JP2003533567A - ポリウレタン分散体及びそれから製造されるフィルム - Google Patents

ポリウレタン分散体及びそれから製造されるフィルム

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Abstract

(57)【要約】 水性ポリウレタン分散体及びそれから製造されるフィルムはノニオン性ポリウレタンプレポリマー及び水から製造される。ノニオン性ポリウレタンプレポリマーはジイソシアネートと低モノオールポリエーテルポリオールとから製造される。このような分散体及びフィルムは手袋、コンドーム及び血管形成用バルーンにおける用途を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は水性ポリウレタン分散体から製造されるフィルムに関する。本発明は
特に手袋の製造に有用な水性ポリウレタン分散体に関する。
【０００２】 表向きは水と反応性であるが、ポリイソシアネートポリマーが水性ポリウレタ
ン分散体を製造するために使用されうることは長い間知られてきた。ポリウレタ
ン分散体は、一般に、しばしば有機溶剤を用いて、有機ジイソシアネートもしく
はポリイソシアネートと活性水素原子を２個以上有する有機化合物、例えば、ポ
リアルキレンエーテルグリコール、ポリ（アルキレンエーテル−アルキレンチオ
エーテル）グリコール、アルキッド樹脂、ポリエステル及びポリエステルアミド
の反応生成物を連鎖延長することで製造される。ポリウレタン／ウレア／チオウ
レアプレポリマーとも呼ばれる反応生成物がイソシアネート末端となるように、
ジイソシアネートは理論過剰量で使用される。ポリウレタンプレポリマーの製造
は、とりわけ、米国特許第３，１７８，３１０号、同第３，９１９，１７３号、
同第４，４４２，２５９号、同第４，４４４，９７６号及び同第４，７４２，０
９５号明細書に記載されている。
【０００３】 ポリウレタン分散体は、米国特許第４，２９２，２２６号明細書においてコー
ティング及びボンド、米国特許第４，４３１，７６３号明細書に可撓性溶剤バリ
ア、米国特許第４，４３３，０９５号明細書に接着剤及び米国特許第４，５０１
，８５２号明細書にフィルムといったように様々な材料の製造に有用であること
が報告されている。フィルム、又は、むしろフィルムを製造するためのディッピ
ング方法は、多くの製品の製造方法の一部であることができる。フィルム用途の
例は、試験手袋、生体器官バッグ、コンドーム及びオストミーバッグを含む。こ
のような用途品はポリウレタン分散体を用いて製造されうることが知られている
が、従来のポリウレタン分散体はこのような用途に好ましい材料とするには不十
分な物性又は取り扱い性を有することがしばしば判ってきた。また、溶剤の使用
は幾つかの用途では悪影響があることがある。
【０００４】 ポリウレタンはポリアルコールとポリイソシアネートとの反応生成物である。
通常、ポリウレタン分散体を製造するために使用されるポリイソシアネートは、
米国特許第５，４９４，９６０号明細書に開示されているように、脂肪族イソシ
アネートである。トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）及びメチレンジフェニル
ジイソシアネート（ＭＤＩ）並びにポリメチレンポリフェニルイソシアネートな
どの芳香族ポリイソシアネートも有用であることが知られている。
【０００５】 ポリウレタン分散体を含めた、分散体からのフィルムの従来の製造方法は、一
般に、基材上にラテックスを凝固させる工程を含む。それ故、フィルムを製造す
るために使用されるラテックスは基材上に凝固されうる特性を有することが必要
である。同時に、分散体が安定であり、すなわち、輸送又は貯蔵の間に沈降した
り又は自発的に凝固したりしないことがラテックス分散体を製造する技術におい
て望ましいと考えられている。したがって、分散体が従来の凝固剤及び凝固技術
を用いて基材上に凝固されうることがフィルム製造に有用な水性分散体を製造す
る技術において望まれる。
【０００６】 天然ゴムラテックスから製造されるフィルムは、使い心地及び実用性の観点か
ら望ましい特性を有するものと考えられている。不運なことに、天然ゴムラテッ
クスは皮膚に対して刺激性であることがあるタンパク質及び他の材料をも含む。
【０００７】 フィルム製造技術において、天然ゴムラテックスフィルムと同様の物性を有す
るが、天然ゴムラテックス中にある皮膚刺激物質を含まない水性フィルムを製造
することが望まれる。
【０００８】 １つの態様において、本発明は、ポリイソシアネートと低モノオールポリエー
テルポリオールから製造されるノニオン性ポリウレタンプレポリマー及び水から
製造される水性ポリウレタン分散体から製造されるフィルムを含むポリウレタン
フィルムである。
【０００９】 別の態様において、本発明は、ポリイソシアネートと低モノオールポリオール
からノニオン性ポリウレタンプレポリマーを製造すること、及び、前記ノニオン
性ポリウレタンプレポリマーを水と混合することを含む、水性ポリウレタン分散
体の製造方法である。
【００１０】 別の態様において、本発明はポリイソシアネートと低モノオールポリオールか
らノニオン性ポリウレタンプレポリマーを製造し、そしてこのノニオン性ポリウ
レタンプレポリマーを水と混合することにより製造されるポリウレタン分散体で
ある。
【００１１】 高分子量で低不飽和のポリオールを使用することにより、本発明は、天然ラテ
ックスゴムの望ましい特性を有するが、天然ゴムラテックス中にある皮膚刺激物
質を含まない、経済的な水性ポリウレタン分散体といった利点を有する。本発明
は、例えば、手袋、コンドーム、カテーテル及び血管形成バルーンなどのディッ
プトゴム製品を製造するために使用されうる。
【００１２】 本発明のポリウレタンプレポリマー分散体は１種以上の外部界面活性剤を用い
て水中にノニオン性ポリウレタンプレポリマーを分散させることにより製造され
る。得られるポリウレタン分散体はフィルムを製造するために有用である。本発
明の目的で、用語「フィルムを製造するために有用」とは、分散体が貯蔵される
のに十分に安定であるが、フィルム又は他のラテックス由来製品を製造するため
に基材上に電着され又は凝固されえないほどには安定でないことを意味する。
【００１３】 本発明の分散体はフィルムの予期される使用にとって許容されうる物性を有す
るフィルムを製造するために使用できる分散体が得られるどの方法で製造されて
もよい。分散体はバッチ法又は連続法で製造されうる。バッチ法で製造するなら
ば、好ましくは、分散体は、少量のアニオン性界面活性剤を含む少量の水を最初
に連続のプレポリマー相に添加しそして混合し、その後、さらなる水を、相が転
相するまで混合しながら添加する転相法によって製造される。
【００１４】 本発明の方法の分散体が連続法によって製造されるならば、好ましくは、高内
部相比（ＨＩＰＲ）法によって製造される。このような方法は知られており、そ
して例えば、Pateらの米国特許第５，５３９，０２１号明細書、Jakubowskiらの
米国特許第５，９５９，０２７号明細書に開示されている。安定な分散体となる
か、又は、少なくとも、第二の工程においてさらに加工されて安定な分散体とな
るように十分に分散された分散体となるかぎり、他の連続分散法は本発明の方法
で使用されてよい。本発明の目的で、所期の目的に有用であるためには速すぎる
ほどに速く沈降し又は分離しないならば、分散体は安定である。
【００１５】 １種より多くの界面活性剤を用いて本発明のポリウレタン分散体を製造すると
きに、２つの界面活性剤は２つの別個の工程で添加されてよい。第一の工程にお
いて、第一の界面活性剤はプレポリマーの分散を補助するために使用されること
ができる。本発明の方法の第二の工程において、第一の工程からの分散体は異な
る外部界面活性剤と合わされそして混合される。第二の工程の混合物は安定なポ
リウレタン分散体となるどの方法で製造されてもよい。本発明の方法の第二の工
程の製品は使用される混合方法に関係なく、分散体を安定にするために十分な粒
度を有するべきである。本発明の分散体は、粒度が０．９〜０．０５、好ましく
は０．５〜０．０７、さらにより好ましくは０．４〜０．１０ミクロンである。
最も好ましくは、本発明の分散体の粒度は約０．１５ミクロンである。
【００１６】 本発明のポリウレタン分散体はノニオン性ポリウレタンプレポリマーから製造
される。本発明で有用なノニオン性プレポリマーは、脂肪族もしくは芳香族ジイ
ソシアネートを用いて製造される。好ましくは、ジイソシアネートはＭＤＩ、Ｔ
ＤＩ及びそれらの混合物からなる群より選ばれる芳香族ジイソシアネートである
。どの一般的に入手可能な異性体分布のＴＤＩも一般に使用されうる。最も一般
的に入手可能なＴＤＩは異性体分布が８０％２，４−異性体及び２０％２，６−
異性体である。本発明の目的で、他の異性体分布のＴＤＩも使用されうるが、し
ばしば有意に高価となることがある。
【００１７】 本発明の配合でＭＤＩを使用するときに、それは好ましくは９９％〜９０％の
Ｐ，Ｐ’−異性体含分である。さらにより好ましくは、本発明の配合でＭＤＩを
使用するときに、それは好ましくは９８％〜９２％のＰ，Ｐ’−異性体含分であ
る。最も好ましくは、本発明の配合でＭＤＩを使用するときに、それは好ましく
は約９４％のＰ，Ｐ’−異性体含分である。このような異性体分布のＭＤＩはＭ
ＤＩプロセスの間の蒸留によって製造されうるが、それは、一般に入手可能な製
品、例えば、ＩＳＯＮＡＴＥ１２５Ｍ＊及びＩＳＯＮＡＴＥ５０ＯＰ＊（＊ＩＳ
ＯＮＡＴＥ１２５Ｍ及びＩＳＯＮＡＴＥ５０ＯＰはThe Dow Chemical Companyの
商品名である）を混合することでも製造されうる。
【００１８】 ＴＤＩ及びＭＤＩの混合物を本発明で有用なプレポリマーを製造するために使
用するときに、それらはＭＤＩ／ＴＤＩの比を９９％ＭＤＩ〜８０％ＭＤＩとし
て混合される。より好ましくは、ＴＤＩ及びＭＤＩの混合物を本発明で有用なプ
レポリマーを製造するために使用するときに、それらはＭＤＩ／ＴＤＩの比を９
８％ＭＤＩ〜９０％ＭＤＩとして混合される。最も好ましくは、ＴＤＩ及びＭＤ
Ｉの混合物を本発明で有用なプレポリマーを製造するために使用するときに、そ
れらはＭＤＩ／ＴＤＩの比を約９６％ＭＤＩとして混合される。好ましくは、本
発明で有用なプレポリマーはＭＤＩを用いるか又はＭＤＩとＴＤＩとの混合物を
用いて製造される。さらにより好ましくは、本発明で有用なプレポリマーは唯一
の芳香族ジイソシアネートとしてＭＤＩを用いて製造される。
【００１９】 本発明の１つの態様において、本発明で有用なプレポリマーは、活性水素含有
材料を含む配合物から製造される。本発明の好ましい態様において、活性水素含
有材料はジオールの混合物である。好ましいジオール混合物の１つの成分は高分
子量ポリエーテルもしくはポリエステルジオールであり、例えば、高分子量ポリ
オキシプロピレンジオールで、場合により０〜２５質量％のエチレンオキシドキ
ャッピングを有してよい。ジオール混合物の他の成分は低分子量ジオールである
。
【００２０】 一般に、本発明の配合物のポリエーテルジオールは、ポリエーテルポリオール
の製造技術における当業者にこのようなジオールを製造するために有用であるこ
とが知られているどの方法で製造されてもよい。
【００２１】 本発明のプレポリマー配合物のジオール混合物の高分子量ポリエーテルジオー
ル成分は０〜２５質量％のエチレンオキシドキャッピングを有するポリオキシプ
ロピレンジオールである。好ましくは、この成分の分子量は１０００〜１０，０
００であり、より好ましくは１５００〜８０００であり、そして最も好ましくは
２０００〜６０００である。記載したとおり、ポリエーテルジオールは場合によ
り０〜２５％のエチレンオキシドでキャッピングされていてよい。又は、平均の
エチレンオキシドキャッピングが０〜２５％であるポリエーテルの組み合わせも
用いられてよい。好ましくは、高分子量ジオールは５〜２５％のエチレンオキシ
ドでキャッピングされており、より好ましくは１０〜１５％のエチレンオキシド
でキャッピングされている。
【００２２】 本発明の実施において、本発明のプレポリマー配合物のジオール混合物の高分
子量ポリエーテルジオール成分は低もしくは超低モノオール含有ポリオールであ
る。しばしばプロピレンオキシドのアニオン重合でないプロピレンオキシドを用
いたポリオールの製造の実施において、望まれない副反応が起こり、二重結合を
末端に有するモノオールとなる。これらの反応はアルカリ金属水酸化物で触媒さ
れるポリオールプロセスでは非常に一般的である。アルカリ金属水酸化物で触媒
される合成の間に、ポリオキシプロピレンポリオールの平均分子量が増加するに
つれて、モノオールの濃度が増加し、例えば、４０００の分子量のポリオキシプ
ロピレンポリオールでは２０〜４０モル％のモノオールの範囲に達するまで増加
する。一般に、不飽和のレベルはポリオールの分子量が増加するにつれて増加す
る。
【００２３】 低モノオールポリオールは、ＡＳＴＭ Ｄ−４６７１−８７にしたがって測定
して、測定される不飽和が０．０２５meq/g未満であり、好ましくは０．０２０m
eq/g未満であり、より好ましくは０．０１５meq/g未満であり、さらにより好ま
しくは０．０１０meq/g未満であり、最も好ましくは０．００５meq/g未満である
ものである。０．００１〜０．００５meq/gの範囲は時々超低モノオールポリオ
ールとも呼ばれる。このようなポリオキシプロピレンポリオールはポリオールの
製造技術の当業者に有用であることが知られているどの方法でも製造されうる。
低モノオールポリオールは比較的に高分子量でかつ比較的に低い不飽和であるか
ら、このような低モノオールポリオールは時々、高分子量低不飽和ポリオールと
も呼ばれる。
【００２４】 本発明の方法に有用なポリオールはアルカリ金属水酸化物触媒を用い、次いで
不飽和を加水分解する後処理を行って製造されうる。このようなポリオールの製
造のための別の方法は、いわゆるダブル金属シアン化物触媒の使用によるもので
ある。複合プロセスも使用されてよい。触媒作用の実際の方法は重要でなく、重
要な特徴は０．０２５meq/ｇ未満という低不飽和である。本明細書中に表現され
る当量及び分子量はＤａ（ダルトン）であり、そして数平均の当量及び分子量で
ある。低モノオールポリオールは、イソシアネート末端プレポリマーを製造する
ために使用されるポリオールブレンドの過半部分、すなわち、５０質量％を超え
、好ましくは８０質量％を超える量を占め、そして総ポリオール成分の不飽和が
０．０２５meq/g未満となるように、ポリオール成分の総ポリエーテルポリオー
ル部分の実質的に全ては低不飽和ポリオールであるべきである。
【００２５】 本発明の幾つかのプレポリマー配合物の低分子量ジオール成分は二官能開始剤
のアルコキシル化生成物であることもできる。好ましくは、この成分もポリオキ
シプロピレンジオールであるが、存在するならば、使用されるアルキレンオキシ
ドの少なくとも７５質量％がプロピレンオキシドであるかぎり、混合エチレンオ
キシドプロピレンオキシドポリオールであってもよい。プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール及び１，４−ブタンジオールな
どのジオールも本発明の配合物で使用されてよい。プレポリマー配合物の低分子
量ジオール成分は、存在するならば、分子量が６０〜７５０であり、好ましくは
６２〜６００であり、そして最も好ましくは１２５〜５００である。通常、低分
子量ポリオールは低モノオールポリオールであるが、この低分子量ポリオール成
分は低モノオールポリオールであっても、従来のポリオールであっても又はそれ
らの混合物であってもよい。
【００２６】 本発明で有用なプレポリマーはポリウレタンプレポリマーの製造の技術の当業
者に知られているどの方法で製造されてもよい。好ましくは、ジイソシアネート
及びポリエーテルジオールの混合物はポリウレタンプレポリマーを製造するため
に十分な反応条件下に合わせられてそして加熱される。本発明のプレポリマー配
合物の計算量はジイソシアネートが過剰で存在するような量である。好ましくは
、本発明で有用なプレポリマーはイソシアネート含分（％ＮＣＯとしても知られ
ている）が１〜９質量％であり、より好ましくは２〜８質量％であり、そして最
も好ましくは３〜７質量％である。
【００２７】 プレポリマー配合物の活性水素含有材料が低分子量ジオールと高分子量ポリエ
ーテルジオールとの混合物であるときに、本発明で有用なプレポリマーは、場合
により、しばしば二官能アミン連鎖延長剤を用いて、鎖延長されてよい。二官能
アミン連鎖延長剤は、プレポリマー配合物の活性水素含有材料が高分子量ポリエ
ーテルジオールでありそして低分子量ジオールを含まないときには、任意でなく
、むしろ要求されることがある。好ましくは、二官能アミン連鎖延長剤は、存在
するならば、分散体を製造するために使用される水の中に存在する。使用される
ときに、アミン連鎖延長剤はいかなるイソシアネート反応性ジアミン又は別のイ
ソシアネート反応性基を有するアミンで、分子量が６０〜４５０あるものであっ
てよいが、好ましくは、アミン化されたポリエーテルジオール、ピペラジン、ア
ミノエチルエタノールアミン、エタノールアミン、エチレンジアミン及びそれら
の混合物からなる群より選ばれる。プレポリマーは好ましくは共有結合架橋が起
こらないポイントまで連鎖延長され、このように、得られたプレポリマーは平均
実官能価が約２．１未満である。好ましくはアミン連鎖延長剤は、プレポリマー
が水中に最初に乳化された後にアミン連鎖延長が行われるように、分散体を製造
するために使用される水の中に分散される。
【００２８】 本発明で有用なプレポリマーはノニオン性である。すなわち、本発明のフィル
ムを製造するために使用されるプレポリマーの主鎖に取り込まれ又は結合したイ
オン性基は存在しない。本発明の分散体を製造するために使用されるアニオン性
界面活性剤は外部安定剤であり、そして本発明のフィルムのポリマー主鎖に取り
込まれるものではない。
【００２９】 本発明で有用なプレポリマーは界面活性剤を含む水中に分散される。好ましく
は、界面活性剤はアニオン性界面活性剤である。本発明の分散体を製造する実施
において、界面活性剤はプレポリマーが水中に分散される前に水中に導入される
が、界面活性剤及びプレポリマーが水中に同時に導入されることは本発明の範囲
から外れることはない。どのアニオン性界面活性剤も本発明で使用されうるが、
好ましくは、アニオン性界面活性剤はスルホネート、ホスフェート及びカルボキ
シレートからなる群より選ばれる。より好ましくは、アニオン性界面活性剤はナ
トリウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムドデシルスルホネート、ナ
トリウムドデシルジフェニルオキシドジスルホネート、ナトリウムｎ−デシルジ
フェニルオキシドジスルホネート、イソプロピルアミンドデシルベンゼンスルホ
ネート又はナトリウムヘキシルジフェニルオキシドジスルホネートである。
【００３０】 本発明の方法の実施において、場合により行われる第二の工程において、第一
の外部界面活性剤を用いて製造されたポリウレタン分散体は第二の異なる外部界
面活性剤と混合される。最も好ましくは、本発明の方法で第二の工程の界面活性
剤として使用される外部界面活性剤はトリエタノールアミンラウリルスルフェー
トである。他の外部界面活性剤も本発明の方法の第二の工程で使用されてよく、
それは第一の工程で使用された界面活性剤と同一の界面活性剤であっても又は異
なる界面活性剤であってもよい。
【００３１】 本発明の分散体は、３０質量％〜６０質量％の固形分含有量を有することがで
きる。フィルムはこのレベルの固形分を有する分散体から必ずしも製造されなく
てもよい。分散体自体は、貯蔵体積及び輸送コストを最小にするように、できる
かぎり高い固形分含有量で貯蔵されそして輸送されるであろうが、分散体は最終
的な使用の前に望まれるように希釈されることができる。製造されるフィルムの
厚さ及び基材上でのポリマーの凝固の方法は、通常、どのような固形分含有量が
分散体中に必要とされるかを決めるであろう。フィルムを製造するときに、本発
明の分散体は、試験手袋を製造する場合には、質量％固形分が５〜６０％であり
、好ましくは１０〜４０％であり、そして最も好ましくは１５〜２５質量％であ
ることができる。他の用途では、使用される分散体のフィルム厚さ及び対応する
固形分含有量は様々でありうる。
【００３２】 有利には、本発明の分散体を用いて製造されるフィルムは自己剥離性となるよ
うに製造できる。試験手袋を製造する技術において、このような手袋は、しばし
ば、ポリマーが自己付着せず、そのため、手袋をより容易に装着することができ
るように、タルカムパウダー、コーンスターチなどの層を有して製造及び販売さ
れるという事実を参考に、この能力は「パウダーフリー」としても知られている
。本発明のフィルムはパウダーフリーの手袋を製造するために有用であることが
手袋製造の当業者に知られているどの既知の方法によって自己剥離性をもって製
造されてもよい。
【００３３】 分散体からフィルムを製造する技術の当業者に有用であることが知られている
どの添加剤も本発明の目的で使用されてよいが、但し、その添加剤の存在は、フ
ィルムが所期の目的に合わないほど、分散体又はそれから製造されるフィルムの
特性を劣化させない。添加剤は、また、有用であることが知られているどの既知
の方法で配合物又はフィルム中に取り込まれてもよく、その方法は、限定するわ
けではないが、プレポリマー配合物中へ含ませること及び分散体を製造するため
に使用される水の中へ含ませることを含む。例えば、二酸化チタンは本発明のフ
ィルムを着色するのに有用である。他の有用な添加剤は炭酸カルシウム、酸化ケ
イ素、脱泡剤、殺生物剤及び炭素粒子を含む。
【００３４】 以下の実施例は例示の目的のみで、請求される発明の範囲を限定することが意
図されない。特に指示がないかぎり、百分率は質量％である。
【００３５】 例 以下の材料を以下の実施例で用いた。 ・Polyether Polyol Iは１２％のエチレンオキシドエンドキャッピングを有する
低モノオール（不飽和＝０．００１meq/g）の４０００の分子量のポリオキシプ
ロピレンジオールであった。 ・Polyether Polyol IIは１２％のエチレンオキシドエンドキャッピングを有す
る低モノオール（不飽和＝０．００５meq/g）の３７５０の分子量のポリオキシ
プロピレンジオールであった。 ・低分子量ジオールは１３４の分子量の全ポリオキシプロピレンジオール（ジプ
ロピレングリコール）であった。 ・Polyisocyanate Aは４，４’−異性体含分が９８％であり、イソシアネート当
量が１２５であるＭＤＩであった（ＩＳＯＮＡＴＥ＊１２５Ｍ，The Dow Chemic
al Company)。 ・連鎖延長剤は１０４の分子量のジアミン（アミノエチルエタノールアミン）で
あった。 ・界面活性剤はナトリウムドデシルベンゼンスルホネートの水中での２２ｗｔ％
溶液であった。
【００３６】 例１ ７２．０部のPolyether Polyol Iと、４．０部の低分子量ジオールを混合し、
その後、混合物を５０℃に加熱することによりポリウレタンプレポリマーを製造
した。この材料を、その後、５０℃に温めてあった２４．０部のPolyisocyanate
Iと混合した。その後、混合物を７０℃で６時間加熱し、その後、ＮＣＯ含分を
決定するための試験をした。ＮＣＯ含分は４．０％であった。
【００３７】 約２５００ｒｐｍで運転する高せん断ミキサーを用いて、２００ｇのプレポリ
マーを１４ｇの水及び３４ｇの界面活性剤と混合することによりポリウレタン分
散体を製造した。相の反転が観測されるまで、２５８ｇのさらなる水をゆっくり
と添加した。
【００３８】 その後、炉内で鋼板が１００〜１２０°Ｆ（３８〜４９℃）の温度に達するま
で鋼板を加熱することによる凝固法によってフィルムを製造した。その後、１：
１重量比の水及びメタノール中の硝酸カルシウムの２０％溶液であって、約１ｗ
ｔ％のエトキシル化オクチルフェノール界面活性剤をも含むものの中に鋼板を浸
漬した。その後、鋼板を２３０°Ｆ（１１０℃）の炉内に鋼板を約１５分間入れ
て鋼板上に硝酸カルシウムの非常に薄いフィルムを形成した。鋼板を１０５°Ｆ
（４０℃）に冷却させ、その後、脱イオン水で２３％固形分にまで希釈されたポ
リウレタン分散体中に浸漬し、そして取り出した（合計滞留時間は約２０秒間で
ある）。鋼板を５分間室温に保持してフィルムに十分なゲル強度を生じさせ、次
いで、１１５°Ｆ（４６℃）のウォーターバス中で１０分間、液体をしみださせ
た。鋼板の両面を１１５°Ｆ（４０℃）の水でさらに２分間スプレーした。その
後、鋼板を２３０°Ｆ（１１０℃）に３０分間加熱し、その後、周囲温度に冷却
した。基材からポリウレタンフィルムを剥離し、ＡＳＴＭ Ｄ４１２−９８ａ（
ダイＣ；全長さ＝４．５”（１１．４３ｃｍ）、狭いセクションの幅＝０．２５
”（．６３５ｃｍ）、及び、ゲージ長さ＝１．３１”（３．３２７４ｃｍ））を
用いて試験した。試験結果を表に示した。それは感触としてソフトであるが、良
好な物性を有した。
【００３９】 例２ 例１と同様にプレポリマーを製造した。しかしながら、分散プロセスの間に、
ジアミンを用いて、水エクステンションの一部を最終希釈工程の間に置き換えた
。ジアミンの使用量はプレポリマー中にあるイソシアネートの２５％と反応する
ものと計算された。
【００４０】 例３ ７１．５部のPolyether Polyol Iと、４．０部の低分子量ジオールを混合し、
その後、混合物を５０℃に加熱することによりポリウレタンプレポリマーを製造
した。この材料を、その後、５０℃に温めてあった２４．５部のPolyisocyanate
Iと混合した。その後、混合物を７０℃で６時間加熱し、その後、ＮＣＯ含分を
決定するための試験をした。ＮＣＯ含分は４．０％であった。 分散体及びフィルムを例１と同一の手順を用いて製造した。
【００４１】 例４ 例３と同様にプレポリマーを製造した。しかしながら、分散プロセスの間に、
ジアミンを用いて、水エクステンションの一部を最終希釈工程の間に置き換えた
。ジアミンの使用量はプレポリマー中にあるイソシアネートの２５％と反応する
ものと計算された。
【００４２】
【表１】
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年１１月１９日（２００１．１１．１９）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ， ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｅ，ＫＧ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ， ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，Ｓ Ｄ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 パークス，フランクリン イー． アメリカ合衆国，テキサス 77541，ジョ ーンズ クリーク，スティーブン エフ． オースティン ロード 7118 Ｆターム(参考） 4F070 AA53 AE14 CA01 CA02 CB12 CB13 4F071 AA53 AA81 AF15 AF20 AF21 AH04 BA03 BA04 BB02 BB13 BC01 4J034 DA01 DB04 DC50 DG04 HA01 HA07 HA11 HC12 HC61 HC64 HC71 QC05 QD06 RA02 RA03 RA06

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ポリイソシアネートと低モノオールポリエーテルポリオール
    とから製造されるノニオン性ポリウレタンプレポリマー及び水から製造される水
    性ポリウレタン分散体から製造されるフィルムを含むポリウレタンフィルム。
  2. 【請求項２】 前記分散体は界面活性剤の存在下でかつ有機溶剤の実質的な
    不在下に製造される、請求項１記載のポリウレタンフィルム。
  3. 【請求項３】 前記低モノオールポリエーテルポリオールは分子量が少なく
    とも３０００ダルトンである、請求項１記載のポリウレタンフィルム。
  4. 【請求項４】 前記低モノオールポリエーテルポリオールは測定される不飽
    和が約０．０２５meq/g未満である、請求項１記載のポリウレタンフィルム。
  5. 【請求項５】 前記ポリイソシアネートはＭＤＩ、ＴＤＩ又はそれらの混合
    物の芳香族ポリイソシアネートである、請求項１記載のポリウレタンフィルム。
  6. 【請求項６】 前記ノニオン性ポリウレタンプレポリマーは平均実官能価が
    約２．１未満である、請求項１記載のポリウレタンフィルム。
  7. 【請求項７】 前記ノニオン性ポリウレタンプレポリマーはイソシアネート
    含分が１〜９質量％である、請求項１記載のポリウレタンフィルム。
  8. 【請求項８】 請求項１記載のフィルムから製造される手袋。
  9. 【請求項９】 ポリイソシアネートと低モノオールポリオールとからノニオ
    ン性ポリウレタンプレポリマーを製造すること、及び、 前記ノニオン性ポリウレタンプレポリマーを水と混合すること、 を含む、水性ポリウレタン分散体の製造方法。
  10. 【請求項１０】 前記分散体は界面活性剤の存在下でかつ有機溶剤の実質的
    な不在下に製造される、請求項９記載の方法。
  11. 【請求項１１】 前記低モノオールポリエーテルポリオールは分子量が少な
    くとも３０００ダルトンである、請求項９記載の方法。
  12. 【請求項１２】 前記低モノオールポリエーテルポリオールは測定される不
    飽和が約０．０２５meq/g未満である、請求項９記載の方法。
  13. 【請求項１３】 前記ポリイソシアネートはＭＤＩ、ＴＤＩ又はそれらの混
    合物の芳香族ポリイソシアネートである、請求項９記載の方法。
  14. 【請求項１４】 請求項９記載の方法により製造される水性ポリウレタン分
    散体。
  15. 【請求項１５】 前記分散体は粒度が０．９ミクロン〜０．０５ミクロンで
    ある、請求項１４記載の水性ポリウレタン分散体。
  16. 【請求項１６】 前記分散体は固形分が５〜６０質量％である、請求項１４
    記載の水性ポリウレタン分散体。
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