JP2003518542A - 熱可塑性オレフィンナノ複合体 - Google Patents

熱可塑性オレフィンナノ複合体

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Abstract

(57)【要約】 少くとも以下の二要素を有するポリプロピレンナノ複合体組成物。第一要素は１００，０００を越える重量平均分子量を有するマレイン酸変性ポリプロピレンポリマーである。第二要素はカチオン交換性層状ケイ酸塩物質の半分を越える層が、電子顕微鏡検査の際に１，２，３，４、または５層単位として存在するように、マレイン酸変性ポリプロピレン中に分散したカチオン交換性層状ケイ酸塩物質である。熱可塑性エラストマーを上記のポリプロピレンナノ複合体組成物と相互分散することによって熱可塑性オレフィンナノ複合体組成物を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本出願は米国政府商務省国立標準技術研究所（ＮＩＳＴ）との契約下のもので
ある−先進技術推進計画（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｐｒｏｇ
ｒａｍ Ｐｒｏｊｅｃｔ）第７０ＮＡＮＢ７Ｈ３０２８号。
【０００２】
【発明の背景】
本発明は剥離し、又は剥脱したカチオン交換性多層ケイ酸塩により強化された
ポリプロピレンを包含する熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）に関する。
【０００３】 天然の状態において、モンモリロナイトのようなカチオン交換性多層ケイ酸塩
の層は、交換可能なカチオンとのイオン結合によって結合しあっている。Ｋａｗ
ａｓｕｍｉらがＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９７，６３３３−６３３８
において論じているように、このようなケイ酸塩を軟化または溶融したポリプロ
ピレンと混合する時、得られるせん断力は、カチオンが第四級アンモニウムイオ
ンである時でさえ、ポリプロピレンが相対的に非極性物質であるため、ケイ酸塩
層を剥離させ、又は剥脱させるのには十分ではない。
【０００４】 Ｕｓｕｋｉら、米国特許５，９７３，０５３、はこの問題を、関連する二つの
取組み方法により解決した。第一の方法（Ｋａｗａｓｕｍｉらによっても記述さ
れている）は第四級アンモニウムと交換した多層ケイ酸塩を無水マレイン酸で変
性したポリプロピレンオリゴマーと混合し、次に非変性ポリプロピレンポリマー
を加えるものであった。無水マレイン酸変性ポリプロピレンオリゴマーは、混合
工程のせん断条件下でケイ酸塩を剥脱させるのに十分な極性を有した。
【０００５】 Ｕｓｕｋｉらの第二の方法は、第四級アンモニウムと交換した多層ケイ酸塩を
無水マレイン酸変性ポリプロピレンポリマーと混合するものであった。無水マレ
イン酸変性ポリプロピレンポリマーは、混合工程のせん断条件下でケイ酸塩を剥
脱させるのに十分な極性を有した。
【０００６】 Ｕｓｕｋｉらは、無水マレイン酸変性ポリプロピレンオリゴマーを用いないと
きは、無水マレイン酸変性ポリプロピレンポリマーの平均分子量は約１００，０
００に限定すべきであることを指摘した。
【０００７】 熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）は（ポリプロピレンのような）ポリオレフィン
および（ＥＰＤＭまたは超低密度ポリエチレンのような）熱可塑性エラストマー
の機械的混合物である。ポリプロピレンに基くＴＰＯ物品の低温における使用は
、ポリプロピレンに基くＴＰＯが相対的に低い低温衝撃靭性を有するため、限定
される。
【０００８】
【発明の概要】
本発明は、著しく低温衝撃靭性を増大させた、ポリプロピレンに基くＴＰＯナ
ノ複合体を提供する。驚くべきことに、このような靭性を達成するための鍵は、
１００，０００を越える分子量を有するマレイン酸変性ポリプロピレンポリマー
の使用である。
【０００９】 より具体的には、本発明は熱可塑性オレフィンナノ複合体組成物であり、以下
を包含する：１００，０００を越える重量平均分子量を有するマレイン酸変性ポ
リプロピレンポリマー相；その半量を越えるカチオン交換性層状ケイ酸塩物質が
、電子顕微鏡検査の際に１，２，３，４、または５層単位として存在するように
、マレイン酸変性ポリプロピレン相中に分散したカチオン交換性層状ケイ酸塩物
質；およびマレイン酸変性ポリプロピレン相と相互分散した熱可塑性エラストマ
ー相。
【００１０】 より一般的には、本発明はポリプロピレンナノ複合体組成物であり、以下を包
含する：１００，０００を越える重量平均分子量を有するマレイン酸変性ポリプ
ロピレンポリマー；およびその半量を越えるカチオン交換性層状ケイ酸塩物質が
電子顕微鏡検査の際に１，２，３，４、または５層単位として存在するように、
マレイン酸変性ポリプロピレン相中に分散したカチオン交換性層状ケイ酸塩物質
。
【００１１】 下記を包含する組成物から生成した物体を包含する製造物品：１００，０００
を越える重量平均分子量を有するマレイン酸変性ポリプロピレンポリマー相；そ
の半量を越えるカチオン交換性層状ケイ酸塩物質が電子顕微鏡検査の際に１，２
，３，４、または５層単位として存在するように、マレイン酸変性ポリプロピレ
ン相中に分散したカチオン交換性層状ケイ酸塩物質；およびマレイン酸変性ポリ
プロピレン相と相互分散した熱可塑性エラストマー相。
【００１２】 下記を包含する組成物から生成した物体を包含する製造物品：１００，０００
を越える重量平均分子量を有するマレイン酸変性ポリプロピレンポリマー；およ
びその半量を越えるカチオン交換性層状ケイ酸塩物質が電子顕微鏡検査の際に１
，２，３，４、または５層単位として存在するように、マレイン酸変性ポリプロ
ピレン中に分散したカチオン交換性層状ケイ酸塩物質。
【００１３】 軟化または溶融したポリプロピレンポリマーを有機過酸化物および無水マレイ
ン酸と混合してマレイン酸変性ポリプロピレンポリマーを生成させ；マレイン酸
変性ポリプロピレンポリマーをオニウム処理したカチオン交換性層状ケイ酸塩物
質と混合してマレイン酸変性ポリプロピレンナノ複合体を生成させ；そしてマレ
イン酸変性ポリプロピレンナノ複合体を熱可塑性エラストマーと混合する諸段階
を包含し、そのマレイン酸変性ポリプロピレンが１００，０００を越える重量平
均分子量を有することを特徴とする、熱可塑性オレフィンナノ複合体組成物の製
造方法。
【００１４】 軟化または溶融したポリプロピレンポリマーを有機過酸化物および無水マレイ
ン酸と混合してマレイン酸変性ポリプロピレンポリマーを生成させ；そしてマレ
イン酸変性ポリプロピレンポリマーをオニウム処理したカチオン交換性層状ケイ
酸塩物質と混合してマレイン酸変性ポリプロピレンナノ複合体を生成させる諸段
階を包含し、そのマレイン酸変性ポリプロピレンが１００，０００を越える重量
平均分子量を有することを特徴とする、ポリプロピレンナノ複合体組成物の製造
方法。
【００１５】
【発明の詳細な記述】
本発明の熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）ナノ複合体は、１００，０００を越え
る重量平均分子量を有するマレイン酸変性ポリプロピレンポリマー相、その半量
を越えるカチオン交換性層状ケイ酸塩物質が電子顕微鏡検査の際に１，２，３，
４、または５層単位として存在するようにマレイン酸変性ポリプロピレン中に分
散した（かつ最も好ましくは、半量を越えるその物質が１，２、または３層単位
として明白に観察される）カチオン交換性層状ケイ酸塩物質、およびマレイン酸
変性ポリプロピレン相と相互分散した熱可塑性エラストマー相を包含する。驚く
べきことに、マレイン酸変性ポリプロピレンポリマーの重量平均分子量は１００
，０００より著しく大きいことが可能であり、たとえば、それは１５０，０００
より大きいか、または２５０，０００より大きいことさえ可能である。
【００１６】 ここで図１を参照すると、これは本発明のＴＰＯ組成物のマレイン酸変性ポリ
プロピレンポリマー相の電子顕微鏡写真を再現した図を示すものである。層状ケ
イ酸塩物質は、三つの単層単位、一つの２層単位、一つの３層単位、一つの４層
単位、一つの５層単位、および二つの８層単位として剥離し、又は剥脱している
ことが示されている。１層単位は典型的には厚さ約１〜１０ナノメータ、幅１０
０〜１０００ナノメータの小板である。
【００１７】 用語「重量平均分子量」は当業界においては周知であり、たとえば、ゲル浸透
クロマトグラフィーによって測定することができる。用語「カチオン交換性層状
ケイ酸塩物質」は当業界において周知であり、米国特許第５，９７３，０５３号
（参照することにより本書に完全に包含される）の「粘土鉱物」を含む。カチオ
ン交換性層状ケイ酸塩物質の例としては： １）バイオフィライト、カオリナイト、ディッカライト、またはタルククレー類
、 ２）スメクタイトクレー類、 ３）バーミキュライトクレー類、 ４）雲母、 ５）脆雲母、 ６）マガディアイト、 ７）ケニヤアイト、 ８）オクトシリケート、 ９）カネマイト、 １０）マカタイト、および １１）ＩＴＱ−２、ＭＣＭ−２２前駆体、剥脱したフェリエライトおよび剥脱し
たモルデン沸石のようなゼオライト様層状物質、 が含まれる。
【００１８】 上記の粘土物質の多くは天然に存在し、また一般的に天然産物より高純度で合
成することも可能である。任意の天然産または合成された、カチオン交換性層状
ケイ酸塩粘土物質が本発明において使用できる。好ましいのはモンモリロナイト
、バイデライト、サポナイト、およびヘクトライトを含むスメクタイトクレー類
である。
【００１９】 「オニウム処理カチオン交換性層状ケイ酸塩物質」は、カチオン交換性層状ケ
イ酸塩物質のもとのカチオンが、少くとも部分的に、オニウムカチオンに交換さ
れるように、オニウムカチオン（通常有機第四級アンモニウム化合物）に暴露さ
れたカチオン交換性層状ケイ酸塩物質である。
【００２０】 オニウム処理カチオン交換性層状ケイ酸塩物質は、当業界において周知であり
、たとえば上記の米国特許第５，９７３，０５３号参照のこと。オニウム処理カ
チオン交換性層状ケイ酸塩物質は、米国ではたとえば、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌ
ａｙ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
【００２１】 用語「マレイン酸変性ポリプロピレン」は、ポリプロピレンにグラフト化した
０．１パーセントを越える無水マレイン酸を含むポリプロピレンを意味する。マ
レイン酸変性ポリプロピレンは数ヶ所の供給元から市販されている。分子量，分
子量分布，および無水マレイン酸がポリマーにグラフト化している程度を調節す
るためには、ポリマー合成が最良の方法であり得る。ポリプロピレンの融点未満
の温度における溶液中の固相マレイン酸変性はマレイン酸変性ポリプロピレン製
造のための他の方法である。別法としては、当業界においてよく知られるように
、マレイン酸変性ポリプロピレンは軟化または溶融した非変性ポリプロピレンを
無水マレイン酸および有機過酸化物と混合することによって製造できる。
【００２２】 好ましくは、マレイン酸変性ポリプロピレンの無水マレイン酸重量パーセント
は、０．２パーセント〜１０パーセントの範囲である。もっとも好ましくは、マ
レイン酸変性ポリプロピレンの無水マレイン酸重量パーセントは、０．５パーセ
ント〜２パーセントの範囲である。
【００２３】 用いられるカチオン交換性層状ケイ酸塩物質の量は、組成物の重量基準で、１
〜５０パーセントの範囲をとりうる。好ましくは、用いられるカチオン交換性層
状ケイ酸塩物質の量は、組成物の重量基準で、３〜１２パーセントの範囲である
。本発明のポリプロピレンナノ複合体組成物は、上記で論じた熱可塑性エラスト
マーを用いないときに得られる。
【００２４】 本発明のＴＰＯナノ複合体またはポリプロピレンナノ複合体はまた、炭酸塩、
ガラス繊維、カオリン、タルク、ガラスビーズ、黒鉛繊維、およびカーボンブラ
ックのような慣用のマクロ寸法の充填材をも含むことができる。本発明のマレイ
ン酸変性ポリプロピレンは、高結晶化度マレイン酸変性ポリプロピレンであるこ
とができる。用語「高結晶化度」は本書においては、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，
２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ、１９８６、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ ＳｏｎｓのＶ
ｏｌｕｍｅ４の４４８〜４９４ページに略述された測定法を用いた、マレイン酸
変性ポリプロピレン微結晶（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅｓ）の融解熱が、ポリマー
の無定形および結晶化相１グラムあたり８５ジュールを越える物質として定義さ
れる。
【００２５】 本発明のＴＰＯナノ複合体またはポリプロピレンナノ複合体はまた、１００，
０００を越える重量平均分子量を有する非マレイン酸変性ポリプロピレンを包含
することができる。好ましくは、本発明のＴＰＯナノ複合体またはポリプロピレ
ンナノ複合体は本質的にマレイン酸変性ポリプロピレンオリゴマーを含まない、
すなわち、マレイン酸変性ポリプロピレンオリゴマーの濃度はポリプロピレン全
量の５パーセント未満である。用語「オリゴマー」は本書においては１０００未
満の分子量を有するポリマーを意味する。非マレイン酸変性ポリプロピレンは任
意のタイプのポリプロピレン、たとえば、ポリプロピレンおよびエチレンのブロ
ックコポリマーであることができる。
【００２６】 本発明のＴＰＯナノ複合体は、以下により製造することができる――熱軟化ま
たは融解させた十分高分子量のポリプロピレンポリマーを有機過酸化物および無
水マレイン酸と混合して、マレイン酸変性ポリプロピレンポリマーを生成させ、
これは次いでオニウム処理カチオン交換性層状ケイ酸塩物質および熱可塑性エラ
ストマーと混合することができる。
【００２７】 本発明のＴＰＯナノ複合体を製造するための他の方法では、熱軟化または融解
させた十分高分子量のポリプロピレンポリマーを有機過酸化物および無水マレイ
ン酸と混合して、マレイン酸変性ポリプロピレンポリマーを生成させ、次いでそ
のマレイン酸変性ポリプロピレンポリマーをオニウム処理したカチオン交換性層
状ケイ酸塩物質と混合し、次いで熱可塑性エラストマーを混入する。
【００２８】 同様に、本発明のポリプロピレンナノ複合体は、以下により製造することがで
きる――熱軟化または融解させた十分高分子量のポリプロピレンポリマーを有機
過酸化物および無水マレイン酸と混合してマレイン酸変性ポリプロピレンポリマ
ーを生成させ、これは次いでオニウム処理したカチオン交換性層状ケイ酸塩物質
と混合することができる。
【００２９】 本発明のＴＰＯナノ複合体またはポリプロピレンナノ複合体は、たとえば、自
動車用、家庭器具用、事務機械用、または建設資材用の部品のような製造物品を
製造するために用いることができる。
【００３０】
【実施例】
比較例 ５７重量部の５０，０００の重量平均分子量を有するマレイン酸変性ポリプロ
ピレン（Ｅａｓｔｅｒｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製マレイン酸変性
ポリプロピレン ＰＰ ＥＰＯＬＥＮＥ Ｇ３００３）、３３重量部の熱可塑性
エラストマー（ＤＯＷ社製低密度ポリエチレン ＡＦＦＩＮＩＴＹ ８１８０）
、および１０重量部のオニウム処理したカチオン交換性層状ケイ酸塩物質（Ｓｏ
ｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ社製のジメチル２水素化牛脂第四級アンモニウム化合物
により処理したモンモリロナイト）をバンバリーポリマーミキサー中、１００ｒ
ｐｍ、１５０℃の温度で１０分間混合すると、２０７，０００ポンド／平方イン
チの曲げ弾性率および１フート・ポンド／インチの−３０℃におけるノッチ付ア
イゾット衝撃強さを有する熱可塑性オレフィンナノ複合体が生成した。
【００３１】 実施例１ ５７重量部の１５０，０００の重量平均分子量を有するマレイン酸変性ポリプ
ロピレン（実験室で９５部の高分子量ポリプロピレンを３部の無水マレイン酸お
よび０．６部のジクミルペルオキシドとバンバリーポリマーミキサー中、２００
ｒｐｍ、１８０〜２００℃で３分間混合して製造した）、３３重量部の熱可塑性
エラストマー（ＤＯＷ社製低密度ポリエチレン ＡＦＦＩＮＩＴＹ ８１８０）
、および１０重量部のオニウム処理したカチオン交換性層状ケイ酸塩物質（Ｓｏ
ｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ社製のジメチル２水素化牛脂第四級アンモニウム化合物
により処理したモンモリロナイト）をバンバリーポリマーミキサー中、１００ｒ
ｐｍ、１５０℃の温度で１０分間混合すると、１８３，０００ポンド／平方イン
チの曲げ弾性率および１１．６フート・ポンド／インチの−３０℃におけるノッ
チ付アイゾット衝撃強さを有する熱可塑性オレフィンナノ複合体が生成した。本
実施例は、本発明の熱可塑性オレフィンナノ複合体の衝撃強さが、比較例の熱可
塑性オレフィンナノ複合体と比較して実質的に向上したことを示す。
【００３２】 実施例２ ３０重量部の２００，０００の重量平均分子量を有するマレイン酸変性ポリプ
ロピレン、２７重量部の１５０，０００の重量平均分子量を有する非マレイン酸
変性ポリプロピレン、３３重量部の熱可塑性エラストマー（ＤＯＷ社製低密度ポ
リエチレン ＡＦＦＩＮＩＴＹ ８１８０）、および１０重量部のオニウム処理
したカチオン交換性層状ケイ酸塩物質（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ社製のジメ
チル２水素化牛脂第四級アンモニウム化合物により処理したモンモリロナイト）
をＨＡＡＫＥポリマーミキサー中、２００ｒｐｍ、１８０℃の温度で１０分間混
合すると、熱可塑性オレフィンナノ複合体が生成した。この熱可塑性オレフィン
ナノ複合体のポリプロピレン相の電子顕微鏡観察は、半量を越えるオニウム処理
カチオン交換性層状ケイ酸塩物質が単一，２重、または３重層単位として明白に
観察されることを示した。
【００３３】 実施例３ ２３重量部の１５０，０００の重量平均分子量を有するマレイン酸変性ポリプ
ロピレン、４２重量部の１５０，０００の重量平均分子量を有する非マレイン酸
変性高結晶化度ポリプロピレン、２５重量部の熱可塑性エラストマー（ＤＯＷ社
製低密度ポリエチレン ＡＦＦＩＮＩＴＹ ８１８０）、および１０重量部のオ
ニウム処理したカチオン交換性層状ケイ酸塩物質（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ
社製のジメチル２水素化牛脂第四級アンモニウム化合物により処理したモンモリ
ロナイト）をバンバリーポリマーミキサー中、１００ｒｐｍ、１５０℃の温度で
１０分間混合すると、１８４，０００ポンド／平方インチの曲げ弾性率および１
３．７フート・ポンド／インチの０℃におけるノッチ付アイゾット衝撃強さを有
する熱可塑性オレフィンナノ複合体が生成した。この熱可塑性オレフィンナノ複
合体のポリエチレン相の電子顕微鏡観察は、半量を越えるオニウム処理カチオン
交換性層状ケイ酸塩物質が単一，２重、または３重層単位として明白に観察され
ることを示した。
【００３４】 実施例４ ２３重量部の１５０，０００の重量平均分子量を有するマレイン酸変性ポリプ
ロピレン、４２重量部の１５０，０００の重量平均分子量を有する非マレイン酸
変性高結晶化度ポリプロピレン、２５重量部の熱可塑性エラストマー（ＤＯＷ社
製低密度ポリエチレン ＡＦＦＩＮＩＴＹ ８１８０）、５重量部のタルク、お
よび１０重量部のオニウム処理したカチオン交換性層状ケイ酸塩物質（Ｓｏｕｔ
ｈｅｒｎ Ｃｌａｙ社製のジメチル２水素化牛脂第四級アンモニウム化合物によ
り処理したモンモリロナイト）をバンバリーポリマーミキサー中、１００ｒｐｍ
、１５０℃の温度で１０分間混合すると、２０１，０００ポンド／平方インチの
曲げ弾性率および１２．７フート・ポンド／インチの０℃におけるノッチ付アイ
ゾット衝撃強さを有する熱可塑性オレフィンナノ複合体が生成した。この熱可塑
性オレフィンナノ複合体のポリエチレン相の電子顕微鏡観察は、半量を越えるオ
ニウム処理カチオン交換性層状ケイ酸塩物質が単一，２重、または３重層単位と
して観察されることを示した。
【００３５】 実施例５ ９０重量部の２００，０００の重量平均分子量を有するマレイン酸変性ポリプ
ロピレン、１０重量部のオニウム処理したカチオン交換性層状ケイ酸塩物質（Ｓ
ｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ社製のジメチル２水素化牛脂第四級アンモニウム化合
物により処理したモンモリロナイト）、および０．２重量部の酸化防止剤ＩＲＧ
ＡＮＯＸ Ｂ２２５をＨＡＡＫＥポリマーミキサー中、２００ｒｐｍ、１８０℃
の温度で１０分間混合すると、ポリプロピレンナノ複合体が生成した。このポリ
プロピレンナノ複合体の電子顕微鏡観察は、半量を越えるオニウム処理カチオン
交換性層状ケイ酸塩物質が単一，２重、または３重層単位として存在することを
示した。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明のＴＰＯ組成物のマレイン酸変性ポリプロピレン相の電子顕微鏡写真検
査から作成した、理想化した図であり、半量を越えるカチオン交換性層状ケイ酸
塩物質が１，２，３，４、または５層単位として存在することを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 23/12 23/12 (72)発明者 シルハブ，ロニー アメリカ合衆国テキサス州77566レイクジ ヤクソン・ベイユーロード213 (72)発明者 フイビガー，リチヤード・エフ アメリカ合衆国ミシガン州48642ミドラン ド・ジヨンズレーン3870 Ｆターム(参考） 4F070 AA13 AA15 AC22 AC27 AD01 AE01 FA03 4F071 AA15 AA20 AA78 AA81 AB26 AD05 AE18 AF23 AH03 AH07 AH19 BC07 4J002 BB03Y BB12X BB21W DJ047 DJ056 4J100 AA03Q BC55H CA01 DA01 HA42 JA28 JA67

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）１００，０００を越える重量平均分子量を有するマレイン酸変性ポリプロ
    ピレンポリマー相； （ｂ）その半量を越えるカチオン交換性層状ケイ酸塩物質が、電子顕微鏡検査の
    際に１，２，３，４、または５層単位として存在するように、マレイン酸変性ポ
    リプロピレン相中に分散したカチオン交換性層状ケイ酸塩物質；および （ｃ）マレイン酸変性ポリプロピレン相と相互分散した熱可塑性エラストマー相
    、 を包含する熱可塑性オレフィンナノ複合体組成物。
  2. 【請求項２】 組成物中のカチオン交換性層状ケイ酸塩物質の重量パーセン
    トが１パーセントを越え３０パーセント未満である、請求項１の組成物。
  3. 【請求項３】 組成物中のカチオン交換性層状ケイ酸塩物質の重量パーセン
    トが組成物の３パーセントを越え組成物の１２パーセント未満である、請求項１
    の組成物。
  4. 【請求項４】 マレイン酸変性ポリプロピレンポリマーの重量平均分子量が
    １２５，０００を越える、請求項１、２、または３の組成物。
  5. 【請求項５】 マレイン酸変性ポリプロピレンポリマーの重量平均分子量が
    １５０，０００を越える、請求項１、２、または３の組成物。
  6. 【請求項６】 マレイン酸変性ポリプロピレンポリマーの重量平均分子量が
    ２５０，０００を越える、請求項１、２、または３の組成物。
  7. 【請求項７】 マレイン酸変性ポリプロピレンポリマーが高結晶化度のマレ
    イン酸変性ポリプロピレンであり、そのマレイン酸変性ポリプロピレンポリマー
    の微結晶の融解熱が１グラムあたり８５ジュールを越える、請求項１〜６の組成
    物。
  8. 【請求項８】 マレイン酸変性ポリプロピレンポリマー相中にさらに非マレ
    イン酸変性ポリプロピレンを包含し、その非マレイン酸変性ポリプロピレンが１
    ００，０００を越える重量平均分子量を有する、請求項１〜７の組成物。
  9. 【請求項９】 非マレイン酸変性ポリプロピレンが高結晶化度の非マレイン
    酸変性ポリプロピレンであり、その非マレイン酸変性ポリプロピレンの微結晶の
    融解熱が１グラムあたり８５ジュールを越える、請求項８の組成物。
  10. 【請求項１０】 マレイン酸変性ポリプロピレンポリマー相が本質的にマレ
    イン酸変性ポリプロピレンオリゴマーを含まない、請求項１〜９の組成物。
  11. 【請求項１１】 組成物の０℃におけるノッチ付アイゾット試験による衝撃
    靭性が、そのマレイン酸変性ポリプロピレンの重量平均分子量が１００，０００
    未満であることを除いて同一である組成物と比較して５０パーセントを越えて増
    加した、請求項１〜１０の組成物。
  12. 【請求項１２】 さらにタルクまたは他の慣用の充填材を包含する、請求項
    １〜１１の組成物。
  13. 【請求項１３】 （ｄ）１００，０００を越える重量平均分子量を有するマレイン酸変性ポリプロ
    ピレンポリマー； （ｅ）その半量を越えるカチオン交換性層状ケイ酸塩物質が、電子顕微鏡検査の
    際に１，２，３，４、または５層単位として存在するように、マレイン酸変性ポ
    リプロピレン中に分散したカチオン交換性層状ケイ酸塩物質、 を包含するポリプロピレンナノ複合体組成物。
  14. 【請求項１４】 組成物中のカチオン交換性層状ケイ酸塩物質の重量パーセ
    ントが１パーセントを越え３０パーセント未満である、請求項１３の組成物。
  15. 【請求項１５】 組成物中のカチオン交換性層状ケイ酸塩物質の重量パーセ
    ントが組成物の３パーセントを越え組成物の１２パーセント未満である、請求項
    １３の組成物。
  16. 【請求項１６】 マレイン酸変性ポリプロピレンポリマーの重量平均分子量
    が１２５，０００を越える、請求項１３，１４、または１５の組成物。
  17. 【請求項１７】 マレイン酸変性ポリプロピレンポリマーの重量平均分子量
    が１５０，０００を越える、請求項１３，１４、または１５の組成物。
  18. 【請求項１８】 マレイン酸変性ポリプロピレンポリマーの重量平均分子量
    が２５０，０００を越える、請求項１３，１４、または１５の組成物。
  19. 【請求項１９】 マレイン酸変性ポリプロピレンポリマーが高結晶化度のマ
    レイン酸変性ポリプロピレンであり、そのマレイン酸変性ポリプロピレンポリマ
    ーの微結晶の融解熱が１グラムあたり８５ジュールを越える、請求項１３〜１８
    の組成物。
  20. 【請求項２０】 マレイン酸変性ポリプロピレンポリマー中にさらに非マレ
    イン酸変性ポリプロピレンを包含し、その非マレイン酸変性ポリプロピレンが１
    ００，０００を越える重量平均分子量を有する、請求項１３〜１９の組成物。
  21. 【請求項２１】 非マレイン酸変性ポリプロピレンが高結晶化度の非マレイ
    ン酸変性ポリプロピレンであり、その非マレイン酸変性ポリプロピレンの微結晶
    の融解熱が１グラムあたり８５ジュールを越える、請求項２０の組成物。
  22. 【請求項２２】 マレイン酸変性ポリプロピレンポリマー相が本質的にマレ
    イン酸変性ポリプロピレンオリゴマーを含まない、請求項１３〜２１の組成物。
  23. 【請求項２３】 組成物の０℃におけるノッチ付アイゾット試験による衝撃
    靭性が、そのマレイン酸変性ポリプロピレンの重量平均分子量が１００，０００
    未満であることを除いて同一である組成物と比較して５０パーセントを越えて増
    加した、請求項１３〜２２の組成物。
  24. 【請求項２４】 さらにタルクまたは他の慣用の充填材物質を包含する、請
    求項１３〜２３の組成物。
  25. 【請求項２５】 請求項１〜２４の組成物から生成される物体を包含する製
    造物品。
  26. 【請求項２６】 物体が自動車部品である、請求項２５の製造物品。
  27. 【請求項２７】 （ａ）軟化または融解したポリプロピレンポリマーを有機過酸化物および無水マ
    レイン酸と混合してマレイン酸変性ポリプロピレンポリマーを生成させ； （ｂ）そのマレイン酸変性ポリプロピレンポリマーをオニウム処理したカチオン
    交換性層状ケイ酸塩物質と混合してマレイン酸変性ポリプロピレンナノ複合体を
    生成させ；そして （ｃ）そのマレイン酸変性ポリプロピレンナノ複合体を熱可塑性エラストマーと
    混合する、 諸段階を包含し、そのマレイン酸変性ポリプロピレンが１００，０００を越える
    重量平均分子量を有することを特徴とする、熱可塑性オレフィンナノ複合体組成
    物の製造方法。
  28. 【請求項２８】 （ａ）軟化または融解したポリプロピレンポリマーを有機過酸化物および無水マ
    レイン酸と混合してマレイン酸変性ポリプロピレンポリマーを生成させ；そして （ｂ）そのマレイン酸変性ポリプロピレンポリマーをオニウム処理したカチオン
    交換性層状ケイ酸塩物質と混合してマレイン酸変性ポリプロピレンナノ複合体を
    生成させる、 諸段階を包含し、そのマレイン酸変性ポリプロピレンが１００，０００を越える
    重量平均分子量を有することを特徴とする、ポリプロピレンナノ複合体組成物の
    製造方法。
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