JP2003517925A - ゼオライトの白金化法 - Google Patents

ゼオライトの白金化法

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JP2003517925A JP2001546777A JP2001546777A JP2003517925A JP 2003517925 A JP2003517925 A JP 2003517925A JP 2001546777 A JP2001546777 A JP 2001546777A JP 2001546777 A JP2001546777 A JP 2001546777A JP 2003517925 A JP2003517925 A JP 2003517925A
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ティードク、ダリン、ビー
− タック、ピーター チェウン、ティン
リサスコ、ダニエル、イー
ジェイコブス、ゲイリー
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フイリツプス ピトローリアム カンパニー
ザ ボード オブ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ オクラホマ
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Abstract

(57)【要約】 ゼオライトおよび白金を含んでいる触媒組成物、並びにこのような触媒組成物の製造方法が開示される。このようにして得られた触媒組成物は、炭化水素の芳香族化合物への転化において用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の背景） 本発明は、炭化水素のグレードアップ法において有用な触媒組成物、並びにそ
れらの製造および使用方法に関する。もう１つの側面では、本発明は、本発明の
方法によって白金化されたゼオライトとの接触によって、炭化水素類をＣ6−Ｃ8 芳香族化合物に転化する方法に関する。
【０００２】 白金をゼオライトに組み込んで、芳香族化合物への転化のような炭化水素の転
化法において有用な触媒を形成することは、この技術分野で公知である。このよ
うな方法に、水中白金塩を用いるゼオライトの初期湿潤含浸法（ｉｎｃｉｐｉｅ
ｎｔ ｗｅｔｎｅｓｓ ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ）がある。この方法の１つの
問題は、結果として得られる触媒が炭化水素の芳香族化合物への転化率が低いと
いう欠点があることである。もう１つの方法は、ゼオライトの白金（ＩＩ）アセ
チルアセトネートによる気相含浸法である。この方法から得られる触媒は高転化
率をもたらすが、商業運転では法外に高価である。従って、炭化水素の転化法に
おいて使用するときに芳香族化合物への高炭化水素転化率を実証する白金化ゼオ
ライト触媒の経済的製造方法を開発することが望ましいだろう。
【０００３】 （発明の概要） 芳香族化合物の収率を高める、炭化水素類の転化のための、高い効率を持つ改
善された方法を提供することが望ましい。
【０００４】 また、炭化水素類の転化において使用するとき高い芳香族化合物の収率をもた
らす改善されたゼオライト材料を提供することも望ましい。
【０００５】 さらにまた、炭化水素類の転化において使用するとき高い芳香族化合物の収率
を与えるといった望ましい性質を有する改善されたゼオライト材料を製造するた
めの、高い効率を持つ改善された方法を提供することも望ましい。
【０００６】 本発明の触媒組成物は、ゼオライトおよび白金を含むか、それらより成るか、
またはそれらより本質的に成るものである。本発明の触媒組成物は、次の：
【０００７】 ゼオライトを有機溶媒および有機白金化合物を包含している溶液と接触させる
ことによって、その溶液、並びに外面および内部で結合した有機白金化合物を有
する処理ゼオライトを包含している混合物を形成し；
【０００８】 上記有機溶媒の少なくとも実質的な部分を上記混合物から除去して上記処理ゼ
オライトを後に残し；そして
【０００９】 上記処理ゼオライトを焼成することによって焼成−処理ゼオライトを形成する
工程によって製造することができる。
【００１０】 本発明の触媒組成物は、炭化水素供給原料を転化条件下で本発明の触媒組成物
と接触させることによって、炭化水素または炭化水素混合物の芳香族化合物への
転化において使用することができる。
【００１１】 本発明の他の目的および利点は、本発明の詳しい説明および添付特許請求の範
囲から明らかになるだろう。
【００１２】 （発明の詳しい説明） 本発明の触媒組成物を製造する際に使用されるゼオライト材料は、適切な反応
条件下において非芳香族炭化水素と接触させるとき、非芳香族炭化水素の芳香族
炭化水素への転化において有効であるいかなるＬタイプゼオライトであることも
できる。現在のところより好ましいゼオライトは、ＬタイプゼオライトのＫ（カ
リウム）形（即ち、ＫＬゼオライト）である。
【００１３】 本発明の組成物は、上記ゼオライトおよび白金を包含するか、それらより成る
か、またはそれらより本質的に成る材料である。
【００１４】 ゼオライトは、有機白金化合物を包含するか、それらより成るか、またはそれ
らより本質的に成る溶液と接触せしめられ、それによって処理されたゼオライト
とその溶液とを包含している混合物を形成する。溶液は、有機白金化合物をその
溶液内に均一に分布させる能力のある任意、適切な溶媒も含んでいることができ
る。適した溶媒を挙げると、限定されるものではないが、アセトン、ジクロロメ
タン、トルエン、ベンゼン、エーテル類等がある。
【００１５】 有機白金化合物は、処理ゼオライト中のゼオライトに対して外面および内部で
結合されている。即ち、有機白金化合物は処理ゼオライトの内部表面および外部
表面上に存在している。
【００１６】 有機白金化合物は、アルキル基およびシクロアルキル基が炭素原子を１分子当
たり１〜２０個の範囲で含んでいる白金−アルキル、白金シクロアルキル、白金
−カルボキシレート類および白金−アルキルジオン類を包含するか、それらより
成るか、またはそれらより本質的に成ることができる。より好ましい有機白金化
合物は、白金（ＩＩ）アセチルアセトネートおよび酢酸白金であり、白金（ＩＩ
）アセチルアセトネートが最も好ましい。
【００１７】 上記溶媒は、その少なくとも一部分、好ましくは少なくとも実質的な部分を蒸
発により上記混合物から除去することができる。好ましい方法は昇温下での真空
補助蒸発法である。
【００１８】 上記混合物は、有機白金化合物の熱分解温度よりも低い温度で蒸発させること
ができる。適した温度範囲は、約１０１．３ｋＰａ（約１４．７ｐｓｉａ）以下
、好ましくは約１０．１３ｋＰａ（約１．４７ｐｓｉａ）以下、最も好ましくは
約１．０１３ｋＰａ（約０．１４７ｐｓｉａ）以下の真空度において；約２０〜
約１６０℃、好ましくは約３０〜約１６０℃、最も好ましくは約５０〜１５０℃
であり；その場合の蒸発時間は、溶媒の少なくとも実質的な部分を混合物から除
去して、好ましくは処理ゼオライトだけを後に残すのに十分な時間である。
【００１９】 上記処理ゼオライトは次に焼成され、それによって焼成−処理ゼオライトを形
成する。焼成は、空気を包含するか、空気より成るか、または空気より本質的に
成る焼成用ガスの存在下で行われる。１つの好ましい態様では、焼成用ガスは、
空気、並びに窒素、アルゴン、ヘリウムおよびそれらの任意の２種または３種以
上の組み合わせより成る群から選ばれる不活性ガスを包含するか、それらより成
るか、またはそれらより本質的に成る。
【００２０】 上記焼成工程は、処理ゼオライトを、焼成用ガスの存在下において、約１００
〜約１５０℃、好ましくは約１０５〜約１４０℃、最も好ましくは１１０〜１３
０℃の範囲の第一温度まで；約０〜約６８９ｋＰａ（約０〜約１００ｐｓｉａ）
、好ましくは約３４．４〜約３４４ｋＰａ（約５〜約５０ｐｓｉａ）、最も好ま
しくは６８．９〜１３７．８ｋＰａ（１０〜２０ｐｓｉａ）の範囲の圧力におい
て；約０．１〜約１０時間、好ましくは約１〜約５時間、最も好ましくは１．５
〜２時間昇温、加熱することを含む。
【００２１】 上記処理ゼオライトは、次に、焼成用ガスの存在下において、約３００〜約３
６０℃、好ましくは約３１０〜約３５０℃、最も好ましくは３２０〜３４０℃の
範囲の第二温度まで；約０〜約６８９ｋＰａ（約０〜約１００ｐｓｉａ）、好ま
しくは約３４．４〜約３４４ｋＰａ（約５〜約５０ｐｓｉａ）、最も好ましくは
６８．９〜１３７．８ｋＰａ（１０〜２０ｐｓｉａ）の範囲の圧力において；約
０．１〜約１０時間、好ましくは約２〜約６時間、最も好ましくは３〜５時間昇
温、加熱される。
【００２２】 焼成中における処理ゼオライトの第一および第二温度は、焼成用ガス中の酸素
濃度を調整することによって維持されるのが好ましい。処理ゼオライトの温度が
、空気中の酸素と、処理ゼオライト中の有機白金化合物上の有機配位子（有機部
分）との酸化反応に因り所望とされるレベル以上に上昇し始めるときは、その焼
成用ガスに不活性ガスをもっと多く加えることによって酸素濃度を下げることが
できる。これは有機配位子の酸化を遅くし、従ってこの発熱酸化反応で解放され
る熱の量を減少させる働きをする。使用される方法いかんに関わらず、処理ゼオ
ライトの第一および第二温度は、焼成工程中に、それらの所望範囲内に保たれな
ければならない。
【００２３】 焼成−処理ゼオライト中に含まれる白金の元素基準での重量パーセントは、そ
の焼成−処理ゼオライトの総重量に基づいて、好ましくは約０．０１〜約５．０
重量％、さらに好ましくは約０．２〜約１．３重量％、最も好ましくは０．５〜
１．１重量％の範囲である。
【００２４】 炭化水素が各々１分子当たり５〜８個の炭素原子を含んでいる、パラフィン類
（アルカン類）および／またはオレフィン類（アルケン類）および／またはナフ
テン類（シクロアルカン類）を包含する任意、適切な炭化水素供給材料が、本発
明の触媒組成物と、芳香族化合物を包含する反応生成物を得るのに適したプロセ
ス条件下で接触せしめられる供給材料として使用することができる。往々にして
、これらの供給原料は芳香族炭化水素も含んでいる。適した入手可能な供給原料
の非限定例を挙げると、オイルの接触分解（例えば、ＦＣＣおよび水添分解）法
からのガソリン、炭化水素（例えば、エタン、プロパンおよびナフサ）の熱分解
法からの熱分解ガソリン、ナフサ、軽油、改質ガソリン、直蒸ガソリン等がある
。好ましい炭化水素供給材料は、少なくともガソリンのブレンド用原料油として
の使用に適した、一般に約３０〜約２１０℃の沸騰範囲を有する、ガソリン沸騰
範囲の軽質ナフサ炭化水素である。一般に、パラフィン類の含有量はオレフィン
類、ナフテン類および（存在するならば）芳香族化合物の合計含有量よりも多い
。
【００２５】 炭化水素供給材料は、転化反応ゾーン内に含まれている、本明細書で説明され
る本発明の触媒組成物と、任意の適切な方法で接触させることができる。この接
触工程は、バッチ式プロセス工程として、または、好ましくは連続式プロセス工
程として操作することができる。後者の操作では、固体触媒床、または移動触媒
床、或いは流動触媒床が使用できる。これらの操作モードのいずれにも、長所、
欠点があるが、当業者であれば特定の供給材料および触媒に最も適したモードを
選択することができる。
【００２６】 上記接触工程は、本発明の触媒組成物が含まれる転化反応ゾーン内で、炭化水
素供給材料の炭化水素の少なくとも一部分からの芳香族化合物、好ましくはベン
ゼン、トルエンおよびキシレン類（ＢＴＸ）の形成を適度に促進する転化条件下
において実施されるのが好ましい。接触工程の反応温度は、一般に、約４００〜
約８００℃、好ましくは約４５０〜約７５０℃、最も好ましくは５００〜６００
℃の範囲である。接触圧力は、大気圧未満の圧力から上方に約３４４５ｋＰａ（
約５００ｐｓｉａ）までの、好ましくはほぼ大気圧から約３１００ｋＰａ（約４
５０ｐｓｉａ）までの、最も好ましくは３４４．５〜１３７８ｋＰａ（約５０〜
２００ｐｓｉａ）の範囲であることができる。
【００２７】 炭化水素供給材料が転化反応ゾーンに装填される流量は、約０．１〜約１００
時間-1の範囲の重量時間当たり空間速度（“ＷＨＳＶ”）を与えるような流量で
ある。本発明で用いられる用語「重量時間当たり空間速度」は、炭化水素供給材
料が、炭化水素が装填される転化反応ゾーン中に含まれる触媒のポンド数で割ら
れた１時間当たりのポンド数で転化反応ゾーンに装填される速度の数値比を意味
するものとする。転化反応ゾーンへの供給材料の好ましいＷＨＳＶは、約０．２
５〜約２０時間-1、最も好ましくは０．５〜１０時間-1の範囲であることができ
る。
【００２８】 次の実施例はこの発明をさらに例証するために与えられるものであり、従って
本発明の範囲を過度に限定するものと解されるべきではない。
【００２９】 実施例Ｉ この実施例は触媒の製造を例証するもので、それら触媒は続いて炭化水素供給
材料の芳香族化合物（ＢＴＸ）への転化において触媒として試験された。
【００３０】 触媒Ａ（発明） 日本、トーソー株式会社（Ｔｏｓｏｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から製品表
示ＨＳＺ−５００ＫＯＡで得られた、３５０℃で５時間焼成されたＫＬゼオライ
ト７．６グラムを、１１８．４５ｍＬ（９３．７グラム）のアセトンに溶解した
１５４ｍｇの白金アセチルアセトネート（Ｐｔ（ａｃａｃ）2）を含んでいる溶
液と物理的に混合した。この混合物を４０時間攪拌した。そのアセトンを、次に
、真空下で４０時間の期間にわたって蒸発させることによりゆっくり除去した。
この乾燥触媒を次に焼成のために焼成管に入れた。焼成中にその焼成管中に空気
を通してパージし、そしてその触媒を約１５０℃の温度まで加熱し、その温度で
２時間保持した。その触媒温度を次に約２５０℃まで上げて行き、その温度で２
時間保持した。その温度を次に約３６０℃まで上げて行き、その温度で１時間保
持した。触媒Ａはその総重量に基づいて約１重量％のＰｔを含んでいる。
【００３１】 触媒Ｂ（発明） 日本、トーソー株式会社から製品表示ＨＳＺ−５００ＫＯＡで得られた、３５
０℃で５時間焼成されたＫＬゼオライト１１９．５グラムを、２００ｍＬ（１５
８．２グラム）のアセトンに溶解した２．４３グラムのＰｔ（ａｃａｃ）2を含
んでいる溶液と物理的に混合した。この混合物を１週間攪拌した。そのアセトン
を、次に、真空下で２４時間の期間にわたって蒸発させることによりゆっくり除
去した。熱を加えて残留溶媒を全て除去した。この乾燥触媒を細かくなるまで粉
砕し、次いで焼成のために焼成管に入れた。焼成中に焼成管中に８：１容積比の
窒素／空気の混合物を通してパージし、そしてその触媒を約９０℃の温度まで加
熱し、その温度で２時間保持した。その触媒温度を次に１７０℃まで上げて行き
、その温度で２時間保持した。１７０℃まで上げていく間に、触媒温度はほぼ２
００℃まで急上昇し、その時点で空気の流量をＰｔ（ａｃａｃ）2の有機配位子
とその空気中の酸素との発熱反応を遅くするように減少させ、かくして触媒温度
は１５０℃まで速やかに低下され、その時点で１７０℃への温度上昇を続けた。
その触媒温度を次に１７０℃から３００℃まで上げ、その温度で２時間保持した
。触媒Ｂはその総重量に基づいて約１重量％のＰｔを含んでいる。
【００３２】 触媒Ｃ（対照） 日本、トーソー株式会社から製品表示ＨＳＺ−５００ＫＯＡで得られた、３６
０℃で５時間焼成されたＫＬゼオライト１１．５９グラムを、丸底フラスコ中で
２３４ｍｇの固体Ｐｔ（ａｃａｃ）2と物理的に混合した。そのフラスコの上部
と底部に２つの熱電対をそれぞれ配置してその温度をモニターした。上記混合物
が入っているフラスコ中の空気を真空（ほぼ２５ミリトル）下で抜いた。このフ
ラスコを次にその真空度に対して閉じ、そしてそのフラスコを室温で２時間放置
した。このフラスコの温度を１時間にわたって約１００℃まで上げ、次いで約９
０℃まで下げ、その温度で２時間保持し、次いで約１５０℃まで上げて行き、そ
の温度で２時間保持した。この乾燥触媒を次に焼成のために焼成管に入れた。焼
成中にその焼成管中に空気を通してパージし、そしてその触媒を約２２５℃の温
度まで加熱し、その温度で１時間保持し、次いで３５０℃まで上げて行き、その
温度で４５分間保持した。触媒Ｃはその総重量に基づいて約１重量％のＰｔを含
んでいる。
【００３３】 触媒Ｄ（対照） 米国特許第４，９１２，０７２号明細書、第４欄３７〜５５行に記載される方
法によって対照触媒Ｄを製造した。日本、トーソー株式会社から製品表示ＨＳＺ
−５００ＫＯＡで得られた、１２０℃で４８時間加熱されたＫＬゼオライト１５
グラム量を、０．７５グラムのＰｔ（ａｃａｃ）2および３００ｍＬ（３９８グ
ラム）のＣＨ2Ｃｌ2と物理的に混合した。この混合物を静止空気中で５日間攪拌
した。この混合物を次に濾過してＣＨ2Ｃｌ2を除去し、そして３５０ｍＬ量のＣ
Ｈ2Ｃｌ2で３回洗浄した。各洗浄の際に、その触媒を３５０ｍＬのＣＨ2Ｃｌ2と
共に１時間攪拌した。結果として得られた触媒を１２０℃の乾燥炉中に１６時間
入れて置いた。その触媒を焼成のために焼成管に入れた。焼成中にその焼成管中
に空気を通してパージし、そしてその触媒を約１１０℃の温度まで加熱し、その
温度で１時間保持し、次いで２１０℃まで上げて行き、その温度で２時間保持し
、次に約３４０℃まで上げて行き、その温度で３時間保持した。
【００３４】 触媒Ｅ（対照） 日本、トーソー株式会社から製品表示ＨＳＺ−５００ＫＯＡで得られたＫＬゼ
オライト５グラム量を、空気の存在下で２５０℃でにおいて週末の休日中、次い
で空気の存在下において５００℃で２時間、そしてＮ2の存在下において５１６
℃で一晩焼成した。０．０２８グラム量のＰｔ（ＮＨ3）4（ＮＯ3）2を２．８グ
ラムの水に溶解して溶液を形成した。２．０３グラム量の上記焼成ＫＬゼオライ
トを１．４グラムの上記溶液を用いて初期湿潤法で含浸した。この含浸ゼオライ
トを１１０℃で１時間乾燥し、そして空気中で３２８℃において２時間焼成した
。触媒Ｅはその総重量に基づいて約０．３５重量％のＰｔを含んでいる。
【００３５】 実施例ＩＩ この実施例は、実施例Ｉで説明したゼオライト材料の、炭化水素供給材料のベ
ンゼン、トルエンおよびキシレン類のような芳香族化合物への転化における触媒
としての使用を例証するものである。
【００３６】 実験１ ４００ｍｇ量の実施例Ｉからの触媒Ａを石英管反応器に入れた。その触媒上に
窒素ガスの流れを７０ｃｃ／分で大気圧において流し、そしてその触媒を２００
℃まで加熱し、その温度で２時間保持し、その時点で窒素流を止め、そして水素
流を１００ｃｃ／分で流し始めた。２時間後に、触媒温度を４００℃まで上げ、
その温度で１時間保持した。この炉を締め、そしてその触媒を、次の２日間（週
末）、流量５６ｃｃ／分の水素の下に放置した。この反応器中の触媒を次に流量
１００ｃｃ／分の窒素下で２００℃まで加熱し、その温度で２時間保持した。そ
の供給材料ガスを窒素から流量１００ｃｃ／分の水素に切り替え、そしてその触
媒温度を４００℃まで上げ、その温度で２時間保持し、次いで５４０℃まで昇温
した。この反応器に軽質ナフサ供給材料を、流量０．１ｍＬ／分の流量で、４０
時間という第一運転時間の間導入し、その後０．０５ｍＬ／分まで下げた。この
実験期間中の触媒温度は約４９５〜約５１７℃の範囲であった。この反応器は、
これらの条件における総運転時間として約２３０時間、終業時に随時停止させて
、これら条件下で数日間にわたって運転された。形成された反応器生成物は、オ
ンラインガスクロマトグラフを用いて周期的に分析された。実験１の試験結果は
図１にまとめて示されている。
【００３７】 実験２ ４２０ｍｇ量の実施例Ｉからの触媒Ｂを石英管反応器に入れた。その触媒上に
水素ガスの流れを１５０ｃｃ／分で流し、同時にその触媒を大気圧において２０
０℃まで加熱し、その温度で３０分間保持し、次に５００℃まで加熱し、その温
度で３０分間保持し、次いで５４０℃まで昇温した。上記水素流量を１０１ｃｃ
／分まで下げ、そしてその反応器に軽質ナフサ供給材料を流量０．０５ｍＬ／分
で導入した。この実験期間中の触媒温度は、約５０８〜約５１１℃の範囲であっ
た。この反応器は、これらの条件における総運転時間として約１１１時間、終業
時に随時停止させて、これら条件下で数日間にわたって運転された。形成された
反応器生成物は、オンラインガスクロマトグラフを用いて周期的に分析された。
実験２の試験結果は図２にまとめて示されている。
【００３８】 実験３ ３４０ｍｇ量の実施例Ｉからの触媒Ａを石英管反応器に入れた。その触媒上に
水素ガスの流れを２２０ｃｃ／分で流し、同時にその触媒を大気圧において５０
０℃まで加熱し、その温度で１時間保持した。この反応器にｎ−ヘキサン供給材
料を流量０．０５ｍＬ／分で導入し、そして上記水素流量を５５ｃｃ／分まで下
げた。この実験期間中の触媒温度は約４７７〜約４８２℃の範囲であった。この
反応器は、これらの条件における総運転時間として約５４時間、終業時に随時停
止させて、これら条件下で数日間にわたって運転された。形成された反応器生成
物は、オンラインガスクロマトグラフを用いて周期的に分析された。実験３の試
験結果は図３にまとめて示されている。
【００３９】 実験４ ３２０ｍｇ量の実施例Ｉからの触媒Ｃを石英管反応器に入れた。その触媒上に
水素ガスの流れを２５０ｃｃ／分で流し、同時にその触媒を大気圧において２５
０℃まで加熱し、その温度で４５分間保持した。この反応器を次に５００℃まで
加熱し、その１５分後に上記水素流量を５５ｃｃ／分まで下げ、そしてその反応
器にｎ−ヘキサン供給材料を流量０．０５ｍＬ／分で導入した。この実験期間中
の触媒温度は約５００℃であった。この反応器は、これらの条件における総運転
時間として約３７時間、終業時に随時停止させて、これら条件下で数日間にわた
って運転された。形成された反応器生成物は、オンラインガスクロマトグラフを
用いて周期的に分析された。実験４の試験結果は図４にまとめて示されている。
【００４０】 実験５ ４４０ｍｇ量の実施例Ｉからの触媒Ｄを石英管反応器に入れた。その触媒上に
水素ガスの流れを２００ｃｃ／分で流し、同時にその触媒を大気圧において５４
０℃の温度まで加熱し、その温度で２時間保持した。この反応器にｎ−ヘキサン
供給材料を流量０．０５ｍＬ／分で導入した。この実験期間中の触媒温度は約５
００〜約５０１℃の範囲であった。この反応器は、これらの条件における総運転
時間として約２１時間、終業時に随時停止させて、これら条件下で数日間にわた
って運転された。形成された反応器生成物は、オンラインガスクロマトグラフを
用いて周期的に分析された。実験５の試験結果は図５にまとめて示されている。
【００４１】 実験６ ３２０ｍｇ量の実施例Ｉからの触媒Ｅを石英管反応器に入れた。その触媒上に
水素ガスの流れを２５０ｃｃ／分で流し、同時にその触媒を大気圧において２０
０℃まで加熱し、その温度で１時間保持し、５００℃まで上げて行き、その温度
で１時間保持した。その触媒を次に室温まで放冷し、そしてその状態で一晩放置
した。この触媒を次に５００℃まで加熱し、その触媒上に水素ガスの流れを５５
ｃｃ／分で流した。この反応器にｎ−ヘキサン供給材料を流量０．０５ｍＬ／分
で導入した。この実験期間中の触媒温度は約５００℃であった。この反応器は、
これらの条件における総運転時間として約１９時間、終業時に随時停止させて、
これら条件下で数日間にわたって運転された。形成された反応器生成物は、オン
ラインガスクロマトグラフを用いて周期的に分析された。実験６の試験結果は図
６にまとめて示されている。
【００４２】 図１（発明実験１）に示されるように、発明触媒Ａは、軽質ナフサのＢＴＸへ
の転化が顕著で、そのＢＴＸの収率は７０重量％強から３０重量％弱までの範囲
であることを証明していた。図２（発明実験２）に示されるように、発明触媒Ｂ
は第一焼成温度が発明触媒Ａよりも低いもので、それは発明触媒Ａと比較して軽
質ナフサのさらに顕著な転化を証明していた。発明実験２のＢＴＸの収率は約８
５〜約６５重量％の範囲であった。
【００４３】 図３（発明実験３）に示されるように、発明触媒Ａはｎ−ヘキサンのＢＴＸへ
の転化が非常に顕著で、そのＢＴＸの収率は９０重量％弱から７０重量％弱まで
の範囲であることを証明していた。
【００４４】 図４（対照実験４）に示されるように、対照触媒Ｃは発明触媒Ａと比較してｎ
−ヘキサンのＢＴＸへの転化がさらに高く、約９５〜９０重量％の範囲であるこ
とを証明していた。しかし、対照触媒Ｃは製造（Ｐｔ（ａｃａｃ）2のゼオライ
トへの気相含浸）するのに極めて費用が掛かり、そして対照触媒Ｃを使用するこ
とによる発明触媒Ａを越えるＢＴＸ収率の増加―ＢＴＸ収率の増加は約２０〜約
２５重量％の範囲である―は、発明触媒Ａの製造費に比較して対照触媒Ｃの付加
製造費を相殺しない。図５（対照実験５）に示されるように、対照触媒Ｄは芳香
族化合物（ＢＴＸ）を生成させず、またヘキセン類の収率は１０重量％強に過ぎ
なかった。かくして、米国特許第４，９１２，０７２号明細書、第４欄３７〜５
５行に記載される方法によって製造された対照触媒Ｄは、ｎ−ヘキサンのＢＴＸ
への転化において効果がなかった。
【００４５】 図３（発明実験３）を図６（対照実験６）と比較することによって明らかなよ
うに、発明触媒Ａは対照触媒Ｅを越えるＢＴＸ収率の顕著な増加を証明し、その
ＢＴＸ収率の増加は約５５〜約７５重量％の範囲であった。かくして、ＫＬゼオ
ライトのＰｔによる初期湿潤含浸法で製造された対照触媒Ｅは、ｎ−ヘキサンの
ＢＴＸへの転化において、発明触媒Ａと比較して全く効果がない。
【００４６】 図１〜６に与えられたデータおよび上記の考察から、本発明の触媒組成物は、
対照触媒Ｃ、ＤおよびＥを越えるＢＴＸ収率および／または経済的利点を証明し
ていることが容易に明らかになる。
【００４７】 本発明の開示および添付特許請求の範囲の範囲内で、本発明の範囲から逸脱し
ないかぎり、妥当な変更、修正および改変をなし得る。
【図面の簡単な説明】
【図１】 炭化水素類を本発明の触媒を含めて種々の白金含有触媒と接触させたときの、
その炭化水素類の転化についての、重量％でのＢＴＸ収率−対−運転時間を図解
するものである。
【図２】 炭化水素類を本発明の触媒を含めて種々の白金含有触媒と接触させたときの、
その炭化水素類の転化についての、重量％でのＢＴＸ収率−対−運転時間を図解
するものである。
【図３】 炭化水素類を本発明の触媒を含めて種々の白金含有触媒と接触させたときの、
その炭化水素類の転化についての、重量％でのＢＴＸ収率−対−運転時間を図解
するものである。
【図４】 炭化水素類を本発明の触媒を含めて種々の白金含有触媒と接触させたときの、
その炭化水素類の転化についての、重量％でのＢＴＸ収率−対−運転時間を図解
するものである。
【図５】 炭化水素類を本発明の触媒を含めて種々の白金含有触媒と接触させたときの、
その炭化水素類の転化についての、重量％でのヘキセン類収率−対−運転時間を
図解するものである。
【図６】 炭化水素類を本発明の触媒を含めて種々の白金含有触媒と接触させたときの、
その炭化水素類の転化についての、重量％でのＢＴＸ収率−対−運転時間を図解
するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 15/06 Ｃ０７Ｃ 15/06 15/08 15/08 Ｃ１０Ｇ 35/085 Ｃ１０Ｇ 35/085 35/095 35/095 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ティードク、ダリン、ビー アメリカ合衆国 オクラホマ、バートルズ ヴィル、コロニー コート 5540 (72)発明者 チェウン、ティン − タック、ピーター アメリカ合衆国 オクラホマ、バートルズ ヴィル、ウィットニー レイン 5829 (72)発明者 リサスコ、ダニエル、イー アメリカ合衆国 オクラホマ、ノーマン、 ウィロウ レイン 722 (72)発明者 ジェイコブス、ゲイリー アメリカ合衆国 テキサス、サン アント ニオ、サマー ドライブ 3139 Ｆターム(参考） 4G069 AA03 AA08 BA07A BA07B BC03A BC03B BC75A BC75B CC04 CC08 DA06 FA02 FB20 FB30 FB57 FC07 FC08 FC10 ZA08A ZA08B ZD01 ZF05A ZF05B 4H006 AA02 AC28 BA26 BA45 BA55 BA81 BC10 BC11 BC18 4H029 CA00 DA00 4H039 CA41 CH40

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 触媒組成物の製造方法であって、次の： ゼオライトを有機溶媒および有機白金化合物を包含している溶液と接触させる
    ことによって、該溶液、並びに外面および内部で結合した有機白金化合物を有す
    る処理ゼオライトを包含している混合物を形成し； 該有機溶媒の少なくとも実質的な部分を該混合物から除去して該処理ゼオライ
    トを後に残し；そして 該処理ゼオライトを焼成することによって焼成−処理ゼオライトを形成する 工程を包含する上記の方法。
  2. 【請求項２】 ゼオライトがＫＬゼオライトである、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 有機溶媒がアセトンである、請求項１記載の方法。
  4. 【請求項４】 有機白金化合物が白金アセチルアセトネートである、請求項
    １記載の方法。
  5. 【請求項５】 焼成−処理ゼオライト中に含まれる白金の重量パーセントが
    、該焼成−処理ゼオライトの総重量に基づいて約０．０１〜約５．０重量％の範
    囲である、請求項１記載の方法。
  6. 【請求項６】 焼成−処理ゼオライト中に含まれる白金の重量パーセントが
    、該焼成−処理ゼオライトの総重量に基づいて約０．２〜約１．３重量％の範囲
    である、請求項１記載の方法。
  7. 【請求項７】 焼成−処理ゼオライト中に含まれる白金の重量パーセントが
    、該焼成−処理ゼオライトの総重量に基づいて約０．５〜約１．１重量％の範囲
    である、請求項１記載の方法。
  8. 【請求項８】 焼成工程が焼成用ガスの存在下で行われ、そして処理ゼオラ
    イトを約１００℃〜１５０℃の範囲内の第一温度まで昇温して約０．１〜約１０
    時間の範囲内の時間加熱し、続いて該処理ゼオライトを約３００℃〜約３６０℃
    の範囲内の第二温度まで昇温して約０．１〜約１０時間の範囲内の時間加熱する
    ことを含む、請求項１記載の方法。
  9. 【請求項９】 焼成用ガスが酸素を包含している、請求項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 焼成用ガスが、酸素、並びに窒素、アルゴン、ヘリウムお
    よびそれらの任意の２種または３種以上の組み合わせより成る群から選ばれる不
    活性ガスを包含している、請求項８記載の方法。
  11. 【請求項１１】 処理ゼオライトの第一および第二温度が、焼成用ガス中の
    酸素濃度を調整することによって維持される、請求項１０記載の方法。
  12. 【請求項１２】 焼成工程が焼成用ガスの存在下で行われ、そして処理ゼオ
    ライトを約１０５℃〜約１４０℃の範囲内の第一温度まで昇温して約１〜約５時
    間の範囲内の時間加熱し、続いて該処理ゼオライトを約３１０℃〜約３５０℃の
    範囲内の第二温度まで昇温して約２〜約６時間の範囲内の時間加熱することを含
    む、請求項１記載の方法。
  13. 【請求項１３】 焼成用ガスが酸素を包含している請求項１２記載の方法。
  14. 【請求項１４】 焼成用ガスが、酸素、並びに窒素、アルゴン、ヘリウムお
    よびそれらの任意の２種または３種以上の組み合わせより成る群から選ばれる不
    活性ガスを包含している、請求項１２記載の方法。
  15. 【請求項１５】 処理ゼオライトの第一および第二温度が、焼成用ガス中の
    酸素濃度を調整することによって維持される、請求項１４記載の方法。
  16. 【請求項１６】 焼成工程が焼成用ガスの存在下で行われ、そして処理ゼオ
    ライトを約１１０℃〜約１３０℃の範囲内の第一温度まで昇温して約１．５〜約
    ２時間の範囲内の時間加熱し、続いて該処理ゼオライトを約３２０℃〜約３４０
    ℃の範囲内の第二温度まで昇温して約３〜約５時間の範囲内の時間加熱すること
    を含む、請求項１記載の方法。
  17. 【請求項１７】 焼成用ガスが酸素を包含している請求項１６記載の方法。
  18. 【請求項１８】 焼成用ガスが、酸素、並びに窒素、アルゴン、ヘリウムお
    よびそれらの任意の２種または３種以上の組み合わせより成る群から選ばれる不
    活性ガスを包含している、請求項１６記載の方法。
  19. 【請求項１９】 処理ゼオライトの第一および第二温度が、焼成用ガス中の
    酸素濃度を調整することによって維持される、請求項１８記載の方法。
  20. 【請求項２０】 炭化水素供給材料を、転化条件下で、上記の請求項１〜１
    ９のいずれか１項記載の方法によって製造された触媒組成物と接触させることに
    よって、芳香族化合物を包含している転化生成物を生成させることを包含する方
    法。
  21. 【請求項２１】 炭化水素供給材料が、１分子当たり５〜８個の範囲内の炭
    素原子を有する少なくとも１種の炭化水素を包含している、請求項２０記載の方
    法。
  22. 【請求項２２】 炭化水素供給材料が、アルカン類、オレフィン類、シクロ
    アルカン類およびそれらの任意の２種または３種以上の組み合わせより成る群か
    ら選ばれる少なくとも１種の炭化水素を包含している、請求項２０記載の方法。
  23. 【請求項２３】 炭化水素が軽質ナフサである、請求項２０記載の方法。
  24. 【請求項２４】 転化条件が、約４００℃〜約８００℃の範囲内の温度、ほ
    ぼ大気圧未満の圧力から３４４５ｋＰａ（約５００ｐｓｉａ）までの範囲内の接
    触圧力、および重量時間当たり空間速度が約０．１〜約１００時間-1の範囲内と
    なるような炭化水素供給材料の装填速度を含む、請求項２０記載の方法。
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