JP2003529638A - 分離可能なさや／ボルトおよび／またはねじ接続のための抗焼つき性を有するコーティング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、ａ）少なくとも１種バインダーと、ｂ）上昇した温度においてガスを放出する少なくとも１種の物質と、そして少なくとも１種の減摩添加剤を含むコーティング組成物に関する。本発明のコーティング組成物はさや／ボルトカップルまたはねじ部品カップルの隙間をシールしそして係止して隙間を満たす。前記組成物を使用することにより、焼付きまたは固着の危険なしに部品を分離することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本出願の主題は、分離可能なさや／ボルトおよび／またはねじ接続のための抗
焼つき性を有するコーティング組成物である。

【０００２】 すべての種類のさや／ボルトおよびねじ接続の係止およびシーリングに課せら
れた要求は、増大する製造物責任および製造物安全性の結果として、全世界にお
いて益々厳しくなっている。係止および／またはシーリングの機能、特に構造ね
じ接続の場合におけるそれは、長さが変動するライフサイクルにわたって保証さ
れなければならないので、ポリマーねじ係止剤およびねじシーラントの性質は、
環境、老化、化学品および／または温度に起因する様々のストレスに適し、もし
適切であればそれらは分離可能であり続けなければならない。ポリマー組成物で
係止されそしてシールされた分離可能なさや／ポルトおよびねじ係合された部品
カップルは、標準仕様書等に規定された特定の破壊分離および回転続行トルクを
持つことがさらに要求される。そのような要求は、中でも機械工学、陸上、空中
および水上乗物構造に、そして最近では建築物構造において遭遇する。

【０００３】 対照的に、間隙を埋めたさや／ボルトおよびねじ接続の緩めおよび締付けは非
常に問題であり続け、そして満足に解決されていない。この理由は、例えば、間
隙中の硬化したポリマー組成物中のさや／ボルト／またはねじ締め部品カップル
の焼付きにある。この焼付きは“アンダーヘッド”接続でも、例えばねじの頭に
おいても起こる。さらに、ポリマー組成での隙間充填の場合、 ───十分な凝集強度を有する積極的なそして摩擦接続、および／または ───界面において接続結合力によって一体の接続が形成する時に、負の施工
変動を生ずる。

【０００４】 要素、工作物、装置等の焼付いたボルト／および／またはねじ接続は種々の理
由で工業的、商業的および運輸の場で再使用できないので、それらは取得に時間
およびコストがかかる高価な新しい部品によって交換されなければならない。こ
れらは特に非常に広い種々の分野における修繕および保守の分野にとって、特に
高い価値の材料、例えばステンレス鋼からつくられたねじ止め部品カップルおよ
び特注品の場合における主要な不利益である。追加の不利益は、もしアセンブリ
のエレメントが異なる材料からできていれば、材料リサイクリングに関して起こ
る。

【０００５】 過去において、ねじ係止剤およびシーラントの製造業者の間で、運輸、商業お
よび工業の実際のために抗焼付き性を有する適切な製品の開発を怠っていた訳で
はない。そのような試みは以下を含んでいた。

【０００６】 ───分離および後でのねじ接続の締付けに続いて焼付きの傾向なしに、例え
ばグラファイト、二硫化モリブデン、ポリオレフィンおよびポリテトラフルオロ
エチレンの粉末のような摩擦係数を減らす添加剤によって、界面に特異的なスリ
ップ性をつくること。しかしながら唯一の抗焼付き剤としてのそのような添加剤
は十分なねじ係止を保証しなかったので、そのような添加剤を排除する必要があ
る。

【０００７】 ───前もって係止およびシーリング組成物を供給したねじの表面上のワック
スコーティングによって潤滑性を増強しそして維持すること（ＥＰ０４８０１０
３Ａ１）。

【０００８】 これらの事実および知見は、減摩物質は主に潤滑剤およびスリップ剤として作
用するため、減摩物質は、さや／ボルトおよび（隙間のある）ねじ接続のための
隙間充満ポリマー組成物における唯一の抗焼付き添加剤として不適であることを
証明しているだけである。

【０００９】 隙間および／またはねじ係合部品カップルを充填しそしてシールするのに使用
されるコーティング組成物中の伝統的バインダーは、そのような接続がゆるめら
れそして締められる時焼付きへ導かれる。この理由は、中でもバインダーのポリ
マーマトリックスにある。何故ならば、 ａ）取付けおよび硬化の間、および／または ｂ）長時間のエージングの機能的ストレス、および化学薬品、水および／また
は温度へ曝露の結果として、ゆるめおよび締め付けの間焼付きが発生または促進
される程度までそれらが変質するからである。

【００１０】 このような状況は、数時間、数日、数ヶ月またはそれ以上にわたって温度負荷
が＞２５０℃，＞３００℃，または＞４００℃である時に特に観察され、または
発生する。負荷の高温度および長期において、有機バインダーマトリックスは劣
化し、隙間中で炭化され、しばしば焼結される。ゆるめおよび締めつけ時に焼付
きをさらに促進するのは精密にこれらのコーキング残渣である。

【００１１】 特許文献が分離し得る接着剤結合を形成するための接着剤を記載しているのは
真実である。しかしながら結合したジョイント中の硬化した接着剤フィルムのこ
れらの役目と機能を、さや／ボルトおよび／またはねじ止め部品カップルの隙間
中の硬化したポリマーフィルムへ転用することは不可能である。分離し得る接着
剤結合の場合、分離のために重要なことは、接着が容易に分離できるため界面に
おける接着力の弱化および／または接着剤フィルムの凝集強度の劣化であるのに
対し、硬化した隙間充満組成物の場合はそうではない。さや／ボルトおよび／ま
たはねじ止め部品カップルのゆるめおよび／または締めつけに関連する問題は、
部品は相互に焼付き、そして固着し、加えて破壊された隙間充満コンパウンドは
一般に高い摩擦係数の原因であるため、このプロセスにおいて環状の隙間内の硬
化した隙間充満コンパウンドの破壊で始まる。

【００１２】 ＤＥ−Ａ−２９４８４０５およびＤＥ−Ａ−３０２１２６３に記載されている
ようなエポキシ樹脂系熱硬化可能な接着剤は、この問題を経済性および取扱い性
の理由ばかりではないが特に大量生産の場合に解決することができない。 このことは、どの場合でも冷却（＜−５℃）時のみに輸送および貯蔵が可能な、
Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏ．からの“シート接着剤ＦＭ１２３
−５”のような接着剤シートに優先的にあてはまる。

【００１３】 ＤＥ１９８３３８４７Ａは、接着剤結合内でガスの熱的放出による接着剤結合
の分解を記載する。例えばラミネート中の接着剤結合の場合は、焼付きの問題は
当然発生しない。ＤＥ−｀Ａ−１９８３３８４７の提案でも、ゆるめおよび締め
付け時に焼付かず、固着されないようにせず、そしてそれぞれの界面において十
分なすべり性を有する隙間充満ポリマー組成物を製造することは不可能である。
さらに、接合したジョイントは、一旦硬化すれば、接着剤フィルムが力を均等に
受入れおよび／または伝えることができるように設計されなければならない。接
合したアセンブリ内のストレスピークが小さく留まるためには、接合したジョイ
ントは、ジョイントの間隙内にできるだけ薄い均質の接着剤フィルムが形成でき
るように寸法決めされなければならない。対照的に、さや／ボルトおよびねじ止
め部品カップルの場合は、違った隙間公差が予期され、そのため隙間充満ポリマ
ー組成物に課せられる要求は接着剤に比較して異なっている。それ故、ＤＥ１９
８３３８４７Ａの提案は、さや／ボルトまたはねじ接続には不適当である。

【００１４】 本発明が基礎としている目的は、一方ではさや／ボルトおよび／またはねじ止
め部品カップルを充満し、シールし、および／または係止に適し、他方ではこれ
らカップルがゆるめられおよび／または締着される時の焼付きおよび固着の危険
を減らすコーティング組成物を提供することである。

【００１５】 今やこの目的は、驚くべきことに、さや／ボルトおよびねじ止め部品カップル
の場合に隙間充満に適したバインダーに加え、温度が上昇した時ガスを放出する
抗焼付き剤と、そして減摩添加剤を含んでいるコーティング組成物で達成される
ことが発見された。

【００１６】 それ故本発明は、抗焼付き性を有し、そして ａ）少なくとも１種の化学的に反応する、および／または不活性な（物理的に
硬化する）バインダー、 ｂ）少なくとも１種の上げた温度においてガスを放出する物質、 ｃ）少なくとも１種の減摩添加剤、 ｄ）もし望むならば、さらに慣用の添加剤、 を含んでいる、分離し得るさや／ボルトおよび／またはねじ止め部品カップルを
充満し、シールし、および／または係止するためのコーティング組成物を提供す
る。

【００１７】成分ａ） バインダーａ）は、化学的に反応するモノマーもしくはポリマー、および／ま
たは物理的に硬化するポリマーである。化学的に反応するバインダーは、冷時、
熱時および／または放射線により、例えば重付加、付加重合、および／または重
縮合によって硬化もしくは架橋可能である。ポリマーもしくはコポリマーが含ま
れている場合、それらは約３００から約２５，０００の範囲の比較的低い分子量
を一般に有する。反応性バインダーは特に、例えば（メタ）アクリル酸エステル
、アリルエステル、不飽和ポリエステルのようなエチレン性不飽和基を含む化合
物、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート、ポリウレタン、ポリサルファイド、シ
リコーン等である。反応性バインダーでは、それぞれの使用条件において再活性
化され、そして硬化もしくは架橋する一液、二液および多液性成分システムを処
方することができる。嫌気性条件下で硬化するバインダーが好ましく、その例は
エチレン性不飽和基を含むモノマーもしくはポリマー、エポキシ樹脂、イソシア
ネート基を含むポリウレタンなどである。このグループの特別の位置は反応性メ
ルト組成物によって占められる。何故ならば、それらは大気中の湿気によって物
理的および化学的に硬化するからである。それらは好ましくは無溶剤型に加工さ
れる。これを基にして、少なくとも１つの反応成分がマイクロカプセル化形にあ
り、そして適用条件下のみにおいてマイクロカプセルが破壊され、そして硬化反
応が開始される反応性“１Ｋシステム”（一液性システム）を処方することも可
能である。このマイクロカプセル化システムは、本発明のコーティング組成物で
のねじの前処理のために有利に適している。

【００１８】 物理的に硬化する系においては、ポリマーは既にそれらのポリマー状最終状態
にあり、そしてそれらの溶液、分散液および／または溶融物から処理される。水
性溶液および分散液が好ましい。物理的に硬化するバインダーは、特に一般に５
０００ないし５００，０００の範囲にある比較的高い分子量を既に持っている熱
可塑性ポリマーを含む。これらの例は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリイミド、ビニルポリマー、ポリウレタン、ポリハロゲン化ビニル、ポ
リカーボネートおよびそれらの共重合体である。これらのポリマーは、共重合し
た形で、ヒドロキシル、カルボキシルまたはアミノ基のような官能基を持ってい
る単位を含むことができる。官能基は極性を上昇させ、そのためバインダーとね
じの材料間の接着力を強化する。官能基を含んでいる適切な単位の例は、（メタ
）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたはアミノエチル（メ
タ）アクリレートである。不活性なバインダーは非反応性溶融物質も含んでいる
。溶融および軟化範囲がガス放出物質の分解温度より少なくとも１０℃低いもの
が好ましい。

【００１９】 そのほかに好ましいものは、優先的に高温抵抗性コーティング組成物に使用さ
れる無機バインダーである。この種のバインダーは、特に水力学的に硬化するす
べての種類のセメント、石灰、石膏、水ガラス特に２０：５ないし４０：１５重
量部の範囲のＳｉＯ₂ ：Ｍ₂ Ｏ（Ｍ＝Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ）を有するナトリウムおよ
び／またはカリウム水ガラスである。使用し得る他の無機バインダーは、ケイ酸
ナトリウムおよび酸化アルミニウム系のＥＰ−Ａ−２４６５６４に記載されてい
るバインダーである。

【００２０】 単純化の目的で、以下の説明では一般的に「硬化」と称する。この語により、
溶媒、水などの蒸発、溶融組成物の冷却のような物理的硬化と、化学的に反応す
る骨格バインダーの場合、化学的硬化と架橋等の両方を意味する。

【００２１】成分ｂ） 成分ｂ）によって、ポリマー組成物中に焼つきもしくは固着の危険なくねじ止
め部品カップルのゆるめおよび／または締めつけを許容する発泡構造もしくは多
孔質構造をつくることが可能になる。

【００２２】 成分ｂ）は、室温において固体であり、そして温度を上げた時、少なくとも一
部の分解生成物および／または分裂生成物がガスであるように、分解を受けるこ
とにより、および／または転化反応の開始により、および／または初期発火を引
金することによって自然にガスを放出する、低分子塊、無機、有機金属もしくは
有機物質を含む。ガス収量は、好ましくは≧５０ｍｌ／ｇ，特に≧７０ｍｌ／ｇ
，そして特に好ましくは≧９０ｍｌ／ｇでなければならない。成分ｂ）がガスを
放出する温度は、一般には≧５０℃，特に≧６０℃、そして好ましくは≧１００
℃である。放出されたガスは硬化したコーティング組成物中に発泡構造もしくは
多孔質構造の形成をもたらし、部品の分解を容易化し、そして締めつけ時焼きつ
きおよび固着を防止する。

【００２３】 上昇した温度においてガスを放出する物質の選択は、組成物を適用し硬化させ
る時の条件、およびコーティング組成物で処理された部材が服する作業条件に従
ってなされる。大多数の場合、該物質は、コーティング組成物を適用しそして硬
化させる時の条件下において、そして部材の作業条件下においてそれは実質上ガ
スを放出しないが、しかしその代りに適用および硬化の間および作業状態におけ
る温度より高い温度においてガスを放出するように選ばれる。この温度は、該物
質がコーティング組成物の適用および硬化の間、または部材の作業の間曝される
最高温度よりも好ましくは少なくとも２０℃、そして特に少なくとも５０℃高い
。

【００２４】 作業条件下で非常に高温（２５０℃〜１０００℃）へ曝される例えば充填した
隙間のようないくつかの特別の場合には、驚くべきことに、ガス放出物質の少な
くとも一部の量が硬化の間および／または作業条件の取得時に分解することが有
利であることが判明した。たとえ部分的に存在する多孔質構造でも、長期間の温
度へ曝された後ゆるめおよび締めを促進し、そして焼けつきおよび固着を減らす
。

【００２５】 温度を上げた時ガスを放出する物質は単一の物質の形または物質の混合物の形
で使用することがでくる。物質の混合物の場合、個々の成分は不活性で、そして
混合した時だけガス生成反応を開始しても良い。この場合は、成分の一方は好ま
しくはマイクロカプセル化され、マイクロカプセルのサイズは＜１００μｍ，特
に＜５０μｍである。

【００２６】 ねじ接続の隙間に高度に均質な気泡形成が望ましい。何故ならばこの手段によ
って分離作業が支援されるからである。これは、コーティング組成物が硬化時、
積極的接続のみならず、隙間中の界面における接着力によって一体接続をもたら
す時に特にそのとおりである。均質な気泡生成を得るために、成分ｂ）はコーテ
ィング組成物中に非常に均一に分布される。

【００２７】 成分ｂ）の量はその物質と用途に依存し、そして分解時に放出されるガスの体
積によって同時に決定される。この量は、一方では完全に硬化したコーティング
組成物に発泡構造もしくは多孔質構造の効果的形成をもたらすのに十分でなけれ
ばならない。他方、その量はコーティング組成物の係止およびシーリング性が悪
影響される程多くてはならない。一般に成分ｂ）の量は、バインダーの固形分と
、そしてもし存在すればフイラーを基準にして、０．５〜５０重量％、好ましく
は１〜２５重量％の範囲内にある。無機ガス放出物質の場合、それらの高い比重
の結果特別の位置を占める。この場合、固形分を基準にして１００重量％までの
添加量を採用することができる。

【００２８】 成分ｂ）は特に、発泡材料工業において既知の発泡剤を含んでいる。本発明に
よれば、採用される成分ｂ）は、特にガスとして本質的に窒素、二酸化炭素およ
び／または一酸化炭素を発生するものである。

【００２９】 使用し得る成分ｂ）の例は以下のものである。 （１）アゾジカルボキサマイド、アゾビスイソブチロニトリルまたは１，１−ア
ゾビスホルムアミドのようなアゾ化合物。アゾジカルボキサマイドの分解温度（
２０５〜２１５℃）は、いわゆるキッカーによって１５５℃へ低下させることが
できる。使用し得るキッカーは、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、Ｂａ−Ｚｎおよ
びＫ−Ｚｎ系のような金属化合物、または例えば酸、塩基もしくは尿素のような
有機化合物である。 （２）４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホヒドラジド）、ジフェニルスルホ
ン−３，３’−ジスルホヒドラジド、ジフェニレンオキサイド−４，４’−ジス
ルホヒドラジド、トリヒドラジノトリアジンまたはＰ−トルエンスルホニルセミ
カルバジドのようなヒドラジン誘導体。 （３）Ｎ，Ｎ’−ジニトロソジメチルテレフタルアミドのようなニトロソ化合物
。 （４）５−フェニルテトラゾールのようなテトラゾール。 （５）マロン酸、α−ケトカルボン酸、β−ケトカルボン酸、α，α，α−トリ
ハロカルボン酸、グリセライドカルボン酸、β，γ−不飽和カルボン酸、β−ヒ
ドロキシカルボン酸、β−ラクトン、または無水イサト酸のような無水カルボン
酸のような、カルボン酸およびカルボン酸誘導体。 （６）ペルオキシカルボン酸のような有機ペルオキソ化合物。例えばペルオキシ
酢酸またはペルオキシ安息香酸、およびそれらのアルカリ金属およびアンモニウ
ム塩。ペルオキソ化合物は好ましくはマイクロカプセル化した形で採用される。 （７）無機炭酸塩および炭酸水素塩、特に炭酸ナトリウム、炭酸カルシウムのよ
うなアルカリ金属およびアルカリ土類金属炭酸塩、および炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カルシウムのような炭酸水素アルカリ金属または炭酸水素アルカリ土類
金属塩、および炭酸アンモニウムおよび炭酸水素アンモニウム。無機炭酸塩およ
び炭酸水素塩を使用する時は、前述した有機化合物の場合よりもガス放出のため
に高い温度を要する。これらの温度は一般に＞４００℃，好ましくは＞５００℃
，特に＞６００℃である。 （８）アルカリ金属ペルオキソカーボネートおよびアルカリ金属ペルオキソサル
フェートのような無機ペルオキソ酸およびそれらの塩。 （９）グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタエリ
スリトールおよびエチレンジアミンのナイトレート、ニトロセルロース、トリニ
トロトルエン、ピクリン酸、テトリル、ヘキソゲン、オクトゲン、ニトログアニ
ジン、過塩素酸アンモニウム、およびメラミンナイトレートのような爆発性物質
。特に好ましくは、爆発性物質はマイクロカプセル化された形にある。特に好ま
しい爆発性物質は、ヘキソゲン（ヘキサヒドロ−１，２，３−トリニトロ−１，
３，５−トリアジン）、ピクリン酸（２，４，６−トリニトロフェノール）、お
よびテトリル（Ｎ−メチル−Ｎ，２，４，６−テトラニトロアニリン）である。
使用することができる他の爆発性物質は、Ｕｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏ１．Ａ１０，
ｐ．１４３ ｆｆ．，１９８７に記載されている。 （１０）一般にマイクロスフェアの形で存在する加熱時膨張する物質。その例は
商標名Ｅｘｐａｎｃｅ１マイクロスフェアのもとに得ることができる市販製品で
ある。これらのマイクロスフェアはポリ塩化ビニリデンシエル系で、そしてコア
内にアクリルニトリル、（メタ）アクリレートモノマーと、そして膨張剤として
イソブタンを含んでいる。これら物質の膨張は特に加熱のレベルによって決定さ
れる。膨張物質は単独で成分ｂ）として、または他の成分ｂ）への添加物として
使用することができる。好ましくは成分ｂ）は、上で（１），（２），（５），
（６），（７）および（９）に述べた化合物である。

【００３０】 成分ｂ）のガス発生が生起する温度は問題の物質に依存し、そして広い範囲を
変動し得る。加えて、この温度は金属酸化物、例えば酸化亜鉛、二酸化チタン、
酸化アルミニウム等の添加によって修飾することができる。このようにして分解
温度を望むように調節することができる。本発明に従って使用することができる
成分ｂ）のいくつかについて、分解範囲およびガス収量を以下の表１に示す。こ
の表は、適切な成分ｂ）の選択により、要求に従って分解温度を調節することが
可能なことを示している。

【００３１】

【表１】

【００３２】成分ｃ） 減摩添加剤は、分離後部品およびバインダー粒子の界面におけるすべりを改善
するように役立つ。減摩添加剤は一般に固体粒子の形にある。成分ｂ）の粒子が
減摩添加剤でコーティングされていてもよい。好ましい減摩添加剤は、ポリエチ
レンおよびポリプロピレンのようなポリオレフィン；ポリテトラフルオロエチレ
ンのようなフッ素化ポリオレフィン；グラファイト；および二硫化モリブデンの
ような金属硫化物である。

【００３３】 減摩添加剤の量は、適用トルクおよびあらかじめ決められた分離および／また
は回転続行トルクによって大きく決定される。それらは、バインダーの固形分お
よび、存在する場合、フィラーを基準にして、１ないし２００重量％、好ましく
は２ないし１５０重量％、特に５ないし１２０重量％の間にある。驚くべきこと
に、成分ｂ）およびｃ）の使用により、分離または締めつけ時、さや／ボルト部
品またはねじ止め部品それぞれの焼付きまたは固着が実質上回避され、そして成
分ｃ）の存在にもかかわらず、さや／ボルトおよび／またはねじ接続の強度が損
なわれないことが判明した。

【００３４】成分ｄ） 成分ａ）〜ｃ）に加え、本発明のコーティング組成物はさらに、成分ｄ）とし
て慣用の添加剤を含むことができる。その例は、グリコール、エステル、炭化水
素のような溶剤、湿潤剤、界面活性剤、レベリング剤、フィラー（ＢａＳＯ₄ 、
ＣａＳＯ₄ 、カオリン、シリケート、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、リン酸亜鉛
、リン酸カルシウム）、チキソトロピー剤、レオロジー修飾剤等である。

【００３５】 本発明のコーティング組成物は、有機溶媒、例えば前述の溶剤の一つ中に、エ
マルション、ディスパージョンもしくは溶液の形で水系として、または無溶剤形
例えば溶融組成物の形で存在することができる。特に好ましいのは、無溶剤コー
ティング組成物であり、その場合成分ａ）としてモノマーの反応性バインダーが
有利に使用される。代って、バインダーとして不活性なポリマーを含む水性コー
ティング組成物を有利に採用することができる。

【００３６】 抗焼つき性を有する本発明のコーティング組成物は、前処理およびさや／ボル
トおよびねじ止め部品カップルの組立て部位への適用の両方に適している。大量
生産品の場合、標準品質の前処理した部品だけが組立て場所において処理される
ことが保証されるから、前処理が最も合理的なそして最も確実なモードである。

【００３７】 本発明のコーティング組成物の適用は、係止および／またはシールされる部品
へ適用することによって行われる。これは慣用のプロセス、例えばスプレープロ
セス、浸漬プロセス、刷毛プロセス等によって実施され、溶剤または水を含有す
るコーティング組成物の場合は、後からの乾燥ステップがあり得る。

【００３８】 少なくとも一方の部品が本発明のコーティング組成物を施されているさやとボ
ルトまたはねじ止め部品を合体した後、前述したようにバインダーの硬化によっ
てさや／ボルトまたはねじの隙間に係止またはシールが形成される。この係止ま
たはシールをゆるめべき時、抗焼つき性が活性化される。これはさや／ボルトま
たはねじ止め部品の分離前または分離後に実施することができる。この目的のた
め、部品は成分ｂ）の分解温度（成分ｂ）がガスを放出する温度）に等しいかま
たはそれより上の温度へ曝される。これは慣用の態様で加熱によって実施するこ
とができる。この目的のため、コーティング組成物中に電気伝導性のおよび／ま
たは熱伝導性の物質を均一に入れることが好ましい。この種の物質は、金属また
は他の電気もしくは熱伝導性の物質でつくられた、繊維、粒子、マイクロビーズ
、中空マイクロ体および／またはワイヤーの形で存在することができる。使用す
ることができるこの物質の例は、薄い小さい金属フレーク、金属ワイヤー、グラ
ファイト繊維もしくは他の炭素繊維、伝導性物質でコーティングされた無機物質
もしくはポリマー製のマイクロビーズ、例えば銀コートシリケート、および中空
マイクロ体である。成分ｂ）の分解によって生じたガス生成の結果、隙間充満硬
化コーティング組成物の凝集強度、そして適切であれば接着強度の減少がある。
その結果、分離時部品の焼付きもしくは固着の危険が避けられ、そのため部品を
問題なく分離し、再び使用することができる。

【００３９】

【実施例】

本発明は、実施例１〜１３（表２）を参照して例証される。しかしながらそれ
はこれら実施例へ制限されない。

【００４０】コーティング組成物の調製 ａ）水性分散液および／または水ガラス系の物理的硬化組成物 ポリマー分散液および水ガラスは異なる固形分含量（２０〜７０重量％）で存
在する。各場合に必要な量をディスパーザーつきプラネタリミキサーの混合室へ
仕込み、もし適切てあれば必要なｐＨか確立される。フィラーおよびレオロジー
剤を水中にスラリー化し、そして分散液および水ガラスへ少しづつ加える前にペ
ースト化され、そして完全にペースト化される。保存剤および他の添加剤は好ま
しくはいわゆるマスターバッチとして添加される。ガス放出物質および減摩添加
剤の添加は、好ましくは終りに行われる。これらの物質が完全に混合されるや否
や、組成物はディスパーザーを用いて均質に分散され、その後結果、ｐＨのよう
な最終性質が必要により調節される。

【００４１】 ｂ）溶融組成物 溶融組成物に対しては、原料物質は加熱し得る溶融コンパウンダー（Ｚアーム
ニーダー）中でバッチ式に、または１軸もしくは２軸押出機中で連続的に調製す
ることができる。バインダーはガス放出物質の分解温度に従って選択される。バ
インダーの融点もしくは軟化範囲は、各場合、ガス放出物質の活性を保つため該
物質の分解点より約２０ないし２５℃低い。

【００４２】 バインダーの原料物質顆粒は加熱した溶融コンパウンダーへ仕込まれ、３０分
以内加熱および溶融される。その後少量づつフィラーのそれぞれの量が溶融物へ
加えられ、均質な組成物を与えるように練合される。最後にガス放出物質および
減摩添加物が速やかにかつ均質に加えられる。仕上がった溶融組成物は３つの異
なるプロセスステップによって少単位形に変換することができる。 ───冷却浴中で冷却によりストランドを製造し、その後スティックに切断す
るか、またはチョッピング装置によって顆粒化する。 ───冷却したベルト上へ落下させる慣用の装置によってチップ、ドロップ、
パール等の製造。 ───冷却した型へ注入（口紅の製造に類似）することによるスティックの製
造。

【００４３】 ｃ）化学反応性組成物 化学反応性組成物は、１，２および多成分系を含み、最初の２つが主に使用さ
れる。２成分系（エポキシド、ポリウレタン）の場合、２成分は別々に混合され
る。１成分系の場合は、製品はいわゆる湿気硬化製品か、または一方の反応性成
分がマイクロカプセル化されている製品である。

【００４４】 調製のため、ディスパーザーを含むプラネタリミキサーを使用することができ
る。最初にバインダーもしくは共反応剤例えば硬化剤を導入し、フィラーを均質
に加える。ガス放出物質と減摩添加剤は、それらが貯蔵中反応性成分に関して不
活性であり続ける限り、一方のもしくは別々に両方の成分中へ加えることができ
る。

【００４５】 例えばポリウレタン系のような湿気硬化型反応性溶融組成物は、溶融組成物に
類似して調製することができる。

【００４６】 マイクロカプセル化成分を含有する組成物の場合、混合中発生する剪断力によ
ってカプセル壁の損傷を避けるため添加を最後に実施することが重要である。

【００４７】コーティング組成物の適用 ねじ部品カップルが実施例１ないし１３の組成物で処理された。 テスト要素の選定： ───ステンレス鋼ボルト、Ｍ１０×３５，Ａ２−７０，ＤＩＮ９３３ ───ステンレス鋼ナット、Ｍ１０×３５，Ａ２−７０，ＤＩＮ９３４ ───鋼ボルト、Ｍ１０×３５、８．８（焼入れし、鍛造した黒鋼）ＤＩＮ９３
３ ───鋼ナット、Ｍ１０（焼入れし、鍛造した黒鋼）ＤＩＮ９３４

【００４８】 適用前すべてのテスト要素を脂肪族炭化水素で洗浄し、その後２４時間貯蔵し
た。

【００４９】 洗浄したテストボルトのねじ山のコーティングのため、それらを個々に水平に
回転する磁石ブロック上に載置し、そして組成物を少なくとも６つのねじ山上に
注いだ。組成物の均一な分配の後、テストボルトを除去し、２３℃において２４
時間貯蔵した。水および溶媒を含有する組成物は同時に乾燥することができた。

【００５０】 溶融組成物（実施例７および９）でのコーティングのため、製造したスティッ
クを人力ホットメルト接着剤ガンに挿入し、そして１４０℃（実施例７）および
１８０℃（実施例９）の操作温度へ加熱した。コーティングすべきテストボルト
は、熱風ヘヤードライヤーを用いて約６０℃ないし７０℃へ予熱された。

【００５１】 化学反応性組成物の場合は、均質な混合物は当量比の反応成分から調製され、
そしてエレメントはこれら混合物でポットライフ以内に処理された。ポットライ
フの間、実施例１０ないし１２の組成物の反応温度は６０℃以下に保たれた。

【００５２】 実施例１３は、マイクロカプセル化アクリレートおよび過酸化物を含み、それ
へマイクロカプセル化ヘキソゲン（添加剤Ｇ１０）５重量％と、そして減摩添加
剤Ｒ１およびＲ２が加えられたアクリレート系ねじ係止およびねじシーリング組
成物に関する。

【００５３】 各組成物は１０本のテストボルトを処理するために使用され、コーティング後
２３℃において２４時間貯蔵された。

【００５４】 テストねじの係合およびねじ接続の緊張は、コーティングした外ねじ上へコン
スタントな回転スピードで実施された。トルクレンチを使用して、あらかじめ定
めた締めつけトルク（ＬＭｔ）に達するまでカウンターねじを締めつけた。テス
ト要素は組成物の硬化のため２３℃でさらに２４時間貯蔵された。平行して比較
のため、似た数のテスト要素が実施例１ないし１３に従うがしかしガス放出また
は減摩添加剤を含まない組成物で処理された。

【００５５】 テストの有効性のため、テスト要素はテスト前に、熱ストレシングと呼ばれる
、当分野で慣行の温度曝露へかけられた。測定した破壊分離および回転続行トル
クは表３に要約されている。この試験結果は各場合１０テスト要素の算術平均で
ある。

【００５６】 実施例１ないし１３のテスト要素の破壊分離および回転続行トルクはボルトテ
ストベンチ（Ｓｃｈｔｚ社からのモデルＮｏ．５４１３−４１０２）上で測定し
た。各項目について測定する時の回転スピードは以下のとおりであった。 破壊分離トルク（ＬＭｂ）： ５ｒｐｍ 回転続行トルク（ＬＭｆ）： ２０ｒｐｍ ねじ取外し： ５０ｒｐｍ

【００５７】

【表２】

【００５８】 １）使用した原料 物理的硬化バインダー： ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）：Ｗａｃｋｅｒ−ＣｈｅｍｉｅからのＶｉｎｎｏｌ −Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ５０ アクリレートＣＰ：ＢＡＳＦ ＡＧからのＡｃｒｏｎａｌ ８５Ｄ ポリウレタン：Ｂａｙｅｒ ＡＧからのＤｉｓｐｅｒｃｏｌｌ Ｕ５４ エチレン酢酸ビニル ＣＰ：Ｗａｃｋｅｒ−ＣｈｅｍｉｅからのＶｉｎｎａｐ ａｓ−Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ＥＰ１ 水ガラス：Ｈｅｎｋｅｌ ＫｇａＡからのナトリウム水ガラス ３７／４０ボ ーメ 溶融組成物： ポリアミド ＣＰ：Ｅｌｆ−ＡｔｏｃｈｅｍからのＰＥＢＡＸ エチレン酢酸ビニル ＣＰ：ＤｕＰｏｎｔ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ． からのＥＬＶＡＸ 化学反応性バインダー： エポキシド：Ｓｈｅｌｌ ＣｈｅｍｉｃａｌからのＥｐｉｋｏｔｅ／Ｅｐｉｃ ｕｒｅ システム ポリウレタン：Ｂａｙｅｒ ＡＧからのＤｅｓｍｏｄｕｒ／Ｄｅｓｍｏｐｈｅ ｍ シリコーン：ＧＥ／Ｂａｙｅｒ ＧｍｂＨからのＳｉｌｏｐｒｅｎ アクリレート ＣＰ：Ｏｍｎｉｔｅｃｈｎｉｋ Ｍｉｃｒｏｖｅｒｋａｐｓｅｌｕｎｇｓ ＧｍｂＨからのＰＲＥＣＯＴＥフィ ラー／レオロジー剤：酸化アルミニウム ガス放出添加剤（Ｇ１〜Ｇ１３）： Ｇ１＝アゾジカルボキサマイド Ｇ２＝アゾジカルボキサマイド、Ｂａｙｅｒ ＡＧからの修飾したＰＯＲＯＦ ＯＲ Ｇ３＝４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホヒドラジド）、生産者Ｕｎｉｒ ｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，ＵＳＡ Ｇ４＝ジフェニレンオキサイド−４，４’−ジスルホヒドラジド，生産者Ｂａ ｙｅｒ ＡＧ Ｇ５＝フェニルテトラゾール，生産者Ｓｔｅｐａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ ．，ＵＳＡ Ｇ６＝無水イサト酸、生産者Ｂａｙｅｒ ＡＧ Ｇ７＝マロン酸、生産者Ｆｅｉｎｃｈｅｍｉ Ｋａｌｉｅｎ Ｇ８＝オキザル酢酸、生産者Ｆｅｉｎｃｈｅｍｉ Ｋａｌｉｅｎ Ｇ９＝テトリル Ｇ１０＝ヘキソゲン Ｇ１１＝オクトゲン Ｇ１２＝Ｅｘｐａｎｃｅｌ、生産者Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｇ１３＝炭酸カルシウム、生産者Ｏｍｙａ ＧｍｂＨ 減摩添加剤（潤滑剤）： Ｒ１＝ポリエチレン粉末（ＰＥワックス）、ＣｌａｒｉａｎｔからのＣｅｒｉ ｄｕｓｔ Ｒ２＝ポリテトラフルオロエチレン粉末（ＰＴＦＥ）、ＤｕＰｏｎｔからのテ フロン粉末 Ｒ３＝グラファイト、Ｋｒｏｐｆｍｕｈｌｅ ＡＧからの粉末グラファイト Ｒ４＝二硫化モリブデン、生産者Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｇ ＣＰ＝コポリマー

【００５９】 〔表３〕 熱ストレス後の破壊分離および回転続行トルク（ＤＩＮ ２６７，パート２７
） ねじ係合部品カップル： １）ステンレス鋼／ステンレス鋼 テストボルト：Ｍ１０×３５，Ａ２−７０，ＤＩＮ９３３ テストナット：Ｍ１０，Ａ２−７０，ＤＩＮ９３４ ２）鋼／鋼 テストボルト：Ｍ１０×３５、８．８（焼入れ黒鋼）ＤＩＮ９３３ テストナット：Ｍ１０，１０（焼入れ黒鋼）ＤＩＮ９３４

【００６０】

【表３】

【００６１】 本発明のコーティング組成物を使用する時は、ねじ係合した部品の破壊分離ト
ルクおよび回転続行トルク、従って焼付きおよび固着の危険は、成分ｂ）および
ｃ）なしのコーティング組成物を使用する時よりも相当に低いことが明らかであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 107/38 Ｃ１０Ｍ 107/38 125/10 125/10 125/20 125/20 125/26 125/26 133/04 133/04 133/28 133/28 133/32 133/32 133/38 133/38 133/42 133/42 133/44 133/44 135/14 135/14 143/00 143/00 145/14 145/14 145/20 145/20 145/22 145/22 149/14 149/14 149/18 149/18 // Ｃ１０Ｎ 10:02 Ｃ１０Ｎ 10:02 10:04 10:04 10:12 10:12 20:00 20:00 Ｚ 20:04 20:04 20:06 20:06 Ｂ Ｚ 30:06 30:06 40:00 40:00 Ｇ (72)発明者 トルーベンバッハ，トーマス ドイツ連邦共和国82110、ゲルメリンク、 オットーワグナーシュトラーセ ８ａ (72)発明者 ウェッカーレ，アンセルム ドイツ連邦共和国82256、フュルステンフ ェルトブルック、マイステンシュトラーセ 19 Ｆターム(参考） 4H104 AA04A AA13C AA17C AA19A AA21C BE19C BE22C BE26C BE28C BE29C BG08C CA01A CA01C CA02A CB08C CB12C CB13C CD01A CD02A CE11C CE13C EA01C EA03C EA07C EA10C EA21C FA01 FA02 FA06 LA03 PA38

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ａ）少なくとも１種の化学的に反応するおよび／または不活性なバインダー、 ｂ）少なくとも１種の上げた温度においてガスを放出する物質、および ｃ）少なくとも１種の減摩添加物、 を含んでいるコーティング組成物。
2. 【請求項２】 成分ｂ）は、ガス収量≧５０ｍｌ／ｇを与える請求項１のコーティング組成物
   。
3. 【請求項３】 成分ｂ）は、アゾ化合物、ヒドラジン誘導体、テトラゾール類、ベンズオキサ
   ジン類、カルボン酸及びその誘導体、ペルオキソ化合物、過酸及びその塩、無機
   炭酸塩及び炭酸水素塩、爆発性物質、アルカリ金属アジ化物、及びアジ化アンモ
   ニウムから選ばれる請求項１のコーティング組成物。
4. 【請求項４】 成分ｂ）は、ヘキサヒドロ−１，２，３−トリニトロ−１，３，４−トリアジ
   ン、Ｎ−メチル−Ｎ，２，４，６−テトラニトロアニリン、及び２，４，６−ト
   リニトロフェノールから選ばれる請求項１のコーティング組成物。
5. 【請求項５】 成分ｂ）は、マイクロカプセル化した形にある請求項１のコーティング組成物
   。
6. 【請求項６】 減摩添加剤は、グラファイト、金属硫化物、ポリオレフィンおよびフッ素化ポ
   リオレフィンから選ばれる請求項１のコーティング組成物。
7. 【請求項７】 減摩添加剤は、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、グラファイト、
   及び二硫化モリブデンから選ばれる請求項１のコーティング組成物。
8. 【請求項８】 成分ａ）は、３００から２５，０００の範囲内の平均分子量を有する、反応性
   モノマー又は反応性ポリマーもしくはコポリマーから選ばれる請求項１のコーテ
   ィンク組成物。
9. 【請求項９】 成分ａ）は、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、およびイソシアネート基
   を含有するポリウレタンから選ばれる請求項８のコーティング組成物。
10. 【請求項１０】 成分ａ）は、不活性熱可塑性ポリマーもしくはコポリマーから選ばれる請求項
    １のコーティング組成物。
11. 【請求項１１】 成分ａ）は、ポリオレフィン、ポリアミド、飽和ポリエステル、ポリ（メタ）
    アクリレートおよびそのコポリマーから選ばれる請求項１のコーティング組成物
    。
12. 【請求項１２】 バインダーａ）は無機バインダーである請求項１のコーティング組成物。
13. 【請求項１３】 無機バインダーは、水ガラス、セメント、石灰および石膏から選ばれる請求項
    １２のコーティング組成物。
14. 【請求項１４】 繊維、粒子、マイクロビーズ、中空マイクロ体及び／またはワイヤーの形の電
    気伝導性又は熱伝導性物質を含んでいる請求項１のコーティング組成物。
15. 【請求項１５】 硬化した請求項１のコーティング組成物でシール又は係止されたさや／ボルト
    もしくはねじ接続を解体する方法であって、さや／ボルトもしくはねじ接続又は
    そのようなさや／ボルトもしくはねじ接続を含んでいる工作物の少なくとも一部
    を、成分ｂ）がガスを放出する温度へ曝露し、完全に硬化したコーティング組成
    物の凝集、もし適切ならば接着強度を減らすのに充分な時間該温度を維持し、そ
    してねじ係合した部品を分離することよりなる前記方法。