JP2002014460A - ダイレクト−ツウ−プレートフレキソグラフ印刷版前駆体 - Google Patents
ダイレクト−ツウ−プレートフレキソグラフ印刷版前駆体Info
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Abstract
得るダイレクト−ツウ−プレートフレキソグラフ印刷版
前駆体の製造のための材料、ならびにダイレクト−ツウ
−プレートフレキソグラフ印刷版前駆体の製造法を提供
すること。 【解決手段】 柔軟性支持体、弾性結合剤を含有する光
重合可能な層、熱可塑性結合剤を含む画像記録層及び場
合によりカバー層を記載した順序で含んでなり、該画像
記録層及び該光重合可能な層は液化することができ、
0.1Nの力がかけられている直径3mmのボールポイ
ントブローブが110℃の温度において少なくとも5%
の深さまでそれらに針入できることを特徴とするダイレ
クト−ツウ−プレートフレキソグラフ印刷版前駆体を開
示する。さらにダイレクト−ツウ−プレートフレキソグ
ラフ印刷版前駆体の製造法を提供する。
Description
(direct−to−plate)フレキソグラフ印
刷版前駆体、さらに特定的には、水性もしくは有機処理
液を用いずに熱的に現像され得るフレキソグラフ印刷版
前駆体に関する。
ートフレキソグラフ印刷版の作製法に関する。
フィルム、板紙などのような柔らかくて変形可能な表面
上への印刷のために用いられる。フレキソグラフ印刷版
前駆体は、典型的には、弾性(elastomeri
c)結合剤、モノマー及び光開始剤を含む光重合可能な
層を含有する。通常、光重合可能な層のフラッド露光
(flood exposure)のための接触マスク
として、所望の画像の感光性ネガティブ又はポジティブ
が用いられる。ダイレクト刷版(computer−t
o−plate)法では、通常の接触マスクが印刷版前
駆体内に一体化されたマスクにより置き換えられる。感
光性樹脂版上にインキジェットプリンタを用いて印刷す
ることにより、あるいは実質的に化学線に対して不透明
な融蝕可能な画像−記録層をポリマー性版に設けること
により、そのような一体化マスクを得ることができる。
この材料をダイレクト−ツウ−プレートフレキソグラフ
印刷版前駆体と呼ぶことができる。
フ印刷版前駆体は、例えば、EP−A no 9911
3770.4、WO−A−96 16356、EP−A
−767 407、WO−A−94 03838及びW
O−A−94 03839に記載されている。これらの
特許は、支持体上に光重合可能な層及びIR−感受性画
像−記録層を含むフレキソグラフ印刷版前駆体を記載し
ている。フレキソグラフ印刷版は、画像通りにレーザー
露光し、融蝕性除去を生ぜしめてマスクを形成し、マス
クを介してUVフラッド露光し、水性もしくは有機溶液
を用いて現像することにより作製される。そのような現
像段階は時間を浪費し、従って高価である。さらに、毒
性の可能性のある廃棄物が作られる。
68 667及びUS−P−5 215 859に、E
P−A−469 735に記載されているように、水性
もしくは有機現像液を使用する必要なく、熱的に現像さ
れ得る光重合可能なポリウレタン樹脂を含む通常のフレ
キソグラフ印刷版前駆体が記載されている。この特許
は、フレキソグラフ印刷版前駆体の画像通りに露光され
た光重合可能な層を、未露光領域を液化させるのに十分
な時間、且つ十分な温度に加熱するフレキソグラフ印刷
版の作製ための装置を開示している。次いで、光重合可
能な層を吸収剤材料と、液化した領域の一部が吸収され
るのに十分な圧力で接触させる。この段階を数回繰り返
し、未露光領域を清浄化する。
ト−ツウ−プレートフレキソグラフ印刷版前駆体をその
ような装置に適用すると、一体化マスクが熱的に十分に
液化し得ないために問題が起こる。これは、光重合可能
な層の未露光液化領域と一緒に一体化マスクが除去され
るのを妨げる。
液を用いずに現像することができるダイレクト−ツウ−
プレートフレキソグラフ印刷版前駆体の製造のための材
料を提供することである。
ウ−プレートフレキソグラフ印刷版前駆体の製造法を提
供することである。
る材料及び方法により実現される。
現像され得るダイレクト−ツウ−プレートフレキソグラ
フ印刷版前駆体を製造するための材料は、それぞれ液化
することができ、0.1Nの力がかけられている直径3
mmのボールポイントブローブ(ballpoint
probe)により、110℃の温度において少なくと
も5%の深さまで針入され得る画像記録層及び光重合可
能な層を設けることにより得られる。画像形成し、フラ
ッド露光したら、画像−記録層及び光重合可能な層を加
熱により液化させる。その後、吸収剤材料を用いること
により、画像−記録層を光重合可能な層の未露光領域と
一緒に除去する。
処理液を用いずに熱的に現像され得るダイレクト−ツウ
−プレートフレキソグラフ印刷版前駆体が得られ得るこ
とが見いだされた。これに関し、好ましくは65℃未満
のガラス転移温度を有する熱可塑性結合剤が画像記録層
及び光重合可能な層中に導入され、それぞれが110℃
の温度においてボールポイントプローブにより少なくと
も5%の深さまで針入され得る。針入の深さはMett
ler TMA40 熱−力学分析計(thermom
echanical analyzer)を用いて測定
された。そのために(thereto)、100μmの
厚さの画像記録層又は光重合可能な層をガラス支持体上
にコーティングし、乾燥した。3mmの直径を有する石
英のボールポイントプローブを画像記録層又は光重合可
能な層の表面上に置いた。材料及びプローブを炉中で3
0℃から160℃に、10℃/分の速度で加熱しなが
ら、0.1Nの力をボールポイントプローブ上に適用し
た。110℃の温度において、以下の通りに針入の深さ
(%)を決定した: 相対的針入の深さ=[絶対深さ(μm)/画像記録層の
絶対厚さ(μm)]X100 画像記録層において用いるために好ましい熱可塑性結合
剤はポリエステル、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ酢
酸ビニル又はそれらのコポリマー、あるいはゴム弾性ポ
リウレタン樹脂である。適した商業的に入手可能な結合
剤はDynapol S1404(Huls A.G.
から)、Carboset 525(Goodrich
から)、Mowilith CT5(Hoechstか
ら)、Vitel VPE5545(Goodyear
から)及びVinnapas B100(Wacker
Chemieから)である。
レーザー融蝕可能な層であり、それは吸光性化合物をさ
らに含んでなる。好ましい吸光性化合物はIR−吸収性
染料、例えば、フタロシアニンもしくは誘導体、シアニ
ン染料、メロシアニン染料及びポリメチン染料、あるい
は無機顔料、例えば、カーボンブラック、グラファイ
ト、酸化鉄又は酸化クロムである。好ましくはカーボン
ブラックが用いられる。さらに、カーボンブラックは融
蝕可能な層をUV線に対して不透明とし、従って追加の
UV−吸収性染料を加える必要がない。30nm未満の
平均粒度を有する微粒子状カーボンブラック(fine
−grained carbon black)を用い
るのが特に好ましく、それはPrintexR U、P
rintexR L6、Specialschwarz
4又はSpecialschwarz 250(すべ
てDegussaからの商標)として商業的に入手可能
である。
体は、柔軟性であるが寸法的に安定な材料、例えば十分
に高い弾性率を有するポリエチレンテレフタレート、三
酢酸セルロース、ポリエチレンナフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート又はポリカーボネートのフィルムで
ある。金属支持体を用いることもできる。
持体上に設けられる。好ましい弾性結合剤は、(a)1
0〜50重量%の少なくとも1種のジイソシアナート、
(b)0.5〜20重量%の、分子当たりに少なくとも
2つの遊離水素基を有し、少なくとも1つのエチレン性
不飽和付加重合可能基を有する第1の連鎖延長剤(場合
により、少なくとも2つの遊離水素基を有する第2の連
鎖延長剤が存在することができる(0.5〜20重量
%))ならびに(c)10〜70重量%の、少なくとも
500の分子量を有し、分子当たりに少なくとも2つの
遊離水素基を含有する有機ポリオールのポリマー生成反
応から誘導される光重合可能なポリウレタン樹脂であ
る。本発明で用いられるポリウレタン樹脂は少なくとも
10.000の分子量及び65℃未満のガラス転移温度
を有する。ポリウレタン樹脂はセグメント化コポリマー
(segmented copolymer)又は多相
ポリマーとして知られるポリマーの種類に属する。これ
らのポリマーの弾性特性は、いわゆる「硬質」セグメン
トドメイン及び「軟質」セグメントドメインの間の相分
離から生ずる。2つの相はポリマー内で分離された相と
して存在すると思われる。セグメントドメインの25〜
70%は「軟質」セグメントドメインである。光重合可
能な層はさらに遊離基光開始剤を含む(エラストマーの
0.5〜8重量%)。染料、顔料又は充填剤のような他
の添加剤が存在することができる。
間に下塗層を設けることができる。この層は好ましくは
アジリジン官能基性化合物を含む。アジリジン官能基性
化合物は、下塗層の少なくとも10重量%固形分(%
by weight solids)の量で用いられ
る。不活性適合性ポリマー性有機結合剤、カップリング
剤、粒子、コモノマー、他の下塗剤などを含む固体でア
ジリジン官能基性化合物を希釈することができる。アジ
リジン官能基性化合物は、他の官能基も含有することが
できる。好ましくは、これらの基は周囲条件下でアジリ
ジン官能基と反応性でない。かくして例えば、アジリジ
ン−官能基性化合物は1つもしくはそれより多いヒドロ
キシル基も含有することができる。アジリジン官能基性
化合物の特定の例をWO−A−92 21069におい
て見いだすことができる。
と画像記録層の間に帯電防止層が存在することができ
る。好ましくはEP−A−573 365に記載されて
いる通り、酸化バナジウム帯電防止層が適用される。
適用することができる。適したカバー層はポリエチレン
テレフタレート、三酢酸セルロース、ポリプロピレン及
びポリエチレンのフィルムを含む。樹脂がコーティング
された紙、又は剥離剤、例えばカルナバワックス、有機
シリコーン、テトラフルオロエチレンテロマーなどがコ
ーティングされた担体(carrier)を用いること
もできる。
層を除去した後、フレキソグラフ印刷版前駆体を画像通
りに露出してマスクを形成する。画像通りの露出に用い
られる好ましい装置はNd/YAGレーザー(1064
nm)又はダイオードレーザー(例えば830nm)で
ある。画像通りの露光の後、マスクを介してUV−光を
用いるフラッド露光に材料を供する。続いて対流、伝導
又は他の加熱法により、光重合可能な層の未露光領域及
びマスクを液化させるのに十分に高い温度まで加熱しな
がら、画像記録層を吸収剤材料と接触させることによ
り、フレキソグラフ印刷版前駆体を現像する。これによ
り、光重合可能な層の未露光領域ならびにマスクは熱的
に液化し、吸収剤材料上に転移する。好ましくはフレキ
ソグラフ印刷版前駆体を50℃〜130℃の温度に加熱
する。吸収剤材料は好ましくは弾性ポリウレタン樹脂及
び画像記録層の熱可塑性結合剤の融解温度より高い融解
もしくは軟化温度を有する。吸収剤材料は、多少、それ
らの包含容積(included volume)の実
質的割合を気孔率として含有する不織ウェブ材料、紙素
材(paper stocks)、繊維性編織材料、連
続気泡フォーム材料、多孔質シートもしくは他のシート
材料から選ばれる。好ましくはポリエステル、ナイロン
又は他の高温融解熱可塑性ポリマーから作られる不織ウ
ェブ材料が用いられる。適した商業的に入手可能な不織
ウェブ材料はCerex(JamesRiver Co
rporation)及びSoft Wipers W
hiteクリーニングクロス(EVIからのnr.01
0932)である。すべての未露出材料をマスクと一緒
に除去するために、吸収剤材料を好ましくは少なくとも
3回、画像記録層と接触させる。吸収剤材料を分離し、
室温に冷却した後、フレキソグラフ印刷版を印刷機上に
搭載することができる。
連して記載するが、これらの態様に本発明を制限するつ
もりはないことが理解されるであろう。 画像記録層 表1に挙げるような以下の成分を含有するコーティング
液からレーザー記録可能な組成物を調製した:
イフを用いてPersalic−LF−50フィルム
(片面上にシリコーン剥離剤がコーティングされたPe
rlen Convertingからの50μmのDE
TPフィルム)上にコーティングし、45℃で2分間乾
燥し、2.7g/m2の乾燥コーティング重量を有し、
UV領域における>4.0の光学濃度を有する画像記録
層を得た。 光重合可能な層 二軸−スクリュー押出反応器で以下の通りに光重合可能
なウレタンエラストマー組成物を調製した: I.以下の成分: A.286.1部(0.2861モル)の1000分子
量ポリ1,2−(ブチレンオキシド)ジオール(Dow
Chemical Co.); B.32.8部(0.3644モル)の1,4−ブタン
ジオール(GAFChemical Co.) C.10.7部(0.0669モル)の2−グリセロー
ルメタクリレート(3M Co.); D.10.6部のジエトキシアセトフェノン(Irga
cure−651,Ciba−Geigy Co.) E.0.1部のメチレンブルー F.0.06部の塩化第二鉄 G.0.26部のジブチル錫ジラウレート のポリオール混合物を調製し、それを均一になるまで供
給タンク中で十分に混合した。
sion flow metering syste
m)を用いて上記のポリオール流を64mmの二軸−ス
クリュー逆転押出機(Leistritz Co.)の
入口内に62.47重量部のポリオール流対37.53
重量部の4,4−ビス(イソシアナトシクロヘキシル)
メタン(Desmodur W TM,Mobay C
hemical Co.)の比率で量り込んだ。この質
量比で、供給流中のイソシアナト部分がヒドロキシル部
分に対してわずかに当量過剰である。押出機中で重合が
起こるので、重合塊の反応温度は150〜170℃の範
囲内に保持された。押出機から出ると、完全に反応した
硬化可能なエラストマー組成物は約0.3cmの直径を
有するペレットに凝離し(segregated)、そ
れをさらなる処理のために集めた。光重合可能なエラス
トマー生成物のキャストフィルムの赤外スペクトルを監
視し、−NCO吸収帯(2250cm-1)対−CH2−
吸収帯(2950cm-1)の吸収比を決定することによ
り、重合反応の完全性を決定した。0.2未満の比率
は、わずかに過剰の−NCO基が残るのみの完全な反応
を示した。
ストマー組成物は、以下のモル比の成分から成った:
ス−アジリジン接着剤層がコーティングされた175μ
mのPET及びPersalic−LF−50フィルム
上に設けられた画像記録層の間に再押出した。このフィ
ルムはこの場合、カバーフィルムとして働く。 画像通りの露光 最初にカバーフィルムを画像記録層から除去し、次いで
18μmのスポットサイズを有するNdYLFレーザー
(1064nm)を用い、10μmのピッチ及び2m/
秒の走査速度でフレキソグラフ印刷版前駆体を画像通り
に露光した。画像面出力は50mWの間隔で200〜4
50mWの間に設定された。 フレキソグラフ印刷版の作製 画像通りのレーザー露光の後、かくして形成されたマス
クを介し、UV線(4000μW/cm2)を用いて2
0分間、フレキソグラフ印刷版前駆体をフラッド露光し
た。次いでCodor LPP 650貼合わせ機を用
い、120℃でフレキソグラフ印刷版前駆体を現像し
た。そのために、フレキソグラフ印刷版前駆体をSof
t Wipers Whiteクリーニングクロス(E
VIからのnr.010932)と接触させ、貼合わせ
ローラーに通過させた(速度35cm/分)。ローラー
を通る各通過の後にクリーニングクロスを取り替え、印
刷版上の光学濃度を測定した(結果を参照されたい)。 結果 現像前及び最初の3回の清浄化サイクルの後に、印刷版
上の光学濃度を測定した(表2)。
Iの場合、3回の清浄化サイクルの後に画像記録層なら
びに光重合可能な層の未露光領域が除去されたと結論す
ることができる。試料III及びIVにおいては、3回
の清浄化サイクルの後に画像記録層が除去されなかっ
た。8回の清浄化サイクルの後でさえ、画像記録層は完
全には除去されなかった。
印刷版を印刷機上に搭載し、優れたプリントを作成し
た。
Claims (5)
- 【請求項1】 柔軟性支持体、弾性結合剤を含有する光
重合可能な層、熱可塑性結合剤を含んでなる画像記録層
及び場合によりカバー層を記載した順序で含んでなり、
該画像記録層及び該光重合可能な層はそれぞれ液化する
ことができ、0.1Nの力がかけられている直径3mm
のボールポイントブローブが110℃の温度において少
なくとも5%の深さまでそれらに針入できることを特徴
とするダイレクト−ツウ−プレートフレキソグラフ印刷
版前駆体。 - 【請求項2】 該熱可塑性結合剤がポリエステル、ポリ
(メタ)アクリレート、ポリ酢酸ビニル又はそれらのコ
ポリマー、あるいは弾性ポリウレタン樹脂である請求項
1に従う材料。 - 【請求項3】 該画像記録層がレーザー融蝕可能な層で
ある請求項1又は2のいずれかに従う材料。 - 【請求項4】 該弾性結合剤がポリウレタン樹脂である
請求項1〜3のいずれかに従う材料。 - 【請求項5】 −請求項1〜4のいずれかに従う材料を
準備し; −場合によりカバー層を除去し; −画像記録層を画像通りに露光してマスクを形成し; −マスクを介して光重合可能な層をフラッド露光し; −マスクを吸収剤材料と接触させ、 −光重合可能な層及びマスクを吸収剤材料と接触させな
がら加熱し、それにより光重合可能な層の未露光領域を
マスクと一緒に除去する 段階を含んでなるフレキソグラフ印刷版の作製法。
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