JP2003517093A - 増強された耐ニトロ化性を有する長寿命の中および高灰分油 - Google Patents

増強された耐ニトロ化性を有する長寿命の中および高灰分油

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Abstract

(57)【要約】 粘度増加、酸化およびニトロ化の低減により実証される長寿命潤滑油組成物は、潤滑粘度を有する主要量の基油と、高ＴＢＮ、中ＴＢＮおよび低／中性ＴＢＮ清浄剤からなる副次量の混合物とを含む。ここで、金属サリシレート清浄剤は、中ＴＢＮもしくは低／中性ＴＢＮ清浄剤のうちの少なくとも１種である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】発明の分野 本発明は、粘度増加、酸化およびニトロ化の低減により実証される延長された
寿命を有し潤滑粘度の基油と清浄剤の特定の組み合わせとを含む中および高灰分
エンジン油に関する。
【０００２】発明の背景 天然ガスを燃料とするエンジンは大型であり、１６台に及ぶシリンダーを有し
、多くの場合、５００〜３０００ＨＰを生じる。このエンジンは、油およびガス
の産業において、典型的には、坑井ヘッドでパイプラインに沿って天然ガスを圧
縮するために使用される。この用途の性質上、エンジンは、ほぼ全負荷状態で連
続的に運転されることが多く、油交換のようなメンテナンスのためにのみ運転が
停止される。全負荷に近いこの連続的な運転条件は、厳しい要求を潤滑油に課す
る。実際上、潤滑油は高温環境にさらされるので、潤滑油の寿命は、多くの場合
、油の酸化プロセスによって制限される。このほか、天然ガスを燃料とするエン
ジンは、窒素の酸化物（ＮＯＸ）を多量に排出しながら運転されるので、潤滑油
の寿命は、油のニトロ化プロセスによっても制限される可能性がある。したがっ
て、油の酸化およびニトロ化に対する耐性を増強することによってガスエンジン
油を長寿命化させることが望ましい。
【０００３】 ディーゼル燃料を燃焼させると、多くの場合、少量の不完全燃焼物（たとえば
、排出パティキュレート）を生じる。不燃性物質は、少しではあるが重要なレベ
ルで排気バルブ／シート境界の潤滑を行うので、シリンダーヘッドおよびバルブ
の両方の耐久性が確保される。天然ガスの燃焼は、きわめて完全であることが多
く、実質上、不燃性物質を伴うことはない。したがって、シリンダーヘッドおよ
びバルブの耐久性は、潤滑油の性質およびその消費速度によって制御される。こ
のため、バルブ／シート境界を保護するための固体潤滑剤として機能するのが潤
滑油灰分であることから、ガスエンジン油はその灰分量に従って分類される。油
の業界では、ガスエンジン油をその灰分レベルに従って分類するガイドラインが
承認されている。その分類は次のとおりである。
【０００４】
【表１】
【０００５】 潤滑油の灰分レベルは、多くの場合、潤滑油の灰分レベルに寄与する金属含有
清浄剤（たとえば、バリウム、カルシウム）およびメタリック含有摩耗防止剤を
含めて、その配合成分によって決まる。適正なエンジンの運転を行うために、ガ
スエンジン製造業者は、潤滑油仕様の一部分として潤滑油灰分要件を規定する。
たとえば、２サイクルエンジンの製造業者は、多くの場合、ピストンおよび燃焼
室領域で生成する有害な沈着物の量を最小限に抑えるために、ガスエンジン油に
対して無灰であることを要求する。４サイクルエンジンの製造業者は、多くの場
合、エンジンの清浄度とシリンダーヘッドおよびバルブの耐久性との適正なバラ
ンスを提供するために、ガスエンジン油に対して、低灰、中灰もしくは高灰分で
あることを要求する。あまりにも低い灰分レベルでエンジンを運転すると、おそ
らく、バルブもしくはシリンダーヘッドの寿命は短縮されるであろう。あまりに
も高い灰分レベルでエンジンを運転すると、おそらく、燃焼室および上部ピスト
ン領域に過剰の沈着物が生成されるであろう。
【０００６】 酸化、ニトロ化および沈着物生成に対する油の耐性の増加により実証される向
上した寿命を有するガスエンジン油は、米国特許第５，７２６，１３３号の課題
である。その特許のガスエンジン油は、潤滑粘度を有する主要量の基油と、約２
５０以下の全塩基価（ＴＢＮ）を有する少なくとも１種のアルカリもしくはアル
カリ土類金属塩および前述の成分よりも低いＴＢＮを有する第２のアルカリもし
くはアルカリ土類金属塩を含有する清浄剤の混合物を含む副次量の添加剤混合物
とを含んでなる低灰分ガスエンジン油である。この第２のアルカリもしくはアル
カリ土類金属塩のＴＢＮは、典型的には、前述の成分のＴＢＮの約半分以下であ
ろう。
【０００７】 米国特許第５，７２６，１３３号の完全配合ガスエンジン油は、典型的には、
清浄分散剤（約０．５〜８体積％）、フェノール系もしくはアミン系酸化防止剤
（約０．０５〜１．５体積％）、トリアゾール、アルキル置換ジメルカプトチア
ジアゾールのような金属不活性化剤（約０．０１〜０．２体積％）、金属ジチオ
ホスフェート、金属ジチオカルバメート、金属キサンテートもしくはトリクレジ
ルホスフェートのような摩耗防止剤（約０．０５〜１．５体積％）、ポリ（メタ
）アクリレートもしくはアルキル芳香族ポリマーのような流動点降下剤（約０．
０５〜０．６体積％）、シリコーン消泡剤のような消泡剤（約０．００５〜０．
１５体積％）、ならびにオレフィンコポリマー、ポリメタクリレート、スチレン
−ジエンブロックコポリマー、および星形コポリマーのような粘度指数向上剤（
約１５体積％以下、好ましくは約１０体積％以下）などの当業者に公知の他の標
準的な添加剤を含有することができる。
【０００８】発明の概要 本発明は、現在市販されている油および参照油よりも延長された寿命を有する
潤滑油に関し、寿命の延長は、粘度増加、酸化およびニトロ化の低減により実証
される。この潤滑油は、潤滑粘度を有する主要量の基油と、金属サリシレート清
浄剤（複数種も可）ならびに金属スルホネートおよび／または金属フェネート清
浄剤（複数種も可）からなる副次量の混合物とを含む。本発明の潤滑油は、中灰
もしくは高灰分ガスエンジン油として特に有用であろう。
【０００９】発明の詳細な説明 潤滑粘度を有する主要量の基油と、１種以上の金属サリシレート清浄剤ならび
に１種以上の金属フェネートおよび／または金属スルホネート清浄剤からなる副
次量の混合物とを含んでなる潤滑油組成物が記載されている。また、１種以上の
金属サリシレート清浄剤ならびに１種以上の金属スルホネートおよび／または１
種以上の金属フェネートからなる混合物を含有する添加剤を油に添加することに
よって、粘度増加、酸化およびニトロ化の低減により実証されるように潤滑油の
寿命を延長させる方法が記載されている。
【００１０】 潤滑油基油は、１００℃において典型的には約５〜２０ｃＳｔ、より好ましく
は約７〜１６ｃＳｔ、最も好ましくは約９〜１３ｃＳｔの動粘度を有する任意の
天然もしくは合成の潤滑基油留分である。好ましい実施形態では、粘度指数向上
剤を使用することにより、本発明の配合物を作製するのに使用される潤滑油基油
留分から１００℃において約２０ｃＳｔ以上の粘度を有する油を省略することが
可能である。したがって、好ましい基油は、重質留分が含まれていたとしてもご
くわずかである。たとえば、１００℃において粘度２０ｃＳｔ以上の潤滑油留分
が含まれていたとしてもごくわずかである。
【００１１】 潤滑油基材は、天然の潤滑油、合成の潤滑油またはそれらの混合物から誘導す
ることができる。好適な潤滑油基材としては、合成ワックスおよびスラックワッ
クスの異性化により得られる基材のほかに、原油の芳香族成分および極性成分を
水素化分解（溶剤抽出ではない）することにより生成される水素化分解物基材が
挙げられる。好適な基材には、飽和物レベルおよび粘度指数が以下のとおりであ
るＡＰＩ分類Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩに属するものが包含される。 グループＩ−それぞれ９０％未満および８０〜１２０、 グループＩＩ−それぞれ９０％超および８０〜１２０、 グループＩＩＩ−それぞれ９０％超および１２０超。
【００１２】 天然の潤滑油としては、動物油、植物油（たとえば、ナタネ油、ヒマシ油およ
びラード油）、石油系油、鉱油、および石炭もしくは頁岩に由来する油が挙げら
れる。
【００１３】 合成油としては、炭化水素油およびハロ置換炭化水素油、たとえば、重合およ
びインター重合オレフィン、アルキルベンゼン、ポリフェニル、アルキル化ジフ
ェニルエーテル、アルキル化ジフェニルスルフィド、ならびにそれらの誘導体、
類似体および同族体などが挙げられる。合成潤滑油にはまた、アルキレンオキシ
ドのポリマー、インターポリマー、コポリマー、およびエステル化、エーテル化
などにより末端ヒドロキシル基が修飾されたそれらの誘導体が包含される。合成
潤滑油の他の好適なクラスには、ジカルボン酸とさまざまなアルコールとのエス
テルが含まれる。合成油として有用なエステルには、また、Ｃ５〜Ｃ１２モノカ
ルボン酸およびポリオールおよびポリオールエーテルから作製されるエステルが
包含される。トリ−ｎ−ブチルホスフェートおよびトリ−イソ−ブチルホスフェ
ートによって例示されるようなトリアルキルホスフェートエステル油もまた、基
油として使用するのに好適である。
【００１４】 ケイ素ベースの油（たとえば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコ
キシ−、もしくはポリアリールオキシ−シロキサン油およびシリケート油）は、
合成潤滑油の他の有用なクラスを構成する。他の合成潤滑油としては、リン含有
酸、テトラヒドロフランポリマー、ポリアルファオレフィンなどの液体エステル
が挙げられる。
【００１５】 潤滑油は、未精製油、精製油、再精製油またはそれらの混合物に由来するもの
であってもよい。未精製油は、天然源もしくは合成源（たとえば、石炭、頁岩、
もしくはタールサンドビチューメン）からさらなる精製もしくは処理を行うこと
なく直接得られる。未精製油としては、たとえば、乾留操作から直接得られる頁
岩油、蒸留から直接得られる石油系油、もしくはエステル化プロセスから直接得
られるエステル油が挙げられ、そしてこれらはいずれも、さらなる処理を行うこ
となく使用される。精製油は、１つ以上の性質を改良すべく１精製ステップ以上
で処理された以外は未精製油と同様である。好適な精製法としては、蒸留、水素
化処理、脱蝋、溶剤抽出、酸もしくは塩基抽出、濾過、およびパーコレーション
が挙げられる。これらの精製法はすべて当業者に公知である。再精製油は、精製
油を取得するのに用いられるプロセスと類似のプロセスで精製油を処理すること
により得られる。この再精製油はまた、再生油もしくは再処理油としても知られ
ており、多くの場合、使用済み添加剤および油分解生成物を除去するための技術
によって追加処理される。
【００１６】 また、ワックスの水素異性化に由来する潤滑油基材は、単独での使用あるいは
前述の天然および／または合成基材と併用が可能である。そのようなワックス異
性化油は、水素異性化触媒を用いて天然もしくは合成ワックスまたはそれらの混
合物を水素異性化することによって生成される。
【００１７】 天然ワックスは、典型的には、鉱油の溶剤脱蝋により回収されるスラックワッ
クスであり、合成ワックスは、典型的には、フィッシャー・トロプシュ法により
生成されるワックスである。
【００１８】 得られた異性化生成物は、典型的には、特定の粘度範囲にある種々の留分を回
収するために、溶剤脱蝋および分留に付される。ワックス異性化物はまた、非常
に高い粘度指数（ＶＩ）、一般的には少なくとも１３０、好ましくは少なくとも
１３５以上のＶＩ、および脱蝋の後で約−２０℃以下の流動点を有することによ
り特性づけられる。
【００１９】 本発明の要件を満足するワックス異性化油の製造については、米国特許第５，
０４９，２９９号および同第５，１５８，６７１号に開示および特許請求されて
いる。
【００２０】 清浄剤は、１種以上の金属サリシレート清浄剤と１種以上の金属スルホネート
および／または１種以上の金属フェネートとの混合である。金属は、任意のアル
カリもしくはアルカリ土類金属、たとえば、カルシウム、バリウム、ナトリウム
、リチウム、カリウム、マグネシウム、より好ましくはカルシウム、バリウム、
マグネシウムである。混合物中で使用される金属塩もしくは金属塩のグループは
それぞれ、混合物中の他の金属塩もしくは金属塩のグループと比較して異なるＴ
ＢＮを有することが本発明の潤滑油の特徴である。
【００２１】 この場合、清浄剤の混合物には、少なくとも０．６５重量％の硫酸灰分量を有
する潤滑油を得るのに十分な量で他の金属塩もしくは金属塩のグループ（以下に
列挙）と組み合わせて使用される約１５０強〜３００以上、好ましくは約１６０
〜３００の高ＴＢＮを有する１種以上の金属スルホネート、金属サリシレート（
複数種も可）、金属フェネート（複数種も可）およびそれらの混合物からなる群
より選択される第１の金属塩もしくは金属塩のグループと、約５０強〜１５０、
好ましくは約６０〜１２０の中ＴＢＮを有する１種以上の金属サリシレート、金
属スルホネート（複数種も可）、金属フェネート（複数種も可）およびそれらの
混合物からなる群より選択される第２の金属塩もしくは金属塩のグループと、約
１０〜５０、好ましくは約２０〜４０のＴＢＮを有する中性もしくは低ＴＢＮと
して同定される１種以上の金属スルホネート、金属サリシレート（複数種も可）
およびそれらの混合物からなる群より選択される第３の金属塩もしくは金属塩の
グループとが含まれ、中ＴＢＮ＋中性／低ＴＢＮ清浄剤の合計量が約０．７体積
％以上（有効成分）、好ましくは約０．９体積％以上（有効成分）、最も好まし
くは約１体積％以上（有効成分）であり、しかも中ＴＢＮもしくは低／中性ＴＢ
Ｎ清浄剤（複数種も可）のうち少なくとも１種が金属サリシレートであり、好ま
しくは中ＴＢＮ清浄剤（複数種も可）のうち少なくとも１種が金属サリシレート
である。高ＴＢＮ清浄剤の合計量は、約０．３体積％以上（有効成分）、好まし
くは約０．４体積％以上（有効成分）、最も好ましくは約０．５％以上（有効成
分）である。混合物には、少なくとも２つの異なるタイプの塩が含まれており、
中もしくは中性のサリシレートは必須成分である。高ＴＢＮ清浄剤と中ＴＢＮ＋
中性／低ＴＢＮ清浄剤との体積比（有効成分換算）は、約０．１５〜３．５、好
ましくは０．２〜２、最も好ましくは約０．２５〜１の範囲にある。
【００２２】 清浄剤の混合物は、清浄剤混合物中の有効成分換算で約１０体積％以下、好ま
しくは有効成分換算で約８体積％以下、より好ましくは清浄剤混合物中の有効成
分換算で約６体積％以下、最も好ましくは清浄剤混合物中の有効成分換算で約１
．５〜５．０体積％の量で潤滑油配合物に添加される。好ましくは、すべてのＴ
ＢＮを対象として使用する金属サリシレート（複数種も可）の合計量は、金属サ
リシレートの有効成分換算で約０．５体積％〜４．５体積％の範囲である。
【００２３】 配合物にはまた、通常使用される添加剤が１種以上含まれていてもよい。した
がって、油組成物は、記載の清浄剤に加えて、１種以上の酸化防止剤（フェノー
ル系、アミン系など）、粘度指数向上剤、流動点降下剤、摩耗防止剤／極圧添加
剤、消泡剤、染料、金属不活性化剤などを含有しうる。
【００２４】 本発明に有用な酸化防止剤は、フェノール（たとえば、ジ第三級ブチルフェノ
ールのようなＯ，Ｏ’ジ第三級アルキルフェノール）タイプ、またはアミン（た
とえば、ジブチル、オクチルブチルもしくはジオクチルジフェニルアミンのよう
なジアルキルジフェニルアミン）タイプ、あるいはそれらの混合物であってもよ
い。これらは、ピークエンジン運転温度において実質的に不揮発性でなければな
らない。実質的に不揮発性とは、約１５０℃で、好ましくは約１７５℃で、最も
好ましくは約２００℃以上で揮発度が１０％未満であることを意味する。本明細
書で使用される「フェノールタイプ」という用語には、ベンジルなどの単核であ
ってもよいしナフチル、スピロ芳香族化合物などの多核であってもよい芳香環に
結合した１個以上のヒドロキシ基を有する化合物が包含される。したがって、「
フェノールタイプ」には、フェノールそのもの、カテコール、レソルシノール、
ヒドロキノン、ナフトールなどのほかに、それらのアルキルもしくはアルケニル
誘導体および硫化アルキルもしくは硫化アルケニル誘導体、ならびにアルキレン
架橋または硫黄もしくは酸素架橋によって結合されたビフェノール化合物などの
ビスフェノールタイプの化合物が包含される。アルキルフェノールには、モノ−
およびポリ−アルキルもしくはアルケニルフェノール（ここで、アルキルもしく
はアルケニル基は、約３〜１００個の炭素、好ましくは４〜５０個の炭素を含む
）、ならびにそれらの硫化誘導体が包含され、そして芳香環に存在するアルキル
もしくはアルケニル基の数は、１から、芳香環に結合したヒドロキシル基の数を
カウントした後に残存する芳香環の利用可能な満たされていない原子価まで、の
範囲である。
【００２５】 したがって、一般的には、「フェノールタイプ」の酸化防止剤は、以下の一般
式で表しうる。
【００２６】
【化１】
【００２７】 〔式中、Ａｒは、
【００２８】
【化２】
【００２９】 からなる群より選択される。ここで、Ｒは、Ｃ３〜Ｃ１００のアルキルもしくは
アルケニル基、硫黄置換アルキルもしくは硫黄置換アルケニル基、好ましくはＣ ４ 〜Ｃ５０のアルキルもしくはアルケニル基または硫黄置換アルキルもしくは硫
黄置換アルケニル基、より好ましくはＣ３〜Ｃ１００のアルキルまたは硫黄置換
アルキル基、最も好ましくはＣ４〜Ｃ５０のアルキル基であり、ｙは１からＡｒ
の利用可能な原子価までの範囲であり、ｘは０からＡｒの利用可能な原子価−ｙ
までの範囲であり、Ｑは０からＡｒの利用可能な原子価−（ｘ＋ｙ＋ｐ）までの
範囲であり、ｚは１〜１０の範囲であり、ｎは０〜２０の範囲であり、ｍは０〜
４であり、そしてＰは０もしくは１であり、好ましくは、ｙは１〜３の範囲であ
り、ｘは０〜３の範囲であり、ｚは１〜４の範囲であり、ｎは０〜５の範囲であ
り、ｐは０であり、そしてＱは０もしくは１である。〕
【００３０】 最も好ましいフェノールは、ヒンダードフェノールであり、その例としては、
ジイソプロピルフェノール、ジ−ｔｅｒｔブチルフェノール、ジｔｅｒｔブチル
アルキル化フェノール（ここで、アルキル置換基はヒドロカルビルでありかつ１
〜２０個の炭素原子を含有する）、具体的には、２，６ジ−ｔｅｒｔブチル−４
メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔブチル−４−エチルフェノールなど、
または２，６ジ−ｔｅｒｔブチル４−アルコキシフェノールが挙げられる。
【００３１】 フェノールタイプの酸化防止剤は、潤滑産業界で周知であり当業者にもよく知
られている。上記の酸化防止剤は、例として提示されたものであって、本発明で
使用しうるフェノール系酸化防止剤のタイプを限定するものではない。
【００３２】 アミンタイプの酸化防止剤には、ジアリールアミンおよびチオジアリールアミ
ンが包含される。好適なジアリールアミンとしては、ジフェニルアミン；フェニ
ル−α−ナフチルアミン；フェニル−β−ナフチルアミン；α−α−ジ−ナフチ
ルアミン；β−β−ジナフチルアミン；もしくはα−β−ジナフチルアミンが挙
げられる。同様に好適な酸化防止剤は、アリール基の一方もしくは両方が、たと
えば、１〜１２個の炭素原子を含有する線状もしくは分枝状のアルキル基でアル
キル化されたジアリールアミンであり、その例としては、ジエチルジフェニルア
ミン；ジオクチルジフェニルアミン、メチルフェニル−α−ナフチルアミン；フ
ェニル−β−（ブチルナフチル）アミン；ジ（４−メチルフェニル）アミンもし
くはフェニル（３−プロピルフェニル）アミン、オクチル−ブチル−ジフェニル
アミン、ジオクチルジフェニルアミン、オクチル−，ノニル−ジフェニルアミン
、ジノニルジフェニルアミンおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００３３】 好適なチオジアリールアミンとしては、フェノチアジン、アルキル化フェノチ
アジン、フェニルチオ−α−ナフチルアミン；フェニルチオ−β−ナフチルアミ
ン；α−α−チオジナフチルアミン；β−β−チオジナフチルアミン；フェニル
チオ−α（メチルナフチル）アミン；チオ−ジ（エチルフェニル）アミン；（ブ
チルフェニル）チオフェニルアミンが挙げられる。
【００３４】 他の好適な酸化防止剤としては、下記の式で表されるｓ−トリアジンが挙げら
れる。
【００３５】
【化３】
【００３６】 〔式中、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０ヒドロカルビルも
しくはピリジルであり、そしてＲ７は、Ｃ１〜Ｃ８ヒドロカルビル、Ｃ１〜Ｃ２ ０ ヒドロカルビルアミン、ピリジルもしくはピリジルアミンである。〕 所望により、酸化防止剤の混合物を本発明の潤滑油組成物中に存在させてもよい
。使用する酸化防止剤または酸化防止剤の混合物の合計量は、約０．０５〜２．
０体積％、好ましくは約０．１〜１．７５体積％、最も好ましくは約０．５〜１
．５体積％の範囲である。
【００３７】 本発明に有用な粘度指数向上剤には、完成油に向上した粘度特性を付与し、一
般的には約２，０００〜１，０００，０００、好ましくは約５０，０００〜２０
０，０００の範囲の分子量（Ｍｗ）を有する炭化水素ベースのポリマーである任
意のポリマーが包含される。粘度指数向上剤ポリマーとしては、典型的には、オ
レフィンコポリマー、たとえば、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−
（イソ−）ブチレンコポリマー、プロピレン−（イソ−）ブチレンコポリマー、
エチレン−ポリアルファオレフィンコポリマー、ポリメタクリレート；スチレン
−ジエンブロックコポリマー、たとえば、スチレン−イソプレンコポリマー、お
よび星形コポリマーが挙げられる。粘度指数向上剤は、単官能性であっても多官
能性であってもよく、たとえば、分散性、流動点降下性などのような二次的な潤
滑油性能特性を提供する置換基を有するものであってもよい。
【００３８】 粘度指数向上剤は、潤滑油業界で周知であり当業者にもよく知られている潤滑
油用添加剤である。上記の粘度指数向上剤は、例として提示されたものであって
、本発明で使用しうる粘度指数向上剤のタイプを限定するものではない。
【００３９】 粘度指数向上剤の使用量は、単官能性であっても多官能性であっても、約０．
１〜３体積％、好ましくは約０．２〜２体積％、最も好ましくは約０．３〜１．
５体積％の量である。
【００４０】 入手したままの状態で使用する場合、当業者に公知である他の追加の典型的な
添加剤を完全配合潤滑油に組み込んでもよい。
【００４１】 この場合、一般にコハク酸イミドで代表されるタイプの分散剤を完全配合油に
組み込むことが可能である（たとえば、約７００〜２５００のＰＩＢＳＡ分子量
を有するポリイソブチレンコハク酸／無水物（ＰＩＢＳＡ）−ポリアミン）。分
散剤は、ホウ酸化されていてもよいし、ホウ酸化されていなくてもよい。分散剤
は、約０．５〜８体積％の量、より好ましくは約１〜６体積％の量、最も好まし
くは約２〜４体積％の量で存在しうる。
【００４２】 金属不活性化剤としては、アリールチアジン系、トリアゾール系、もしくはア
ルキル置換ジメルカプトチアジアゾール（ＤＭＴＤ）系の化合物、またはそれら
の混合物を挙げることができる。金属不活性化剤は、約０．０１〜０．２体積％
の量、より好ましくは約０．０２〜０．１５体積％の量、最も好ましくは約０．
０５〜０．１体積％の量で存在しうる。
【００４３】 金属ジチオホスフェート（たとえば、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、Ｚ
ＤＤＰ）、金属ジチオカルバメート、金属キサンテートもしくはトリクレジルホ
スフェートのような摩耗防止剤を組み込んでもよい。摩耗防止剤は、約０．０５
〜１．５体積％の量、より好ましくは約０．１〜１．０体積％の量、最も好まし
くは約０．２〜０．５体積％の量で存在しうる。
【００４４】 ポリ（メタ）アクリレートもしくはアルキル芳香族ポリマーのような流動点降
下剤を組み込んでもよい。流動点降下剤は、約０．０５〜０．６体積％の量、よ
り好ましくは約０．１〜０．４体積％の量、最も好ましくは約０．２〜０．３体
積％の量で存在しうる。
【００４５】 シリコーン消泡剤のような消泡剤は、約０．００１〜０．２体積％の量、より
好ましくは約０．００５〜０．１５体積％の量、最も好ましくは約０．０１〜０
．１体積％の量で存在しうる。
【００４６】 潤滑油添加剤については、”Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ
Ｐｒｏｄｕｃｔｓ” ｂｙ Ｄｉｅｔｅｒ Ｋｌａｍａｎｎ，Ｖｅｒｌａｇ
Ｃｈｅｍｉｃ，Ｄｅｅｒｆｉｅｌｄ，Ｆｌｏｒｉｄａ，１９８４、さらにまた”
Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ” ｂｙ Ｃ．Ｖ．Ｓｍａｌｈｅｅｒ
ａｎｄ Ｒ．Ｋｅｎｎｅｄｙ Ｓｍｉｔｈ，１９６７，ｐａｇｅ １−１１に
一般的な解説がある。それらの開示内容は、参照により本明細書に組み入れるも
のとする。
【００４７】
【実施例】
本発明について、以下の実施例および比較例でさらに具体的に説明するが、こ
れらに限定されるものではない。
【００４８】実験 実験室ニトロ化スクリーナー試験結果 清浄剤、酸化防止剤、および粘度指数向上剤（ＶＩＩ）を選択するうえでの指
針を得るべく、最初の実験で実験室ニトロ化スクリーナー試験を用いた。粘度増
加、酸化、およびニトロ化を含めて、使用した油の性能を評価するためのいくつ
かのパラメーターが試験結果から明らかにされる。結果もしくは値が大きいほど
潤滑油の分解レベルが大きいことを表すように相対値換算ですべての測定値を報
告する。したがって、より小さい数値の結果は、油の寿命がより長いことを示す
尺度となる。それぞれの試験で常に参照油を試験する。試験した油の結果を参照
油の結果で割った比として、すべての結果を報告する。たとえば、試験油の酸化
結果が１．０である場合、その酸化性能は参照油の酸化性能に等しい。試験油の
酸化結果が１．０未満である場合、試験油は参照油よりも優れた酸化性能である
ことが実証される。
【００４９】実施例 実験室ニトロ化スクリーナー試験結果を表２、３にまとめる。結果は、溶媒抽
出基油をベースとする市販の中灰分ガスエンジン油である参照油Ｂを基準にして
算出されている。参照油Ｂは、カナダで最も広く販売されている中灰分ガスエン
ジン油であり、したがって、エンジン油として有用な他の配合物を調べる際の「
ベンチマーク標準」になる。比較例の油１は、溶媒抽出基油中でＯｌｏａ １２
５５添加剤パッケージを用いて配合された他の市販の中灰分ガスエンジン油であ
る。Ｏｌｏａ １２５５は、最も広く販売されているガスエンジン油添加剤パッ
ケージのうちの１つであり、したがって、比較例の油１は、他の配合物を調べる
際のもう１つの「ベンチマーク標準」になる。比較例の油２は、低ＴＢＮカルシ
ウムホスホネートと、中ＴＢＮカルシウムフェネートと、高ＴＢＮカルシウムフ
ェネートとの組み合わせを用いてブレンドされた中灰分配合物である。
【００５０】 結果からわかるように、本発明の油である実施例１は、酸化、ニトロ化および
粘度増加が低減したという点で、比較例の油よりも優れた性能を示し、酸化およ
びニトロ化が低減したという点で、参照油Ｂよりも優れた性能を示し、粘度増加
の低減に関して、参照油Ｂと同等の性能を示す。実施例１は、それぞれ高ＴＢＮ
、中ＴＢＮおよび低／中性ＴＢＮ清浄剤から選ばれた３種の金属塩清浄剤の混合
物を含有しており、しかも少なくとも１種の金属サリシレートが中ＴＢＮもしく
は低／中性ＴＢＮ塩清浄剤として使用されている。本発明は、異なる清浄剤また
は清浄剤の混合物を用いた他の油よりも優れた性能を示した。
【００５１】
【表２】
【００５２】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｎ 10:04 Ｃ１０Ｎ 10:04 30:10 30:10 40:25 40:25 (72)発明者 フィンチ，ジェイムス，ワルター カナダ国，オンタリオ エヌ７エス ６イ ー５，サーニィア，リドリー コート 401 Ｆターム(参考） 4H104 DA02A DB06C DB07C EA22C EB02 FA01 FA02 LA05 PA41 PA42

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 主要量の潤滑粘度の油と副次量の添加剤とを含んでなる長寿
    命潤滑油組成物であって、該添加剤が、少なくとも０．６５重量％の硫酸灰分量
    の潤滑油を得るのに十分な量で他の金属塩もしくは金属塩のグループと組み合わ
    せて使用される１５０よりも大きい高全塩基価（ＴＢＮ）を有する１種以上の金
    属サリシレート、金属スルホネート、金属フェネートおよびそれらの混合物から
    なる群より選択される第１の金属塩もしくは金属塩のグループと、５０強〜１５
    ０の中全塩基価（ＴＢＮ）を有する１種以上の金属サリシレート、金属スルホネ
    ート、金属フェネートおよびそれらの混合物からなる群より選択される第２の金
    属塩もしくは金属塩のグループと、１０〜５０の低／中性全塩基価（ＴＢＮ）を
    有する１種以上の金属スルホネート、金属サリシレートおよびそれらの混合物か
    らなる群より選択される第３の金属塩もしくは金属塩のグループとを含有する清
    浄剤の混合物を含み、中ＴＢＮ＋低／中性ＴＢＮ清浄剤の合計量が０．７体積％
    以上（有効成分換算）であり、高ＴＢＮ清浄剤の合計量が０．３体積％以上（有
    効成分換算）であり、高ＴＢＮ清浄剤と中ＴＢＮ＋低／中性ＴＢＮ清浄剤との体
    積比（有効成分換算）が０．１５〜３．５の範囲にあり、しかも中ＴＢＮまたは
    低／中性ＴＢＮ清浄剤のうち少なくとも１種が金属サリシレートであることを特
    徴とする長寿命潤滑油組成物。
  2. 【請求項２】 前記中ＴＢＮ清浄剤のうち少なくとも１種が金属サリシレー
    トであることを特徴とする請求項１に記載の長寿命潤滑油組成物。
  3. 【請求項３】 前記金属スルホネート、金属フェネートおよび金属サリシレ
    ートの金属成分が、同じであるかもしくは異なっており、かつアルカリ金属およ
    びアルカリ土類金属からなる群より選択されることを特徴とする請求項１に記載
    の長寿命潤滑油組成物。
  4. 【請求項４】 前記混合物中の金属サリシレートの合計量が有効成分換算で
    ０．５〜４．５体積％の量であることを特徴とする請求項１に記載の長寿命潤滑
    油組成物。
  5. 【請求項５】 前記清浄剤の混合物が有効成分換算で１０体積％以下の量で
    存在することを特徴とする請求項４に記載の長寿命潤滑油組成物。
  6. 【請求項６】 前記中ＴＢＮ＋低／中性ＴＢＮ清浄剤の合計量が有効成分換
    算で０．９体積％以上であることを特徴とする請求項１に記載の長寿命潤滑油組
    成物。
  7. 【請求項７】 前記中ＴＢＮ＋低／中性ＴＢＮ清浄剤の合計量が有効成分換
    算で１体積％以上であることを特徴とする請求項１に記載の長寿命潤滑油組成物
    。
  8. 【請求項８】 前記高ＴＢＮ清浄剤の合計量が有効成分換算で０．４体積％
    以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の長寿命潤滑油組成
    物。
  9. 【請求項９】 前記高ＴＢＮ清浄剤の合計量が有効成分換算で０．５体積％
    以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の長寿命潤滑油組成
    物。
  10. 【請求項１０】 前記高ＴＢＮ清浄剤と前記中ＴＢＮ＋低／中性ＴＢＮ清浄
    剤との体積比が有効成分換算で０．２〜２の範囲にあることを特徴とする請求項
    １〜７のいずれかに記載の長寿命潤滑油組成物。
  11. 【請求項１１】 前記高ＴＢＮ清浄剤と前記中ＴＢＮ＋低／中性ＴＢＮ清浄
    剤との体積比が有効成分換算で０．２５〜１の範囲にあることを特徴とする請求
    項１〜７のいずれかに記載の長寿命潤滑油組成物。
  12. 【請求項１２】 前記高ＴＢＮ清浄剤と前記中ＴＢＮ＋低／中性ＴＢＮ清浄
    剤との体積比が有効成分換算で０．２〜２の範囲にあることを特徴とする請求項
    ８に記載の長寿命潤滑油組成物。
  13. 【請求項１３】 前記高ＴＢＮ清浄剤と前記中ＴＢＮ＋低／中性ＴＢＮ清浄
    剤との体積比が有効成分換算で０．２５〜１の範囲にあることを特徴とする請求
    項８に記載の長寿命潤滑油組成物。
  14. 【請求項１４】 少なくとも０．６５重量％の硫酸灰分量の潤滑油を得るの
    に十分な量で他の金属塩もしくは金属塩のグループと組み合わせて使用される１
    ５０よりも大きい高全塩基価（ＴＢＮ）を有する１種以上の金属サリシレート、
    金属スルホネート、金属フェネートおよびそれらの混合物からなる群より選択さ
    れる第１の金属塩もしくは金属塩のグループと、５０強〜１５０の中ＴＢＮを有
    する１種以上の金属サリシレート、金属スルホネート、金属フェネートおよびそ
    れらの混合物からなる群より選択される第２の金属塩もしくは金属塩のグループ
    と、１０〜５０の低／中性ＴＢＮを有する１種以上の金属スルホネート、金属サ
    リシレートおよびそれらの混合物からなる群より選択される第３の金属塩もしく
    は金属塩のグループとを含有する清浄剤の混合物を含む副次量の添加剤を油に添
    加することによって、粘度増加、酸化およびニトロ化の低減により実証されるよ
    うに潤滑油組成物の寿命を延長させる方法であって、中ＴＢＮ＋低／中性ＴＢＮ
    清浄剤の合計量が０．７体積％以上（有効成分換算）であり、高ＴＢＮ清浄剤の
    合計量が０．３体積％以上（有効成分換算）であり、高ＴＢＮ清浄剤と中ＴＢＮ
    ＋低／中性ＴＢＮ清浄剤との体積比（有効成分換算）が０．１５〜３．５の範囲
    にあり、しかも中ＴＢＮもしくは低／中性ＴＢＮ清浄剤のうち少なくとも１種が
    金属サリシレートであることを特徴とする潤滑油組成物の寿命を延長させる方法
    。
  15. 【請求項１５】 前記中ＴＢＮ清浄剤のうち少なくとも１種が金属サリシレ
    ートであることを特徴とする請求項１４に記載の潤滑油組成物の寿命を延長させ
    る方法。
  16. 【請求項１６】 前記金属スルホネート、金属フェネートおよび金属サリシ
    レートの金属成分が、同じであるかもしくは異なっており、かつアルカリ金属お
    よびアルカリ土類金属からなる群より選択されることを特徴とする請求項１４に
    記載の潤滑油組成物の寿命を延長させる方法。
  17. 【請求項１７】 前記混合物中の金属サリシレートの合計量が有効成分換算
    で０．５〜４．５体積％の量であることを特徴とする請求項１４に記載の潤滑油
    組成物の寿命を延長させる方法。
  18. 【請求項１８】 前記清浄剤の混合物が有効成分換算で１０体積％以下の量
    で存在することを特徴とする請求項１４に記載の潤滑油組成物の寿命を延長させ
    る方法。
  19. 【請求項１９】 前記中ＴＢＮ＋低／中性ＴＢＮ清浄剤の合計量が有効成分
    換算で０．９体積％以上であることを特徴とする請求項１４に記載の潤滑油組成
    物の寿命を延長させる方法。
  20. 【請求項２０】 前記中ＴＢＮ＋低／中性ＴＢＮ清浄剤の合計量が有効成分
    換算で１体積％以上であることを特徴とする請求項１４に記載の潤滑油組成物の
    寿命を延長させる方法。
  21. 【請求項２１】 前記高ＴＢＮ清浄剤の合計量が有効成分換算で０．４体積
    ％以上であることを特徴とする請求項１４〜２０のいずれかに記載の潤滑油組成
    物の寿命を延長させる方法。
  22. 【請求項２２】 前記高ＴＢＮ清浄剤の合計量が有効成分換算で０．５体積
    ％以上であることを特徴とする請求項１４〜２０のいずれかに記載の潤滑油組成
    物の寿命を延長させる方法。
  23. 【請求項２３】 前記高ＴＢＮ清浄剤と前記中ＴＢＮ＋低／中性ＴＢＮ清浄
    剤との体積比が有効成分換算で０．２〜２の範囲にあることを特徴とする請求項
    １４〜２０のいずれかに記載の潤滑油組成物の寿命を延長させる方法。
  24. 【請求項２４】 前記高ＴＢＮ清浄剤と前記中ＴＢＮ＋低／中性ＴＢＮ清浄
    剤との体積比が有効成分換算で０．２５〜１の範囲にあることを特徴とする請求
    項１４〜２０のいずれかに記載の潤滑油組成物の寿命を延長させる方法。
  25. 【請求項２５】 前記高ＴＢＮ清浄剤と前記中ＴＢＮ＋低／中性ＴＢＮ清浄
    剤との体積比が有効成分換算で０．２〜２の範囲にあることを特徴とする請求項
    ２１に記載の潤滑油組成物の寿命を延長させる方法。
  26. 【請求項２６】 前記高ＴＢＮ清浄剤と前記中ＴＢＮ＋低／中性ＴＢＮ清浄
    剤との体積比が有効成分換算で０．２５〜１の範囲にあることを特徴とする請求
    項２２に記載の潤滑油組成物の寿命を延長させる方法。
  27. 【請求項２７】 前記第１の金属塩が１５０強〜３００のＴＢＮを有するこ
    とを特徴とする請求項１に記載の長寿命潤滑油組成物。
  28. 【請求項２８】 前記第１の金属塩が１５０強〜３００のＴＢＮを有するこ
    とを特徴とする請求項１４に記載の潤滑油組成物の寿命を延長させる方法。
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