JP2003521503A - ヘアスプレー濃縮物と、耐圧性で拡散漏れのない容器と、予圧機構を有する微細スプレーポンプとから成るコンパクトスプレー製品 - Google Patents

ヘアスプレー濃縮物と、耐圧性で拡散漏れのない容器と、予圧機構を有する微細スプレーポンプとから成るコンパクトスプレー製品

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JP2003521503A JP2001556228A JP2001556228A JP2003521503A JP 2003521503 A JP2003521503 A JP 2003521503A JP 2001556228 A JP2001556228 A JP 2001556228A JP 2001556228 A JP2001556228 A JP 2001556228A JP 2003521503 A JP2003521503 A JP 2003521503A
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、良好なスプレー性を可能にする粘度を有し、しかも少なくとも一種のヘアセット性ポリマーと、当該ヘアセット性ポリマーのためのアルコール性溶媒と、濃縮物の粘度を下げ濃縮物の蒸気圧を上げる有機の溶媒添加物および場合により乾燥を遅らせる溶媒添加物とを含むヘアスプレー濃縮物、耐圧性で濃縮物に対して拡散漏れのない容器および、有機の溶媒添加物に対して膨潤耐性のある材料でできたシリンダ部分、０．１２ｍｌの最大ピストン行程および予圧機構を有した微細スプレーポンプから成るコンパクトヘアスプレー製品に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明の対象は、ヘアスプレー濃縮物と、耐圧性で、しかも拡散漏れのない(dif
fusionsdichtem）容器と、予圧機構(Vordruckaufbau)を有する微細スプレーポン
プとから成るコンパクトスプレー製品である。
【０００２】 ヘアスプレー製品は、普通エーロゾル容器に充填した推進ガスを含むエーロゾル
スプレーとして提供されるか、機械的なスプレーポンプによってスプレーされる
推進ガスを含まないいわゆるポンプスプレーとして提供され、このポンプスプレ
ーの場合には、ポンプのピストン行程体積(Pumphubvolumina）は普通１２０〜１
９０μｍである。この場合、そのより優れた性能と、より優れた使用性に基づき
、エーロゾルスプレーに本質的により大きい意味がある。しかし、古典的なエー
ロゾルヘアスプレーは、製品に制約されて比較的大きくて扱いにくいサイズを有
するという欠点がある。このことは、再び魅力のない作りにくい包装形態の原因
となる。古典的な円筒形状では、例えばブリキまたはアルミニウムでできた２５
０ｍｌの容器が普通である。比較的大きいサイズは、作用物質を含まない推進剤
のために必要な比較的大きなガス室に起因するものである。ポンプスプレーは確
かに推進剤なしで済み、そのためエーロゾル容器に比べて嵩張らない包装を使用
できるが、使用性における明らかな損失には目をつぶらねばならない。普通の公
知のポンプスプレーは、エーロゾルスプレーに対し使用者からはとりわけ湿気が
あって粗いと感じられており、長い乾燥時間と大きい液滴スペクトルを有してい
る。従って、この市場占有率は小さい。さらに、エーロゾルスプレー中のヘアセ
ット用のポリマーの比較的低くしかできない濃度と高い頭部スペースの必要性の
ために、普通の包装の大きさにおけるエーロゾルスプレーの使用性においても多
効果性(Ergiebigkeit)においても、２５０ｍｌに達するコンパクトエーロゾルヘ
アスプレー製品を製造することは今まで不可能であった。
【０００３】 ヘアスプレーは、通常、アルコール性の環境でのポリマー溶液の形態で使用され
る。この場合、ポリマー濃度は比較的限定される。シュレーダーの「化粧品の基
礎と調剤」第２版、１９８９年、７７２頁によれば、典型的なヘアスプレーのポ
リマー含有量は２〜４％である。ポリマー含有量を増加させると、特に組成物の
非常に上昇した粘度に由来する種々の問題が生じる。例えば、樹脂の濃度を高く
すると、スプレーした組成物の液滴の大きさは、普通のアルコール性の溶媒系で
は受容できないような１００μｍ以上に大きくなる。良いポンプヘアスプレーは
、約８０μｍの中くらいの液滴の大きさを有し、小さいほど（例えば５０μｍ）
良い。大き過ぎる液滴の欠点は、いわゆる湿潤効果(Nasseffekt)、いわゆる真珠
の鎖効果(Perlenketteneffekt)であり、それによって毛髪上には目に見える滲み
が悪く、しかも乾きの悪い真珠様の液滴が生成し、また長い乾燥時間、毛髪上で
の悪い分布、悪化したスプレー形状などである。中くらいの液滴の大きさの他に
、液滴の大きさの分布もヘアスプレーの品質のための決め手となる。非常に大き
い滴の数が非常に少ないとかなりの欠点をもたらすからである。液滴の大きさの
分布のための尺度は、ｄｖ（５０）ならびにｄｖ（９０）の値である。これらの
値は、すべての液滴の５０％ならびに９０％が有する最大直径を示している。典
型的なエーロゾルヘアスプレーでは、平均のｄｖ（５０）値は約４０μｍであり
、平均のｄｖ（９０）値は約７５μｍである。典型的なポンプヘアスプレーでは
、平均のｄｖ（５０）値は約７５μｍであり、平均のｄｖ（９０）値は約１２０
μｍである。特に、ｄｖ（９０）値は１４０μｍを越えてはならず、好ましくは
１３０μｍを越えてはならない。そうでない場合、スプレーは非常に濡れて感じ
られる。
【０００４】 ＥＰ０４６０１２３Ａからは、Ｃ２〜Ｃ４アルコール類、水およびｎ−ペンタン
、ｎ−ヘキサンおよびイソヘキサンから選ばれた低級アルカンから成る単相の溶
媒混合物が公知である。この溶媒混合物は、非エーロゾルヘアスプレー中に混入
することができる。ヘアスプレー濃縮物およびコンパクトヘアスプレーは記載さ
れていない。
【０００５】 従って、望ましいのは普通のエーロゾルヘアスプレーに比べても、普通のポンプ
ヘアスプレーに比べても、包装容積のほんの一部分で間に合い、しかも同時に固
化性能やスプレー挙動のような使用性が普通のポンプヘアスプレーの欠点を示さ
ず、エーロゾルスプレーの性質に匹敵するようなものになり、さらに環境保護の
観点から好ましく向上したＶＯＣ‐バランス(Bilanz)を有した小型でコンパクト
なヘアスプレー製品である。
【０００６】 この課題は、特別のヘアスプレー濃縮物と、耐圧性で拡散漏れのない容器と、予
圧機構を有する特別の微細スプレーポンプとから成るコンパクトスプレー製品に
よって解決されることが今や判明した。
【０００７】 従って、本発明の対象は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）： （Ａ）良好なスプレー性を可能にする粘度を有し、しかも下記の（ａ１）〜（ａ
３）を含有したヘアスプレー濃縮物、 （ａ１）少なくとも一種のヘアセット性ポリマー、 （ａ２）前記ポリマー（ａ１）のためのアルコール性溶媒、 （ａ３）濃縮物の粘度を下げ、濃縮物の蒸気圧を上げる、通常状態で液体の少な
くとも一種の有機溶媒添加物、 （Ｂ）耐圧性で、前記濃縮物（Ａ）に対して拡散漏れのない容器、および （Ｃ）下記の（ｃ１）〜（ｃ３）を有した微細スプレーポンプ、 （ｃ１）前記有機溶媒添加物（ａ３）に対して膨潤耐性のある材料でできたシリ
ンダ部分、 （ｃ２）０．１２ｍｌの最大ピストン行程、および （ｃ３）予圧機構 から成るコンパクトヘアスプレー製品である。 ヘアスプレー濃縮物は、さらに乾燥を遅らせる溶媒添加物（ａ４）を含むのが好
ましい。
【０００８】 本発明の対象は特に、例えば４０〜６０ｍｌの容量を有したコンパクトな構造様
式をもつヘアスプレー製品を造るのに適しており、これは多効果性を有し、典型
的な２５０〜３００ｍｌのエーロゾルヘアスプレーの容器のそれに近い。
【０００９】 本発明の意味におけるコンパクトヘアスプレー製品とは、典型的なエーロゾルヘ
アスプレーとしての構造様式、すなわち２５０ｍｌより小さい特に最高１５０ｍ
ｌの総容量を有するヘアスプレー製品を言う。好ましい総容量は１０ないし１０
０ｍｌ、特に２０ないし８０ｍｌ、特に好ましくは４０ないし６０ｍｌである。
本発明の意味におけるヘアスプレー濃縮物とは、少なくとも一種のヘアセット性
ポリマーを或る濃度で含む組成物を言い、その濃度は普通のヘアスプレーの濃度
よりも高く、典型的には４重量％、ヘアラッカーでは６重量％である。ポリマー
濃度は好ましくは、組成物に基づいて８重量％より高く、特に好ましくは１０重
量％より高い。最高のポリマー濃度は２０重量％が好ましい。
【００１０】 本発明の意味において、良いスプレー性を可能にする粘度とは、微細スプレーポ
ンプＳｅａｑｕｉｓｔ−Ｐｅｒｆｅｃｔ ＰＺ１／１００ＨＶＴでスプレーした
中くらいの液滴の大きさが１００μｍより小さく、好ましくは８０μｍより小さ
く、またはｄｖ（９０）の値が最高１４０μｍ、好ましくは最高１３０μｍにな
るような粘度を言う。中くらいの液滴の大きさおよび液滴の大きさの分布は、例
えばレーザー光線の回折に基づく粒度測定装置、例えばＭａｌｖｅｒｎ Ｐａｒ
ｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅｒ測定装置を用いて測定することができる。好ましい動粘
度は、Ｈａａｋｅ社の回転式粘度計ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ１００を用いて、２５
℃の温度で０．５ないし１４００ｓ-1の剪断勾配で測った際、最高１０ｍｍ2 ｓ
、特に好ましくは５ｍｍ2 ｓである。
【００１１】 適したヘアセット性ポリマーは、合成または天然ならびに変成した天然のポリマ
ーから選ばれ、それぞれ非イオン性、陽イオン性、陰イオン性または両性の性質
を有することができる。これらのポリマーの混合物を使用してもよい。本発明に
よるヘアセット性ポリマーとは、使用時に０．０１ないし５％の水溶液、アルコ
ール性溶液または水‐アルコール性溶液の状態であり、毛髪上にポリマー被膜を
析出し、このようにして毛髪をセットするようなポリマーを言う。
【００１２】 適した合成の非イオン性の被膜形成性のヘアセット性ポリマーは、例えばビニル
ピロリドン、ビニルカプロラクタムまたはＮ−ビニルホルムアミドのホモポリマ
ーである。別の適した合成の被膜形成性の非イオン性のヘアセット性のポリマー
は、例えばビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合物、ビニルピロリドン、酢酸
ビニルおよびプロピオン酸ビニルのターポリマー、たとえばエメリッヒのＣＨＥ
Ｍ−Ｙ社の商品名アキポニン（登録商標）で、またはセピック社のセピゲル（登
録商標）で売られているポリアクリルアミド、例えばデュポン社から商品名エル
バノール（登録商標）で、またはエア・プロダクト社からビノール（登録商標）
５２３／５４０で販売されているポリビニルアルコールならびに例えばユニオン
・カーバイド社から商品名ユーコン（登録商標）で売られているポリエチレング
リコール／ポリプロピレングリコール共重合物である。
【００１３】 適した天然ならびに変成の天然の被膜形成性のヘアセット性を有するポリマーは
、例えば２０，０００ないし約５百万ｇ／モルの分子量を有するキトサンである
。さらに、種々の糖類、例えば多糖類またはオリゴ‐、モノ‐およびジ糖類、例
えばブルッセルのセレスター社からＣ−ＰＵＲ（登録商標）の名称で市販されて
いるものが使用できる。別の適した天然ポリマーは、中国のバルサム樹脂、グア
ールならびにグアール誘導体およびセルロース誘導体、例えばハンブルグのレー
マン＆ボス社から商品名ニッソＳ１（登録商標）で販売されている３０，０００
ないし５０，０００ｇ／モルの分子量のヒドロキシプロピルセルロースである。
さらに別の天然ポリマーはセラックである。セラックは中和された、部分中和さ
れたまたは中和されていない形態で使用することができる。
【００１４】 適した陰イオン性のポリマーは、適切な塩基で中和された酸基を含む。酸基は、
好ましくは‐ＣＯＯＨ、−ＳＯ3 Ｈ、−ＯＳＯ3 Ｈ、−ＯＰＯ2 Ｈおよび−ＯＰ
Ｏ3 Ｈ2 から選ばれる。カルボン酸基が特に好ましい。酸基は好ましくは陰イオ
ン性ならびに中和された形で５０ないし１００％まで存在する。中和剤としては
、化粧品の目的に適した有機または無機の塩基を使うことができる。塩基の例は
、例えばアミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）、トリエタノールアミンまたはモ
ノエタノールアミンのようなアミノアルコールおよびアンモニア、ＮａＯＨなど
がある。
【００１５】 ヘアセット性の陰イオン性ポリマーは酸基を含むモノマー単位を有する天然また
は合成のホモポリマーまたは共重合物であり、これは場合により酸基を含まない
コモノマーと共重合させる。適したモノマーは少なくとも一つの酸基を有する不
飽和のラジカル重合性の化合物、特にカルボキシビニルモノマーである。適した
酸基を含むモノマーは、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、マレイン酸ならびに無水マレイン酸またはそのモノエステル、アルデヒド
カルボン酸またはケトカルボン酸である。陰イオン性のポリウレタンもまた適し
た陰イオン性ポリマーである。
【００１６】 酸基で置換されていないコモノマーは、例えばアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アルキル‐およびジアルキルアクリルアミド、アルキル‐およびジアルキル
メタクリルアミド、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、ビニルカプロ
ラクトン、ビニルピロリドン、ビニルエステル、ビニルアルコール、プロピレン
グリコールまたはエチレングリコール、アミン置換ビニルモノマー、例えばアク
リル酸ジアルキルアミノアルキル、メタクリル酸ジアルキルアミノアルキル、ア
クリル酸モノアルキルアミノアルキル、メタクリル酸モノアルキルアミノアルキ
ルであり、この場合これらのモノマーのアルキル基はＣ１−ないしＣ７−アルキ
ル基が好ましく、Ｃ１−ないしＣ３−アルキル基が特に好ましい。
【００１７】 適した陰イオン性ポリマーは、特に架橋されていない、または多官能の薬剤によ
り架橋されたアクリル酸またはメタクリル酸のホモポリマー、アクリル酸‐また
はメタクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびビニルピロ
リドンから選ばれたモノマーとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合物、ビ
ニルエステル、アクリル酸‐またはメタクリル酸エステル、アクリルアミド、メ
タクリルアミドから選ばれたモノマーとクロトン酸との共重合物ならびにポリエ
チレンオキシドとの共重合物である。適した天然ポリマーは例えばセラックであ
る。
【００１８】 好ましい陰イオン性ポリマーは、架橋されたまたは架橋されていない酢酸ビニル
／クロトン酸共重合物（ＩＮＣＩ名：ＶＡ／クロトネート共重合物）および酢酸
ビニル／クロトン酸／ポリエチレンオキシド共重合物である。同様に好ましいの
は、ビニルメチルエーテルと無水マレイン酸との間の部分エステル化された共重
合物、例えばメチルビニルエーテル／マレイン酸モノエチル‐またはモノブチル
エステル共重合物（ＩＮＣＩ名：ＰＶＭ／ＭＡ共重合物のエチルエステル、ＰＶ
Ｍ／ＭＡ共重合物のブチルエステル）である。その他の適した陰イオン性ポリマ
ーは例えば、アクリル酸、アクリル酸アルキルおよびＮ−アルキルアクリルアミ
ドの共重合物（ＩＮＣＩ名：アクリレート／アクリルアミド共重合物）、特にア
クリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミドターポリマー、な
らびに一種以上のアクリル酸Ｃ１〜Ｃ５アルキル、特にアクリル酸Ｃ２〜Ｃ４ア
ルキルとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合物（ＩＮＣＩ名：アクリレー
ト共重合物）、特にメタクリル酸／アクリル酸エチル／アクリル酸ブチルターポ
リマーである。さらに、適しているものは、酢酸ビニル、クロトン酸エステルお
よびアルカン酸ビニルからのターポリマー、特に酢酸ビニル／クロトン酸エステ
ル／ネオデカン酸ビニルの共重合物または酢酸ビニル／クロトン酸エステル／プ
ロピオン酸ビニルの共重合物（ＩＮＣＩ名：ＶＡ／クロトン酸エステル／ネオデ
カン酸ビニル共重合物ならびにＶＡ／クロトン酸エステル／プロピオン酸ビニル
共重合物）である。
【００１９】 適した両性ポリマーは、酸性または陰イオン性の基の他にさらに官能基として、
塩基性または陽イオン性の基、特に第一級、第二級、第三級、または第四級のア
ミン基を含むものである。その例はアルキルアクリルアミド（特にオクチルアク
リルアミド）、メタクリル酸アルキルアミノアルキル（特にメタクリル酸ｔ−ブ
チルアミノエチル）およびアクリル酸、メタクリル酸またはそのエステルから成
る二つ以上のモノマーから形成された共重合物（ＩＮＣＩ名：オクチルアクリル
アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合物）、た
とえば米国のナショナル・スターチ社から入手できる商品名アンフォマー（登録
商標）またはアンフォマー（登録商標）ＬＶ−７１である。さらにその他、適し
た両性ポリマーは、第４級アミン基を有する少なくとも一つの第一のモノマー種
と酸基を有する少なくとも一つの第二のモノマー種から生成する共重合物である
。そのような共重合物の例は、アクリル酸、アクリル酸メチルおよびメタクリル
アミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドの共重合物（ＩＮＣＩ名：ポリ
クオータニウム‐４７）、例えばカルゴン社が商品名メルカット（登録商標）２
００１で市販しているもの、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムク
ロリドとアクリル酸エステルの共重合物、例えばストックハウゼン社から商品名
Ｗ３７１９４で入手できるもの、またはアクリルアミド、アクリルアミドプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロリド、２‐アミドピロピルアクリルアミドスルホ
ナートおよびジメチルアミノプロピルアミンからの共重合物（ＩＮＣＩ名：ポリ
クオータニウム‐４３）、例えばソシエテ・フランセーズ・ヘキスト社からボゼ
カット（登録商標）４０００の商品名で市販されているものである。ベタイン基
を有するモノマーからのポリマー、例えばメタクリロイルエチルベタインおよび
二種以上のアクリル酸またはその簡単なエステルのモノマーからの共重合物でＩ
ＮＣＩ名メタクリロイルエチルベタイン／アクリル酸エステル共重合物として知
られるものも適している。
【００２０】 塩基性基を有する適したポリマーは、好ましくは少なくとも５０，０００ｇ／モ
ル、特に好ましくは１００，０００ないし６，０００，０００ｇ／モルの分子量
を有し、窒素含有基、例えば第一級、第二級または第三級アミンを含む。塩基性
のポリマーは、適切な化粧品として適合性のある酸で部分的または完全に中和し
て、陽イオンの形態にしてもよい。適した酸は例えば蟻酸、ピロリドンカルボン
酸、乳酸などである。塩基性基はポリマー鎖に含まれてもよいし、好ましくは一
種以上のモノマーに置換基として含まれてもよい。塩基性基を有するポリマーは
、アミン置換されたモノマー単位、ならびに場合により非塩基性のコモノマーを
有する天然または合成のホモポリマーまたは共重合物であってもよい。塩基性基
を有する適したポリマーは、例えばアミン置換されたビニルモノマーとアミン置
換されてないモノマーとの共重合物である。アミン置換されたビニルモノマーは
例えば、アクリル酸ジアルキルアミノアルキル、メタクリル酸ジアルキルアミノ
アルキル、アクリル酸モノアルキルアミノアルキルおよびメタクリル酸モノアル
キルアミノアルキルであり、この場合これらのモノマーのアルキル基は好ましく
は低級アルキル基、例えばＣ１ないしＣ７アルキル基、特に好ましくはＣ１ない
しＣ３アルキル基である。
【００２１】 アミン置換されてないコモノマーは、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド
、アルキル‐およびジアルキルアクリルアミド、アルキル‐およびジアルキルメ
タクリルアミド、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、ビニルカプロラ
クトン、ビニルピロリドン、ビニルエステル、ビニルアルコール、無水マレイン
酸、プロピレングリコールまたはエチレングリコールであり、この場合これらの
モノマーのアルキル基は好ましくはＣ１ないしＣ７アルキル基、特に好ましくは
Ｃ１ないしＣ３アルキル基である。
【００２２】 陽イオン基を有する適したポリマーは、第四級アミン基を含むのが好ましい。陽
イオン性のポリマーはホモポリマーまたは共重合物であってもよく、この場合第
四級窒素基はポリマー鎖に含まれてもよいし、好ましくは一種以上のモノマーに
置換基として含まれてもよい。アンモニウム基を含むモノマーは、上記のアミン
置換されてないモノマーと共重合させてもよい。適したアンモニウム置換された
ビニルモノマーは、例えばトリアルキルメタクロイルオキシアルキルアンモニウ
ム、トリアルキルアクロイルオキシアルキルアンモニウム、ジアルキルジアリル
アンモニウムおよび環状の陽イオン性の窒素を含む基、例えばピリジニウム、イ
ミダゾリウムまたは第四級ピロリドンを有する第四級ビニルアンモニウムモノマ
ー、例えばアルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジニウム、また
はアルキルビニルピロリドン塩である。これらのモノマーのアルキル基は好まし
くは低級アルキル基、例えばＣ１ないしＣ７アルキル基、特に好ましくはＣ１な
いしＣ３アルキル基である。
【００２３】 第四級アミン基を有する適したポリマーは、例えばＣＴＦＡ化粧品成分辞典にポ
リクオーターニウムの名で記載されているポリマー、例えばメチルビニルイミダ
ゾリウムクロリド／ビニルピロリドン共重合物（ポリクオーターニウム‐１６）
、第四級化されたビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合
物（ポリクオーターニウム‐１１）、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドの
ホモポリマーおよび共重合物（ポリクオーターニウム‐６および‐７）、第四級
化されたヒドロキシエチルセルロース（ポリクオーターニウム‐１０）または第
四級化されたグアー誘導体である。
【００２４】 本発明の薬剤に含有可能な陽イオン性ポリマーとしては、例えばポリビニルピロ
リドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合物が適している。その他の陽
イオン性ポリマーは、例えばポリビニルピロリドンとイミダゾリミンメトクロリ
ドとの共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、アクリル酸ナトリウ
ムおよびアクリルアミドからのターポリマー、ビニルピロリドン、メタクリル酸
ジメチルアミノエチルおよびビニルカプロラクタムからのターポリマー、ヒドロ
キシエチルセルロースおよびリメチルアンモニウム置換されたエポキシドからの
第四級アンモニウム塩およびビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリ
メチルアンモニウムクロリド共重合物である。
【００２５】 その他の適したヘアセット性ポリマーは、ビニルピロリドン、ビニルカプロラク
タムおよびジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドからの共重合物であり、
この場合アルキル基は１ないし３個のＣ原子から成るのが好ましい。特に好まし
いのは、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタムおよびジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）からのターポリマーで、これはアクアフレ
ックス（登録商標）ＳＦ−４０の名でＩＳＰから市販されている。
【００２６】 本発明によるコンパクトヘアスプレーのために好ましいヘアセット性ポリマーは
、アクリル酸エステルとアクリル酸エステルヒドロキシエステルの共重合物、メ
チルビニルエーテルとマレイン酸のアルキルモノエステルの共重合物、アクリル
酸またはメタクリル酸とアクリル酸‐またはメタクリル酸アルキルエステルの共
重合物、酢酸ビニルとクロトン酸の共重合物、酢酸ビニル、クロトン酸およびア
ルカン酸ビニルの共重合物、アクリル酸またはメタクリル酸およびアクリル酸‐
またはメタクリル酸アルキルエステルおよびアクリル‐またはメタクリルアミド
の共重合物、ポリビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合
物、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタムおよびジアルキルアミノ‐アルキ
ルアクリル‐または‐メタクリルアミドの共重合物、セラック、アルキルアクリ
ルアミド、メタクリル酸アルキルアミノアルキルおよびアクリル酸、メタクリル
酸またはそのエステルから成る二種以上のモノマーの共重合物、およびアクリル
酸エステル／アクリルアミド共重合物および上記のポリマーの混合物から選ばれ
る。この場合、特に好ましいのは、８ないし３０重量％の量のアクリル酸エステ
ル／アクリルアミド共重合物、アルキルアクリルアミド、メタクリル酸アルキル
アミノアルキルおよびアクリル酸、メタクリル酸またはそのエステルから成る二
種以上のモノマーの共重合物、酢酸ビニルとクロトン酸の共重合物、酢酸ビニル
、クロトン酸およびアルカン酸ビニルの共重合物から選ばれたヘアセット性のポ
リマーと、１０ないし３０重量％の量のポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重
合物である。
【００２７】 ヘアセット性ポリマーは好ましくは４重量％以上、特に好ましくは８ないし３０
重量％、特に好ましくは１０ないし２０重量％の量で含まれる。このポリマーは
本発明の溶媒混合物に可溶または分散可能である。
【００２８】 アルコール性の溶媒としては、Ｃ１ないしＣ４のアルコール、すなわちメタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノールおよびブタノールが使用
でき、そのうちエタノールとイソプロパノールが特に好ましい。このアルコール
性の溶媒は、好ましくは２０ないし８９重量％、より好ましくは４０ないし７５
重量％、特に好ましくは５０ないし７０重量％の量で含まれる。
【００２９】 本発明のコンパクトヘアスプレー製品の重要な構成要素は、標準条件（２０℃、
１０１３ｍｂａｒ）で液状の有機溶媒添加物であり、これはヘアスプレー濃縮物
の粘度を下げ、かつ濃縮物の蒸気圧を上げる。この有機溶媒添加物は、好ましく
は１ないし５０重量％、特に好ましくは４ないし４０重量％、非常に特に好まし
くは８ないし３０重量％の量で使用される。適した添加物は、特に線状、分枝状
または環状のＣ５またはＣ６のアルカンまたはその混合物、すなわちｎ−ペンタ
ン、イソペンタン、ネオペンタン、ｎ−ヘキサンまたは分枝したヘキサンの異性
体である。特に好ましいのはペンタン、特にｎ−ペンタンである。この添加物は
濃縮されたポリマー組成物の粘度を下げる。普通より明らかに高いポリマー濃度
が、コンパクトな構造様式を可能にするために他方では必要である。ヘアスプレ
ー濃縮物の低下した粘度に基づいて、スプレーポンプの作動時に流動抵抗が減り
、それによって濃縮物の噴霧の方により多くのエネルギーが自由に使えるように
なり、それはより微細な噴霧と減少した液滴の大きさの元となると推定される。
全組成物の蒸気圧の低下に基づいて、スプレー口から流出する際に溶媒の一部が
自然に蒸発して、さらに液滴の大きさを減らし、スプレーの噴霧状態を良くする
。従って、有機溶媒添加物の蒸気圧は、標準条件下で添加物が液状で存在するの
を確実にするために充分に低いが、使用溶媒の蒸気圧よりは高くなければならな
い。室温で気体の物質を使う場合、必要なガスのスペースに基づいてコンパクト
な構成様式は不可能である。さらに、普通の推進剤であるプロパンやブタンのよ
うに標準条件で気体の物質は、ノズルを出るとき直ちに気化し、毛髪上にはほと
んど濃縮物が到達せず、粘度に基づいて毛髪に充分染み込まないという欠点があ
る。
【００３０】 さらに、本発明のコンパクトヘアスプレー製品の他の好ましい含有成分は、乾燥
を遅くする溶媒添加物（ａ４）である。この添加物がないと、処理した毛髪の上
でスプレーした組成物の早過ぎる乾燥が起こり、毛髪の上でのスプレーした組成
物の滲みわたりが充分な程度には起こらなくて、いわゆる真珠の鎖効果をもたら
すことがあり、それによって毛髪の上で限られたポリマーの沈着しか観察されず
、充分な被膜形成や毛髪の架橋(Vernetzung)が起こらない。乾燥を遅くする溶媒
添加物としては水が好ましい。しかし、他の液状の乾燥時間を延長させる物質、
例えばエチレングリコールおよびプロピレングリコールなどのグリコールまたは
グリセリンのような多価アルコールまたは長鎖アルコールも考えられる。乾燥時
間を延長させる物質の含有量は、好ましくは１ないし２０重量％、特に好ましく
は２ないし１６重量％、全く特に好ましくは４ないし１２重量％である。
【００３１】 本発明のヘアスプレー濃縮物はさらに普通の化粧品用の添加物、例えばグリセリ
ン、グリコール、フタール酸エステルまたはクエン酸エステルなどの可塑剤、香
料および香油、光防護剤、ＵＶ濾過剤、整髪用添加剤、櫛通し性向上剤、湿度保
持剤、色素、腐食防止剤、酸化防止剤および合成保存料を、それぞれ０．０１な
いし１０重量％の量で、かつ０．０１ないし２０重量％の合計量で含むことがで
きる。
【００３２】 本発明のコンパクトヘアスプレー製品の容器は、その材料が蒸気圧を高める有機
の溶媒添加物に基づいて容易に高められる内圧に充分耐え、有機の溶媒添加物に
対して充分拡散漏れがない限り、任意の材料で造られてよい。適した材料は、例
えばエーロゾルの包装に普通に使われるアルミニウムやブリキのような金属であ
る。好ましいのは、製品の稠度および／または総量を外から見ることができるよ
うに、とにかく透明かまたは少なくとも半透明な材料である。好ましいのは、主
にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）から製造した製品容器である。
【００３３】 本発明のコンパクトヘアスプレー製品に使用されるスプレーポンプは、０．１２
ｍｌ、好ましくは０．０７５ないし０．１１５ｍｌ、特に好ましくは０．０８な
いし０．１１ｍｌの最大ピストン行程を有する。さらに、予圧機構（すなわち、
ポンプを作動させた際、およびスプレーの発射の前に先ず圧力をかける）を有し
たスプレーポンプが挙げられる。これによって微細な噴霧と液滴の大きさの更な
る減少が達成される。
【００３４】 ヘアスプレー濃縮物の組成との関係において、スプレーポンプの作成に使用され
る材料は特別の要求が出される。ポンプヘアスプレーのための普通のスプレーポ
ンプのシリンダは、プラスチック、例えばポリプロピレンで造られ、これは有機
の溶媒添加物、たとえばペンタンを接触すると膨潤することがある。そのような
標準ポンプは若干の時間のあと機能を発揮しなくなる。本発明によれば、大体シ
リンダ部分において有機の溶媒添加物に対して膨潤耐性のある材料で製作したス
プレーポンプが製造される。そのような材料は例えばポリオキシメチレン（ＰＯ
Ｍ）である。本発明による適したスプレーポンプは、例えば微細スプレーポンプ
Ｓｅａｑｕｉｓｔ−Ｐｅｒｆｅｃｒ ＰＺ１／１００ＨＶＴである。
【００３５】 通風口は普通のスプレーポンプと違って必要ではない。排出の際に生じるガスス
ペースが後で気化する容易に揮発する有機の溶媒添加物で満たされ、空気の補給
の必要が無いからである。また有機の溶媒添加物の非常に少ない損失に基づいて
通風口の存在が受容可能である場合は、通風口のないポンプが好ましい。
【００３６】 本発明のコンパクトヘアスプレー製品は、それがヘアスプレーの製造をコンパク
トな構造様式で可能にし、普通のポンプスプレーに比べて非常に小さい濡れ効果
と短い乾燥時間を示し、使用性において普通のヘアスプレーのそれに近く、どん
な場合でも古典的なポンプヘアスプレーと古典的なエーロゾルヘアスプレーとの
間の新式の製品のタイプとして注目され得るという特徴を有している。
【００３７】 典型的な本発明のコンパクトヘアスプレー製品の重要な性質のいくつかを、従来
のポンプヘアスプレーならびに従来のエーロゾルヘアスプレーの性質と下記の表
において対比する。
【００３８】
【表１】
【００３９】 本発明のコンパクトスプレーは、エーロゾルヘアスプレーのそれに匹敵するその
非常に向上した乾燥性によって従来のポンプスプレーに比べて約２倍大きい多効
果性の点で優れている。従来のエーロゾルスプレーに比べても多効果性は約４倍
高い。 下記の実施例により本発明の対象をさらに詳しく説明する。
【００４０】 ・ 実施例 実施例１ ヘアスプレー濃縮物： ペンタン ２０．０ｇ アクリル酸エステル／アクリルアミド共重合物 １２．０ｇ （ウルトラホールド（登録商標）８、ＢＡＳＦ社） 水 ５．０ｇ アミノメチルプロパノール １．１６ｇ 香料 ０．４５ｇ ジメチコン・コポリオール ０．３６ｇ クエン酸トリエチル ０．３６ｇ エタノール 添加して１００ｇとなる量
【００４１】 上記のヘアスプレー濃縮物を、半透明のポリエチレンテレフタレート製の管状の
４０ｍｌの容器に充填する。充填済みの容器には０．１ｍｌのポンプ行程を有す
る形式Ｓｅａｑｕｉｓｔ−Ｐｅｒｆｅｃｔ ＰＺ１／１００ＨＶＴの微細スプレ
ーポンプを設ける。
【００４２】 実施例２ ヘアスプレー濃縮物： ペンタン ２０．０ｇ アクリル酸エステル／アクリルアミド共重合物 １５．０ｇ （ウルトラホールド（登録商標）８、ＢＡＳＦ社） 水 ５．０ｇ アミノメチルプロパノール １．４５ｇ 香料 ０．４５ｇ ジメチコン・コポリオール ０．４５ｇ クエン酸トリエチル ０．４５ｇ エタノール 添加して１００ｇとなる量
【００４３】 上記のヘアスプレー濃縮物を、半透明のポリエチレンテレフタレート製の管状の
６０ｍｌの容器に充填する。充填済みの容器には０．１ｍｌのポンプ行程を有す
る形式Ｓｅａｑｕｉｓｔ−Ｐｅｒｆｅｃｔ ＰＺ１／１００ＨＶＴの微細スプレ
ーポンプを設ける。これは、２５０ｍｌのエーロゾルスプレー容器の使用数にほ
ぼ匹敵する。液滴の大きさの分布のために、下記の値を求めた： ｄｖ（５０）＝７８μｍ、ｄｖ（９０）＝１０９μｍ
【００４４】 実施例３ ヘアスプレー濃縮物： ペンタン ２０．０ｇ 酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル １２．０ｇ ターポリマー（レシン２８‐２９３０、ナショナル・ スターチ） 水 ５．０ｇ アミノメチルプロパノール １．２４ｇ 香料 ０．４５ｇ ジメチコン・コポリオール ０．７２ｇ エタノール 添加して１００ｇとなる量
【００４５】 上記のヘアスプレー濃縮物を、半透明のポリエチレンテレフタレート製の管状の
４０ｍｌの容器に充填する。充填済みの容器には０．１ｍｌのポンプ行程を有す
る形式Ｓｅａｑｕｉｓｔ−Ｐｅｒｆｅｃｔ ＰＺ１／１００ＨＶＴの微細スプレ
ーポンプを設ける。
【００４６】 実施例４ ヘアスプレー濃縮物： ペンタン ２０．０ｇ ＶＡ／クロトン酸エステル共重合物 １５．０ｇ （レシン２８‐１３１０、ナショナル・スターチ） 水 ５．０ｇ アミノメチルプロパノール １．５５ｇ 香料 ０．４５ｇ クエン酸トリエチル ０．９０ｇ エタノール 添加して１００ｇとなる量
【００４７】 上記のヘアスプレー濃縮物を、半透明のポリエチレンテレフタレート製の管状の
６０ｍｌの容器に充填する。充填済みの容器には０．１ｍｌのポンプ行程を有す
る形式Ｓｅａｑｕｉｓｔ−Ｐｅｒｆｅｃｔ ＰＺ１／１００ＨＶＴの微細スプレ
ーポンプを設ける。これは、２５０ｍｌのエーロゾルスプレー容器の使用数にほ
ぼ匹敵する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 シュタイゲルヴァルト，フランツ ドイツ連邦共和国、デー‐64347 グリー スハイム、ゲーテシュトラーセ ８ Ｆターム(参考） 3E014 PA01 PB01 PC03 PD02 4C083 AC011 AC012 AC101 AC372 AC542 AD071 AD091 AD092 AD112 BB49 CC32 DD08 DD47

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記の（Ａ）〜（Ｃ）： （Ａ）良好なスプレー性を可能にする粘度を有し、しかも下記の（ａ１）〜（ａ
    ３）を含有したヘアスプレー濃縮物、 （ａ１）少なくとも一種のヘアセット性ポリマー、 （ａ２）前記ポリマー（ａ１）のためのアルコール性溶媒、 （ａ３）濃縮物の粘度を下げ、濃縮物の蒸気圧を上げる、通常状態で液体の少な
    くとも一種の有機溶媒添加物、 （Ｂ）耐圧性で、前記濃縮物（Ａ）に対して拡散漏れのない容器、および （Ｃ）下記の（ｃ１）〜（ｃ３）を有した微細スプレーポンプ、 （ｃ１）前記有機溶媒添加物（ａ３）に対して膨潤耐性のある材料でできたシリ
    ンダ部分、 （ｃ２）０．１２ｍｌの最大ピストン行程、および （ｃ３）予圧機構 から成るコンパクトヘアスプレー製品。
  2. 【請求項２】 前記ヘアセット性ポリマー（ａ１）の濃度が、前記ヘアスプレー
    濃縮物（Ａ）に対して１０重量パーセントより高いことを特徴とする請求項１の
    コンパクトヘアスプレー製品。
  3. 【請求項３】 前記のヘアセット性ポリマーが、アクリル酸エステルとアクリル
    酸エステルヒドロキシエステルの共重合物、メチルビニルエーテルとマレイン酸
    のアルキルモノエステルの共重合物、アクリル酸またはメタクリル酸とアクリル
    酸‐またはメタクリル酸アルキルエステルの共重合物、酢酸ビニルとクロトン酸
    の共重合物、酢酸ビニル、クロトン酸およびアルカン酸ビニルの共重合物、アク
    リル酸またはメタクリル酸およびアクリル酸‐またはメタクリル酸アルキルエス
    テルおよびアクリル‐またはメタクリルアミドの共重合物、ポリビニルカプロラ
    クタム、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合物、ビニルピロリドン、ビニルカ
    プロラクタムおよびジアルキルアミノ‐アルキルアクリル‐または‐メタクリル
    アミドの共重合物、セラック、アルキルアクリルアミド、メタクリル酸アルキル
    アミノアルキルおよびアクリル酸、メタクリル酸またはそのエステルから成る二
    種以上のモノマーの共重合物、およびアクリル酸エステル／アクリルアミド共重
    合物および上記のポリマーの混合物から選ばれることを特徴とする請求項１また
    は２のコンパクトヘアスプレー製品。
  4. 【請求項４】 前記のヘアセット性ポリマーが、それぞれ８ないし３０重量％の
    量のアクリル酸エステル／アクリルアミド共重合物、アルキルアクリルアミド、
    メタクリル酸アルキルアミノアルキルおよびアクリル酸、メタクリル酸またはそ
    のエステルから成る二種以上のモノマーの共重合物、酢酸ビニルとクロトン酸の
    共重合物、酢酸ビニル、クロトン酸およびアルカン酸ビニルの共重合物と、１０
    ないし３０重量％の量のポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合物とから選ば
    れることを特徴とする請求項３のコンパクトヘアスプレー製品。
  5. 【請求項５】 前記のアルコール性溶媒（ａ２）が、一価のＣ１ないしＣ４のア
    ルコールおよびその混合物から選ばれることを特徴とする上記請求項のいずれか
    １項のコンパクトヘアスプレー製品。
  6. 【請求項６】 前記の有機溶媒添加物（ａ３）が、線状、分枝または環状のＣ５
    ないしＣ６の炭化水素およびその混合物から選ばれることを特徴とする上記請求
    項のいずれか１項のコンパクトヘアスプレー製品。
  7. 【請求項７】 前記の有機溶媒添加物（ａ３）が、ｎ−ペンタン、イソペンタン
    およびネオペンタンおよびその混合物から選ばれることを特徴とする請求項６の
    コンパクトヘアスプレー製品。
  8. 【請求項８】 前記ヘアスプレー濃縮物がさらに、乾燥を遅らせる溶媒添加物を
    含むことを特徴とする上記請求項のいずれか１項のコンパクトヘアスプレー製品
    。
  9. 【請求項９】 前記の乾燥を遅らせる溶媒添加物（ａ４）が水であることを特徴
    とする請求項８のコンパクトヘアスプレー製品。
  10. 【請求項１０】 前記の耐圧性で拡散漏れのない容器（Ｂ）が、実質的に透明ま
    たは半透明の材料からできていることを特徴とする上記請求項のいずれか１項の
    コンパクトヘアスプレー製品。
  11. 【請求項１１】 前記の耐圧性で拡散漏れのない容器（Ｂ）が、実質的にポリエ
    チレンテレフタレートからできていることを特徴とする請求項１０のコンパクト
    ヘアスプレー製品。
  12. 【請求項１２】 前記の予圧機構を有する微細スプレーポンプ（Ｃ）のシリンダ
    部分が、膨潤耐性の材料としてポリオキシメチレンを含むことを特徴とする上記
    請求項のいずれか１項のコンパクトヘアスプレー製品。
  13. 【請求項１３】 前記の予圧機構を有する微細スプレーポンプ（Ｃ）のピストン
    行程が最大０．１１ｍｌであることを特徴とする上記請求項のいずれか１項のコ
    ンパクトヘアスプレー製品。
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