JP2003531462A

JP2003531462A - ワイヤー導線の被覆方法

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Publication number: JP2003531462A
Application number: JP2001577558A
Authority: JP
Inventors: エー．ツーリーパトリシア
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date: 2000-04-13
Filing date: 2001-04-12
Publication date: 2003-10-21
Also published as: DE60103879D1; CN1423819A; DE60103879T2; EP1275120B1; US6429237B2; WO2001080253A1; EP1275120A1; US20020002216A1; CN1214401C

Abstract

(57)【要約】酸化物被覆二酸化チタンで着色されたフルオロポリマーをワイヤー導線上に高速溶融押出する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（発明の分野）本発明は、着色フルオロポリマーによるワイヤー導線の高速押出被覆に関する
。

【０００２】（発明の背景）溶融加工性フルオロポリマーは、導線すなわち電線の絶縁材として広く使用さ
れている。「プレナムケーブル」は、そのような用途の１つである。プレナムケ
ーブルは、オフィスビル、学校などにおいて、電話、コンピューターなどの配線
に使用される。電線上のフルオロポリマー被覆は、引火性がないので、優れた絶
縁材となる。フルオロポリマーのさらなる利点は、比誘電率が低いことであり、
これは通信電線を絶縁するのに望ましい性質である。

【０００３】溶融加工性フルオロポリマーは、電線被覆装置を用いて溶融押出により電線に
被着される。その装置の設計については当業者に周知である。電線は、一般にペ
アで使用され、しばしば「ツイストペア」と呼ばれる。また、ペア電線を識別す
るために、絶縁材は着色される。非白色絶縁電線の種々の色によりペア電線を互
いに識別できるだけでなくツイストペアをも互いに識別できるように、ペアの電
線の一方は白色であり、他方は青色もしくは赤色またはその他の白色以外の色で
ある。米国特許第５，７８９，４６６号は、シランで被覆された二酸化チタン（
ＴｉＯ₂）を用いるフルオロポリマーの白色着色について記載している。

【０００４】電線被覆は、典型的には約１５００フィート／分（７．６ｍ／秒）で行われる
。これは「線速度」と呼ばれる。ポリマーの融解粘度は線速度を限定する因子で
ある。線速度が増加すると、被覆の外観および品質が劣化し始める点に到達する
。この劣化は、表面の粗さ、電線に沿って離間したポリマー塊のような被覆厚さ
の変動、および「スパーク」として知られる被覆の絶縁品質の欠陥として現われ
る。

【０００５】電線被覆装置をより効率的に使用して生産性をより高めるために、被覆品質を
損なうことなく線速度を増加させることが望ましい。実際上、さらに速いかつほ
とんどエラーのない伝送に対する要求が増大しているので、絶縁材の品質の基準
は以前よりも高い。２５００フィート／分（１２．７ｍ／秒）、好ましくは３０
００フィート／分（１５ｍ／秒）の速度で電線上に押出すことのできるポリマー
が、最近開発された。しかしながら、電線被覆のためにフルオロポリマー中で伝
統的に使用される白色顔料は、高速押出をうまく行えないが、許容しえないレベ
ルの塊およびスパークを有する絶縁材を与える。

【０００６】塊またはスパークのほとんどまたはまったくない絶縁材を与えるように電線上
に高速度で押出すことのできる白色着色フルオロポリマー組成物が必要とされて
いる。

【０００７】（発明の概要）一実施形態では、本発明は、（ａ）約１０００サイクル超の屈曲寿命を有しか
つ少なくとも約２５００フィート／分（１２．７ｍ／秒）で単独で押出しうる溶
融加工性フルオロポリマーと、（ｂ）ケイ素およびアルミニウムのうちの少なくとも一方の酸化物または酸化
物の混合物を含む１層以上の層で被覆された二酸化チタンを含む顔料と、から構成されたブレンドを導線上に溶融押出することを含んでなる導線の被覆方
法である。この押出は、塊約１０個以下／１３５，０００フィート（４１，００
０ｍ）またはスパーク約１０個以下／１３５，０００フィート（４１，０００ｍ
）を有する被覆の施された導線を与えるように少なくとも約２０００フィート／
分（１０ｍ／秒）の速度で行われる。

【０００８】第２の実施形態では、本発明は、ａ）約１０００サイクル超の屈曲寿命を有し
かつ少なくとも約２５００フィート／分（１２．７ｍ／秒）で単独で押出しうる
溶融加工性フルオロポリマーと、（ｂ）ケイ素およびアルミニウムのうちの少な
くとも一方の酸化物または酸化物の混合物を含む１層以上の層で被覆された二酸
化チタンを含む顔料とから構成された、少なくとも約２０００フィート／分（１
０ｍ／秒）の速度で導線上に溶融押出しうる組成物である。

【０００９】（詳細な説明）本発明で使用される溶融加工性フルオロポリマーは、単独で高速押出できるだ
けでなく高屈曲寿命により特性づけられる優れた物理的性質をも呈する特殊クラ
スのものである。すなわち、本発明の溶融加工性フルオロポリマーは、好ましく
は、約３２０℃未満の融点を有し、かつ約１５ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分、よ
り好ましくは約２０ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分の溶融流量（ＭＦＲ）を有する
少なくとも１種のフルオロモノマーから構成される。

【００１０】フルオロモノマーは、少なくとも３５重量％のフッ素、好ましくは少なくとも
５０重量％のフッ素を含有し本発明の方法で重合することができるモノマーであ
り、２〜１０個の炭素原子を有するフルオロオレフィンおよび式ＣＹ₂＝ＣＹＯ
ＲまたはＣＹ₂＝ＣＹＯＲ’ＯＲ〔式中、ＹはＨまたはＦであり、−Ｒおよび−
Ｒ’−は、独立して、１〜８個の炭素原子を含有する完全フッ素化または部分フ
ッ素化されたアルキルおよびアルキレン基である。〕のフッ素化ビニルエーテル
を含む。好ましい−Ｒ基は、１〜４個の炭素原子を含有し、好ましくは過フッ素
化されている。好ましい−Ｒ’−基は、２〜４個の炭素原子を含有し、好ましく
は過フッ素化されている。好ましいパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（
ＰＡＶＥ）は、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）およびパ
ーフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ）である。より好ましいＰＡＶ
ＥはＰＥＶＥである。好ましいフルオロオレフィンは、２〜６個の炭素原子を有
し、ＴＦＥ、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレ
ン（ＣＴＦＥ）、ビニルフルオリド、ビニリデンフルオリド（ＶＦ₂）、トリフ
ルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブチレン、およびパーフルオロブチルエチ
レン（ＰＦＢＥ）を含む。より好ましいフルオロオレフィンは、ＴＦＥおよびＨ
ＦＰである。

【００１１】本発明のフルオロポリマーは溶融加工性である。「溶融加工性」という用語は
、従来の溶融押出手段により共重合体を処理する（すなわち、フィルム、ファイ
バー、チューブ、電線被覆などのような造形品に仕上げる）ことができることを
意味する。フルオロポリマーは、好ましくは共重合体、より好ましくはＴＦＥの
およびＣＴＦＥの共重合体、最も好ましくはＴＦＥの共重合体である。これらは
、他のフルオロモノマーとＴＦＥとのおよびＣＴＦＥとの共重合体であってもよ
い。また、それらは、炭化水素モノマーのような非フルオロモノマーとＴＦＥと
のおよびＣＴＦＥとの共重合体であってもよい。フルオロモノマーのいくつかの
組み合わせと共重合する炭化水素モノマーは、プロピレンおよびエチレンを含む
。好ましい炭化水素モノマーはエチレンである。「共重合体」とは、２種以上の
モノマーを重合させることにより作製されるポリマーを意味する。

【００１２】有用な共重合体の例は、ＴＦＥとＨＦＰおよび／またはＰＰＶＥもしくはＰＥ
ＶＥのようなパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）との共重合体、ＴＦＥと
ＰＭＶＥとの共重合体、ならびにＴＦＥまたはＣＴＦＥとエチレンとの共重合体
を含む。さらなる例は、ビニリデンフルオリドとＨＦＰとのまたはＨＦＰおよび
ＴＦＥとの共重合体を含む。先に示唆したように、共重合体は、指定のフルオロ
モノマー以外の追加のモノマーを含有していてもよい。たとえば、ＴＦＥ／エチ
レン共重合体は、ＰＦＢＥ、ＨＦＰ、ＰＰＶＥまたは２−トリフルオロメチル−
３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンのような嵩高い側基を導入する追加の
モノマーを含んでいる場合、最も有用である。

【００１３】ＴＦＥの好ましい共重合体は、ＴＦＥとＨＦＰとのおよびＴＦＥとフッ素化ビ
ニルエーテルとの共重合体である。より好ましいのは、ＴＦＥとＨＦＰとＰＡＶ
Ｅとの共重合体である。最も好ましいのは、ＴＦＥとＨＦＰとＰＥＶＥとの共重
合体である。

【００１４】本発明で使用されるフルオロポリマーの組成および分子量は、フルオロポリマ
ーが高速度で押出可能であるだけでなく、ＡＳＴＭＤ２１７６により測定した
ときに良好な屈曲寿命をも有するように、以上の記載内容に従って選択される。
少なくとも約２５００フィート／分（１２．７ｍ／秒）、好ましくは約３０００
フィート／分（１５ｍ／秒）の速度で押出す能力は、米国特許第４，３８０，６
１８号に記載されているようにＡＳＴＭＤ−１２３８Ｔに準拠して測定したと
きに、好ましくは約１５ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分の溶融流量を有するフルオ
ロポリマーによって達成される。試験で使用される温度および重量は、フルオロ
ポリマーの組成に依存する。

【００１５】そのような高溶融流量のフルオロポリマーを作製することは、分子量を低下さ
せるという問題だけではない。ポリマーの物理的性質は分子量に強く依存するの
で、単に分子量を低下させる（溶融流量を増加させる）だけでは、電線絶縁材の
ような用途に重要な屈曲寿命などの性質が損なわれる。この傾向を打ち消すため
に、たとえば、モノマー比を変化させたり使用するモノマーを変更したりするこ
とにより、フルオロポリマーの組成を調節しなければならない。屈曲寿命により
測定される物理的性質が良好で溶融流量により測定される分子量が小さくなるよ
うにデザインされた特定のフルオロポリマーの例は、米国特許第５，６７７，４
０４号および同第５，７０３，１８５号に開示されている。これらは、ＴＦＥと
ＨＦＰとＰＥＶＥとの共重合体である。ＴＦＥとＨＦＰとＰＥＶＥとの共重合体
のＨＦＰ含量は、約６重量％〜約１６重量％である。好ましいＨＦＰ含量は、約
６重量％〜１０重量％である。より好ましいＨＦＰ含量は、約６重量％〜約８重
量％ある。ＰＥＶＥ含量は、約０．２重量％〜約４重量％である。好ましいＰＥ
ＶＥ含量は、約１重量％〜約３重量％である。より好ましいＰＥＶＥ含量は、約
１．５重量％〜約２．５重量％である。これらのフルオロポリマーの屈曲寿命（
ＡＳＴＭＤ−２１７６に準拠して測定される）は、約１０００サイクルより大
きい、好ましくは約２０００サイクルより大きい、より好ましくは約４０００サ
イクルより大きい。当業者であれば、高速押出性能および高屈曲寿命の両方を備
えた他の特定のフルオロポリマーを使用することもできることがわかるであろう
。

【００１６】本発明で顔料として使用されるＴｉＯ₂は、一般的にはルチルまたはアナター
ス結晶形である。これらの形は、それぞれ塩酸法によってまたは硫酸法によって
一般に作製されるが、アナタース形はあとで焼成することによりルチル形にする
ことが可能である。塩酸法では、ＴｉＣｌ₄をＴｉＯ₂に酸化する。硫酸法では、
チタン含有鉱石を硫酸に溶解させ、得られた溶液を一連のステップに通してＴｉ
Ｏ₂にする。両方の方法について、ＴｈｅＰｉｇｍｅｎｔＨａｎｄｂｏｏｋ
，Ｖｏｌ．１，２ｎｄｅｄ．，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，ＮＹ（
１９８８）に、より詳細に記載されている。以上の方法で得られた生成物に対し
て、一般的には、スラリー化（既にスラリーである場合を除く）、濾過、洗浄、
乾燥、および流体エネルギーミルによるミリングのような特定の仕上げステップ
が行われる。流体エネルギーミリングには、米国特許第４，４２７，４５１号に
記載されているように、螺旋渦のハウジングに対して高速度でＴｉＯ₂を搬送し
て凝集体を破壊すべく、乾燥したＴｉＯ₂顔料および流体、たとえば、空気また
は水蒸気を内向き螺旋渦の外側部分に導入することが含まれる。平均ＴｉＯ₂粒
径は、５〜１０００ｎｍ範囲でありうるが、白色顔料として有効な性能を得るに
は通常１５０〜４００ｎｍの範囲である。

【００１７】米国特許第５，７８９，４６６号は、シラン被覆ＴｉＯ₂顔料で着色されたフ
ルオロポリマーが約１５００フィート／分（７．６ｍ／秒）までの速度で導線上
に良好に押出されることを開示している。該特許はさらに、酸化物被覆の施され
たＴｉＯ₂がこれらの押出条件下でフルオロポリマー用の満足すべき顔料ではな
く多くの塊およびスパークを有する絶縁材を与えることを開示している。２００
０〜３０００フィート／分（１０〜１５ｍ／秒）の範囲まで押出電線被覆速度を
増加させる過程で、シラン被覆ＴｉＯ₂顔料で着色されたフルオロポリマーを用
いると、塊およびスパークとして知られるタイプの欠点を有する電線絶縁材が得
られることが判明した。そのうえ驚くべきことに、ケイ素およびアルミニウムの
酸化物または酸化物の混合物の層で被覆されたＴｉＯ₂で着色されたフルオロポ
リマーをこれらの線速度で押出して塊およびスパークのほとんどまたはまったく
ない絶縁材を与えることができることが判明した。これは米国特許第５，７８９
，４６６号の教示の逆である。本明細書に記載されている酸化物被覆は、水和さ
れていてもよく、当技術分野において水和酸化物またはオキシ水酸化物と呼ばれ
ることもある。

【００１８】シリカ被覆ＴｉＯ₂は、米国特許第２，８８５，３６６号に開示されている方
法に従って作製される。これらの被覆は、「緻密」被覆として当技術分野で公知
である（再発行米国特許第Ｒｅ．２７，８１８号）。

【００１９】本発明の有効なシリカ被覆ＴｉＯ₂は「緻密」である必要はない。米国特許第
３，５９１，３９８号は、ＴｉＯ₂用の他のシリカ被覆を記載している。

【００２０】アルミナで被覆されたＴｉＯ₂は、電線上に高速押出するためのフルオロポリ
マー中の顔料として有効である。米国特許第４，４１６，６９９号は、そのよう
な顔料を作製する方法を記載している。米国特許第４，４６０，６５５号に開示
されているように顔料上のアルミナ被覆をフッ化物で処理してもよい。これらの
アルミナ被覆または再発行米国特許第Ｒｅ．２７，８１８号に開示されているタ
イプの被覆はアモルファスであると記載されている。米国特許第３，５２３，８
１０号に開示されている「ベーマイト」タイプのアルミナ被覆もまた有効である
。アモルファスなアルミナ被覆はベーマイトアルミナ被覆よりも好ましい。

【００２１】本発明のシリカおよびアルミナ被覆ＴｉＯ₂は、ＴｉＯ₂粒子上にシリカ被覆お
よびさらにアルミナ被覆を有していてもよい。好ましくは、最初にシリカでＴｉ
Ｏ₂を被覆し、次に、アルミナ被覆をシリカ被覆上に被着する。シリカは、約１
〜約２０重量％、好ましくは約１〜約１０重量％、より好ましくは約３〜約６重
量％である。アルミナは、約１〜約１０重量％、好ましくは約１〜約５重量％、
より好ましくは少なくとも約３重量％である。アルミナ対シリカの重量比は、約
１：１０〜約１０：１、好ましくは約３：１〜約１：３である。

【００２２】米国特許第５，７５３，０２５号に開示されているようにＴｉＯ₂のシリカ−
アルミナ被覆をボリアで改変してもよい。

【００２３】本発明で使用されるＴｉＯ₂顔料は、シリカおよび／またはアルミナ被覆の下
または上に他の酸化物被覆を有することができる。たとえば、シリカで被覆され
たうえにさらにジルコニウム、ハフニウム、またはチタンの酸化物被覆で被覆さ
れたＴｉＯ₂顔料は、米国特許第３，８５９，１０９号に開示されている。最初
に他の酸化物で被覆されたＴｉＯ₂は、米国特許第６，２００，３７５号に記載
されている。

【００２４】本発明の教示に従って、これらの被覆顔料を、分散剤と呼ばれることもあるオ
ルガノシランなどの有機材料でさらに処理してもよい。オルガノシランは、式Ｓ
ｉＲ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄を有する。少なくとも１個のＲ基は、非加水分解性非官能性有機
基であり、少なくとも１個のＲ基は、アルコキシ、アセトキシ、ヒドロキシまた
はハリドからなる群より選択される加水分解性基であり、残りのＲ基は、該非加
水分解性有機基および該加水分解性有機基からなる群より選択される。シラン被
覆は、米国特許第５，５６２，９９０号に開示されている。米国特許第４，８１
０，３０５号に開示されているように、有機処理剤は、ポリジメチルシロキサン
のようなポリシロキサンであってもよい。他の有機および無機処理剤は、米国特
許第３，４５９，０９１号に開示されている。シランおよびポリシロキサン処理
剤が好ましい。指定がなければ、処理剤は、約０．１〜約１重量％のレベルで存
在する。

【００２５】フルオロポリマー中の顔料の濃度は、フルオロポリマーと顔料とを合わせた重
量を基準にして、約０．０１〜約２５重量％であるうる。

【００２６】ＴｉＯ₂顔料は白色着色剤として使用されるだけでなく、色を付与するために
、着色した無機または有機の顔料または染料と混合してもよいことは、当業者で
あればわかるであろう。本発明の開示は、他の着色剤とＴｉＯ₂顔料とのそのよ
うな組み合わせを包含する。

【００２７】本発明の電線被覆は、典型的には厚さ約０．１〜約４０ミル（２．５〜１００
０μｍ）、好ましくは厚さ約１〜約２０ミル（２５〜５００μｍ）、より好まし
くは厚さ約２〜約１０ミル（５０〜２５０μｍ）、最も好ましくは厚さ約４〜約
７ミル（１００〜１７５μｍ）である。

【００２８】電線被覆はできるかぎり少ない塊およびスパークを有することが望ましい。本
発明の教示に従って作製される被覆電線は、塊約１０個未満／１３５，０００フ
ィート（４１，０００ｍ）およびスパーク約１０個未満／１３５，０００フィー
ト（４１，０００ｍ）、好ましくは塊約５個未満／１３５，０００フィート（４
１，０００ｍ）およびスパーク約５個未満／１３５，０００フィート（４１，０
００ｍ）、より好ましくは塊約２個未満／１３５，０００フィート（４１，００
０ｍ）およびスパーク約２個以下／１３５，０００フィート（４１，０００ｍ）
を有する。

【００２９】（実施例）実施例で使用したポリマーは、米国特許第５，６７７，４０４号および同第５
，７００，８８９号に記載されているタイプのものである。ポリマーは、テトラ
フルオロエチレン（ＴＦＥ）とヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）とパーフル
オロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ）とのターポリマーである。ポリマー
は、約７重量％のＨＦＰおよび２重量％のＰＥＶＥを含有し、残りはＴＦＥであ
る。ポリマーの溶融流量（ＭＦＲ）は、次のような変更、すなわち、シリンダー
、オリフィスおよびピストンチップがＤｅｌｏｒｏＳｔｅｌｌｉｔｅＣｏ，
Ｇｏｓｈｅｎ，ＩｎｄｉａｎａＵＳＡにより製造された耐食性合金Ｓｔｅｌｌ
ｉｔｅ１９で製作されているという変更が加えられた米国材料試験協会（ＡＳ
ＴＭ）試験Ｄ−１２３８−５２Ｔに従って測定したとき、３０ｇ／１０分である
。サンプル５．０ｇを内径９．５３ｍｍ（０．３７５インチ）のシリンダーに仕
込み、３７２℃±１℃に保持する。シリンダーにサンプルを仕込んだ５分後に、
直径２．１０ｍｍ（０．０８２５インチ）、長さ８．００ｍｍ（０．３１５イン
チ）の直角縁オリフィスに、５０００グラムの荷重（ピストンおよび重り）をか
けて押出す。ＭＦＲは、ｇ／１０分の単位で観測された押出速度である。

【００３０】ポリマーの屈曲寿命を米国特許第５，７０３，１８５号に記載されているよう
にＡＳＴＭＤ２１７６に従って測定したところ、２０００サイクルよりも大
きいことが判明した。

【００３１】実施例用の調製組成物で使用したＴｉＯ₂顔料は次のとおりである。タイプ１−ルチル、最小９７％のＴｉＯ₂、表面有機物被覆（０．３重量％の
炭素）、Ｘ線ディスク遠心分離機による中央粒径０．２２μｍ、密度４．２ｇ／
ｍｌ。タイプ２−ルチル、最小９６％のＴｉＯ₂、表面被覆アルミナ（３．２重量％
）／有機物（０．２５重量％の炭素）、Ｘ線ディスク遠心分離機によるメジアン
粒径０．２３μｍ、密度４．１ｇ／ｍｌ。タイプ３−ルチル、最小８９％のＴｉＯ₂、表面被覆シリカ（５．５重量％）
／アルミナ（３．３重量％）、Ｘ線ディスク遠心分離機による中央粒径０．３５
μｍ、密度３．９ｇ／ｍｌ。６つの他のタイプの顔料を評価した。それらおよび上記のタイプを表１にまと
める。

【００３２】

【表１】

【００３３】（濃縮物の調製）ＴｉＯ₂顔料をペレット化ポリマーと乾式ブレンドして約５重量％の顔料濃度
を有するブレンドを形成する。ドライブレンドを２８ｍｍＫｏｍｂｉｐｌａｓ
ｔ二軸スクリュー押出機に供給し、約３３０℃で配合する。押出物を水で急冷し
、細断してペレットにする。これは溶融ブレンド濃縮物である。

【００３４】溶融ブレンド濃縮物の溶融流動性を表２にまとめる。

【００３５】

【表２】

【００３６】（実施例１）５００ｐｐｍの顔料を含有するブレンドが得られるように、１：９９の比で溶
融ブレンド濃縮物をポリマーと乾式ブレンドする。次に、Ｂ＆ＨＴｏｏｌＣ
ｏ．（ＳａｎＭａｒｃｏｓ，ＣａｌｉｆｏｒｎｉａＵＳＡ）７５クロスヘッ
ド、ミキシングヘッド付きスクリュー、直径０．２７５インチ（７．００ｍｍ）
のダイ、および直径０．１５２インチ（３．８６ｍｍ）のガイドチップを備えた
３０／１の長さ／直径を有する直径４５ｍｍのＮｏｋｉａＭａｉｌｌｅｆｅｒ
一軸押出機（Ｃｏｎｃｏｒｄ，Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａ）を用いてＡＷＧ
２４中実銅導線上に白色絶縁材を押出すべく、これらのブレンドを使用する。
溶融温度は約７９０°Ｆ（４２０℃）である。線速度は約２０００フィート／分
（１０ｍ／秒）であり、引落比は約７０／１である。押出物を約４０フィート（
１２ｍ）空冷し、４８フィート（１５ｍ）水浴に通し、次に、２．５ｋＶで動作
するビード−チェインスパークテスターに通して巻取りシステムまで空気中を移
動させる。得られた電線被覆厚さは、０．００７インチ（０．１８ｍｍ）である
。運転開始時、ラインを稼動して加速し正常な運転状態になるまで、無着色のポ
リマーを押出機に供給する。その後、押出機フィードをブレンドに切り換える。
それぞれの組成物で被覆されたおよそ１３５，０００フィート（４１，０００ｍ
）の電線を作製する。さらに、もとのままのフルオロポリマー樹脂（顔料なし）
を用いて、９０，０００フィート（２７，５００ｍ）量の電線を作製する。結果
を表３にまとめる。

【００３７】顔料を用いずに作製した電線被覆は、９０，０００フィート（２７，５００ｍ
）中に塊はなく５個のスパークを有する。アルミナまたはアルミナ／シリカ被覆
顔料を含有する組成物から作製した電線被覆は、３個以下の塊および８個以下の
スパークを有する。ほとんどの組成物は塊がなく５個以下のスパークを有する。
酸化物で被覆されていない顔料で着色されたポリマーから得られた電線被覆は、
４個までの塊および８７個までのスパークを有する。これらの結果は、電線被覆
のための高速押出におけるアルミナまたはアルミナ／シリカ被覆顔料を含有する
フルオロポリマー組成物の利点を示している。

【００３８】

【表３】

【００３９】実施例の試験は、酸化物で被覆されたＴｉＯ₂で着色されたフルオロポリマー
が、導線上に溶融押出したとき、わずかな欠陥を有する電線被覆を与えることを
示している。

【００４０】（実施例２）７７６°Ｆ（４１３℃）の溶融温度、７４５°Ｆ（３９６℃）のダイおよびチ
ップ温度で６０ｍｍＮｏｋｉａＭａｌｌａｉｆｅｒ押出機を使用した以外は
実施例１と同様な条件で、３０００フィート／分（１５ｍ／秒）でＡＷＧ２４
中実銅導線上にポリマーを押出す。押出が正常になった時点で、押出機フィード
を、５００ｐｐｍのタイプ３顔料を含有するブレンドに切り換える。作製した電
線被覆は３１５，０００フィート（９６，０００ｍ）の被覆導線中に塊はなく１
個のスパークを有することが判明する。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１４年５月２４日（２００２．５．２４）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J002 BD151 BD161 BE041 DE136 FB076 FB286 FD096 GQ00 GQ01 5G305 AA02 AB36 CA38 CC02 CD20 DA23 5G325 JA02 JC03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）約１０００サイクル超の屈曲寿命を有しかつ少なくと
も約２５００フィート／分（１２．７ｍ／秒）で単独で押出しうる溶融加工性フ
ルオロポリマーと、（ｂ）ケイ素およびアルミニウムのうちの少なくとも一方の酸化物または酸化
物の混合物を含む１層以上の層で被覆された二酸化チタンを含む顔料とから構成されたブレンドを導線上に溶融押出することを含む導線の被覆方法であって、該押出が、塊約１０個以下／１３５，０００フィート（４１，０００ｍ）または
スパーク約１０個以下／１３５，０００フィート（４１，０００ｍ）を有する被
覆の施された導線を与えるように少なくとも約２０００フィート／分（１０ｍ／
秒）の速度で行われることを特徴とする方法。
【請求項２】前記溶融加工性フルオロポリマーがテトラフルオロエチレン
の共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】前記溶融加工性フルオロポリマーがテトラフルオロエチレン
とヘキサフルオロプロピレンとの共重合体であることを特徴とする請求項１に記
載の方法。
【請求項４】前記溶融加工性フルオロポリマーがテトラフルオロエチレン
とパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）との共重合体であることを特徴とす
る請求項１に記載の方法。
【請求項５】前記溶融加工性フルオロポリマーがテトラフルオロエチレン
とヘキサフルオロプロピレンとパーフルオロ（エチルビニルエーテル）との共重
合体であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】前記フルオロポリマーのヘキサフルオロプロピレン含量が約
６重量％〜約１６重量％であり、前記フルオロポリマーのパーフルオロ（エチル
ビニルエーテル）含量が約０．２重量％〜約４重量％であることを特徴とする請
求項５に記載の方法。
【請求項７】前記溶融加工性フルオロポリマーが約１５から約５０の溶融
流量を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】前記ケイ素の酸化物の層が前記顔料の全重量の約１〜約２０
重量％であり、前記アルミニウムの酸化物の層が前記顔料の全重量の約１〜約１
０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】前記顔料が前記ブレンドの全重量の約０．０１％〜約２５％
であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１０】前記速度が約２５００フィート／分（１３ｍ／秒）よりも
大きいことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１１】前記被覆が塊約１０個未満／１３５，０００フィート（４
１，０００ｍ）およびスパーク約１０個未満／１３５，０００フィート（４１，
０００ｍ）を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１２】少なくとも約２０００フィート／分（１０ｍ／秒）の速度
で導線上に溶融押出しうる組成物であって、該組成物は（ａ）約１０００サイクル超の屈曲寿命を有しかつ少なくとも約２５００フィー
ト／分（１２．７ｍ／秒）で単独で押出しうる溶融加工性フルオロポリマーと、
（ｂ）ケイ素およびアルミニウムのうちの少なくとも一方の酸化物または酸化物
の混合物を含む１層以上の層で被覆された二酸化チタンを含む顔料とから構成さ
れることを特徴とする組成物。
【請求項１３】前記溶融加工性フルオロポリマーがテトラフルオロエチレ
ンの共重合体であることを特徴とする請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】前記溶融加工性フルオロポリマーがテトラフルオロエチレ
ンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体であることを特徴とする請求項１２
に記載の組成物。
【請求項１５】前記溶融加工性フルオロポリマーがテトラフルオロエチレ
ンとパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）との共重合体であることを特徴と
する請求項１２に記載の組成物。
【請求項１６】前記溶融加工性フルオロポリマーがテトラフルオロエチレ
ンとヘキサフルオロプロピレンとパーフルオロ（エチルビニルエーテル）との共
重合体であることを特徴とする請求項１２に記載の組成物。
【請求項１７】前記フルオロポリマーのヘキサフルオロプロピレン含量が
約６重量％〜約１６重量％であり、前記フルオロポリマーのパーフルオロ（エチ
ルビニルエーテル）含量が約０．２重量％〜約４重量％であることを特徴とする
請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】前記溶融加工性フルオロポリマーが約１５〜約５０の溶融
流量を有することを特徴とする請求項１２に記載の組成物。
【請求項１９】前記ケイ素の酸化物の層が前記顔料の全重量の約１〜約２
０重量％であり、前記アルミニウムの酸化物の層が前記顔料の全重量の約１〜約
１０重量％であることを特徴とする請求項１２に記載の組成物。
【請求項２０】前記顔料が前記ブレンドの全重量の約０．０１％〜約２５
％であることを特徴とする請求項１２に記載の組成物。