合よりかなり深かった。
【００８２】 （比較例３Ｃ） 比較例１Ｃの感光性要素に、実施例３で説明したように化学線不透過層のある
第２の要素を積層した後、デジタル的に画像形成し、実施例３で説明したものと
同じ条件で処理した。レーザーでの画像形成前の裏露光は４５秒とした。メルト
フローインデックスおよびＧ′の勾配は比較例１Ｃで試験したエラストマー層の
場合と同一であった。
【００８３】 この版材では０．５３ｍｍ（０．０２１インチ）のレリーフが深彫され、実施
例３に匹敵するが若干劣っている深い反転部（０．８ｍｍの逆線、３８０〜４１
５μｍ）があった。しかしながら、実施例３とは異なり、目視検査を行ったとこ
ろ精細なハイライト点が大きく歪んでおり、細線がわずかに曲がっていることが
分かった。
【００８４】 上記の実施例では、熱処理した感光性要素では、エラストマー層についてのメ
ルトフローインデックスおよびＧ′の勾配の限界値を調節し、像様露光の種類す
なわちアナログまたはデジタルがレリーフおよび印刷版の印刷特性に及ぼす影響
に適応できるようにすることができる。同様のワークフローすなわちフォトツー
ルを介しての像様露光では、４グラム／１０分を超えるメルトフローインデック
スを有し、０．１８未満のＧ′の勾配を有するエラストマー層で、同様の条件で
処理される他の材料より深いレリーフを深彫する一方で精細画像要素を再生する
ことが可能である。デジタルワークフローすなわちｉｎ−ｓｉｔｕマスクを通し
ての像様露光では、メルトフローインデックスが比較的低い感光性要素を用いる
場合すらもメルトフローインデックスに対する要件を緩くし、良好なレリーフを
深彫し、綺麗な印刷特性を得て、Ｇ′の勾配を０．２０と高くすることができる
。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マーク エー．ハックラー アメリカ合衆国 07712 ニュージャージ ー州 オーシャン ストーンヘンジ ドラ イブ 53 (72)発明者 アナンドゥクマー ラマクリシュナン カ ンヌルパッティ アメリカ合衆国 08520 ニュージャージ ー州 イースト ウィンザー サンドスト ーン ロード 33 Ｆターム(参考） 2H096 AA02 BA05 EA02 FA01 GA36 GA50 GA60

Claims (31)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ｉ）ａ）支持体と、 ｂ）少なくとも１つの熱可塑性バインダーと、付加重合可能な少なくとも１つ
    の化合物と、光重合開始剤とを含む組成物を有する、支持体上の少なくとも１つ
    の光重合性エラストマー層であって、２．１６キログラム重下１４０℃でその層
    が少なくとも４グラム／１０分のメルトフローインデックスを有し、化学線に露
    光し、動的貯蔵弾性率（Ｇ′）対周波数（ｆ）のｌｏｇ−ｌｏｇプロットを決定
    する場合にその層が０．１８未満の勾配を示す光重合性エラストマー層と、 を含む感光性要素を提供する工程、 ｉｉ）前記要素を化学線で像様露光し、放射線に露光された領域を重合する工
    程、および ｉｉｉ）ｉｉ）の要素を熱処理し、重合されなかった材料を前記要素から除去
    し、かつレリーフ表面を形成する工程 を含むことを特徴とするフレキソ印刷版の製造方法。
  2. 【請求項２】 熱処理する工程が、 ｉｉｉａ）ｉｉ）の要素を４０と２００℃との間の温度に加熱する工程と、 ｉｉｉｂ）前記要素を吸収剤と接触させ、重合されなかった材料を前記要素か
    ら除去する工程と を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 ｉｉｉｃ）前記要素と吸収剤とを接触させながら、１平方セ
    ンチメートルあたり２．１１キログラムから１平方センチメートルあたり約４．
    ９２キログラムまでの間の実質的に均一の圧力をかける工程をさらに含むことを
    特徴とする請求項２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 接触させる工程ｉｉｉｂ）の後に、前記要素を吸収剤から分
    離する工程をさらに含むことを特徴とする請求項２に記載の方法。
  5. 【請求項５】 加熱する工程ｉｉｉａ）と接触させる工程ｉｉｉｂ）とを２
    回以上繰り返すことを特徴とする請求項２に記載の方法。
  6. 【請求項６】 光重合性エラストマー層が少なくとも５グラム／１０分のメ
    ルトフローインデックスを有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
  7. 【請求項７】 光重合性エラストマー層が少なくとも７．５グラム／１０分
    のメルトフローインデックスを有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
  8. 【請求項８】 光重合性エラストマー層が少なくとも５グラム／１０分のメ
    ルトフローインデックスを有し、ｌｏｇ−ｌｏｇプロットが０．１６未満の一次
    勾配であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
  9. 【請求項９】 光重合性エラストマー層が１０グラム／１０分より大きいメ
    ルトフローインデックスを有し、ｌｏｇ−ｌｏｇプロットが０．１４未満の一次
    勾配であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 ６００から１０００ｍジュール／ｃｍ2の化学線を用いて
    １ｍｍ厚の層を露光することによって光重合性層のｌｏｇ−ｌｏｇプロットが決
    められることを特徴とする請求項１に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 ８００ｍジュールｃｍ2の化学線を用いて厚さ１ｍｍの光
    重合性層を露光することによって光重合性層のｌｏｇ−ｌｏｇプロットが決めら
    れることを特徴とする請求項１に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 波長３４０から３８０ｎｍの放射線への露光によって光重
    合性層のｌｏｇ−ｌｏｇプロットが決められることを特徴とする請求項１に記載
    の方法。
  13. 【請求項１３】 熱可塑性バインダーがエラストマーであることを特徴とす
    る請求項１に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 ｉ）ａ）支持体と、 ｂ）少なくとも１つの熱可塑性バインダーと、付加重合可能な少なくとも１つ
    の化合物と、光重合開始剤とを含む組成物を有する、支持体上の少なくとも１つ
    の光重合性エラストマー層であって、化学線に露光して動的貯蔵弾性率（Ｇ′）
    対周波数（ｆ）のｌｏｇ−ｌｏｇプロットを決める場合にその層が０．２０未満
    の勾配を示す光重合性エラストマー層と、 を含む感光性要素を提供する工程、 ｉｉ）前記光重合性層を大気中の酸素の存在下でｉｎ−ｓｉｔｕマスクを通し
    て化学線で像様露光し、放射線に露光された領域を重合する工程、および ｉｉｉ）ｉｉ）の要素を熱処理し、重合されなかった材料を前記要素から除去
    し、かつレリーフ表面を形成する工程 を含むことを特徴とするフレキソ印刷版の製造方法。
  15. 【請求項１５】 光重合性層が１４０℃で２．１６キログラム重下で少なく
    とも０．５グラム／１０分のメルトフローインデックスを有することを特徴とす
    る請求項１４に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 光重合性層が１４０℃で２．１６キログラム重下で１．５
    から４．０グラム／１０分の間のメルトフローインデックスを有することを特徴
    とする請求項１４に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 デジタル情報を用いてｉｎ−ｓｉｔｕマスクを形成する工
    程をさらに含むことを特徴とする請求項１４に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 感光性要素が赤外線に対する感受性を有する化学線不透過
    層をさらに含み、ｉｎ−ｓｉｔｕマスクを形成する工程が赤外線レーザー光を用
    いて化学線不透過層を像様除去することによるものであることを特徴とする請求
    項１４に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 感光性要素が、赤外線に対して感受性を有する化学線不透
    過層を少なくとも有する第２の要素との集合体を形成し、化学線不透過層が光重
    合性エラストマー層に隣接し、ｉｎ−ｓｉｔｕマスクを形成する工程が赤外線レ
    ーザー光を用いて化学線不透過層を感光性要素に像様転写することによるもので
    あることを特徴とする請求項１４に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 支持体とは反対側の要素の表面にインクジェット法でｉｎ
    −ｓｉｔｕマスクを形成する工程をさらに含むことを特徴とする請求項１４に記
    載の方法。
  21. 【請求項２１】 熱処理する工程が、 ｉｉｉａ）ｉｉ）の要素を４０と２００℃との間の温度に加熱する工程と、 ｉｉｉｂ）前記要素を吸収剤と接触させ、重合されなかった材料を前記要素か
    ら除去する工程と を含むことを特徴とする請求項１４に記載の方法。
  22. 【請求項２２】 ｉｉｉｃ）前記要素と吸収剤とを接触させながら、１平方
    センチメートルあたり２．１１キログラムから１平方センチメートルあたり約４
    ．９２キログラムの間の実質的に均一な圧力をかける工程をさらに含むことを特
    徴とする請求項２１に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 前記要素を吸収剤から分離する工程 を接触させる工程ｉｉｉｂ）の後にさらに含むことを特徴とする請求項２１に記
    載の方法。
  24. 【請求項２４】 加熱する工程ｉｉｉａ）と接触させる工程ｉｉｉｂ）とを
    ２回以上繰り返すことを特徴とする請求項２１に記載の方法。
  25. 【請求項２５】 ６００から１０００ｍジュール／ｃｍ2の化学線を用いて
    １ｍｍ厚の層を露光することによって光重合性層のｌｏｇ−ｌｏｇプロットが決
    められることを特徴とする請求項１４に記載の方法。
  26. 【請求項２６】 ８００ｍジュール／ｃｍ2の化学線を用いて厚さ１ｍｍの
    光重合性層を露光することによって光重合性層のｌｏｇ−ｌｏｇプロットが決め
    られることを特徴とする請求項１４に記載の方法。
  27. 【請求項２７】 波長３４０から３８０ｎｍの放射線への露光によって光重
    合性層のｌｏｇ−ｌｏｇプロットが決められることを特徴とする請求項１４に記
    載の方法。
  28. 【請求項２８】 動的貯蔵弾性率（Ｇ′）対周波数（ｆ）のｌｏｇ−ｌｏｇ
    プロットが０．１８未満の勾配を示すことを特徴とする請求項１４に記載の方法
    。
  29. 【請求項２９】 光重合性エラストマー層を、支持体を通してバックフラッ
    シュ露光することをさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
  30. 【請求項３０】 バックフラッシュ露光が像様露光工程ｉｉ）の後に行われ
    ることを特徴とする請求項２９に記載の方法。
  31. 【請求項３１】 像様露光がフォトツールを介して行われるものであること
    を特徴とする請求項１に記載の方法。
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