JP2003519251A - ポリ(アリーレンスルフィド)重合体製造における反応体の腐食性を減少させるための方法 - Google Patents
ポリ(アリーレンスルフィド)重合体製造における反応体の腐食性を減少させるための方法Info
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- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
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-
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Abstract
Description
面において、この発明は、重合反応反応体の1部分が、重合反応条件下に残りの
重合反応反応体と接触される前に、2つの工程方法で予め反応されるポリ(アリ
ーレンスルフィド)重合体の製造方法に関する。
物を含む重合反応反応体が、第1の温度で予め反応されて混合物を形成し、次に
その混合物はその混合物中に含有される水の少なくとも1部分を除去するのに十
分な条件下に第2の温度で硫黄源と反応され、その後に、このようにして脱水さ
れた混合物は重合反応の条件下に少なくとも1種のジハロ芳香族化合物と反応さ
れる。
してそれらの高い化学的抵抗性及び耐熱性の理由から有用性が見い出されていた
。そのようなポリ(アリーレンスルフィド)重合体の製造のための方法は当業界
において開示されている。代表的な製造において、少なくとも1種のジハロ芳香
族化合物、硫黄源及び極性有機化合物が重合反応条件下に接触された。しばしば
含水硫黄源が選ばれるか、あるいは極性有機化合物とのその硫黄源の反応が水を
生成するか又は水和水を放出する。そのような水は高い分子量の重合体の形成に
対して有害であり、したがってそれは多くの場合、硫黄源と極性有機化合物との
予備重合反応混合物を脱水することにより除去される。そのような処理は典型的
には除去される水の量を最大にするために加圧下に比較的に高い温度で行われる
。この処理は、硫黄源と極性有機化合物との混合物が非常に腐食性であり、そし
て脱水容器が所望とする回数よりも一層頻繁に取り替えられるか又は修復されな
ければならないか、あるいは脱水容器が腐食をより受けにくい費用のかかる構成
材料から形成されなければならないという不利な点を有する。脱水されなければ
ならない硫黄源と極性有機化合物との水性混合物が腐食性が少ないようにできる
方法を有することが経済的に望ましいだろう。
ようにするポリ(アリーレンスルフィド)重合体の製造方法を提供することが望
ましい。
重合反応の反応体は第1の温度で予め反応されて混合物を形成し、次にその混合
物は混合物中に含有される水の少なくとも1部分を除去するのに十分な条件下に
第2の温度で硫黄源と反応され、その後に、このようにして脱水された混合物は
重合反応の条件下に少なくとも1種のジハロ芳香族化合物と接触される。
化物と極性有機化合物とを含む反応体を予め反応させて混合物を形成し、次にそ
の混合物に含有される水の少なくとも1部分を除去するのに十分な条件下に第2
の温度でその混合物を硫黄源と反応させ、その後に、重合反応条件下にこのよう
にして脱水された混合物を少なくとも1種のジハロ芳香族化合物と接触させるこ
とにより、本発明に従って製造される。
当な硫黄源は米国特許第3,919,177号(この特許を参照することにより
本明細書に組み入れる)において開示されている。そのような適当な硫黄源は、
チオサルフェート類、チオ尿素類、チオアミド類、元素硫黄、チオカルバメート
類、金属二硫化物及び金属オキシ硫化物、チオカーボネート類、有機メルカプタ
ン類、有機メルカプチド類、有機硫化物類、アルカリ金属硫化物類及びアルカリ
金属ビスルフィド類(alkali metal bisulfides)及び
硫化水素を包含するが、しかしそれらに限定されない。
アルカリ金属硫化物は、水和物として又は水性混合物として使用されることがで
きる。この発明において有用なアルカリ金属硫化物は、硫化リチウム、硫化ナト
リウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウム及びそれらの混合物を包
含する。アルカリ金属硫化物の水溶液は、アルカリ金属水酸化物を水溶液中での
アルカリ金属ビスルフィド(alkali metal bisulfide)
と反応させることにより、この発明にしたがって造られることができる。費用及
び有効性の理由からポリ(アリーレンスルフィド)の製造において硫黄源として
、硫化ナトリウム、あるいはナトリウムビスルフィド(sodium bisu
lfide)と水酸化ナトリウムとの組み合わせを使用することが一般に好まし
い。アルカリ金属水酸化物と極性有機化合物とを予め反応させるこの発明におい
て、硫黄源としてアルカリ金属ビスルフィドを使用することが好ましい。
体の製造において使用されるジハロ芳香族化合物と硫黄源とのための溶媒である
。そのような極性有機化合物の例は、ラクタム類を包含するアミド類及びスルホ
ン類を包含する。そのような極性有機化合物の特定の例は、ヘキサメチルホスホ
ルアミド、テトラメチル尿素、N,N’−エチレンジピロリドン、N−メチル−
2−ピロリドン(NMP)、ピロリドン、カプロラクタム、N−エチルカプロラ
クタム、スルホラン、N,N’−ジメチルアセトアミド、1,3−ジメチル−2
−イミダゾリジノン、低い分子量のポリアミド類、等を包含する。現在好ましい
極性有機化合物はNMPである。
にそして重合反応の開始の前に、水の少なくとも1部分を除去するために十分な
条件下に予め反応される(脱水される)。
が有利に、そして驚くべきことに減少され得ることが見い出された。第1に、水
性アルカリ金属水酸化物は第1の温度で極性有機化合物と接触され、次にその混
合物は第2のより高い温度でアルカリ金属ビスルフィドと接触され、そしてその
混合物を反応混合物の残りの成分と接触させる前に、たとえすべてではないにし
ても少なくとも1部分の水を除去するために十分な条件に付される。本発明の他
の態様において、アルカリ金属水酸化物と極性有機化合物との反応生成物は、そ
の混合物をアルカリ金属ビスルフィドと接触させる前に、水の部分を除去するの
に十分な条件下でより高い温度に付される。
ルカリ金属アミノアルカノエートの形成を可能にするために十分な時間にわたっ
て極性有機化合物と接触される。アルカリ金属水酸化物と極性有機化合物との反
応生成物は腐食性がはるかに少なく、そしてさらに重合反応混合物に可溶性であ
るという利点を有している。この発明の特に好ましい態様において、水酸化ナト
リウムとN−メチル−2−ピロリドンとが反応してN−メチル−4−アミノブタ
ノエート(SMAB)を形成する。
約50℃〜約200℃の間である。溶液の腐食性は温度における上昇と共に増大
するので、反応体を溶液中に残すために必要な温度より直ぐ上の温度を使用する
ことが好ましい。約75℃〜約125℃の範囲の温度を使用することが最も好ま
しい。
物の脱水を行うために、あるいは混合物をさらに脱水するために十分な第2の温
度に上昇される。もし使用されるべきアルカリ金属ビスルフィドが水性硫黄源で
あるならば、それは脱水前に加えられることができ、そして脱水は同様に硫黄源
と共に加えられた水を除去するために有効に行われることができる。別法として
、別の脱水を水性反応体の各々の添加の後に行うことができる。
米国特許第4,368,321号及び同第4,371,671号(この両方の特
許を参照することにより本明細書に組み入れる)に開示されている。脱水が行わ
れる温度は一般に約100℃〜約240℃の範囲であろう;圧力は典型的には大
気圧のやや上から308kPa(30psig)までの範囲であろう。
。
式により表すことができる: (式中、各々のXは塩素、臭素及び沃素からなる群から選ばれ、そして各々のR
は水素及びヒドロカルビル(そのヒドロカルビルはアルキル、シクロアルキル又
はアリール基、あるいはアルカリール(アルキルアリール)、アラルキル(アリ
ールアルキル)、等のようなそれらの組み合わせであることができる)からなる
群から選ばれ、各々の分子中の炭素原子の合計数は6〜約24の範囲内にある)
。ハロゲン原子はジハロ芳香族化合物の任意の位置にあることができるけれども
、ジハロ芳香族化合物としてp−ジハロベンゼン類を使用することが好ましい。
ジブロモベンゼン、p−ジヨードベンゼン、1−クロロ−4−ブロモベンゼン、
1−クロロ−4−ヨードベンゼン、1−ブロモ−4−ヨードベンゼン、2,5−
ジクロロトルエン、2,5−ジクロロ−p−キシレン、1−エチル−4−イソプ
ロピル−2,5−ジブロモベンゼン、1,2,4,5−テトラメチル−3,6−
ジクロロベンゼン、1−ブチル−4−シクロヘキシル−2,5−ジブロモベンゼ
ン、1−ヘキシル−3−ドデシル−2,5−ジクロロベンゼン、1−オクタデシ
ル−2,5−ジヨードベンゼン、1−フェニル−2−クロロ−5−ブロモベンゼ
ン、1−(p−トリル)−2,5−ジブロモベンゼン、1−ベンジル−2,5−
ジクロロベンゼン、1−オクチル−4−(3−メチルシクロペンチル)−2,5
−ジクロロベンゼン、等そしてそれらの任意の2種又はそれ以上の混合物を包含
する。この発明において使用するために好ましいジハロ芳香族化合物は入手容易
性及び有効性の理由からp−ジクロロベンゼン(DCB)である。
の発明の範囲内にある。例えば、アルカリ金属カルボキシレート類、ハロゲン化
リチウム又は水のような分子量調節剤又は分子量増大化剤が加えられるか、又は
重合反応中に生成されることができる。使用されることができる適当なアルカリ
金属カルボキシレートは、式R’COOM(但し、R’はアルキル、シクロアル
キル、アリール、アルキルアリール及びアリールアルキルから選ばれたヒドロカ
ルビル基であり、そしてR’中の炭素原子の数は1〜約20の範囲にあり、そし
てMはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムから選ばれた
アルカリ金属である)を有するアルカリ金属カルボキシレートを包含する。アル
カリ金属カルボキシレートは水和物として、あるいは水中の溶液又は分散液とし
て使用することができる。好ましいアルカリ金属カルボキシレートは入手容易性
及び有効性の理由から酢酸ナトリウムである。
る。例えば、米国特許第3,354,129号(この特許を参照することにより
本明細書に組み入れる)、同第3,919,177号及び同第4,645,82
6号はすべてポリ(アリーレンスルフィド)重合体を製造する方法を開示してい
る。上に引用された特許の公報はまた、有用なポリ(アリーレンスルフィド)重
合体生成物を回収する方法を開示している。ポリ(アリーレンスルフィド)重合
体を回収する他の適当な方法は米国特許第4,415,729号(この特許を参
照することにより本明細書に組み入れる)に開示されている。これらの特許公報
はすべて種々の不純物及び未反応重合反応成分を含有する反応混合物からの所望
の重合体生成物の分離を記載している。
量の重合体又は低い分子量の重合体のいずれかであることができる。本発明の方
法により造られた重合体を記載するとき、低分子量ポリ(アリーレンスルフィド
)重合体の用語は、ASTM D1238,条件316/5に従って測定された
とき1000g/10分より大きくて約30,000g/10分までの範囲のメ
ルトフロー値を有するポリ(アリーレンスルフィド)重合体を示すことを一般に
意味する。
ド)重合体の用語は、硬化されていない状態にあるときに、約1000g/10
分未満のメルトフロー値を有する本質的に線状のポリ(アリーレンスルフィド)
重合体を示すことを一般に意味する。本明細書において用いられるものとして、
本質的に線状ポリ(アリーレンスルフィド)とは、分枝鎖を有しないか、あるい
は重合体の性質に実質的に影響を有しないような少量の分枝鎖を有する重合体と
して定義される。例えば、ポリ(アリーレンスルフィド)重合方法において用い
られるジハロ芳香族中に見い出されるポリハロ芳香族不純物の量は、得られるポ
リ(アリーレンスルフィド)を本質的に線状の定義の範囲外になるようにさせる
には十分でないだろう。
きる。ジハロ芳香族化合物の量対硫黄源の量のモル比は約0.8/1〜約2/1
の範囲にあるのが好ましい。もし分子量調節剤としてアルカリ金属カルボキシレ
ートが使用されるならば、アルカリ金属カルボキシレート対ジハロ芳香族化合物
のモル比は約0.05/1〜約4/1の範囲にあるのが好ましい。
ことができる。しかしながら、好ましくは、重合反応中、極性有機化合物の量対
硫黄源の量のモル比は1/1〜10/1の量にある。
応混合物が重合反応を開始するために十分な重合反応条件にまず付される点とし
て定義される。本明細書において用いられるものとして重合反応の終了という用
語は、例えば、重合反応混合物からポリ(アリーレンスルフィド)重合体の回収
を始めることにより、重合反応を有効に続けさせるために必要な条件を取り除く
ことを行うために積極的な工程が採られる点として定義される。重合反応の終了
という用語の使用は、重合反応成分の完全な反応が起こったことを意味しないこ
とに留意しなければならない。本明細書において用いられるものとして重合反応
の終了という用語は、反応体のそれ以上の重合反応が起こり得ないということを
暗示することを意味している訳ではないことにまた留意されるべきである。一般
に、経済的な理由のために、ポリ(アリーレンスルフィド)重合体の回収は、重
合反応が実質的に完了された時点で典型的には始められ、即ちそれ以上の重合反
応から生ずる重合体分子量の増加が追加の重合反応時間を保証するのに十分な意
義がない時点で始められる。
も、一般に約170℃(347°F)〜約325℃(617°F)、好ましくは
約200℃〜約290℃の範囲内であろう。反応時間は、ある程度反応温度に依
存して広く変えることができるが、しかし一般に約10分〜約72時間、好まし
くは約1時間〜約8時間の範囲内であろう。圧力は、極性有機化合物及びジハロ
芳香族化合物を実質的に液体相に維持するために十分なものであるべきである。
れている任意の方法により回収することができる。
の限定であることを意図しない。
合体押出し速度は、ASTM D 1238,条件316/0.345の方法に
より決定された。押出し速度を測定するために用いられたオリフィスは、2.0
96±0.005mmの直径及び31.75±0.05mmの長さを有した。g
/10分の単位での重合体メルトフロー値はASTM D 1238,条件31
6/5の方法により決定された。メルトフローを測定するために用いられたオリ
フィスは2.096±0.005mmの直径及び8.000±0.025mmの
長さを有した。
QCM)を用いて測定された。この試験は、溶融されたPPSサンプルから揮発
性物質を蒸発させ、冷却水上で蒸気を集め、水晶振動子を振動させ、そして振動
している結晶の周波数において変化させることにより凝縮した物質の量を等級づ
けることを包含した。PPS重合体の秤量されたサンプルを加熱された(325
℃)ステンレススチールビーカーの底に置き、振動している結晶を含有する蓋で
該ビーカーをカバーした。蒸気が結晶上に凝縮するにつれて、結晶の共鳴周波数
は、付着された量に比例して減少した。試験値は、10分の試験時間において結
晶の周波数における変化に比例する無次元相対数に換算して報告される。より低
い報告された値は、試験サンプルがより高いQCM値を有するサンプルよりも、
試験温度で揮発性物質のより低い水準を有したことを示す。
3365シリーズII ChemStation(DOSシリーズ)により制御
されたHP5890ガスクロマトグラフィを用いてDCB/NMP混合物のガス
クロマトグラフィ(GC)により行われた。用いられたキャリアガスはヘリウム
であった。標準溶液が応答因子を決定するために用いられた。分析されるべき溶
液の注入は、典型的には0.05〜0.4マイクロリットル注入に用いられる0
.5マイクロリットル注射器を用いて行われた。ガスクロマトグラフと共に用い
られるカラムはJ&W Scientificから購入された30メートル0.
53mm毛細管カラム(DB Wax)(カタログ番号 125−7032)で
あった。DCB/NMP分析のための温度プログラムはまず2分間120℃での
維持を使用し、次に温度を30℃/分で190℃まで上昇させ、そしてその温度
に1.30分間維持した。合計の分析時間は約5.63分であった。典型的な混
合物は、NMP中に約0.1重量%のp−ジクロロベンゼンからNMP中に約4
重量%のp−ジクロロベンゼンまでの範囲であった。比較の目的のために用いら
れたGC標準は、NMP中に1.5重量%のp−ジクロロベンゼンである混合物
であって、そしてその組成は正確に知られていた。標準溶液は、所望の濃度範囲
に入るようにイソプロパノールで希釈された。反応器からの粗製PPS反応混合
物の実験サンプルは、Waringブレンダー中で約10倍量のイソプロパノー
ルとブレンドされた。サンプルを濾過するとイソプロパノール、NMP及び未反
応p−ジクロロベンゼンを含有する清澄な液体を生じた。
ェストについての誘導的に対になったプラズマ/質量分光分析により行われた。
金属濃度は100万当たりの部(ppm)で報告される。
−フェニレンスルフィド)重合体(PPS)の一般的な製造を記載する。この典
型的なPPSの製造において、1リットルのかき混ぜられたステンレススチール
反応器に、98.6%の純度の40.97グラムの水酸化ナトリウム(NaOH
)ペレット(1.01g−モルNaOH)、40.0gの二重蒸留水(2.22
g−モル)、95.49gの水性ナトリウムビスルフィド(sodium bi
sulfide)(NaSH)(重量により58.707%NaSH)(1.0
0g−モル)及び198.26gのN−メチル−2−ピロリドン(NMP)(2
.00g−モル)が加えられた。反応器は446kPa(50psig)窒素の
5圧力放出サイクル及び1479kPa(200psig)窒素の5サイクルを
用いて脱ガスされた。次に、反応器及び内容物がゆっくりと100℃に加熱され
、その際に脱水出口が開かれ、そして32mL/分の速度での窒素の流れが始め
られた。約204℃の最終温度まで加熱しながら、脱水を続けた。次に、脱水出
口を閉じ、そして1.00g−モルNMPに溶解された148.49gのp−ジ
クロロベンゼン(DCB)(1.0g−モル)を、装入シリンダーを用いて反応
器に装入した。反応器にまた加えられた追加の1g−モルのNMPを用いて該装
入シリンダーをリンスした。上に記載されたと同じ方法を用いて反応器を再び脱
ガスした。次に反応器を2時間重合反応条件(235℃)に加熱し、次に温度を
2時間、260℃に上昇させてPPSを生成した。重合反応の終了時に、反応器
を室温に冷却し、そしてイソプロパノールを用いて、PPS重合体とNMPとの
混合物を抽出した。
マトグラフィにより分析した。次に、反応器の生成物を90℃で水で6回洗浄し
、そして粗い目の濾紙上で濾過してPPS生成物を回収し、これをフード(ho
od)下で一夜放置して乾燥させた。次の日に、PPS生成物を真空オーブン中
に入れ、そして24時間100℃で乾燥させて101.23gの乾燥PPS重合
体生成物を得た。PPS生成物の押出し速度を上に記載されたとおりにして測定
し、72.71g/10分であることが分かった。
スルフィドを加える前に脱水する、本発明の方法を使用することの効果を記載す
る。重合反応実験II−1のために、98.6%の純度の40.97gの水酸化
ナトリウム(NaOH)ペレット(1.01g−モルNaOH)、79.43g
の二重蒸留水(4.41g−モル)及び198.26gのN−メチル−2−ピロ
リドン(NMP)(2.00g−モル)を反応器に装入した。446kPa(5
0psig)窒素の5圧力放出サイクル及び1479kPa(200psig)
窒素の5サイクルで反応器を脱ガスした。反応器を窒素で脱ガスした後に、内容
物を100℃に加熱し、そして1時間の時間にわたってその温度に維持した。そ
の後に、脱水出口を開き、そして約204℃に温度を上昇させながら、脱水を行
った。次に脱水出口を閉じ、そして反応器の内容物を室温にまで冷却した。
(NaSH)(重量により58.707%NaSH)(1.00g−モル)を加
え、一夜、反応器において窒素の377kPa(40psig)の状態のままに
した以外は、上記のとおりにして反応器を再び脱ガスした。次の日に、圧力を放
出し、そして反応器を105℃に加熱し、その後に脱水出口を開いた。反応器を
約204℃にさらに加熱し、そして次に、該出口を閉じた。その後に、その脱水
された混合物に、DCBの1.01g−モル(148.49g)及び1.00g
−モルのNMPを加え、そして反応器を235℃に加熱し、そして1時間維持し
た。次に、反応器を265℃に加熱し、2時間維持した。次に、反応器を冷却し
開いた。反応器中の液体のサンプルを取り出した。PPS生成物をイソプロパノ
ールと混合し、次に濾過し、そして90℃の温度で6回蒸留水で洗浄し、次に濾
過して重合体生成物を回収した。62.64g/10分の押出し速度を有するP
PSの約102.08gが乾燥後に得られた。
モルであり、そしてNaSHの95.30gが第2装入物において反応器に加え
られた以外は、実験II−1のために記載された方法を用いて実験II−2(3
8218−98)が行われた。
いて示される。本発明の方法により製造された重合体は既知の方法により製造さ
れた重合体に匹敵できる押出し速度を有しており;しかしながら、本発明の方法
により製造された重合体は、特に反応容器の構造物の材料であるクロム、鉄及び
ニッケルに関して、はるかに低い水準の金属汚染を示している。最終重合体生成
物において見い出される金属のより低い水準は、反応器において腐食性が少ない
ことの表れである。
ることの本発明の効果をさらに示すために、2つの追加のPPS重合反応実験I
II−1及びIII−2が例II、実験II−2において記載された方法で行わ
れた。
供するために、例Iにおいて記載された方法で行われた。
水酸化物を極性有機化合物と予め接触させ、次に硫黄源を加え、そして脱水を行
うという本発明の方法を使用すると、本質的に同じ押出し速度で、対照の実験I
−1及びIII−3と比較して、得られた重合体において金属汚染のはるかに低
い水準により示されるように、脱水混合物の腐食性が非常に減少されるという結
果を生ずる。
されることは意味されず、本発明の範囲内でのすべての合理的な修正をカバーす
ることが意図される。
Claims (30)
- 【請求項1】 (a)第1の温度で水性アルカリ金属水酸化物を極性有機化
合物と予め反応させてアルカリ金属アミノアルカノエートを含む溶液を形成し; (b)工程(a)の溶液をアルカリ金属ビスルフィドと接触させそしてこのよ
うにして形成された混合物を、前記第1の温度より高く且つそのような混合物か
ら水の少なくとも1部分を除去するのに十分である第2の温度に付し;そして (c)次に、重合反応条件下に、その混合物を、少なくとも1種のジハロ芳香
族化合物を含む追加の重合反応反応体と接触させる; ことからなるポリ(アリーレンスルフィド)重合体を製造する方法。 - 【請求項2】 前記追加の重合反応反応体がまた、アルカリ金属カルボキシ
レート、ハロゲン化リチウム及び水からなる群から選ばれた分子量調節剤を含む
、請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】 前記分子量調節剤がアルカリ金属カルボキシレートである、
請求項2に記載の方法。 - 【請求項4】 前記アルカリ金属カルボキシレートが酢酸ナトリウムである
、請求項3に記載の方法。 - 【請求項5】 前記ジハロ芳香族化合物の前記硫黄源に対する量のモル比が
、約0.8/1〜約2/1の範囲にある、請求項1に記載の方法。 - 【請求項6】 前記極性有機化合物の前記硫黄源に対する量のモル比が約1
/1〜約10/1の範囲にある、請求項1に記載の方法。 - 【請求項7】 前記アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウムである、請求
項1に記載の方法。 - 【請求項8】 前記極性有機化合物がN−メチル−2−ピロリドンである、
請求項1に記載の方法。 - 【請求項9】 前記アルカリ金属ビスルフィドがナトリウムビスルフィドで
ある、請求項1に記載の方法。 - 【請求項10】 前記極性有機化合物の前記アルカリ金属ビスルフィドの量
に対するモル比が約1/1〜約10/1の範囲にある、請求項1に記載の方法。 - 【請求項11】 第1の温度が約50℃〜約200℃の範囲にある、請求項
1に記載の方法。 - 【請求項12】 該温度が75℃〜125℃の範囲にある、請求項11に記
載の方法。 - 【請求項13】 前記第2の温度が約100℃〜約240℃の範囲にある、
請求項1に記載の方法。 - 【請求項14】 工程(b)が大気圧〜約308kPa(30psig)の
範囲の圧力で行われる、請求項1に記載の方法。 - 【請求項15】 請求項1の方法にしたがって製造されたポリ(アリーレン
スルフィド)重合体。 - 【請求項16】 (a)第1の温度で水性アルカリ金属水酸化物を極性有機
化合物と予め反応させて、アルカリ金属アミノアルカノエートを含む溶液を形成
し; (b)前記第1の温度より高く且つそのような溶液中の水を実質的に除去する
のに十分である第2の温度と時間の条件に該水性溶液を付し; (c)水が実質的に除去された工程(b)からの溶液を水性アルカリ金属ビス
ルフィドと接触させ、そしてこのようにして形成された混合物を、そのような溶
液中の水を実質的に除去するのに十分な温度と時間の条件に付し;そして (d)次にその混合物を、重合反応条件下に少なくとも1種のジハロ芳香族化
合物を含む追加の重合反応反応体と接触させる、 ことからなる、ポリ(アリーレンスルフィド)重合体を製造する方法。 - 【請求項17】 前記追加の重合反応反応体がまた、アルカリ金属カルボキ
シレート、ハロゲン化リチウム及び水からなる群から選ばれた分子量調節剤を含
む、請求項16に記載の方法。 - 【請求項18】 前記分子量調節剤がアルカリ金属カルボキシレートである
、請求項17に記載の方法。 - 【請求項19】 前記アルカリ金属カルボキシレートが酢酸ナトリウムであ
る、請求項18に記載の方法。 - 【請求項20】 前記ジハロ芳香族化合物の前記硫黄源に対する量のモル比
が約0.8/1〜約2/1の範囲にある、請求項16に記載の方法。 - 【請求項21】 前記極性有機化合物の前記硫黄源に対する量のモル比が約
1/1〜約10/1の範囲にある、請求項16に記載の方法。 - 【請求項22】 前記アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウムである、請
求項16に記載の方法。 - 【請求項23】 前記極性有機化合物がN−メチル−2−ピロリドンである
、請求項16に記載の方法。 - 【請求項24】 前記アルカリ金属ビスルフィドがナトリウムビスルフィド
である、請求項16に記載の方法。 - 【請求項25】 前記極性有機化合物の前記アルカリ金属ビスルフィドの量
に対するモル比が約1/1〜約10/1の範囲にある、請求項16に記載の方法
。 - 【請求項26】 前記第1の温度が約50℃〜約240℃の範囲にある、請
求項16に記載の方法。 - 【請求項27】 該温度が約75℃〜約125℃の範囲にある、請求項27
に記載の方法。 - 【請求項28】 前記第2の温度が約100℃〜約240℃の範囲にある、
請求項16に記載の方法。 - 【請求項29】 工程(b)及び(c)が大気圧〜約307kPa(30p
sig)の範囲から、独立して選ばれた圧力で行われる、請求項16に記載の方
法。 - 【請求項30】 請求項16の方法に従って製造されたポリ(アリーレンス
ルフィド)重合体。
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