JP2003532707A - 新規なｐ‐アミノフェノール類及びこれら化合物を含有する染色剤 - Google Patents
新規なｐ‐アミノフェノール類及びこれら化合物を含有する染色剤Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明の対象は、下記の一般式（Ｉ）のｐ‐アミノフェノール誘導体：
【化１】
Description
【０００１】
本発明は、新規な、２位‐置換されたｐ‐アミノフェノール誘導体、並びに、こ
れら化合物を含有するケラチン繊維（特に人間の頭髪）の染色用薬剤に関するも
のである。
れら化合物を含有するケラチン繊維（特に人間の頭髪）の染色用薬剤に関するも
のである。
【０００２】
ケラチン繊維の染色、特に毛髪染色の分野では、酸化染料は、非常に重要なもの
になっている。この場合、適当な酸化剤の存在下で、特定の顕色物質が特定のカ
ップラー物質と反応することによって発色が生じる。この際、顕色物質としては
、特に２，５‐ジアミノトルエン、２，５‐ジアミノフェニルエチルアルコール
、ｐ‐アミノフェノール及び１，４‐ジアミノベンゼンが添加される一方、カッ
プラー物質としては、例えばレゾルシン、４‐クロロレゾルシン、１‐ナフトー
ル、３‐アミノフェノール、５‐アミノ‐２‐メチルフェノール及び、ｍ‐フェ
ニレンジアミンの誘導体が挙げられる。人間の毛髪を染色するのに使用される酸
化染料には、色が所望の濃度であることの他に、多くの更なる必要条件が決めら
れている。即ち、この染料は、毒物学的な点においても皮膚科学的な点において
も危険性のないものでなければならず、しかも、得られた毛髪染色が、良好な光
堅牢度、パーマネントウェーブ堅牢度、酸堅牢度及び摩擦堅牢度を示すことが必
要とされる。それから、いずれの場合にも、このような染色は、光、摩擦及び化
学薬剤の作用がなければ、少なくとも４〜６週間以上の間は安定な状態に維持さ
れなければならない。その上、適当な顕色物質とカップラー物質の組み合わせに
より、幅広い色彩の範囲の種々の染色色合いを生じさせることができることも必
要である。赤色の範囲において自然で、特にモダンな色あいを生じさせるために
、とりわけｐ−アミノフェノールが、単独であるいは他の顕色物質との混合物中
に、適当なカップラー物質との組み合わせにおいて添加されている。置換を行う
ことによってｐ−アミノフェノールの特性が改良されることも既に試みられてき
ている。これに関連するものとして、ＤＥ−ＯＳ第１９６０７７５１号が示され
、これには、とりわけ、顕色物質として特殊な２位‐置換されたｐ−アミノフェ
ノールを含む染色剤も記載されている。
になっている。この場合、適当な酸化剤の存在下で、特定の顕色物質が特定のカ
ップラー物質と反応することによって発色が生じる。この際、顕色物質としては
、特に２，５‐ジアミノトルエン、２，５‐ジアミノフェニルエチルアルコール
、ｐ‐アミノフェノール及び１，４‐ジアミノベンゼンが添加される一方、カッ
プラー物質としては、例えばレゾルシン、４‐クロロレゾルシン、１‐ナフトー
ル、３‐アミノフェノール、５‐アミノ‐２‐メチルフェノール及び、ｍ‐フェ
ニレンジアミンの誘導体が挙げられる。人間の毛髪を染色するのに使用される酸
化染料には、色が所望の濃度であることの他に、多くの更なる必要条件が決めら
れている。即ち、この染料は、毒物学的な点においても皮膚科学的な点において
も危険性のないものでなければならず、しかも、得られた毛髪染色が、良好な光
堅牢度、パーマネントウェーブ堅牢度、酸堅牢度及び摩擦堅牢度を示すことが必
要とされる。それから、いずれの場合にも、このような染色は、光、摩擦及び化
学薬剤の作用がなければ、少なくとも４〜６週間以上の間は安定な状態に維持さ
れなければならない。その上、適当な顕色物質とカップラー物質の組み合わせに
より、幅広い色彩の範囲の種々の染色色合いを生じさせることができることも必
要である。赤色の範囲において自然で、特にモダンな色あいを生じさせるために
、とりわけｐ−アミノフェノールが、単独であるいは他の顕色物質との混合物中
に、適当なカップラー物質との組み合わせにおいて添加されている。置換を行う
ことによってｐ−アミノフェノールの特性が改良されることも既に試みられてき
ている。これに関連するものとして、ＤＥ−ＯＳ第１９６０７７５１号が示され
、これには、とりわけ、顕色物質として特殊な２位‐置換されたｐ−アミノフェ
ノールを含む染色剤も記載されている。
【０００３】
しかしながら、今日までに知られている染色剤を用いては、染色剤についての前
述の必要条件を全ての点で満たすことができない。それゆえ、特定の量にて前述
の必要条件を満たす新規な顕色物質に対する要望が更に存在する。
述の必要条件を全ての点で満たすことができない。それゆえ、特定の量にて前述
の必要条件を満たす新規な顕色物質に対する要望が更に存在する。
【０００４】
ここに、驚くべきことに、一般式（Ｉ）で表される新規なｐ‐アミノフェノール
誘導体が、顕色物質についての前記必要条件を非常に満足するものであることが
見い出された。即ち、このような顕色物質を、最も良く知られたカップラー物質
と共に使用することで、非常に優れた光堅牢度及び洗濯堅牢度である、濃い染色
色合いが得られる。
誘導体が、顕色物質についての前記必要条件を非常に満足するものであることが
見い出された。即ち、このような顕色物質を、最も良く知られたカップラー物質
と共に使用することで、非常に優れた光堅牢度及び洗濯堅牢度である、濃い染色
色合いが得られる。
【０００５】
それゆえ、本発明の対象は、下記の一般式（Ｉ）で表されるｐ‐アミノフェノー
ル誘導体、又はこれらの生理学的に温和な水溶性塩である。
ル誘導体、又はこれらの生理学的に温和な水溶性塩である。
【０００６】
【化３】
【０００７】
〔上式において、
Ｘは、酸素、硫黄、又はＮＲ５であり、
Ｒ１は、水素、ハロゲン原子、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキ
シアルキル基、又はＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ基であり、 Ｒ２及びＲ４は、独立して別々に水素、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基
、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル
チオエーテル基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキルア
ミノ基、（Ｃ1 ‐Ｃ6 ）‐ジアルキルアミノ基、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基、‐Ｃ（Ｏ）
ＣＨ3 ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ3 ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ‐基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒ
ドロキシアルキル基、Ｃ3 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、‐ＣＨ＝ＣＨＲ６
‐基、ｐ＝１、２、３又は４である‐（ＣＨ2 ）p ‐ＣＯ2 Ｒ７‐基又は‐（Ｃ
Ｈ2 ）p ‐Ｒ８‐基、‐Ｃ（Ｒ９）＝ＮＲ１０‐基、又はＣ（Ｒ１１）Ｈ‐ＮＲ
１２Ｒ１３‐基であり、 Ｒ３は、水素、ハロゲン原子、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、又は‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基
であり、 Ｒ５は、水素、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、
フェニル基、又はアセチル基であり、 Ｒ６は、水素、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、‐ＣＯ2 Ｒ７‐基、又は‐
Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 ‐基であり、 Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は、独立して別々に水素、又はＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基で
あり、 Ｒ８は、アミノ基、又はニトリル基であり、 Ｒ１０、Ｒ１２およびＲ１３は、独立して別々に水素、ヒドロキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ3 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキ
シアルキル基、または下記式（ＩＩ）の残基；
シアルキル基、又はＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ基であり、 Ｒ２及びＲ４は、独立して別々に水素、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基
、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル
チオエーテル基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキルア
ミノ基、（Ｃ1 ‐Ｃ6 ）‐ジアルキルアミノ基、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基、‐Ｃ（Ｏ）
ＣＨ3 ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ3 ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ‐基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒ
ドロキシアルキル基、Ｃ3 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、‐ＣＨ＝ＣＨＲ６
‐基、ｐ＝１、２、３又は４である‐（ＣＨ2 ）p ‐ＣＯ2 Ｒ７‐基又は‐（Ｃ
Ｈ2 ）p ‐Ｒ８‐基、‐Ｃ（Ｒ９）＝ＮＲ１０‐基、又はＣ（Ｒ１１）Ｈ‐ＮＲ
１２Ｒ１３‐基であり、 Ｒ３は、水素、ハロゲン原子、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、又は‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基
であり、 Ｒ５は、水素、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、
フェニル基、又はアセチル基であり、 Ｒ６は、水素、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、‐ＣＯ2 Ｒ７‐基、又は‐
Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 ‐基であり、 Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は、独立して別々に水素、又はＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基で
あり、 Ｒ８は、アミノ基、又はニトリル基であり、 Ｒ１０、Ｒ１２およびＲ１３は、独立して別々に水素、ヒドロキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ3 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキ
シアルキル基、または下記式（ＩＩ）の残基；
【０００８】
【化４】
【０００９】
であり、
Ｒ１４は、水素、アミノ基、またはヒドロキシ基である〕
【００１０】
前記式（Ｉ）の化合物としては、特に下記の化合物が挙げられる。４‐アミノ‐
２‐（３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（３‐フリル）‐フェノ
ール、４‐アミノ‐２‐（ピロール‐３‐イル）‐フェノール、４‐アミノ‐２
‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）‐フェノール、４‐アミノ‐３‐
クロロ‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐３‐メチル‐２‐（
３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐５‐クロロ‐２‐（３‐チエニル）
‐フェノール、４‐アミノ‐５‐メチル‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール、
４‐アミノ‐６‐クロロ‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐６
‐メチル‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（２‐アセチ
ル‐３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（２‐クロロ‐３‐チエニ
ル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（２‐ホルミル‐３‐チエニル）‐フェノ
ール、４‐アミノ‐２‐（２‐メチル‐３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミ
ノ‐２‐（４‐アセチル‐３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（４
‐クロロ‐３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（４‐ホルミル‐３
‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（４‐メチル‐３‐チエニル）‐
フェノール、４‐アミノ‐２‐（５‐アセチル‐３‐チエニル）‐フェノール、
４‐アミノ‐２‐（５‐クロロ‐３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２
‐（５‐メチル‐３‐チエニル）‐フェノール、及びこれらの生理学的に温和な
塩類。
２‐（３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（３‐フリル）‐フェノ
ール、４‐アミノ‐２‐（ピロール‐３‐イル）‐フェノール、４‐アミノ‐２
‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）‐フェノール、４‐アミノ‐３‐
クロロ‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐３‐メチル‐２‐（
３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐５‐クロロ‐２‐（３‐チエニル）
‐フェノール、４‐アミノ‐５‐メチル‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール、
４‐アミノ‐６‐クロロ‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐６
‐メチル‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（２‐アセチ
ル‐３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（２‐クロロ‐３‐チエニ
ル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（２‐ホルミル‐３‐チエニル）‐フェノ
ール、４‐アミノ‐２‐（２‐メチル‐３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミ
ノ‐２‐（４‐アセチル‐３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（４
‐クロロ‐３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（４‐ホルミル‐３
‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（４‐メチル‐３‐チエニル）‐
フェノール、４‐アミノ‐２‐（５‐アセチル‐３‐チエニル）‐フェノール、
４‐アミノ‐２‐（５‐クロロ‐３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２
‐（５‐メチル‐３‐チエニル）‐フェノール、及びこれらの生理学的に温和な
塩類。
【００１１】
この際、前記式（Ｉ）の化合物において好ましいものは、（ｉ）Ｒ１が水素であ
るもの、及び／又は、（ｉｉ）前記残基Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の少なくとも１つが
水素又はメチル基であるもの、及び／又は、（ｉｉｉ）Ｘが硫黄又は酸素である
もの、である。
るもの、及び／又は、（ｉｉ）前記残基Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の少なくとも１つが
水素又はメチル基であるもの、及び／又は、（ｉｉｉ）Ｘが硫黄又は酸素である
もの、である。
【００１２】
この場合において、特に好ましい前記式（Ｉ）のｐ‐アミノフェノール誘導体は
、４‐アミノ‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（４‐メ
チル‐３‐チエニル）‐フェノール及び４‐アミノ‐２‐（２‐クロロ‐３‐チ
エニル）‐フェノール、並びにこれらの生理学的に温和な塩類である。
、４‐アミノ‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（４‐メ
チル‐３‐チエニル）‐フェノール及び４‐アミノ‐２‐（２‐クロロ‐３‐チ
エニル）‐フェノール、並びにこれらの生理学的に温和な塩類である。
【００１３】
前記式（Ｉ）の化合物は、フリーの塩基として添加できるだけでなく、無機酸又
は有機酸（例えば塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸又はクエン酸
など）との、それらの生理学的に温和な塩の形態でも添加できる。
は有機酸（例えば塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸又はクエン酸
など）との、それらの生理学的に温和な塩の形態でも添加できる。
【００１４】
前記式（Ｉ）の本発明のアミノフェノール誘導体の製造は、文献から公知の合成
方法を用いて行うことができ、例えば下記式（ＩＩ）の置換ベンゼン類：
方法を用いて行うことができ、例えば下記式（ＩＩ）の置換ベンゼン類：
【００１５】
【化５】
【００１６】
と、下記式（ＩＩＩ）のヘテロアリール化合物：
【００１７】
【化６】
【００１８】
とのパラジウム（０）触媒カップリングと、これに引き続いて行われる上記保護
基の分離（必要に応じてその後に上記ニトロ基の還元を行う）が挙げられ、この
際、前記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中の残基は、以下のものを意味する。 Ｒａは、保護基を示し、例えば有機合成(Organic Synthesis）、第７章、ウィリ
ーインターサイエンス、1991年の「保護基(Protective Groups）」の章において
記載されているものであり、Ｒｂは、ＮＨＲａ基又はニトロ基であり、２つの残
基ＲｃとＲｄのうちの一方がハロゲン基であるのに対して、他方の残基はＢ（Ｏ
Ｈ）基であり、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、前記式（Ｉ）において挙げら
れているものを意味する。
基の分離（必要に応じてその後に上記ニトロ基の還元を行う）が挙げられ、この
際、前記式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中の残基は、以下のものを意味する。 Ｒａは、保護基を示し、例えば有機合成(Organic Synthesis）、第７章、ウィリ
ーインターサイエンス、1991年の「保護基(Protective Groups）」の章において
記載されているものであり、Ｒｂは、ＮＨＲａ基又はニトロ基であり、２つの残
基ＲｃとＲｄのうちの一方がハロゲン基であるのに対して、他方の残基はＢ（Ｏ
Ｈ）基であり、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、前記式（Ｉ）において挙げら
れているものを意味する。
【００１９】
上記化合物は、特に、酸化染色剤における顕色物質として使用でき、しかも、幅
広い色彩の範囲の種々の染色色合いを可能とし、この染色色合いは、ブロンド色
から茶色、深紅色、青紫色を経て、青色及び黒色の色調にまで及ぶ。
広い色彩の範囲の種々の染色色合いを可能とし、この染色色合いは、ブロンド色
から茶色、深紅色、青紫色を経て、青色及び黒色の色調にまで及ぶ。
【００２０】
それゆえ、本願発明のもう一つの対象は、ケラチン繊維（例えば毛髪、毛皮、羽
毛又は羊毛、特には人間の頭髪）を酸化染色するための薬剤であり、この薬剤は
、顕色物質とカップラー物質の組み合わせを主剤とし、顕色物質として、前記式
（Ｉ）のｐ‐アミノフェノール誘導体の少なくとも１種を含有する。
毛又は羊毛、特には人間の頭髪）を酸化染色するための薬剤であり、この薬剤は
、顕色物質とカップラー物質の組み合わせを主剤とし、顕色物質として、前記式
（Ｉ）のｐ‐アミノフェノール誘導体の少なくとも１種を含有する。
【００２１】
前記式（Ｉ）のアミノフェノール誘導体は、本発明の染色剤中に、約０．００５
〜２０重量％の量で含有され、この際、約０．０１〜５．０重量％の量が好まし
く、０．１〜２．５重量％の量が特に好ましい。
〜２０重量％の量で含有され、この際、約０．０１〜５．０重量％の量が好まし
く、０．１〜２．５重量％の量が特に好ましい。
【００２２】
カップラー物質としては、特に、２，６‐ジアミノ‐ピリジン、２‐アミノ‐４
‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐
フルオロ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチ
ル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，
４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチル‐ベンゼン、２，
４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシ‐ベンゼン、
２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシ‐ピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐
（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジ
ン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノ‐ベ
ンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、２，
４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１‐（２‐
アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒド
ロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ
‐酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐
２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシ‐ベンゼン、５‐メ
チル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル
）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐アニリン、１，
３‐ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェ
ノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシ‐ベンゼン、２，６
‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐トルエン、４‐ヒドロキシインドール
、３‐ジメチルアミノ‐フェノール、３‐ジメチルアミノ‐フェノール、５‐ア
ミノ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチル‐フェ
ノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４
‐エトキシ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノ
ール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノール、３‐アミノ‐２‐メチル‐
フェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐
フェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐
〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐
ヒドロキシエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）アミ
ノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチル‐フェノール、２‐（４‐アミノ‐
２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）
アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）
アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕
‐２‐メチル‐フェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシ‐ピリジン、５‐アミ
ノ‐４‐クロロ‐２‐メチル‐フェノール、１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロ
キシ‐ナフタリン、１，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，３‐ジヒドロキシ
‐ナフタリン、２，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２‐メチル‐１‐ナフトー
ル‐アセテート、１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒ
ドロキシ‐ベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，２‐
ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチル‐ベンゼン、１，５‐ジクロロ‐
２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチル‐ベンゼ
ン、３，４‐メチレンジオキシ‐フェノール、３，４‐メチレンジオキシ‐アニ
リン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオキソール
、６‐ブロム‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシ‐ベンゼン、３，４
‐ジアミノ‐安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐
ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサ
ジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシ‐イ
ンドール、５，６‐ジヒドロキシ‐インドリン、５‐ヒドロキシ‐インドール、
６‐ヒドロキシ‐インドール、７‐ヒドロキシ‐インドール、および２，３‐イ
ンドリンジオンが挙げられる。
‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ‐１‐
フルオロ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５‐メチ
ル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，
４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチル‐ベンゼン、２，
４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシ‐ベンゼン、
２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシ‐ピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ‐２‐
（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐ピリジ
ン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミノ‐ベ
ンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、２，
４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１‐（２‐
アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐アミノ‐１‐（２‐ヒド
ロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノフェノキシ
‐酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐アミノ‐
２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシ‐ベンゼン、５‐メ
チル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル
）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐アニリン、１，
３‐ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミノフェ
ノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシ‐ベンゼン、２，６
‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐トルエン、４‐ヒドロキシインドール
、３‐ジメチルアミノ‐フェノール、３‐ジメチルアミノ‐フェノール、５‐ア
ミノ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチル‐フェ
ノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４
‐エトキシ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノ
ール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノール、３‐アミノ‐２‐メチル‐
フェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐
フェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド、５‐
〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐
ヒドロキシエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル）アミ
ノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチル‐フェノール、２‐（４‐アミノ‐
２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロピル）
アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロピル）
アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕
‐２‐メチル‐フェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシ‐ピリジン、５‐アミ
ノ‐４‐クロロ‐２‐メチル‐フェノール、１‐ナフトール、１，５‐ジヒドロ
キシ‐ナフタリン、１，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，３‐ジヒドロキシ
‐ナフタリン、２，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２‐メチル‐１‐ナフトー
ル‐アセテート、１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１‐クロロ‐２，４‐ジヒ
ドロキシ‐ベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，２‐
ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチル‐ベンゼン、１，５‐ジクロロ‐
２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチル‐ベンゼ
ン、３，４‐メチレンジオキシ‐フェノール、３，４‐メチレンジオキシ‐アニ
リン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオキソール
、６‐ブロム‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシ‐ベンゼン、３，４
‐ジアミノ‐安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２Ｈ）‐
ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベンゾキサ
ジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキシ‐イ
ンドール、５，６‐ジヒドロキシ‐インドリン、５‐ヒドロキシ‐インドール、
６‐ヒドロキシ‐インドール、７‐ヒドロキシ‐インドール、および２，３‐イ
ンドリンジオンが挙げられる。
【００２３】
ここに記載されている前記式（Ｉ）のアミノフェノール誘導体の好ましい性質は
、これらが単独の顕色物質として使用されても示されるが、もちろん、この式（
Ｉ）のアミノフェノール誘導体は、公知の顕色物質、例えば１，４‐ジアミノベ
ンゼン、２，５‐ジアミノトルエン、２，５‐ジアミノフェニルエチルアルコー
ル、Ｎ，Ｎ‐ビス‐（２’‐ヒドロキシエチル）‐１，４‐ジアミノベンゼン、
４‐アミノフェノールおよびその誘導体、例えば４‐アミノ‐３‐メチルフェノ
ール、４，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐ピラゾールまたはテ
トラアミノピリミジン類と共に添加することも可能である。
、これらが単独の顕色物質として使用されても示されるが、もちろん、この式（
Ｉ）のアミノフェノール誘導体は、公知の顕色物質、例えば１，４‐ジアミノベ
ンゼン、２，５‐ジアミノトルエン、２，５‐ジアミノフェニルエチルアルコー
ル、Ｎ，Ｎ‐ビス‐（２’‐ヒドロキシエチル）‐１，４‐ジアミノベンゼン、
４‐アミノフェノールおよびその誘導体、例えば４‐アミノ‐３‐メチルフェノ
ール、４，５‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエチル）‐ピラゾールまたはテ
トラアミノピリミジン類と共に添加することも可能である。
【００２４】
前記のカップラー物質と顕色物質は、本発明の染色剤中に、それぞれ個々に、あ
るいは一緒に混合されて含有することができ、この際、本発明の染色剤における
カップラー物質と顕色物質の（当該染色剤の全体量に対する）総量は、それぞれ
約０．００５〜２０重量％、好ましくは約０．０１〜５．０重量％で、特に好ま
しくは０．１〜２．５重量％である。
るいは一緒に混合されて含有することができ、この際、本発明の染色剤における
カップラー物質と顕色物質の（当該染色剤の全体量に対する）総量は、それぞれ
約０．００５〜２０重量％、好ましくは約０．０１〜５．０重量％で、特に好ま
しくは０．１〜２．５重量％である。
【００２５】
ここに記載されている染色剤中に含有される顕色物質‐カップラー物質の配合物
の総量は、好ましくは約０．０１〜２０重量％であり、この際、約０．０２〜１
０重量％の量が好ましく、０．２〜６．０重量％が特に好ましい。前記の顕色物
質及びカップラー物質は、一般的にはほぼ等モル量で添加される。しかしながら
、この点に関しては、顕色物質がある程度過剰に存在する場合であっても、ある
程度不足して存在する場合であっても不都合となることはない。
の総量は、好ましくは約０．０１〜２０重量％であり、この際、約０．０２〜１
０重量％の量が好ましく、０．２〜６．０重量％が特に好ましい。前記の顕色物
質及びカップラー物質は、一般的にはほぼ等モル量で添加される。しかしながら
、この点に関しては、顕色物質がある程度過剰に存在する場合であっても、ある
程度不足して存在する場合であっても不都合となることはない。
【００２６】
更に、本発明の染色剤は、この他の染料、例えば６‐アミノ‐２‐メチルフェノ
ールや２‐アミノ‐５‐メチルフェノール、並びに、通常の直接染料、例えば４
‐〔（４’‐アミノフェニル）‐（４’イミノ‐２”，５”‐シクロヘキサジエ
ン‐１”‐イリデン）‐メチル〕‐２‐メチルアミノベンゼン‐モノヒドロクロ
リド（Ｃ．Ｉ． ４２ ５１０）や４‐〔（４’アミノ‐３’‐メチル‐フェニ
ル）‐（４”‐イミノ‐３”‐メチル‐２”，５”シクロヘキサジエン‐１”‐
イリデン）‐メチル〕‐２‐メチル‐アミノベンゼンモノヒドロクロリド（Ｃ．
Ｉ． ４２ ５２０）のようなトリフェニルメタン染料、４‐（２’‐ヒドロキ
シエチル）アミノ‐ニトロトルエン、２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール
、２‐アミノ‐５‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐ニトロベンゼン、２‐
クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール、４‐クロロ‐Ｎ‐（２
‐ヒドロキシエチル）‐２‐ニトロアニリン、５‐クロロ‐２‐ヒドロキシ‐４
‐ニトロアニリン、２‐アミノ‐４‐クロロ‐６‐ニトロフェノールや１‐〔（
２’‐ウレイドエチル）アミノ‐４‐ニトロベンゼンのような芳香族ニトロ染料
、６‐〔（４’‐アミノフェニル）アゾ〕‐５‐ヒドロキシ‐ナフタリン‐１‐
スルホン酸‐ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ． １４ ８０５）のようなアゾ染料、例え
ば１，４‐ジアミノアントラキノンや１，４，５，８‐テトラアミノアントラキ
ノンのような分散染料、又はカチオン性染料を追加して含有することができる。
このような染色剤は、これらの染料を約０．１〜４．０重量％の量で含有するこ
とができる。
ールや２‐アミノ‐５‐メチルフェノール、並びに、通常の直接染料、例えば４
‐〔（４’‐アミノフェニル）‐（４’イミノ‐２”，５”‐シクロヘキサジエ
ン‐１”‐イリデン）‐メチル〕‐２‐メチルアミノベンゼン‐モノヒドロクロ
リド（Ｃ．Ｉ． ４２ ５１０）や４‐〔（４’アミノ‐３’‐メチル‐フェニ
ル）‐（４”‐イミノ‐３”‐メチル‐２”，５”シクロヘキサジエン‐１”‐
イリデン）‐メチル〕‐２‐メチル‐アミノベンゼンモノヒドロクロリド（Ｃ．
Ｉ． ４２ ５２０）のようなトリフェニルメタン染料、４‐（２’‐ヒドロキ
シエチル）アミノ‐ニトロトルエン、２‐アミノ‐４，６‐ジニトロフェノール
、２‐アミノ‐５‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐ニトロベンゼン、２‐
クロロ‐６‐（エチルアミノ）‐４‐ニトロフェノール、４‐クロロ‐Ｎ‐（２
‐ヒドロキシエチル）‐２‐ニトロアニリン、５‐クロロ‐２‐ヒドロキシ‐４
‐ニトロアニリン、２‐アミノ‐４‐クロロ‐６‐ニトロフェノールや１‐〔（
２’‐ウレイドエチル）アミノ‐４‐ニトロベンゼンのような芳香族ニトロ染料
、６‐〔（４’‐アミノフェニル）アゾ〕‐５‐ヒドロキシ‐ナフタリン‐１‐
スルホン酸‐ナトリウム塩（Ｃ．Ｉ． １４ ８０５）のようなアゾ染料、例え
ば１，４‐ジアミノアントラキノンや１，４，５，８‐テトラアミノアントラキ
ノンのような分散染料、又はカチオン性染料を追加して含有することができる。
このような染色剤は、これらの染料を約０．１〜４．０重量％の量で含有するこ
とができる。
【００２７】
もちろん、前記のカップラー物質及び顕色物質、並びにこの他の染料は、それが
塩基である場合には、有機酸又は無機酸、例えば塩酸や硫酸との生理学的に温和
な塩の形態で添加することもでき、あるいは、それが芳香族性のＯＨ基を有する
場合には、例えばアルカリフェノレートのような塩基との塩の形態で添加するこ
ともできる。
塩基である場合には、有機酸又は無機酸、例えば塩酸や硫酸との生理学的に温和
な塩の形態で添加することもでき、あるいは、それが芳香族性のＯＨ基を有する
場合には、例えばアルカリフェノレートのような塩基との塩の形態で添加するこ
ともできる。
【００２８】
その上、この染色剤では、これが毛髪を染色するのに使用される場合に、更に通
常の化粧用添加物、例えばアスコルビン酸、チオグリコール酸又は亜硫酸ナトリ
ウムのような酸化防止剤、並びに、芳香油、錯体形成剤、湿潤剤、乳化剤、凝縮
剤及び保護物質を含むことができる。
常の化粧用添加物、例えばアスコルビン酸、チオグリコール酸又は亜硫酸ナトリ
ウムのような酸化防止剤、並びに、芳香油、錯体形成剤、湿潤剤、乳化剤、凝縮
剤及び保護物質を含むことができる。
【００２９】
本発明の染色剤の調製形態は、例えば溶液、特に水性又は水‐アルコール性溶液
とすることができる。しかしながら、特に好ましい調製形態は、クリーム、ゲル
又はエマルジョンである。これらの調合物は、前記の染料成分と、このような調
製において一般的な添加物との混合により調製される。
とすることができる。しかしながら、特に好ましい調製形態は、クリーム、ゲル
又はエマルジョンである。これらの調合物は、前記の染料成分と、このような調
製において一般的な添加物との混合により調製される。
【００３０】
溶液、クリーム、エマルジョン又はゲルにおける通常の添加物には、例えば、水
、低級脂肪族アルコール（例えばエタノール、プロパノール又はイソプロパノー
ル）、グリセリン、又は１，２‐プロピレングリコールのようなグリコール類等
の溶剤、更には、脂肪族アルコール硫酸塩、オキシエチル化脂肪族アルコール硫
酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルトリメ
チルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪族アルコール、オ
キシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキシエチル化脂
肪酸エステルのような、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性界面活性
物質の属から選ばれた湿潤剤又は乳化剤、更に、高級脂肪族アルコール、澱粉、
セルロース誘導体、ペトロラタム、パラフィン油及び脂肪酸のような濃縮剤、並
びにカチオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸及びベタイ
ンのような、この他の養毛剤が挙げられる。ここに挙げられた成分は、このよう
な目的において一般的な量で使用され、例えば湿潤剤及び乳化剤では約０．５〜
３０重量％の濃度で、濃縮剤では約０．１〜２５重量％の量で、養毛剤では約０
．１〜５．０重量％の濃度で使用される。
、低級脂肪族アルコール（例えばエタノール、プロパノール又はイソプロパノー
ル）、グリセリン、又は１，２‐プロピレングリコールのようなグリコール類等
の溶剤、更には、脂肪族アルコール硫酸塩、オキシエチル化脂肪族アルコール硫
酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルトリメ
チルアンモニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪族アルコール、オ
キシエチル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、オキシエチル化脂
肪酸エステルのような、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性界面活性
物質の属から選ばれた湿潤剤又は乳化剤、更に、高級脂肪族アルコール、澱粉、
セルロース誘導体、ペトロラタム、パラフィン油及び脂肪酸のような濃縮剤、並
びにカチオン性樹脂、ラノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸及びベタイ
ンのような、この他の養毛剤が挙げられる。ここに挙げられた成分は、このよう
な目的において一般的な量で使用され、例えば湿潤剤及び乳化剤では約０．５〜
３０重量％の濃度で、濃縮剤では約０．１〜２５重量％の量で、養毛剤では約０
．１〜５．０重量％の濃度で使用される。
【００３１】
調合によっては、本発明の染色剤は、弱い酸性、中性又はアルカリ性で反応可能
である。特に、この染色剤は約６．５〜１１．５のｐＨ値を有する。この際、塩
基性への調整は、アンモニアを用いて行なうことが好ましいが、例えばモノエタ
ノールアミンやトリエタノールアミンのような有機アミンを使用することもでき
、あるいは、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような無機塩基も使用できる
。酸性の領域にｐＨを調整するためには、無機又は有機の酸、例えばリン酸、酢
酸、クエン酸又は酒石酸を使用することができる。
である。特に、この染色剤は約６．５〜１１．５のｐＨ値を有する。この際、塩
基性への調整は、アンモニアを用いて行なうことが好ましいが、例えばモノエタ
ノールアミンやトリエタノールアミンのような有機アミンを使用することもでき
、あるいは、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような無機塩基も使用できる
。酸性の領域にｐＨを調整するためには、無機又は有機の酸、例えばリン酸、酢
酸、クエン酸又は酒石酸を使用することができる。
【００３２】
毛髪を酸化染色するために使用する場合、前記の染色剤を、使用する直前に酸化
剤と混合し、毛髪の量に応じて、毛髪染色処理を行うのに充分な量、一般的には
約６０〜２００ｇのこれら混合物を毛髪上に塗布する。
剤と混合し、毛髪の量に応じて、毛髪染色処理を行うのに充分な量、一般的には
約６０〜２００ｇのこれら混合物を毛髪上に塗布する。
【００３３】
毛髪染色を生じさせるための酸化剤としては、特に、過酸化水素又は、尿素、メ
ラミン、ホウ酸ナトリウム又はカルボン酸ナトリウムによる付加化合物で、３〜
１２％水溶液、好ましくは６％水溶液の形態のものを挙げることができるが、空
気中の酸素も挙げられる。酸化剤としての６％過酸化水素溶液は、毛髪染色剤と
酸化剤の重量割合が５：１〜１：２の間、好ましくは１：１になるようにして使
用される。大量の酸化剤は、特に毛髪染色剤中の染料濃度が高い場合、あるいは
、同時に毛髪を強く漂白することを意図する場合に使用する。この混合物を、１
５〜５０℃で約１０〜４５分間、好ましくは３０分間、毛髪に作用させ、それか
ら、毛髪を水で濯いで乾燥させる。場合によっては、このような濯ぎを行った後
、引き続いて、シャンプーを用いて洗髪するか、あるいは、例えばクエン酸や酒
石酸のような弱い有機酸を用いて、再び濯ぎを行う。引き続いて、この毛髪を乾
燥させる。
ラミン、ホウ酸ナトリウム又はカルボン酸ナトリウムによる付加化合物で、３〜
１２％水溶液、好ましくは６％水溶液の形態のものを挙げることができるが、空
気中の酸素も挙げられる。酸化剤としての６％過酸化水素溶液は、毛髪染色剤と
酸化剤の重量割合が５：１〜１：２の間、好ましくは１：１になるようにして使
用される。大量の酸化剤は、特に毛髪染色剤中の染料濃度が高い場合、あるいは
、同時に毛髪を強く漂白することを意図する場合に使用する。この混合物を、１
５〜５０℃で約１０〜４５分間、好ましくは３０分間、毛髪に作用させ、それか
ら、毛髪を水で濯いで乾燥させる。場合によっては、このような濯ぎを行った後
、引き続いて、シャンプーを用いて洗髪するか、あるいは、例えばクエン酸や酒
石酸のような弱い有機酸を用いて、再び濯ぎを行う。引き続いて、この毛髪を乾
燥させる。
【００３４】
顕色物質として前記式（Ｉ）のアミノフェノール誘導体を含む本発明の毛髪染色
剤は、特に光堅牢性、洗濯堅牢性及び摩擦堅牢性に関しての優れた染色堅牢性を
有した毛髪染色を可能とする。この染色特性については、本発明の毛髪染色剤は
、染色成分の性質及び調合に応じて、幅広い色彩の種々の染色色合いを示し、こ
の染色色合いは、ブロンド色から茶色、深紅色、紫色を経て、青色及び黒色の色
調に渡っている。この際、上記染色色調は、その染色濃度が格別であり、しかも
、損傷を受けた毛髪間の色補整が良好である点で優れている。更に、本願発明の
毛髪染色剤の、このように非常に良好な染色特性は、この薬剤が、白くなって化
学的に損傷を受けていない毛髪を問題なく染色可能で、しかも良好な塗覆力を有
した着色が可能であることを示している。
剤は、特に光堅牢性、洗濯堅牢性及び摩擦堅牢性に関しての優れた染色堅牢性を
有した毛髪染色を可能とする。この染色特性については、本発明の毛髪染色剤は
、染色成分の性質及び調合に応じて、幅広い色彩の種々の染色色合いを示し、こ
の染色色合いは、ブロンド色から茶色、深紅色、紫色を経て、青色及び黒色の色
調に渡っている。この際、上記染色色調は、その染色濃度が格別であり、しかも
、損傷を受けた毛髪間の色補整が良好である点で優れている。更に、本願発明の
毛髪染色剤の、このように非常に良好な染色特性は、この薬剤が、白くなって化
学的に損傷を受けていない毛髪を問題なく染色可能で、しかも良好な塗覆力を有
した着色が可能であることを示している。
【００３５】
以下の実施例は、本発明の対象を更に詳しく説明するためのものであって、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
【００３６】
実施例１：４‐アミノ‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール‐塩酸塩の合成
Ａ．２‐ブロモ‐４‐ニトロ‐フェノールの合成
Ｔ．オバーハウザーによるＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．６２巻（１９９７年）、第４
５０４頁以降に記載される方法に従って、４‐ニトロ‐フェノールをＮ‐ブロモ
スクシンイミドと反応させることにより、２‐ブロモ‐４‐ニトロ‐フェノール
を調製する。
５０４頁以降に記載される方法に従って、４‐ニトロ‐フェノールをＮ‐ブロモ
スクシンイミドと反応させることにより、２‐ブロモ‐４‐ニトロ‐フェノール
を調製する。
【００３７】
Ｂ．２‐ブロモ‐１‐メトキシメトキシ‐４‐ニトロ‐ベンゼンの合成
２５０ｍｌのテトラヒドロフラン中に１５．３ｇ（７０ミリモル）の２‐ブロモ
‐４‐ニトロ‐フェノールが溶解された溶液に、０℃にて徐々に、４．２ｇ（１
４０ミリモル）の水素化ナトリウム分散液（オイル中に５５％）を注ぎ込む。引
き続いて、この反応混合物を０℃にて５０分間攪拌し、その後、１．８３ｇ（１
９．４ミリモル）のクロロメチル‐メチルエーテルを混合する。この混合物を更
に０℃にて１時間攪拌し、その後、氷の中に注ぎ入れ、酢酸エチルエステルで抽
出し、この有機相を飽和食塩水溶液で洗滌し、Ｎａ2 ＳＯ4 にて乾燥させ、濾過
して濃縮する。 このようにして得られた残渣をシリカゲル上で、石油エーテル／酢酸エチルエス
テル（９：１）を用いて精製する。 ２‐ブロモ‐１‐メトキシメトキシ‐４‐ニトロ‐ベンゼンが１５．８ｇ（理論
の８０％）得られる。1 Ｈ‐ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）：δ＝８．４８（ｓ，１Ｈ）；７．
０８（ｄ，１Ｈ）；８．１６（ｄ，１Ｈ）；７．２６（ｄ，１Ｈ）；５．３６（
ｓ，２Ｈ）；３．５３（ｓ，３Ｈ）
‐４‐ニトロ‐フェノールが溶解された溶液に、０℃にて徐々に、４．２ｇ（１
４０ミリモル）の水素化ナトリウム分散液（オイル中に５５％）を注ぎ込む。引
き続いて、この反応混合物を０℃にて５０分間攪拌し、その後、１．８３ｇ（１
９．４ミリモル）のクロロメチル‐メチルエーテルを混合する。この混合物を更
に０℃にて１時間攪拌し、その後、氷の中に注ぎ入れ、酢酸エチルエステルで抽
出し、この有機相を飽和食塩水溶液で洗滌し、Ｎａ2 ＳＯ4 にて乾燥させ、濾過
して濃縮する。 このようにして得られた残渣をシリカゲル上で、石油エーテル／酢酸エチルエス
テル（９：１）を用いて精製する。 ２‐ブロモ‐１‐メトキシメトキシ‐４‐ニトロ‐ベンゼンが１５．８ｇ（理論
の８０％）得られる。1 Ｈ‐ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）：δ＝８．４８（ｓ，１Ｈ）；７．
０８（ｄ，１Ｈ）；８．１６（ｄ，１Ｈ）；７．２６（ｄ，１Ｈ）；５．３６（
ｓ，２Ｈ）；３．５３（ｓ，３Ｈ）
【００３８】
Ｃ．４‐ニトロ‐２‐（３‐チエニル）‐フェノールの合成
２‐ブロモ‐１‐メトキシメトキシ‐４‐ニトロ‐ベンゼン５．３ｇ（２０ミリ
モル）と、３‐チエニルホウ酸２．９５ｇ（２３ミリモル）を、アルゴン下で７
０ｍｌの１，２‐ジメトキシエタン中に溶解させる。引き続いて、０．５ｇのテ
トラキス‐（トリフェニルホスフィン）‐パラジウム（０．５ミリモル）と１３
ｍｌの２Ｎ‐炭酸カリウム溶液を添加し、この反応混合物を８０℃に加熱する。
反応が終了した後、この反応混合物を、１００ｍｌの酢酸エチルエステル中に注
ぎ入れ、この有機相を、希釈した苛性ソーダ溶液を用いて抽出し、その後、硫酸
マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータによ
り蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、石油エーテル／酢酸エチルエステル
（９：１）を用いて精製する。このようにして得られた生成物を、４０ｍｌのエ
タノールと１５ｍｌの２．９モルのエタノール性塩酸溶液の混合物中で５０℃に
加熱する。ＮａＯＨを用いて中和を行った後、前記溶剤をロータリーエバポレー
タにより蒸発除去し、この残渣を真空蒸留により精製する。 １３０℃の融点を有した４‐ニトロ‐２‐（３‐チエニル）‐フェノールが４．
０ｇ（理論の８３％）得られる。
モル）と、３‐チエニルホウ酸２．９５ｇ（２３ミリモル）を、アルゴン下で７
０ｍｌの１，２‐ジメトキシエタン中に溶解させる。引き続いて、０．５ｇのテ
トラキス‐（トリフェニルホスフィン）‐パラジウム（０．５ミリモル）と１３
ｍｌの２Ｎ‐炭酸カリウム溶液を添加し、この反応混合物を８０℃に加熱する。
反応が終了した後、この反応混合物を、１００ｍｌの酢酸エチルエステル中に注
ぎ入れ、この有機相を、希釈した苛性ソーダ溶液を用いて抽出し、その後、硫酸
マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロータリーエバポレータによ
り蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、石油エーテル／酢酸エチルエステル
（９：１）を用いて精製する。このようにして得られた生成物を、４０ｍｌのエ
タノールと１５ｍｌの２．９モルのエタノール性塩酸溶液の混合物中で５０℃に
加熱する。ＮａＯＨを用いて中和を行った後、前記溶剤をロータリーエバポレー
タにより蒸発除去し、この残渣を真空蒸留により精製する。 １３０℃の融点を有した４‐ニトロ‐２‐（３‐チエニル）‐フェノールが４．
０ｇ（理論の８３％）得られる。
【００３９】
Ｄ．４‐アミノ‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール‐塩酸塩の合成
４‐ニトロ‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール３ｇ（１３．５ミリモル）を４
０ｍｌのエタノール中に溶解させ、６００ｍｇのパラジウム‐活性炭‐触媒（１
０％品）を添加して２５℃にて水素添加する。理論的に必要とされる水素量を吸
収させた後、触媒を濾別する。この溶液をロータリーエバポレータで濃縮した後
、この反応混合物を、冷ジエチルエーテル２０ｍｌ中に注ぎ込む。このようにし
て沈殿した生成物を濾別し、乾燥させる。 １３０〜１３２℃の融点を有した４‐アミノ‐２‐（３‐チエニル）‐フェノー
ル‐塩酸塩が１．９５ｇ（理論の７５％）得られる。 ＣＨＮ‐分析： （Ｃ10Ｈ10ＮＯＳＣｌ） ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ ％Ｃｌ 計算値： ５２．７５ ４．４３ ６．１５ １５．５７ 実測値： ５２．８７ ４．７５ ５．７７ １５．１０
０ｍｌのエタノール中に溶解させ、６００ｍｇのパラジウム‐活性炭‐触媒（１
０％品）を添加して２５℃にて水素添加する。理論的に必要とされる水素量を吸
収させた後、触媒を濾別する。この溶液をロータリーエバポレータで濃縮した後
、この反応混合物を、冷ジエチルエーテル２０ｍｌ中に注ぎ込む。このようにし
て沈殿した生成物を濾別し、乾燥させる。 １３０〜１３２℃の融点を有した４‐アミノ‐２‐（３‐チエニル）‐フェノー
ル‐塩酸塩が１．９５ｇ（理論の７５％）得られる。 ＣＨＮ‐分析： （Ｃ10Ｈ10ＮＯＳＣｌ） ％Ｃ ％Ｈ ％Ｎ ％Ｃｌ 計算値： ５２．７５ ４．４３ ６．１５ １５．５７ 実測値： ５２．８７ ４．７５ ５．７７ １５．１０
【００４０】
実施例２：前記式（Ｉ）の４‐アミノ‐２‐（３‐ヘテロアリール）‐フェノー
ル誘導体の合成（一般的な合成手法） Ａ．Ｎ‐（３‐ブロモ‐４‐ヒドロキシ‐フェニル）‐カルバミン酸‐tert．ブ
チルエステルの合成 クロロホルム（１００ｍｌ）中のＮ（４‐ヒドロキシ‐フェニル）‐カルバミン
酸‐tert．ブチルエステル（１０ｇ，４７．８ミリモル）懸濁液に、クロロホル
ム４５０ｍｌ中のＮ‐ブロモスクシンイミド９．４ｇ（５２．８ミリモル）溶液
を０℃にて２時間以内に滴下する。この反応混合物を、引き続いて更に１５分間
攪拌し、その後、水を用いて２回（１回目は４００ｍｌで、その後２００ｍｌ）
洗滌し、硫酸マグネシウムにて乾燥させ、濾過し、分けて濃縮する。その後、こ
の残渣を、攪拌しながらヘキサンと混合し、これにより沈殿物が生じる。この沈
殿物を濾別し、ヘキサンにて洗滌する。 Ｎ‐（３‐ブロモ‐４‐ヒドロキシ‐フェニル）‐カルバミン酸‐tert．ブチル
エステルが９．７ｇ（理論の７０％）得られる。1 Ｈ‐ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）：δ＝７．６８（ｂｒｓ，１Ｈ）；
７．０５（ｄｄ，１Ｈ）；６．９３（ｄ，１Ｈ）；６．３７（ｂｒｓ，２Ｈ）；
５．３９（ｓ，１Ｈ）；１．５１（ｓ，９Ｈ）
ル誘導体の合成（一般的な合成手法） Ａ．Ｎ‐（３‐ブロモ‐４‐ヒドロキシ‐フェニル）‐カルバミン酸‐tert．ブ
チルエステルの合成 クロロホルム（１００ｍｌ）中のＮ（４‐ヒドロキシ‐フェニル）‐カルバミン
酸‐tert．ブチルエステル（１０ｇ，４７．８ミリモル）懸濁液に、クロロホル
ム４５０ｍｌ中のＮ‐ブロモスクシンイミド９．４ｇ（５２．８ミリモル）溶液
を０℃にて２時間以内に滴下する。この反応混合物を、引き続いて更に１５分間
攪拌し、その後、水を用いて２回（１回目は４００ｍｌで、その後２００ｍｌ）
洗滌し、硫酸マグネシウムにて乾燥させ、濾過し、分けて濃縮する。その後、こ
の残渣を、攪拌しながらヘキサンと混合し、これにより沈殿物が生じる。この沈
殿物を濾別し、ヘキサンにて洗滌する。 Ｎ‐（３‐ブロモ‐４‐ヒドロキシ‐フェニル）‐カルバミン酸‐tert．ブチル
エステルが９．７ｇ（理論の７０％）得られる。1 Ｈ‐ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）：δ＝７．６８（ｂｒｓ，１Ｈ）；
７．０５（ｄｄ，１Ｈ）；６．９３（ｄ，１Ｈ）；６．３７（ｂｒｓ，２Ｈ）；
５．３９（ｓ，１Ｈ）；１．５１（ｓ，９Ｈ）
【００４１】
Ｂ．Ｎ‐（３‐ブロモ‐４‐エトキシメトキシ‐フェニル）‐カルバミン酸‐te
rt．ブチルエステルの合成 ６０ｍｌのテトラヒドロフランにＮ‐（３‐ブロモ‐４‐ヒドロキシ‐フェニル
）‐カルバミン酸‐tert．ブチルエステル５ｇ（１７．４ミリモル）が溶解され
た溶液に、０℃にて徐々に、０．７６ｇ（１７．４ミリモル）の水素化ナトリウ
ム分散液（オイル中に５５％）を注ぎ込む。引き続いて、この混合物を０℃にて
５０分間攪拌し、その後、１．８３ｇ（１９．４ミリモル）のクロロメチル‐エ
チルエーテルを混合する。この混合物を更に０℃にて１時間攪拌し、その後、氷
の中に注ぎ入れ、酢酸エチルエステルで抽出し、この有機相を飽和食塩水溶液で
洗滌し、Ｎａ2 ＳＯ4 にて乾燥させ、濾過後に濃縮する。 この残渣をシリカゲル上で、石油エーテル／酢酸エチルエステル（９：１）を用
いて精製する。 Ｎ‐（３‐ブロモ‐４‐ヒドロキシ‐フェニル）‐カルバミン酸‐tert．ブチル
エステルが４．８ｇ（理論の８０％）得られる。1 Ｈ‐ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）：δ＝７．６６（ｄ，１Ｈ）；７．
１６（ｄｄ，１Ｈ）；７．０８（ｄ，１Ｈ）；５．２３（ｓ，２Ｈ）；３．７７
（ｑ，２Ｈ）；１．５１（ｓ，９Ｈ）；１．２２（ｔ，３Ｈ）
rt．ブチルエステルの合成 ６０ｍｌのテトラヒドロフランにＮ‐（３‐ブロモ‐４‐ヒドロキシ‐フェニル
）‐カルバミン酸‐tert．ブチルエステル５ｇ（１７．４ミリモル）が溶解され
た溶液に、０℃にて徐々に、０．７６ｇ（１７．４ミリモル）の水素化ナトリウ
ム分散液（オイル中に５５％）を注ぎ込む。引き続いて、この混合物を０℃にて
５０分間攪拌し、その後、１．８３ｇ（１９．４ミリモル）のクロロメチル‐エ
チルエーテルを混合する。この混合物を更に０℃にて１時間攪拌し、その後、氷
の中に注ぎ入れ、酢酸エチルエステルで抽出し、この有機相を飽和食塩水溶液で
洗滌し、Ｎａ2 ＳＯ4 にて乾燥させ、濾過後に濃縮する。 この残渣をシリカゲル上で、石油エーテル／酢酸エチルエステル（９：１）を用
いて精製する。 Ｎ‐（３‐ブロモ‐４‐ヒドロキシ‐フェニル）‐カルバミン酸‐tert．ブチル
エステルが４．８ｇ（理論の８０％）得られる。1 Ｈ‐ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）：δ＝７．６６（ｄ，１Ｈ）；７．
１６（ｄｄ，１Ｈ）；７．０８（ｄ，１Ｈ）；５．２３（ｓ，２Ｈ）；３．７７
（ｑ，２Ｈ）；１．５１（ｓ，９Ｈ）；１．２２（ｔ，３Ｈ）
【００４２】
Ｃ．Ｎ‐〔４‐エトキシメトキシ‐３‐（４，４，５，５‐テトラメチル‐〔１
，３，２〕ジオキサボロラン‐２‐イル）‐フェニル〕‐カルバミン酸‐tert．
ブチルエステルの合成 Ｎ‐（３‐ブロモ‐４‐エトキシメトキシ‐フェニル）‐カルバミン酸‐tert．
ブチルエステル７．０ｇ（２０．２ミリモル）と、ジボロンピナコールエステル
１２．８ｇ（５０．６ミリモル）と、ジクロロ（１，１’‐ビス（ジフェニル‐
ホスフィノ）フェロセン）パラジウム（ＰｄＣｌ2 （ｄｐｐｆ））２．０ｇ（２
．９ミリモル）と、酢酸カリウム６．２ｇ（６３．２ミリモル）とから成る混合
物を、ガス除去ジオキサン２１０ｍｌとアルゴン下で混合する。この混合物を引
き続いて、８０℃にて２６時間攪拌し、その後、ジボロンピナコールエステル４
．２ｇ（１６．９ミリモル）とＰｄＣｌ2 （ｄｐｐｆ）０．７ｇ（０．９５ミリ
モル）から成る混合物と混合し、８０℃にて更に１４時間攪拌する。引き続いて
、この反応混合物を水に注ぎ入れ、酢酸エチルエステルで抽出し、この有機相を
飽和食塩水溶液で洗滌し、Ｎａ2 ＳＯ4 にて乾燥させ、濾過後に濃縮する。 この精製していない生成物を、引き続いて活性化していないシリカゲル上で、ヘ
キサン／酢酸エチルエステルを用いて精製する。 Ｎ‐〔４‐エトキシメトキシ‐３‐（４，４，５，５‐テトラメチル‐〔１，３
，２〕ジオキサボロラン‐２‐イル）‐フェニル〕‐カルバミン酸‐tert．ブチ
ルエステルが５．３０ｇ（理論の６１％）得られる。
，３，２〕ジオキサボロラン‐２‐イル）‐フェニル〕‐カルバミン酸‐tert．
ブチルエステルの合成 Ｎ‐（３‐ブロモ‐４‐エトキシメトキシ‐フェニル）‐カルバミン酸‐tert．
ブチルエステル７．０ｇ（２０．２ミリモル）と、ジボロンピナコールエステル
１２．８ｇ（５０．６ミリモル）と、ジクロロ（１，１’‐ビス（ジフェニル‐
ホスフィノ）フェロセン）パラジウム（ＰｄＣｌ2 （ｄｐｐｆ））２．０ｇ（２
．９ミリモル）と、酢酸カリウム６．２ｇ（６３．２ミリモル）とから成る混合
物を、ガス除去ジオキサン２１０ｍｌとアルゴン下で混合する。この混合物を引
き続いて、８０℃にて２６時間攪拌し、その後、ジボロンピナコールエステル４
．２ｇ（１６．９ミリモル）とＰｄＣｌ2 （ｄｐｐｆ）０．７ｇ（０．９５ミリ
モル）から成る混合物と混合し、８０℃にて更に１４時間攪拌する。引き続いて
、この反応混合物を水に注ぎ入れ、酢酸エチルエステルで抽出し、この有機相を
飽和食塩水溶液で洗滌し、Ｎａ2 ＳＯ4 にて乾燥させ、濾過後に濃縮する。 この精製していない生成物を、引き続いて活性化していないシリカゲル上で、ヘ
キサン／酢酸エチルエステルを用いて精製する。 Ｎ‐〔４‐エトキシメトキシ‐３‐（４，４，５，５‐テトラメチル‐〔１，３
，２〕ジオキサボロラン‐２‐イル）‐フェニル〕‐カルバミン酸‐tert．ブチ
ルエステルが５．３０ｇ（理論の６１％）得られる。
【００４３】
Ｄ．４‐アミノ‐２‐（３‐ヘテロアリール）‐フェノール類の合成
Ｎ‐〔４‐エトキシメトキシ‐３‐（４，４，５，５‐テトラメチル‐〔１，３
，２〕ジオキサボロラン‐２‐イル）‐フェニル〕‐カルバミン酸‐tert．ブチ
ルエステル０．０３６ｇ（０．１ミリモル）と、相当するブロモ誘導体０．０１
３モルを、アルゴン下で７０ｍｌの１，２‐ジメトキシエタン中に溶解させる。
引き続いて、０．５ｇ（０．５ミリモル）のテトラキス‐（トリフェニルホスフ
ィン）‐パラジウムと１３ｍｌの２Ｎ‐炭酸カリウム溶液を添加し、この反応混
合物を８０℃に加熱する。反応が終了した後、この反応混合物を、１００ｍｌの
酢酸エチルエステル中に注ぎ入れ、この有機相を、希釈した苛性ソーダ溶液を用
いて抽出し、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロ
ータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、石油エー
テル／酢酸エチルエステル（９：１）を用いて精製する。このようにして得られ
た生成物を、４０ｍｌのエタノール中において５０℃に加熱する。引き続き、こ
の塩酸塩を製造するために、２．９モルのエタノール性塩酸溶液１５ｍｌを滴下
する。この沈殿を濾別し、１０ｍｌのエタノールを用いて２回洗滌し、その後、
乾燥させる。
，２〕ジオキサボロラン‐２‐イル）‐フェニル〕‐カルバミン酸‐tert．ブチ
ルエステル０．０３６ｇ（０．１ミリモル）と、相当するブロモ誘導体０．０１
３モルを、アルゴン下で７０ｍｌの１，２‐ジメトキシエタン中に溶解させる。
引き続いて、０．５ｇ（０．５ミリモル）のテトラキス‐（トリフェニルホスフ
ィン）‐パラジウムと１３ｍｌの２Ｎ‐炭酸カリウム溶液を添加し、この反応混
合物を８０℃に加熱する。反応が終了した後、この反応混合物を、１００ｍｌの
酢酸エチルエステル中に注ぎ入れ、この有機相を、希釈した苛性ソーダ溶液を用
いて抽出し、その後、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させる。前記の溶剤を、ロ
ータリーエバポレータにより蒸発除去し、この残渣をシリカゲル上で、石油エー
テル／酢酸エチルエステル（９：１）を用いて精製する。このようにして得られ
た生成物を、４０ｍｌのエタノール中において５０℃に加熱する。引き続き、こ
の塩酸塩を製造するために、２．９モルのエタノール性塩酸溶液１５ｍｌを滴下
する。この沈殿を濾別し、１０ｍｌのエタノールを用いて２回洗滌し、その後、
乾燥させる。
【００４４】
ａ．４‐アミノ‐２‐（４‐メチル‐チオフェン‐３‐イル）‐フェノール塩酸
塩 使用したブロモ誘導体：３‐ブロモ‐４‐メチル‐チオフェン 収量：０．０２ｇ（理論値の９０％） 質量スペクトル：ＭＨ+ ２０６（１００） ｂ．４‐アミノ‐２‐（２‐クロロ‐チオフェン‐３‐イル）‐フェノール塩酸
塩 使用したブロモ誘導体：３‐ブロモ‐２‐クロロ‐チオフェン 収量：０．０２５ｇ（理論値の９３％） 質量スペクトル：ＭＨ+ ２２５（１００） ｃ．４‐アミノ‐２‐フラン‐３‐イル‐フェノール塩酸塩 使用したブロモ誘導体：３‐ブロモ‐フラン 収量：０．０１２ｇ（理論値の５３％） 質量スペクトル：ＭＨ+ １７６（１００）
塩 使用したブロモ誘導体：３‐ブロモ‐４‐メチル‐チオフェン 収量：０．０２ｇ（理論値の９０％） 質量スペクトル：ＭＨ+ ２０６（１００） ｂ．４‐アミノ‐２‐（２‐クロロ‐チオフェン‐３‐イル）‐フェノール塩酸
塩 使用したブロモ誘導体：３‐ブロモ‐２‐クロロ‐チオフェン 収量：０．０２５ｇ（理論値の９３％） 質量スペクトル：ＭＨ+ ２２５（１００） ｃ．４‐アミノ‐２‐フラン‐３‐イル‐フェノール塩酸塩 使用したブロモ誘導体：３‐ブロモ‐フラン 収量：０．０１２ｇ（理論値の５３％） 質量スペクトル：ＭＨ+ １７６（１００）
【００４５】
実施例３〜１８：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
表１に記載される式（Ｉ）の顕色物質 １．２５ミリモル
表１に記載されるカップラー物質 １．２５ミリモル
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） １．０ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） １．０ｇ
エタノール １．０ｇ
アスコルビン酸 ０．３ｇ
添加して１００．０ｇとなる水
【００４６】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合
する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３
０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の一般的なシャンプーを用い
て洗浄し、乾燥させる。このようにして得られた色調が、表１に要約されている
。
する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３
０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の一般的なシャンプーを用い
て洗浄し、乾燥させる。このようにして得られた色調が、表１に要約されている
。
【００４７】
【表１】
【００４８】
実施例１９〜３４：毛髪染色剤
以下の組成の毛髪染色溶液を調合する。
表３に記載される式（Ｉ）の顕色物質Ｅ１ Ｘｇ
表３に記載される顕色物質Ｅ２〜Ｅ９ Ｕｇ
表４に記載されるカップラー物質Ｋ１１〜Ｋ３６ Ｙｇ
表２に記載される直接染料Ｄ１〜Ｄ３ Ｚｇ
オレイン酸カリウム（８パーセント水溶液） １０．０ｇ
アンモニア（２２パーセント水溶液） １０．０ｇ
エタノール １０．０ｇ
アスコルビン酸 ０．３ｇ
添加して１００．０ｇとなる水
【００４９】
上記の染色溶液３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと混合
する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３
０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の一般的なシャンプーを用い
て洗浄し、乾燥させる。この染色結果は、表５にまとめられている。
する。引き続いて、この混合物を、白くなった毛髪上に塗布する。４０℃にて３
０分間の作用時間の後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の一般的なシャンプーを用い
て洗浄し、乾燥させる。この染色結果は、表５にまとめられている。
【００５０】
実施例３５〜４０：毛髪染色剤
以下の組成のクリーム状染色キャリヤー物質を調合する。
表３に記載される式（Ｉ）の顕色物質Ｅ１ Ｘｇ
表４に記載されるカップラー物質Ｋ１１〜Ｋ３６ Ｙｇ
表２に記載される直接染料Ｄ１〜Ｄ３ Ｚｇ
セチルアルコール １５．０ｇ
アスコルビン酸 ０．３ｇ
ナトリウムラウリルアルコールジグリコール‐
エーテルスルフェート、２８パーセント水溶液 ３．５ｇ
アンモニア、２２パーセント水溶液 ３．０ｇ
亜硫酸ナトリウム、無水 ０．３ｇ
添加して１００．０ｇとなる水
【００５１】
上記の染色クリーム３０ｇを、使用する直前に、６％の過酸化水素溶液３０ｇと
混合する。引き続いて、この混合物を毛髪上に塗布する。３０分間の作用時間の
後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の一般的なシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させ
る。この染色結果が、以下の表６に要約されている。
混合する。引き続いて、この混合物を毛髪上に塗布する。３０分間の作用時間の
後、この毛髪を水で濯ぎ、市販の一般的なシャンプーを用いて洗浄し、乾燥させ
る。この染色結果が、以下の表６に要約されている。
【００５２】
【表２】
【００５３】
【表３】
【００５４】
【表４】
【００５５】
【表５】
【００５６】
【表６】
【００５７】
【表７】
【００５８】
【表８】
【００５９】
本願明細書中の百分率はいずれも、特にとこわりのない限り、重量パーセントを
示す。
示す。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ
，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，
ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ
Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ
，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，
ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，
ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ
Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ
，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，
ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ
Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ
，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，
ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ
Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ
，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，
ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ
Ｆターム(参考） 4C037 HA23
4C083 AB032 AB352 AC072 AC102
AC112 AC242 AC471 AC472
AC551 AC552 AC641 AC642
AC782 AC841 AC842 AC851
AC852 AC861 AC862 AD642
BB24 CC36 EE26
4H057 AA01 CA07 CB45 CB46 CC02
DA01 DA21
Claims (10)
- 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）のｐ‐アミノフェノール誘導体： 【化１】 〔上式において、 Ｘは、酸素、硫黄、又はＮＲ５であり、 Ｒ１は、水素、ハロゲン原子、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキ
シアルキル基、又はＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ基であり、 Ｒ２及びＲ４は、独立して別々に水素、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基
、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルコキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル
チオエーテル基、メルカプト基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキルア
ミノ基、（Ｃ1 ‐Ｃ6 ）‐ジアルキルアミノ基、‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基、‐Ｃ（Ｏ）
ＣＨ3 ‐基、‐Ｃ（Ｏ）ＣＦ3 ‐基、‐Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 ‐基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒ
ドロキシアルキル基、Ｃ3 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキシアルキル基、‐ＣＨ＝ＣＨＲ６
‐基、‐（ＣＨ2 ）p ‐ＣＯ2 Ｒ７‐基又は‐（ＣＨ2 ）p ‐Ｒ８‐基（ｐ＝１
、２、３又は４である）、‐Ｃ（Ｒ９）＝ＮＲ１０‐基、又はＣ（Ｒ１１）Ｈ‐
ＮＲ１２Ｒ１３‐基であり、 Ｒ３は、水素、ハロゲン原子、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、又は‐Ｃ（Ｏ）Ｈ‐基
であり、 Ｒ５は、水素、Ｃ1 ‐Ｃ6 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、
フェニル基、又はアセチル基であり、 Ｒ６は、水素、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、‐ＣＯ2 Ｒ７‐基、又は‐
Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 ‐基であり、 Ｒ７、Ｒ９及びＲ１１は、独立して別々に水素、又はＣ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基で
あり、 Ｒ８は、アミノ基、又はニトリル基であり、 Ｒ１０、Ｒ１２およびＲ１３は、独立して別々に水素、ヒドロキシ基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐アルキル基、Ｃ1 ‐Ｃ4 ‐ヒドロキシアルキル基、Ｃ3 ‐Ｃ4 ‐ジヒドロキ
シアルキル基、または下記式（ＩＩ）の残基； 【化２】 であり、 Ｒ１４は、水素、アミノ基、またはヒドロキシ基である〕 又は、これらの生理学的に温和な水溶性の塩。 - 【請求項２】 ４‐アミノ‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐
２‐（３‐フリル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（ピロール‐３‐イル）‐
フェノール、４‐アミノ‐２‐（１‐メチル‐１Ｈ‐ピロール‐３‐イル）‐フ
ェノール、４‐アミノ‐３‐クロロ‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール、４‐
アミノ‐３‐メチル‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐５‐ク
ロロ‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐５‐メチル‐２‐（３
‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐６‐クロロ‐２‐（３‐チエニル）‐
フェノール、４‐アミノ‐６‐メチル‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール、４
‐アミノ‐２‐（２‐アセチル‐３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２
‐（２‐クロロ‐３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（２‐ホルミ
ル‐３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（２‐メチル‐３‐チエニ
ル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（４‐アセチル‐３‐チエニル）‐フェノ
ール、４‐アミノ‐２‐（４‐クロロ‐３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミ
ノ‐２‐（４‐ホルミル‐３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（４
‐メチル‐３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（５‐アセチル‐３
‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（５‐クロロ‐３‐チエニル）‐
フェノール、４‐アミノ‐２‐（５‐メチル‐３‐チエニル）‐フェノール、及
びこれらの生理学的に温和な塩類から成るグループより選ばれたものであること
を特徴とする請求項１に記載のｐ‐アミノフェノール誘導体。 - 【請求項３】 前記式（Ｉ）において、（ｉ）Ｒ１が水素である、及び／又は、
（ｉｉ）前記残基Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の少なくとも１つが水素又はメチル基であ
る、及び／又は、（ｉｉｉ）Ｘが硫黄又は酸素である、ことを特徴とする請求項
１又は２に記載のｐ‐アミノフェノール誘導体。 - 【請求項４】 ４‐アミノ‐２‐（３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐
２‐（４‐メチル‐３‐チエニル）‐フェノール、４‐アミノ‐２‐（２‐クロ
ロ‐３‐チエニル）‐フェノール、及びこれらの生理学的に温和な塩類から成る
グループより選ばれたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項
に記載のｐ‐アミノフェノール誘導体。 - 【請求項５】 顕色物質とカップラー物質の組み合わせを主剤とした、ケラチン
繊維を酸化染色するための薬剤であって、前記薬剤が、顕色物質として、前記請
求項１〜４のいずれか１項に記載の前記式（Ｉ）のｐ‐アミノフェノール誘導体
の少なくとも１種を含有することを特徴とする、ケラチン繊維の酸化染色用薬剤
。 - 【請求項６】 前記式（Ｉ）のｐ‐アミノフェノール誘導体を、０．００５〜２
０．０重量％の量にて含有することを特徴とする請求項５に記載の薬剤。 - 【請求項７】 前記カップラー物質が、２，６‐ジアミノ‐ピリジン、２‐アミ
ノ‐４‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニソール、２，４‐ジアミノ
‐１‐フルオロ‐５‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐メトキシ‐５
‐メチル‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐エトキシ‐５‐メチル‐ベンゼン
、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐５‐メチル‐ベンゼン
、２，４‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，５‐ジメトキシ‐ベン
ゼン、２，３‐ジアミノ‐６‐メトキシ‐ピリジン、３‐アミノ‐６‐メトキシ
‐２‐（メチルアミノ）‐ピリジン、２，６‐ジアミノ‐３，５‐ジメトキシ‐
ピリジン、３，５‐ジアミノ‐２，６‐ジメトキシ‐ピリジン、１，３‐ジアミ
ノ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノ‐１‐（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン
、２，４‐ジアミノ‐１，５‐ジ（２‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン、１‐
（２‐アミノエトキシ）‐２，４‐ジアミノ‐ベンゼン、２‐アミノ‐１‐（２
‐ヒドロキシエトキシ）‐４‐メチルアミノ‐ベンゼン、２，４‐ジアミノフェ
ノキシ‐酢酸、３‐〔ジ（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐アニリン、４‐ア
ミノ‐２‐ジ〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１‐エトキシ‐ベンゼン、
５‐メチル‐２‐（１‐メチルエチル）‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシ
エチル）アミノ〕‐アニリン、３‐〔（２‐アミノエチル）アミノ〕‐アニリン
、１，３‐ジ（２，４‐ジアミノフェノキシ）‐プロパン、ジ（２，４‐ジアミ
ノフェノキシ）‐メタン、１，３‐ジアミノ‐２，４‐ジメトキシ‐ベンゼン、
２，６‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐トルエン、４‐ヒドロキシイン
ドール、３‐ジメチルアミノ‐フェノール、３‐ジメチルアミノ‐フェノール、
５‐アミノ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミノ‐４‐フルオロ‐２‐メチル
‐フェノール、５‐アミノ‐４‐メトキシ‐２‐メチル‐フェノール、５‐アミ
ノ‐４‐エトキシ‐２‐メチル‐フェノール、３‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐
フェノール、５‐アミノ‐２，４‐ジクロロ‐フェノール、３‐アミノ‐２‐メ
チル‐フェノール、３‐アミノ‐２‐クロロ‐６‐メチル‐フェノール、３‐ア
ミノ‐フェノール、２‐〔（３‐ヒドロキシフェニル）アミノ〕‐アセトアミド
、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔
（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐フェノール、３‐〔（２‐メトキシエチル
）アミノ〕‐フェノール、５‐アミノ‐２‐エチル‐フェノール、２‐（４‐ア
ミノ‐２‐ヒドロキシフェノキシ）‐エタノール、５‐〔（３‐ヒドロキシプロ
ピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２，３‐ジヒドロキシプロ
ピル）アミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、３‐〔（２‐ヒドロキシエチル）ア
ミノ〕‐２‐メチル‐フェノール、２‐アミノ‐３‐ヒドロキシ‐ピリジン、５
‐アミノ‐４‐クロロ‐２‐メチル‐フェノール、１‐ナフトール、１，５‐ジ
ヒドロキシ‐ナフタリン、１，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２，３‐ジヒド
ロキシ‐ナフタリン、２，７‐ジヒドロキシ‐ナフタリン、２‐メチル‐１‐ナ
フトール‐アセテート、１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１‐クロロ‐２，４
‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、２‐クロロ‐１，３‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１
，２‐ジクロロ‐３，５‐ジヒドロキシ‐４‐メチル‐ベンゼン、１，５‐ジク
ロロ‐２，４‐ジヒドロキシ‐ベンゼン、１，３‐ジヒドロキシ‐２‐メチル‐
ベンゼン、３，４‐メチレンジオキシ‐フェノール、３，４‐メチレンジオキシ
‐アニリン、５‐〔（２‐ヒドロキシエチル）アミノ〕‐１，３‐ベンゾジオキ
ソール、６‐ブロム‐１‐ヒドロキシ‐３，４‐メチレンジオキシ‐ベンゼン、
３，４‐ジアミノ‐安息香酸、３，４‐ジヒドロ‐６‐ヒドロキシ‐１，４（２
Ｈ）‐ベンゾキサジン、６‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐１，４（２Ｈ）‐ベン
ゾキサジン、３‐メチル‐１‐フェニル‐５‐ピラゾロン、５，６‐ジヒドロキ
シ‐インドール、５，６‐ジヒドロキシ‐インドリン、５‐ヒドロキシ‐インド
ール、６‐ヒドロキシ‐インドール、７‐ヒドロキシ‐インドール、及び２，３
‐インドリンジオンから成るグループより選ばれたものであることを特徴とする
請求項５又は６に記載の薬剤。 - 【請求項８】 前記顕色物質とカップラー物質が、前記酸化染色剤の総量に対し
て、それぞれ０．００５〜２０重量％の総量にて含有されていることを特徴とす
る請求項５〜７のいずれか１項に記載の薬剤。 - 【請求項９】 前記薬剤がさらに、少なくとも１種の直接染料を含有しているこ
とを特徴とする請求項５〜８のいずれか１項に記載の薬剤。 - 【請求項１０】 前記薬剤が、毛髪染色剤であることを特徴とする請求項５〜９
のいずれか１項に記載の薬剤。
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