JP2003514966A - 改善された初期硬度と耐水性を有する透明な塗料組成物 - Google Patents

改善された初期硬度と耐水性を有する透明な塗料組成物

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Abstract

(57)【要約】 車両の透明塗装／カラー塗装の仕上げを補修するための速やかに硬化する透明塗料組成物であって、該組成物は塗布した同じ日に高い光沢仕上げにまで濡らして紙ヤスリ磨き、バフ磨き、または研磨することが可能であり、フィルムを生成する結合剤および有機液体キャリヤーを含んでおり、その結合剤は、水酸基を含むアクリルポリマーおよび水酸基が末端にあるポリエステルオリゴマーを含んでいる水酸基成分と、少なくともその一部がイソホロンジイソシアナートの三量体を含む有機ポリイソシアナート架橋成分とを含んでいる。その組成物は、さらに、周囲温度での硬化によりその透明塗料組成物が水腐れなく、しかも塗布の後４時間以内にまたは普通の条件で焼き付けた時に冷却により、紙ヤスリで磨くかまたはバフ磨きするのに十分に硬い状態にあるように、少なくとも１つの脂肪族カルボン酸ジアルキルスズ、少なくとも１つの第三級脂肪族モノまたはジアミン、および少なくとも１つの脂肪族カルボン酸を、組み合わせた硬化触媒として効果的な量で含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の背景） 本発明は、低ＶＯＣ（揮発性有機内容物）を有する溶剤をベースにしたポリウ
レタン塗料組成物、特に自動車またはトラックのような車両の透明塗装／カラー
塗装の仕上げを塗り替える（refinishing）ための透明な塗料組成物に関する。
【０００２】 近年、自動車およびトラックの透明塗装／カラー塗装の仕上げが使用されるよ
うになっており、非常に人気がある。今日では、そのような仕上げはウエットオ
ンウエットの方法によって産み出される。その方法では、カラー塗装すなわち着
色された下塗りが施され、短時間で乾燥されるが硬化されず、その後に、カラー
塗装を保護し、そしてイメージの光沢および明確さのような全体的な仕上げの外
観を改善する透明塗装がその上に塗布され、両方が一緒に硬化される。
【０００３】 例えば衝突で損傷を受けたそのような透明塗装／カラー塗装の仕上げの補修は
、現在使用されているその低ＶＯＣ透明塗装の塗り替え組成物では困難であった
。このことは、例えば、１９９４年１月１８日に発行されたＣｏｒｃｏｒａｎら
の米国特許第５，２７９，８６２号、１９９４年２月１５日に発行されたＬａｍ
ｂらの米国特許第５，２８６，７８２号、および１９９４年１０月１１日に発行
されたＡｎｄｅｒｓｏｎらの米国特許第５，３５４，７９７号に教示されており
、現在使用されているその低ＶＯＣ透明塗装の塗り替え組成物は、短いダスト乾
燥時間を有しているけれども、それにもかかわらず、自動車の塗り替えに適して
いる周囲温度またはわずかに高い温度で、十分に硬くしかも耐水性の状態にまで
硬化させるのに多くの時間がかかり、その車体修理工場の作業空間の負担を軽く
するために、水腐れの危険なしに車両を外へ動かすことができない、そしてまた
その透明塗装を紙ヤスリで磨き（湿式または乾式）またはバフ磨きして、塗布し
た同じ日に高い光沢の仕上げをすることもできないとされている。典型的な塗り
替え操作では、カラー塗装を施した後に、次に透明塗装をその車両に塗る。この
ようにして得られた仕上げは、他の車両を塗装できるようにその車両をその塗装
室の外に出す前に、少なくとも粘着乾燥（dust free）状態にまで乾燥すること
ができる。その仕上げに、さらにそれ以上のどんな作業でも実施できるようにな
る前に、または追加の床面積の負担を軽くするためにその車両を外に保管するこ
とができるようになる前に、その仕上げを粘着乾燥させ、ほこりおよび汚れがそ
の仕上げに付着しないようにしなければならない。また、その仕上げは、耐水性
と同様に、光沢を改善し、または小さな欠陥を取り除くために、紙ヤスリ磨きま
たはバフ磨きするのに十分に硬くなければならない。従来の仕上げは、比較的短
時間で、十分な硬さおよび耐水性の状態にまで硬化させることができなかった。
したがって、仕上げを施したら直ぐに、車両を外に保管するか、または加工を続
けることができないので、塗り替え作業の生産性は依然として不足している。
【０００４】 硬化による透明塗装組成物の初期硬度および耐水性を改善するために使用され
る１つの方法は、従来のポリイソシアナート架橋剤（ヘキサメチレンジイソシア
ナート（ＨＤＩ）三量体のような）の一部を、イソホロンジイソシアナート（Ｉ
ＰＤＩ）三量体のような比較的硬いまたは剛性の材料で置き換えることを含んで
いる。残念ながら、ＩＰＤＩの硬化速度は、ＨＤＩの場合よりもずっと遅い。し
たがって、耐水性に加えて、ＩＰＤＩ三量体によって付与される硬度を比較的短
い時間で達成するために、これらの塗料は、かなり高い焼付け温度および／また
は多量の慣用のスズ触媒に頼らなければならない。しかしながら、自動車の塗り
替え産業では、高い焼付け温度は、車両の室内装飾品、配線、ステレオ、プラス
チックバンパーなどを永久的に傷つけるので望ましくない。一方、スズ触媒の濃
度が高くなると、ポットライフの低下および「ダイバック（die back）」の増加
といった、ある種の好ましくない副作用が生じる。ダイバックは、主として溶媒
が全て蒸発する前に、フィルムが生成されるにつれて起こる。閉じこめられた溶
媒は、結局は急に蒸発するとき、フィルムに応力を引き起こす。そして、その応
力が、フィルムを変形させるか、またはフィルムにシワを形成し、ほとんど一晩
のうちに魅力的な高い光沢をもつ鏡に似た仕上げから光沢および明確さに乏しい
イメージを持った鈍い毛羽立った外観へと変える。
【０００５】 したがって、自動車の塗り替えとして使用するのに適した低ＶＯＣ塗料組成物
であって、周囲温度または、少し高い温度で硬化したときに、ポットライフの低
下および全くといってよいほどダイバックがない結果を伴って、非常に短時間で
高いフィルム硬度および耐水性を付与し、そのことで塗布した後すぐに、車両を
動かすか、または加工を続けることができるような低ＶＯＣ塗料組成物に対する
要求が連続して今も存在する。
【０００６】 （発明の概要） 本発明は、改善された初期硬度および耐水性を有し、フィルム形成結合剤およ
び結合剤用の揮発性有機液体キャリヤーを含んでいる、低いＶＯＣ溶媒をベース
にしたポリウレタン塗料組成物を提供するものであり、結合剤は、 （Ａ）水酸基成分であって、少なくとも１つの水酸基を含んでいるアクリルポリ
マーおよび少なくとも１つの水酸基を末端に持つポリエステルオリゴマーを有す
る水酸基成分、および （Ｂ）ポリイソシアナート成分であって、その少なくとも一部がイソホロンジイ
ソシアナートの三量体を含むポリイソシアナート成分 を含み、結合剤中の水酸基の当量につきイソシアナートの当量の比が約０．５／
１から３．０／１であり、 その組成物はさらに、 （Ｃ）結合剤用の触媒系であって、少なくとも１つの有機スズ化合物、少なくと
も１つの第三級アミン、および少なくとも１つの有機酸を有する触媒系を含んで
おり、 その塗料組成物は周囲温度で硬化すると塗布後４時間以内に、水腐れのない、
紙ヤスリ磨きまたはバフ磨き可能な状態にあり、そして少なくとも３５カウント
のＰｅｒｓｏｚ硬度を有しているが、同時に、それらから形成された魅力的な高
い光沢の仕上げに全くといってよいくらいポットライフの低下およびダイバック
がないことを示している。
【０００７】 本発明は、また、前述の塗料組成物を塗り替え透明塗装として使用して、透明
塗装／カラー塗装の仕上げを補修するための改善された方法を提供する。その方
法は、車両を外に動かし、必要に応じて、仕上げを紙ヤスリで磨くか（湿式また
は乾式）、バフ磨きするかまたは磨くかして、塗布後短時間のうちに小さな欠陥
を取り除き光沢を高めることができる。そのことによって、同じ時間またはより
少ない時間で、より多くの車両を処理することが可能になり、塗り替え作業の効
率を改善することができる。
【０００８】 （発明の詳細な説明） 本発明の塗料組成物は、特に自動車の塗り替えの透明塗装として使用するのに
適している低ＶＯＣ組成物である。その組成物は、フィルム形成結合剤と、通常
はその結合剤用の溶剤である有機液体キャリヤーとを含む。本発明は、低ＶＯＣ
組成物に向けられているので、その液体キャリヤー部分に使用される有機溶剤の
量は、ＡＳＴＭ Ｄ−３９６０に記載されている手順に基づいて測定されるよう
に、１リットル当たり０．６キログラム（１ガロン当たり５ポンド）未満のＶＯ
Ｃ含有量を有する組成物ということになり、好ましくはその組成物の１リットル
当たり約０．２５〜０．５３キログラム（１ガロン当たり２．１〜４．４ポンド
）の範囲になる。これは、通常、約２５〜９０重量％のフィルム形成結合剤の含
有量、および約１０〜７５重量％の有機液体キャリヤーの含有量、好ましくは約
３５〜５５重量％の結合剤および４５〜６５重量％のキャリヤーと言い換えられ
る。
【０００９】 結合剤は、水酸基および有機ポリイソシアナート架橋成分である２つの成分を
含み、それらは互いに反応してウレタン結合を生成することができる。本発明で
は、水酸基成分は、約５０〜９９重量％の水酸基官能性アクリルポリマーまたは
そのようなポリマーの混合物と、約１〜５０重量％の水酸基を末端に持つポリエ
ステルオリゴマーまたはそのようなオリゴマーの混合物とを含んでいる。その水
酸基成分中の水酸基を含んでいる物質の総パーセンテージは、ここでは１００％
に等しいと考えられる。一方、ポリイソシアナート成分は、約３〜５０重量％の
イソホロンジイソシアナートの三量体と、約５０〜９７重量％の第２の有機ポリ
イソシアナートまたはそのようなポリイソシアナートの混合物とを、その第２の
ポリイソシアナートが好ましくはヘキサメチレンジイソシアナートの三量体であ
るという状態で含んでいる。架橋成分のポリイソシアナートの総パーセンテージ
は、ここでは１００％に等しいと考えられる。水酸基成分およびポリイソシアナ
ート成分は、一般的にイソシアナート基の水酸基に対する当量比で約０．５／１
〜３．０／１、好ましくは約０．８／１〜１．５／１の範囲において用いられる
。
【００１０】 結合剤の水酸基成分で使用される水酸基官能性アクリルポリマーは、モノマー
、溶媒および重合触媒を通常の重合反応器に充填し、約６０〜２００℃に約０．
５〜６時間加熱して、重量平均分子量（Ｍｗ）が約２，０００〜１３，０００、
好ましくは約３，０００〜１１，０００のポリマーを生成する通常の溶液重合技
術によって調製される。
【００１１】 本明細書に開示されている全ての分子量は、別途指示されない限り、ポリメタ
クリル酸メチルの標準を使用し、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によっ
て測定される。
【００１２】 このように生成されるアクリルポリマーも、一般に少なくとも３０℃、好まし
くは４０〜８０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有している。
【００１３】 本明細書に開示されている全てのガラス転移温度はＤＳＣ（示差走査熱量測定
）によって測定される。
【００１４】 典型的に有用な重合触媒は、アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビ
ス（シアノシクロヘキサン）のようなアゾ型触媒、ｔ−ブチルパーアセテートの
ような酢酸エステル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドのような過酸化物、安息香
酸ｔ−ブチルのような安息香酸エステル、ｔ−ブチルパーオクトエートのような
オクトエートなどである。
【００１５】 使用することができる代表的な溶剤は、メチルアミルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルエチルケトンのようなケトン、トルエン、キシレンのような芳
香族炭化水素、プロピレンカーボネートのようなアルキレンカーボネート、ｎ−
メチルピロリドン、エーテル、酢酸ブチルのようなエステル、および上記のどれ
かの混合物である。
【００１６】 水酸基官能性アクリルポリマーは、モノマーを重合させたものであって、スチ
レン；、メチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシル
メタクリレートまたはこれらモノマーの混合物のいずれかであるメタクリレート
；、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、またはエチルヘキ
シルメタクリレートまたはこれらモノマーの混合物のいずれかである第２のメタ
クリレートモノマー；およびヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレートな
どのアルキル基に１〜８個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルメタクリレー
トまたはアクリレートのモノマーを重合させたもので構成されていることが好ま
しい。
【００１７】 １つの好ましいアクリルポリマーは、約５〜３０重量％のスチレン、１〜５０
重量％のメタクリレート、３０〜６０重量％の第２のメタクリレートおよび１０
〜４０重量％のヒドロキシアルキルメタクリレートを含む。そのポリマー中のモ
ノマーの総パーセンテージは１００％に等しい。
【００１８】 １つの特に好ましいアクリルポリマーは、上記パーセンテージの範囲にある以
下の成分、すなわち、スチレン、メチルメタクリレート、イソブチルメタクリレ
ートおよびヒドロキシエチルメタクリレートを含んでいる。
【００１９】 他の特に好ましいアクリルポリマーは、上記パーセンテージの範囲にある以下
の成分、すなわち、スチレン、イソボルニルメタクリレート、エチルヘキシルメ
タクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびヒドロキシプロピルメタ
クリレートを含んでいる。
【００２０】 他の特に好ましいアクリルポリマーは、上記パーセンテージの範囲にある以下
の成分、すなわち、スチレン、メチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレ
ート、エチルヘキシルメタクリレート、イソブチルメタクリレートおよびヒドロ
キシエチルメタクリレートを含んでいる。最も好ましいのは、上記アクリルポリ
マーの２つの相溶性混合物を使用することである。
【００２１】 必要に応じて、アクリルポリマーは、ｎ−第三級ブチルアクリルアミドまたは
メタクリルアミドのようなアクリルアミドまたはメタクリルアミドを約０．５〜
２重量％含むことができる。
【００２２】 結合剤の水酸基成分は、さらに、約３，０００を超えない、好ましくは約２０
０〜２，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）、および約１．７未満の多分散性を有
する、水酸基を末端に持つポリエステルオリゴマーを含む。
【００２３】 典型的に有用なオリゴマーには、末端水酸基を含んでいるカプロラクトンオリ
ゴマーが含まれ、それはカプロラクトンと環状多価アルコール、特に脂環式多価
アルコールとの重合を、スズ触媒の存在下で通常の溶液重合技術を経て開始する
ことによって調製することができる。そのようなカプロラクトンオリゴマーはよ
く知られており、参照により本明細書に組み込まれている１９９４年１０月１１
に発行されたＡｎｄｅｒｓｏｎらの米国特許第５，３５４，７９７号に詳細に記
述されている。カプロラクトン成分として、イプシロン（ε）−カプロラクトン
が一般的に使用され、１／１〜５／１のモル比で脂環式ジオールと一緒に使用さ
れる。典型的に有用な脂環式多価アルコールモノマーには、１，４−シクロヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、および２，２′−ビス（
４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンがある。好ましいカプロラクトンオリ
ゴマーは、２／１〜３／１のモル比で反応したε−カプロラクトンと１，４−シ
クロヘキサンジメタノールから生成される。
【００２４】 他の有用なオリゴマーには、末端に水酸基を含んでいるアルキレンオキサイド
ポリエステルオリゴマーが含まれ、それは化学量論量の脂環式モノマー無水物と
線状または分枝の多価アルコールとを、大気圧を超えるが約２００ｐｓｉを超え
ない圧力下、そして６０〜２００℃の温度で１〜２４時間にわたって、高温の溶
液中でスズ触媒の存在下で標準的な技術を使って反応させ、次いでそのようにし
て生成されたその酸オリゴマーを単官能性エポキシ、特にアルキレンオキサイド
でキャップすることによって製造することができる。そのようなアルキレンオキ
サイドオリゴマーはよく知られており、参照により本明細書に組み込まれている
１９９９年５月１４日に発行されたＢａｒｓｏｔｔｉらのＰＣＴ出願Ｎｏ．ＵＳ
９８／２３３３７に詳細に記述されている。
【００２５】 ヘキサヒドロフタル酸無水物およびメチルヘキサヒドロフタル酸無水物のよう
な脂環式無水物モノマーは、上記のアルキレンオキサイドオリゴマーに一般的に
用いられる。無水コハク酸または無水フタル酸のような脂肪族または芳香族の無
水物は、上述の無水物と共に使用される場合もある。典型的に有用な線状または
分枝の多価アルコールには、ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、トリメチロールプロパン、およびペンタエリトリトールが含まれる。有
用な単官能性エポキシには、２〜１２個の炭素原子のアルキレンオキサイドが含
まれる。エチレン、プロピレンおよびブチレンのオキサイドが好ましいけれど、
エチレンオキサイドが最も好ましい。Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって
供給されている「Ｃａｒｄｕｒａ」Ｅ−５または「Ｃａｒｄｕｒａ」Ｅ−１０グ
リシジルエーテルのような他のエポキシを、上述の単官能性エポキシと共に使用
することもできる。特に好ましいアルキレンオキサイドオリゴマーは、メチルヘ
キサヒドロフタル酸無水物、例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ト
リメチロールプロパン、またはペンタエリトリトールのいずれかと化学量論量で
反応したエチレンオキサイドから生成する。
【００２６】 前述のオリゴマーのいずれかの相溶性混合物を結合剤の水酸基成分の中にも使
用できる。
【００２７】 結合剤のポリイソシアナート成分には有機ポリイソシアナートの架橋剤または
その混合物が含まれ、少なくともその一部がイソホロンジイソシアナート（ＩＰ
ＤＩ）の三量体を含んでいる。「三量体」という用語によって、イソシアナート
基が三量体化されてイソシアヌレート基を生成していることを意味する。典型的
に有用なＩＰＤＩ三量体は、「Ｄｅｓｍｏｄｕｒ」Ｚ−４４７０ ＢＡまたはＳ
Ｎ／ＢＡまたはＳＮまたはＭＰＡ／Ｘの商品名で販売されている。上記のように
、ＩＰＤＩ三量体は、得られた塗料に硬化によって改善された硬度を付与する。
【００２８】 本発明では、ポリイソシアナート成分は、好ましくは少なくとも３から約５０
重量％まで、より好ましくは約１５〜３５重量％のＩＰＤＩ三量体を含む。より
少ない量のＩＰＤＩ三量体を使用することはできるが、約３重量％より少ないと
、周囲温度で４時間足らずのうちに望ましい硬度を達成することができない。５
０重量％を超えると、その組成物は脆くなりすぎる傾向があり、時間が経てば亀
裂が入るであろう。
【００２９】 通常の芳香族、脂肪族、脂環式ジイソシアナート、三官能性イソシアナート、
および多価アルコールとジイソシアナートとのイソシアナート官能性付加物のい
ずれであっても、ポリイソシアナート成分中にＩＰＤＩ三量体と共に使用するこ
とができる。
【００３０】 典型的に有用なジイソシアナートは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、イソホロンジイソシアナート、４，４′−ビフェニレンジイソシアナート、
トルエンジイソシアナート、ビスシクロヘキシルジイソシアナート、テトラメチ
レンキシレンジイソシアナート、エチルエチレンジイソシアナート、２，３−ジ
メチルエチレンジイソシアナート、１−メチルトリメチレンジイソシアナート、
１，３−シクロペンチレンジイソシアナート、１，４−シクロヘキシレンジイソ
シアナート、１，３−フェニレンジイソシアナート、１，５−ナフタレンジイソ
シアナート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタン、４，４′−ジ
イソシアナトジフェニルエーテルなどである。
【００３１】 使用可能な典型的な三官能性イソシアナートは、トリフェニルメタントリイソ
シアナート、１，３，５−ベンゼントリイソシアナート、２，４，６−トルエン
トリイソシアナートなどである。他のジイソシアナートの三量体も、ヘキサメチ
レンジイソシアナート（ＨＤＩ）の三量体のように使用でき、これは「Ｄｅｓｍ
ｏｄｕｒ」Ｎ−３３００またはＮ−３３９０または「Ｔｏｌｏｎａｔｅ」ＨＤＴ
またはＨＤＴ−ＬＶという商品名で販売されている。
【００３２】 有機ポリイソシアナートと多価アルコールとから生成されるイソシアナート官
能性付加物も同様に使用することができる。前述のポリイソシアナートのいずれ
でも多価アルコールと一緒に使用して付加物を生成させることができる。例えば
トリメチロールプロパンまたはエタンのようなトリメチロールアルカンといった
多価アルコールを使用することができる。１つの有用な付加物は、テトラメチル
キシリデンジイソシアナートとトリメチロールプロパンとの反応生成物であり、
「Ｃｙｔｈａｎｅ」３１６０という商品名で販売されている。
【００３３】 １つの特に好ましいポリイソシアナート架橋成分は、約１５〜３５重量％のＩ
ＰＤＩ三量体と、約６５〜８５重量％のＨＤＩ三量体との混合物を含んでいる。
塗膜に柔軟性を保持するためにＨＤＩ三量体をＩＰＤＩ三量体と共に使用するこ
とが一般的に好ましい。
【００３４】 塗料組成物は、また、周囲温度で組成物を硬化させるのに十分な量の触媒を含
んでいる。本発明では、ある特定量のある種の触媒の組合せが、室温でＩＰＤＩ
三量体の硬化時間を効果的に促進し、比較的短時間でＩＰＤＩによって付与され
る高いフィルム硬度を達成することができ、驚いたことにそれらから形成される
塗膜は全くといってよいくらいポットライフの低下またはダイバックがない状態
であるということが分かっている。したがって、これらの促進された硬化速度で
さえ、その塗料組成物は、周囲温度で少なくとも３０分にわたって処理が可能な
ままであり、それは粘度調整する必要なしに塗り替え作業を完遂するのに十分な
時間を提供する。そしてそれから形成される光沢の高い塗膜は、時間が経てば鈍
く毛羽立った仕上げへとダイバックする徴候を実質的に示さない。
【００３５】 特に、本発明で使用される組み合わせ硬化触媒系は、ある特定量の、少なくと
も１つの有機スズ化合物、少なくとも１つの第三級アミン、および少なくとも１
つの有機酸を含んでいる。
【００３６】 典型的に有用な有機スズ化合物には、有機スズカルボン酸塩、特に、ジブチル
スズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズ
ジアセテートなどのような脂肪族カルボン酸のジアルキルスズカルボン酸塩が含
まれる。好ましくはないが、他の通常の有機スズまたは有機金属（Ｚｎ、Ｃｄ、
Ｐｂ）触媒のいずれも使用することができる。塗料組成物に用いられる有機スズ
触媒の量は、特定の結合剤系および望まれる初期硬度の程度によってかなり変化
する可能性がある。しかしながら、塗料組成物が周囲温度でその組成物を硬化さ
せるのに十分な有機スズ触媒を含み、それは同時にダイバックを起こすには不十
分であるということが重要である。
【００３７】 一般に、結合剤の重量に基づいて、約０．００５〜０．２重量％の有機スズ触
媒が、望ましい特性を与えるのに十分であろう。０．２重量％という上限を超え
ると、硬化反応が速くなり過ぎてダイバックが生じるということが分かっている
。約０．００５重量％より少ないと、硬化反応は遅過ぎて不十分な硬度および弱
い機械的性質が発生する。
【００３８】 典型的に有用な第三級アミンまたは助触媒には、第三級脂肪族モノアミンまた
はジアミン、特にトリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ）のようなトリアルキレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−タロー−１，３−ジアミノプロパ
ンのようなＮ−アルキルトリメチレンジアミンなど；およびトリドデシルアミン
、トリヘキサデシルアミンのようなトリアルキルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルド
デシルアミンのようなＮ，Ｎ′−ジメチルアルキルアミン、などが含まれる。こ
れらのアミンのアルキルまたはアルキレン部分は線状または分枝である場合もあ
るし、１〜２０の炭素原子を含んでいてもよい。特に好ましいのは、それらの少
なくとも１つのアルキルまたはアルキレン部分に少なくとも６つの炭素原子を含
み、湿気のある条件での曇りを下げることである。
【００３９】 有機スズ化合物の量と同様に、塗料組成物に用いられる第三級アミンの量は、
かなり変化する可能性があり、第三級アミンが、上記のものと一緒に、組成物を
周囲温度で４時間足らずのうちに硬化させるであろう量で存在することのみが必
要とされている。一般に、結合剤の重量に基づいて、約０．０１〜１重量％の第
三級アミンが、望ましい特性を付与するためには十分であろう。約１重量％の上
限を超えると、第三級アミンはより長いダスト乾燥時間を与え、硬度が不十分な
フィルムを生成する。約０．０１重量％より少ないと、触媒効果が不十分である
。
【００４０】 有機酸も、ポットライフを増加させるための触媒系に含まれる。周囲温度で少
なくとも３０分のポットライフは、一般に、塗り替え作業を完遂するのに十分で
ある。典型的に有用な酸触媒は、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ヘキサ
ン酸、および他の任意の脂肪族カルボン酸などである。一般に、結合剤の重量に
基づいて、約０．００５〜１％の酸触媒が使用される。
【００４１】 上述の触媒パッケージが、スズ、アミン、または酸単独よりも高い硬化応答を
提供するということが分かっている。
【００４２】 その組成物の耐候性を改善するために、結合剤の重量に基づいて、約０．１〜
１０重量％の紫外線安定剤、遮蔽剤、消光剤および酸化防止剤を加えることがで
きる。典型的な紫外線遮蔽剤および安定剤には下記が含まれる。すなわち、 ヒドロキシドデシルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、スルホン酸基を含んでいるヒドロキシベンゾフェノンなどのようなベンゾ
フェノン、 ジフェニロールプロパンのジベンゾエート、ジフェニロールプロパンの第三級
ブチルベンゾエートなどのベンゾエート、 トリアジンの３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル誘導体、ジアルキ
ル−４−ヒドロキシフェニルトリアジンの硫黄を含んだ誘導体、ヒドロキシフェ
ニル−１，３，５−トリアジンなどのようなトリアジン、 ２−フェニル−４−（２，２′−ジヒドロキシベンゾイル）−トリアゾールの
ようなトリアゾール、ヒドロキシフェニルトリアゾールなどのような置換したベ
ンゾトリアゾール、 ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルセバケート）、
ジ［４（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）］セバケートなどのよう
なヒンダードアミン、および上記のいずれかの任意の混合物である。
【００４３】 一般に、ポリアクリル酸、ポリアルキルアクリル酸エステル、ポリエーテルで
変性したジメチルポリシロキサンコポリマー、およびポリエステルで変性したポ
リジメチルシロキサンのような流量調節剤が、結合剤の重量に基づいて約０．１
〜５重量％の量で組成物中に使用される。
【００４４】 透明な塗料として使用する場合、乾燥した塗料と同じ屈折率を有する顔料を透
明塗料組成物に使用するのが望ましいであろう。典型的に有用な顔料は約０．０
１５〜５０ミクロンの粒度を有し、顔料の結合剤に対する重量比が約１：１００
〜１０：１００で使用され、そして約１．４〜１．６の屈折率を有しているシリ
カ顔料のような無機のシリカ質顔料である。
【００４５】 本発明の塗料組成物は、また、有機液体キャリヤーの部分に通常の有機溶剤を
含んでいる。すでに記述したように、添加される有機溶剤の量は、組成物のＶＯ
Ｃの望ましい量だけでなく、望ましい結合剤の水準によっても決まる。典型的な
有機溶剤は、石油ナフサまたはキシレンのような芳香族炭化水素；メチルアミル
ケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンまたはアセトンのような
ケトン；酢酸ブチルまたは酢酸ヘキシルのようなエステル；およびプロピレング
リコールモノメチル酢酸エーテルのようなグリコールエーテルエステルから成る
。組成物のＶＯＣに寄与しない溶剤の例には、アセトン、１−クロロ，４−トリ
フルオロメチルベンゼン、および潜在的にｔ−ブチルアセテートが含まれる。
【００４６】 本発明の塗料組成物は、「２成分」または「２パック」の塗料組成物として調
製されるのが好ましく、その中では、２つの活性結合剤成分が別の容器に保存さ
れており、それら容器は一般的には密封されている。その組成物の対象とする用
途によっては、触媒、有機溶剤、および通常の他の添加物を、水酸基成分または
架橋成分の一方または両方に加える場合がある。しかしながら、これらの添加物
（ある種の溶剤を除いて）は、水酸基と一緒に同じ容器に加えられ保存されるの
が好ましい。水酸基成分およびイソシアナート成分の容器の内容物を、使用の直
前に、望ましいＮＣＯ／ＯＨ比に混合することにより、限られたポットライフを
有する活性塗料組成物を生成する。混合は、通常、塗布の直前に室温で、単に攪
拌することによって達成される。次いで、その塗料組成物を、車体のような支持
体表面に望ましい厚さの層として塗布する。塗布後、その層は乾燥し、硬化して
、支持体表面に望ましい塗料特性を有する被膜を形成する。
【００４７】 一般に、本発明の塗料組成物は自動車の塗り替えの透明塗装として使用される
が、透明塗装の仕上げとしても使用できるし、または通常の顔料を使って着色す
ることもできること、そして透明塗装／カラー塗装の仕上げまたは塗り替えの単
色塗りとしてまたは下塗りとして使用できることも理解されるべきである。
【００４８】 自動車またはトラックのような車両への透明塗装の塗り替えとしてその塗料組
成物を塗布する場合には、溶剤をベースにした組成物または水媒介の組成物のい
ずれかである可能性のある下塗りがまず塗布され、次いで乾燥して、普通はウェ
ットオンウェットである通常の噴霧によって透明塗装が塗布される前に、少なく
とも溶剤または水を除去する。静電噴霧も使用できる。塗り替え用途では、組成
物は周囲温度で乾燥され硬化されるのが好ましいけれど、熱源を備えた塗装室の
中において、一般に約３０〜１００℃、好ましくは約３５〜６５℃という少し高
い室温で、約３〜３０分、好ましくは約５〜１５分という短時間に、強制的に乾
燥して硬化させることができる。そのように形成された被膜は、一般的には、約
０．５〜５ミルの厚さである。
【００４９】 これらの塗り替え用途では、特に、本発明の透明塗装が塗り替え作業の生産性
を大幅に改善することが明らかになっている。ポリアクリル樹脂、ポリエステル
オリゴマー、ＩＰＤＩ三量体、およびある種の触媒の混合物を混入し、その組成
物を透明塗装として使用すると、塗布後比較的短時間で、乾燥し硬化して、粘着
乾燥の、耐水性の、しかも紙ヤスリで磨くか（湿式または乾式）またはバフ磨き
するのに十分に硬い状態となる。それは思いがけないことに、ポットライフの低
下およびダイバックが最小であるというという結果を伴う。それによって、車両
をバフ磨きでき、邪魔にならないところに動かすことができ、そして通常は次の
日であるのに比べて、塗布した同じ日に顧客に配達することができる。本発明の
組成物は、特に、周囲温度で少なくとも３０分のポットライフ、周囲温度で２０
分以内の粘着乾燥時間、そして周囲温度で４時間以内または有機スズ触媒範囲の
高い方の限界に近いと１〜２時間以内に、水腐れのないおよび紙ヤスリで磨くか
またはバフ磨きできるようになる時期を示す。その組成物を少し高い温度、一般
に、約５５〜６５℃のピーク支持体温度で約３〜１０分間、好ましくは約６０℃
で約６分間硬化させることによって、前記の特性をはるかに速く達成することが
できる。それによって、冷却してすぐに透明仕上げを、紙ヤスリで磨くか、また
はバフ磨きできるようになることが際立つ。さらに、その仕上げは、それが硬化
して強靱な、硬い耐久性のある自動車の外面仕上げになる１週間前までの数日間
、紙ヤスリで磨けるかまたはバフ磨きできるままである。
【００５０】 本発明の塗料組成物を、木材およびアルミニウムの支持体だけでなく、予め塗
装された金属支持体、冷間圧延鋼、電着プライマー、アルキド樹脂修復プライマ
ーなどの通常のプライマーを塗布した鋼、ポリエステルで強化したガラス繊維、
反応射出成形したウレタンおよび部分的に結晶質のポリアミドのようなプラスチ
ック型の支持体、といった様々な支持体を塗装または補修するのに使用できる。
【００５１】 以下の実施例は発明を例示するものである。全ての部およびパーセンテージは
、別途指示されない限り重量基準である。全ての分子量は、ポリメタクリル酸メ
チルを標準に使用するゲル透過クロマトグラフィーによって測定される。
【００５２】 （実施例） （試験手順） 被膜を評価するために以下の試験方法を使用した。
【００５３】 新たに塗装したパネルを綿のボールで拭き取ることによって粘着乾燥の乾燥時
間を測定した。いったん綿のボールの毛が塗装にもはや付着しなくなると、これ
が粘着乾燥時間である。
【００５４】 フィルムを紙ヤスリで磨く、バフ磨きするまたは磨くことによってバフ磨き時
間を測定した。いったん研磨紙またはバフ磨きパッドに被膜がもはや付着（ベト
ベト）しなくなると、これが、その被膜をいつでも紙ヤスリで磨ける、バフ磨き
できる、または磨けるという時間である。
【００５５】 フィルム硬度は、塗膜がいつでも紙ヤスリで磨ける、バフ磨きできる、または
磨けるようになる時間についてのもう一つの目安である。紙ヤスリで磨くことが
できる、バフ磨きできる、または磨くことができる前に、予め塗布されていない
冷間圧延鋼（Ｑ）パネルについて測定した場合に、塗膜だけで２．２ミルの膜厚
で、少なくとも３５カウントの、好ましくは約４０〜１５０カウントの範囲のＰ
ｅｒｓｏｚ硬度を持たなければならない。Ｐｅｒｓｏｚ硬度は、ＧＡＲＤＣＯ（
登録商標）振り子硬さ試験機モデルＨＡ−５８５４によって測定され、その試験
機はドイツのＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅによって製造され、フロリダ州Ｐｏｍｐａｎ
ｏ ＢｅａｃｈのＰａｕｌ Ｎ．Ｇａｒｄｎｅｓｓ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．
によって販売されている。
【００５６】 濡らして紙ヤスリで磨くことができるか、または雨の中に保存できる状態にな
る前に、被膜は水腐れがない状態であることも必要である。水腐れの損傷がフィ
ルムの上に生じた場合は、これは、硬化が完全でなく、そのフィルムを濡らして
紙ヤスリで磨く、または雨天条件に曝すことができる前にさらに硬化する必要が
あるということを示唆している。水腐れのない時間は、塗り替えフィルムの上に
、１／２時間毎に２４時間まで、水滴を置くことによって測定される。そのフィ
ルムが硬化していない場合は、水がフィルムに損害を与えるだろう。結果として
、水滴が塗り替えパネルの上に損傷リングを形作ることになる。損傷の程度は１
から１０の段階で評価される。１０点は損傷を示さないが、それに対して１はひ
どく水腐れしていることを示す。
【００５７】 ポットライフは、１時間毎に周囲温度で、Ｚａｈｎ＃２カップを使って溶液粘
度を測定することによって決定した。初期の溶液粘度は、約１４〜１９秒である
べきである。粘度が初期値を超えて２０％の増加を示すと、その組成物はもはや
通常の噴霧装置で噴霧できないことを表している。その組成物がこの粘度に達す
る塗料を獲得する時間がそのポットライフを決定する。
【００５８】 ダイバックは、当分野の技術者によって目視で決定される。当分野の技術者は
、塗膜の初期光沢とＤＯＩ（イメージの明確さ）を、そのフィルムを一晩乾燥さ
せた後の光沢およびＤＯＩと比較する。塗膜が鈍い毛羽立った外観を有するほど
に光沢およびＤＯＩのレベルにかなりの低下がある場合は、ダイバックが生じる
と言われる。
【００５９】 （実施例１） 本実施例では、本発明の透明塗装と市販の透明塗装との比較を行う。
【００６０】 アクリルポリマー１ 熱電対、加熱マントル、機械的攪拌機、添加漏斗、窒素パージ、および還流冷
却器を装備した反応器の中に、以下の成分を充填することによって、水酸基を含
むアクリルポリマーの溶液を調製した。
【００６１】 ポーション１ 重量部 キシレン ５６ ポーション２ メチルエチルケトン １０ スチレンモノマー １５ イソブチルメタクリレートモノマー ２２ イソボルニルメタクリレートモノマー １５ エチルヘキシルメタクリレートモノマー ２３ ヒドロキシエチルメタクリレートモノマー ２５ ポーション３ Ｔ−ブチルパーアセテート溶液（ミネラルスピリット中７５％固形分） ４．７ 合計 １７０．７
【００６２】 ポーション１を反応器に添加して還流温度まで加熱した。次いで、ポーション
２および３を一緒に反応器に均一な速度で３時間にわたって添加した。その間、
得られた反応混合物をその還流温度に維持した。反応混合物をさらに１時間還流
させた。このようにして得られたアクリルポリマー溶液は約６０％のポリマー固
形分含有量を有していた。そのポリマーは約６，５００の重量平均分子量（Ｍｗ
）を有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）は約４０℃であった。
【００６３】 カプロラクトンオリゴマー カプロラクトンモノマーと１，４−シクロヘキサンジメタノールを３／１のモ
ル比で反応させてカプロラクトンオリゴマーを調製した。５リットルの丸底フラ
スコに熱電対、加熱源、機械的攪拌機および還流冷却器を取り付けた。以下の成
分を反応フラスコに充填した。
【００６４】 成分 重量部 １，４−シクロヘキサンジメタノール ２９．６ Ｔｏｎｅ（登録商標）ＥＣ ＨＰ（−カプロラクトン） ７０．３ キシレン中ジブチルスズジラウレートの１０％溶液 ０．１ 合計 １００
【００６５】 ポーション１を１４０℃に加熱して、１３５〜１４０℃に４時間保持した。ガ
スクロマトグラフィーの結果はカプロラクトンが全て消費されたことを示した。
そのオリゴマーは約４８６のＭｗ、約−７０℃のＴｇ、および約１．１の多分散
性（Ｐｄ）を有していた。
【００６６】 透明塗料組成物 下記の成分１および２を生成させ、次いでこれらの成分を一緒に混合すること
により透明塗料組成物を調製した。
【００６７】 以下の成分を一緒に混合することにより水酸基成分である成分１を生成した。
【００６８】 成分１ 重量部 アクリルポリマー１の溶液（先に調製した） ６２．４ カプロラクトンオリゴマー１の溶液（先に調製した） １．３６ トリエチレンジアミン ０．２５ Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２（（１，２，２，６，６−ペンタメチル− ４−ピペリデニル）−セバケート） ０．７６ Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８（２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジター シャリアミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾチアゾール） ０．７６ Ｂｙｋ（登録商標）３２５（ポリシロキサンポリエーテルコポリマー） ０．０５ ジブチルスズジラウレート ０．０１ 酢酸ブチル ９．１ トルエン ２．４ メチルエチルケトン ４．１ キシレン ７．７ 酢酸 ０．１３ メチルイソブチルケトン １１．０ 合計 １００
【００６９】 以下の成分を一緒に混合することによりイソシアナート活性化剤成分である成
分２を生成した。
【００７０】 成分２ 重量部 Desmodur(登録商標)N-3300 (100%固形分、1,6-ヘキサメチレンシ゛イソシアナート三量体) ４０．６ Desmodur(登録商標)Z-4470BA (酢酸フ゛チル中70%固形分のイソホロンシ゛イソシアナート三量体) ２４．８ 酢酸ブチル ３４．６ 合計 １００
【００７１】 成分１と２を６６．５／３３．５の重量比で一緒に混合することにより、本発
明による透明塗料組成物を生成した。
【００７２】 このようにして得られた組成物は、ＶＯＣ含有量が４．４ポンド／ガロン、結
合剤固形分の含有量が４６％であり、そしてアクリルポリマー１／カプロラクト
ンオリゴマー／／ＩＰＤＩ三量体／ＨＤＩ三量体の重量比が９６．５／３．５／
／３０／７０およびＮＣＯ／ＯＨ（イソシアナート基の水酸基に対する）の当量
比が１．０８の結合剤を有していた。
【００７３】 従来市販されている乾燥の速い、塗り替え用透明塗装組成物を調製した。その
組成物は、ＩＰＤＩ三量体／ＨＤＩ三量体（５０／５０）に基づくイソシアナー
ト活性化剤で活性化されるスズ触媒と組み合わされる市販のアクリルポリマーを
含んでおり、中間温度の還元剤溶媒を加えて正確な噴霧粘度および噴霧固形分を
生成した。
【００７４】 上記組成物のいずれも、（１）未塗装の冷間圧延鋼またはＱパネルに噴霧して
、硬度および粘着乾燥時間の測定のために同じ条件の下で硬化させた、そして（
２）予めプライマーおよびカラー塗装を塗布した冷間圧延鋼の表面に噴霧して、
水腐れ、バフ磨き性、およびダイバックを測定するために同じ条件で硬化させた
。
【００７５】 下記が本発明の組成物と従来の塗り替え組成物の重要な特性の比較である。
【００７６】 特性 本発明 従来 ＩＰＤＩ三量体（％） ３０ ５０ 周囲空気乾燥（２５℃／５０％の相対湿度） 粘着乾燥時間 １０分 ３０分 バフ磨きまでの時間 ４時間 ８時間 （同じ日） （翌日） 水腐れがない １時間後 ８ ６ ３時間後 ９ ７ ４時間後 １０ ７ ダイバック 有または無 無 有 ２．２ミルでのＰｅｒｓｏｚ硬度（秒） ４時間後 ８８ ３６ 翌日 ２１０ ９３ 環境でのポットライフ ＞２時間 １時間 ６０℃の金属温度で５分間焼き付けた後に濡らして紙ヤスリ磨き 可または不可 可 不可
【００７７】 上記の結果から、市販用の組成物がＩＰＤＩ三量体を使用したとしても、本発
明の組成物によって提供される望ましい初期硬度、耐水腐れ、および素早い（同
日の）バフ磨き性を依然として達成できなかった。加えて、ポットライフが非常
に短く、多量のスズ触媒を用いたためにダイバックが生じた。本発明による組成
物は、ある種のアクリルポリマー、ポリエステルオリゴマー、ＩＰＤＩ三量体、
ＨＤＩ三量体、およびある種の触媒パッケージの組合せが、塗り替え作業の生産
性を高める非常に改善された透明塗装をもたらすということを明瞭に示している
。
【００７８】 （実施例２） アクリルポリマー２ 以下の成分を使って実施例１に記載したのと同じ手順によって水酸基を含むア
クリルポリマー溶液を調製した。
【００７９】 ポーション１ 重量部 キシレン ５７ ポーション２ メチルエチルケトン １０ スチレンモノマー １５ イソブチルメタクリレートモノマー ４５ メチルメタクリレートモノマー ２０ ヒドロキシエチルメタクリレートモノマー ２０ ポーション３ Ｔ−ブチルパーアセテート溶液（ミネラルスピリット中７５％固形分） ３．０ 合計 １７０
【００８０】 このようにして得られたアクリルポリマー溶液は、ポリマー固形分の含有量が
約６０％であった。そのポリマーは、約１０，５００のＭｗ、および約５８℃の
Ｔｇを有していた。
【００８１】 アルキレンオキサイドポリエステルオリゴマー テトラヒドロキシル基を末端に持つエチレンオキサイドをベースにしたポリエ
ステルオリゴマーを、高圧用と見なされている１４０℃に加熱された反応器の中
に下記を充填することによって調製した。
【００８２】 成分 重量（グラム） プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４２０ ペンタエリトリトール １３６ トリエチレンアミン ０．２３
【００８３】 その容器に、次に、６４５ｇのメチルヘキサハイドロフタル酸無水物を１時間
にわたって添加した。次いで、そのバッチを１４０℃に６時間保持した。次いで
、そのバッチを２５℃まで冷却し、次いでその圧力容器を密封して１７３ｇの酸
化エチレン（ＥＯ）を加え、そのバッチを１１０℃まで加熱して、その温度に６
時間保持した。そのバッチを窒素でパージして過剰の酸化エチレンを取り除いた
。その固形物の酸価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満で試験した。
【００８４】 このようにして得られたオリゴマー溶液は固形分含有量が７５％であった。そ
のオリゴマーは、全て第一級水酸基官能性を持ち、重量平均分子量が約１，００
０、ガラス転移温度が約０℃、そして多分散性（Ｐｄ）が約１．１であった。
【００８５】 透明塗料組成物 実施例１に記述したのと同じ手順によって下記の成分１および２を生成させ、
次いでこれらの成分を一緒に混合することにより透明塗料組成物を調製した。
【００８６】 成分１ 重量部 アクリルポリマー１の溶液（実施例１から） ３２．３ アクリルポリマー２の溶液（先に調製した） ２５．３ ポリエステルオリゴマー溶液（先に調製した） ９．１５ Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン ０．０５ Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２（上述） ２．０５ Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８（上述） ２．０５ Ｂｙｋ（登録商標）３２５（上述） ０．２５ ジブチルスズジラウレート ０．０５ 酢酸ブチル ７．９６ メチルエチルケトン ５．５ キシレン ５ 酢酸 ０．２６ メチルイソブチルケトン １０ 合計 １００ 成分２ 重量部 Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ−３３００（上述した） ５４ Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｚ−４４７０ＢＡ（上述した） １４ 酢酸ブチル ３２ 合計 １００
【００８７】 成分１と２を７５．６／２４．４の重量比で一緒に混合することにより、本発
明による透明塗料組成物を生成した。このようにして得られた組成物は、ＶＯＣ
含有量が４．０、結合剤固形分の含有量が５０．８％であり、そしてアクリルポ
リマー１／アクリルポリマー２／ポリエステルオリゴマー／／ＩＰＤＩ三量体／
ＨＤＩ三量体の重量比が４９／３４／１７／／１５／８５およびＮＣＯ／ＯＨの
当量比が１．２の結合剤を有している。上記組成物を噴霧して、実施例１に記述
したのと同じ方法で試験した。
【００８８】 下記が本発明の組成物の重要な特性である。
【００８９】 特性 本発明 ＩＰＤＩ三量体（％） １５ 周囲空気乾燥（２５℃／５０％の相対湿度） 粘着乾燥時間 ２〜３分 バフ磨きまでの時間 ４時間 水腐れ １時間 ９．７ ２時間 １０ １２時間 １０ ダイバック 無 ２．２ミルでのＰｅｒｓｏｚ硬度（秒） ４時間後 ４０ 環境でのポットライフ １．５時間 ６０℃の金属温度で５分間焼き付けた後に濡らして紙ヤスリ磨き 可または不可 可
【００９０】 上記の結果は、本発明の組成物が周囲温度で乾燥した後１時間以内で事実上水
腐れがないことを示しており、そのことが、水腐れするという心配をせずに、車
両を早く外に動かすことができるようにする。
【００９１】 （実施例３） アクリルポリマー３ 以下の成分を使って実施例１に記載したのと同じ手順によって水酸基を含むア
クリルポリマー溶液を調製した。
【００９２】 ポーション１ 重量部 キシレン ５５ ポーション２ メチルエチルケトン １０ スチレンモノマー １５ メチルメタクリレートモノマー ５ イソブチルメタクリレートモノマー ３２ イソボルニルメタクリレートモノマー ２３ ２−エチルヘキシルメタクリレートモノマー ５ ヒドロキシエチルメタクリレートモノマー ２０ ポーション３ Ｔ−ブチルパーアセテート溶液（ミネラルスピリット中７５％固形分） ２．５ 合計 １６７．５
【００９３】 このようにして得られたアクリルポリマー溶液は、ポリマー固形分の含有量が
約６０％であった。そのポリマーは、約８，５００のＭｗ、および約５５℃のＴ
ｇを有していた。
【００９４】 透明塗料組成物 実施例１に記述したのと同じ手順によって下記の成分１および２を生成させ、
次いでこれらの成分を一緒に混合することにより透明塗料組成物を調製した。
【００９５】 成分１ 重量部 アクリルポリマー２の溶液（実施例２から） １８．７ アクリルポリマー３の溶液（先に調製した） ２０．５ ポリエステルオリゴマー溶液（実施例２から） ５．３ Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン ０．２６ Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２（上述） ０．５１ Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８（上述） ０．５１ Ｂｙｋ（登録商標）３２５（上述） ０．１ ジブチルスズジラウレート ０．０２ 酢酸ブチル １０．３ メチルエチルケトン ７ キシレン ３．３３ 酢酸 ０．１６０ トリエチレンジアミン ０．０３ メチルイソブチルケトン １．８ アセトン ２．２ Oxsol(登録商標)100(1-クロロ,4-トリフルオロメチルヘ゛ンセ゛ン) ６．７ トルエン ２．５ 合計 １００ 成分２ 重量部 Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ−３３００（上述） １０．９ Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｚ−４４７０ＢＡ（上述） ２．７ 酢酸ブチル ６．５ 合計 ２０．１
【００９６】 成分１と２を７９．９／２０．１の重量比で一緒に混合することにより、本発
明による透明塗料組成物を生成した。このようにして得られた組成物は、ＶＯＣ
含有量が４．３、結合剤固形分の含有量が４２％であり、そしてアクリルポリマ
ー２／アクリルポリマー３／ポリエステルオリゴマー／／ＩＰＤＩ三量体／ＨＤ
Ｉ三量体の重量比が４０／４４／１６／／１５／８５およびＮＣＯ／ＯＨの当量
比が１．２の結合剤を有していた。上記組成物を、プライマーおよび下塗りを塗
布した冷間圧延鋼の表面に噴霧して、粘着乾燥、水腐れおよびバフ磨き性を測定
するために６０℃で５分間強制乾燥した。
【００９７】 その被膜は次の重要な特性を有していた。
【００９８】 特性 本発明 ６０℃の金属温度で５分間の焼き付け 粘着乾燥時間 冷却による バフ磨きまでの時間 冷却による 冷却による水腐れ １０
【００９９】 上記の結果は、ある妥当な温度で焼き付けた後では、その透明塗料は粘着乾燥
しており、水腐れがなく、そして冷却によるダイバックなしに紙ヤスリで磨ける
か、またはバフ磨きできるということを示している。現在使用されている従来の
組成物は、冷却すると濡らして紙ヤスリで磨くことも、バフで磨くこともできな
い。
【０１００】 （実施例４） アクリルポリマー４ 以下の成分を使って実施例１に記載したのと同じ手順によって水酸基を含むア
クリルポリマー溶液を調製した。
【０１０１】 ポーション１ 重量部 キシレン ５８ ポーション２ 酢酸ブチル ７ スチレンモノマー ２０ イソボルニルメタクリレートモノマー ３０ ２−エチルヘキシルメタクリレートモノマー １８ ヒドロキシエチルメタクリレートモノマー １６ ヒドロキシプロピルメタクリレートモノマー １６ ポーション３ Ｔ−ブチルパーアセテート溶液（ミネラルスピリット中７５％固形分） ６．５ 合計 １７１．５
【０１０２】 このようにして得られたアクリルポリマー溶液は、ポリマー固形分の含有量が
約６０％であり、約５，０００のＭｗ、および約４７〜４８℃のＴｇを有してい
た。
【０１０３】 透明塗料組成物 実施例１に記述したのと同じ手順によって成分１および２を生成させ、次いで
その成分を一緒に混合することにより透明塗料組成物を調製した。
【０１０４】 成分１ 重量部 アクリルポリマー４の溶液（先に調製した） ３３．５５ アクリルポリマー２の溶液（実施例２から） ２８ ポリエステルオリゴマー溶液（実施例２から） ４．９２ Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン ０．３１ Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）２９２（上述） ０．７５ Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８（上述） ０．７５ Ｂｙｋ（登録商標）３２５（上述） ０．０８ ジブチルスズジラウレート ０．０５ 酢酸ブチル ９．７ トリエチレンジアミン ０．０４ メチルエチルケトン １０．２ キシレン ４．９ 酢酸 ０．４６ メチルイソブチルケトン ２．６４ トルエン ３．６５ 合計 １００ 成分２ 重量部 Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ−３３００（上述） ５１．３ Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｚ−４４７０ＢＡ（上述） １７．９ 酢酸ブチル ３０．８ 合計 １００
【０１０５】 成分１と２を７９．９／２０．１の重量比で一緒に混合することにより、本発
明による透明塗料組成物を生成した。このようにして得られた組成物は、ＶＯＣ
含有量が４．２８、結合剤固形分の含有量が４７％であり、そしてアクリルポリ
マー４／アクリルポリマー２／ポリエステルオリゴマー／／ＩＰＤＩ三量体／Ｈ
ＤＩ三量体の重量比が５０／４０／１０／／２０／８０およびＮＣＯ／ＯＨの当
量比が１．２を有していた。上記組成物を噴霧して、実施例１に記述したのと同
じ方法で試験した。
【０１０６】 その被膜は次の重要な特性を有していた。
【０１０７】 特性 本発明 イソホロンジイソシアナート三量体（％） ２０ 周囲空気乾燥（２５℃／５０％の相対湿度） 粘着乾燥時間 ２〜３分 バフ磨きまでの時間 ４時間 水腐れ １時間 ９．９ ２時間 １０ １２時間 １０ ２．２ミルでのＰｅｒｓｏｚ硬度（秒） ４時間後 ４８ 環境でのポットライフ １．５時間 ６０℃の金属温度で５分間焼き付けた後の濡らして紙ヤスリ磨き 可または不可 可
【０１０８】 本発明の組成物の成分について様々な修正、変更、追加または置き換えが、本
発明の精神および範囲から外れることなく、当分野の技術者には明らかになるだ
ろう。本発明は、本明細書に明らかにされている具体的な実施形態よって限定さ
れず、むしろ前述の特許請求の範囲によって定義される。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年１２月５日（２００１．１２．５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D075 AE03 BB24Z CA38 CA47 CB06 DA06 DC12 EA07 EA23 EB22 EB35 EB38 EB56 EC08 EC37 EC54 4J038 DG111 DG112 DG191 DG192 DG261 DG291 JB01 JC39 KA04 PB07 PC02

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 塗料組成物であって、該塗料組成物はフィルムを生成する結
    合剤および該結合剤用の揮発性有機液体キャリヤーを含み、 前記結合剤が、 （Ａ）水酸基成分であって、少なくとも１つの水酸基を含んでいるアクリルポリ
    マーおよび少なくとも１つの水酸基を末端に持つポリエステルオリゴマーを含む
    水酸基成分、および （Ｂ）有機ポリイソシアナート成分であって、その少なくとも一部がイソホロン
    ジイソシアナートの三量体を含む有機ポリイソシアナート成分 を含み、前記結合剤中の水酸基の当量につきイソシアナートの当量の比が約０．
    ５／１から３．０／１の範囲にあり 前記組成物がさらに、 （Ｃ）結合剤用の触媒系であって、少なくとも１つの有機スズ化合物、少なくと
    も１つの第三級アミン、および少なくとも１つの有機酸を含んでいる触媒系を含
    んでおり、 前記塗料組成物は、塗布後４時間以内に周囲温度で硬化して水腐れのない、紙
    ヤスリ磨きまたはバフ磨き可能な状態になることを特徴とする塗料組成物。
  2. 【請求項２】 前記有機ポリイソシアナート成分の残りがヘキサメチレンジ
    イソシアナートの三量体であることを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
  3. 【請求項３】 前記触媒系が、少なくとも１つのジカルボン酸ジアルキルス
    ズと、トリアルキレンジアミン、トリアルキルアミン、およびその混合物からな
    る群から選ばれる少なくとも１つの第三級アミンと、少なくとも１つの脂肪族ア
    ルキルカルボン酸の混合物とを含むことを特徴とする請求項１に記載の塗料組成
    物。
  4. 【請求項４】 前記触媒系における前記第三級アミンの少なくとも１つが６
    つ以上の炭素原子を含むアルキルまたはアルキレン部分を有することを特徴とす
    る請求項３に記載の塗料組成物。
  5. 【請求項５】 前記組成物が、第１のパックに成分（Ａ）を成分（Ｃ）との
    組み合わせで含み、第２のパックに成分（Ｂ）を含む２パックの塗料であって、
    各パックの内容物は使用直前に一緒に混合されることを特徴とする請求項１に記
    載の塗料組成物。
  6. 【請求項６】 塗料組成物であって、約２５〜９０重量％のフィルムを生成
    する結合剤と、約１０〜７５重量％の結合剤用揮発性有機液体キャリヤーとを含
    み、 前記結合剤が、 （Ａ）水酸基成分であって、 （ｉ）水酸基成分の総重量に基づいて約５０〜９９重量％の水酸基を含むアク
    リルポリマー、および （ｉｉ）水酸基成分の総重量に基づいて約１〜５０重量％の水酸基を末端に持
    つポリエステルオリゴマーを含む、水酸基成分と、 （Ｂ）有機ポリイソシアナート成分であって、 （ｉ）ポリイソシアナート成分の総重量に基づいて約３〜５０重量％のイソホ
    ロンジイソシアナートの三量体、および （ｉｉ）ポリイソシアナート成分の総重量に基づいて約５０〜９７重量％の第
    ２の有機ポリイソシアナートを含んでいる、有機ポリイソシアナート成分 とを含み、前記結合剤中の水酸基の当量につきイソシアナート基の当量の比が約
    ０．５／１〜３／１の範囲にあり、 前記組成物がさらに、 （Ｃ）結合剤用の触媒系であって、 （ｉ）結合剤の重量に基づいて約０．００５〜０．２重量％の有機スズ化合物
    、 （ｉｉ）結合剤の重量に基づいて約０．０１〜１重量％の第三級アミン、およ
    び （ｉｉｉ）結合剤の重量に基づいて約０．００５〜１重量％の有機酸 を含む結合剤用の触媒系 を含むことを特徴とする塗料組成物。
  7. 【請求項７】 塗料組成物であって、約２５〜９０重量％のフィルムを生成
    する結合剤と、約１０〜７５重量％の結合剤用の揮発性有機液体キャリヤーと、
    約４．４ポンド／ガロン未満のＶＯＣ（揮発性有機内容物）含有量とを含み、 前記結合剤が、 （Ａ）水酸基成分であって、 （ｉ）水酸基成分の総重量に基づいて約５０〜９９重量％の水酸基を含んでい
    るアクリルポリマーであって、スチレン；メチルメタクリレート、イソボルニル
    メタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、またはその任意の混合物から
    なる群から選ばれるメタクリレート；ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメ
    タクリレートまたはエチルヘキシルメタクリレート、またはその任意の混合物か
    ら成る群から選ばれる第２のメタクリレートモノマー；およびそれぞれがアルキ
    ル基に１〜８の炭素原子を有しているヒドロキシアルキルメタクリレートまたは
    アクリレートのモノマーを重合して生成されたものであり、約２，０００〜１３
    ，０００の重量平均分子量および少なくとも２５℃のガラス転移温度を有するア
    クリルポリマーと、 （ｉｉ）水酸基成分の総重量に基づいて約１〜５０重量％の水酸基を末端に持
    つポリエステルオリゴマーであって、カプロラクトンおよび脂環式多価アルコー
    ルのモノマーをオリゴマー化したもの；または脂環式無水物、線状または分枝の
    多価アルコール、およびアルキレンオキサイドのモノマーをオリゴマー化したも
    ののいずれかから生成されており、約３，０００を超えない重量平均分子量およ
    び約１．７未満の多分散性を有する、ポリエステルオリゴマー とを含んでいる水酸基成分；および （Ｂ）有機ポリイソシアナート成分であって、 （ｉ）ポリイソシアナート成分の総重量に基づいて約３〜５０重量％のイソホ
    ロンジイソシアナートの三量体と、 （ｉｉ）ポリイソシアナート成分の総重量に基づいて約５０〜９７重量％のヘ
    キサメチレンジイソシアナートの三量体 とを含んでいる、有機ポリイソシアナート成分 を含み、前記結合剤中の水酸基の当量につきイソシアナート基の当量の比が約０
    ．５／１〜３／１の範囲にあり、 前記組成物はさらに、 （Ｃ）結合剤用の触媒系であって、 （ｉ）前記結合剤の重量に基づいて約０．００５〜０．２重量％のジカルボン
    酸ジアルキルスズから選ばれる有機スズ化合物と、 （ｉｉ）前記結合剤の重量に基づいて約０．０１〜１重量％のトリアルキルア
    ミン、トリアルキレンジアミン、またはその任意の混合物から成る群から選ばれ
    る第三級アミンと、 （ｉｉｉ）前記結合剤の重量に基づいて約０．００５〜１重量％の、脂肪族カ
    ルボン酸から選ばれる有機酸 とを含む、結合剤用の触媒系 を含むことを特徴とする塗料組成物。
  8. 【請求項８】 前記触媒系における前記第三級アミンのアルキルまたはアル
    キレン部分の少なくとも１つが６つ以上の炭素原子を含むことを特徴とする請求
    項７に記載の塗料組成物。
  9. 【請求項９】 前記組成物が、第１のパックに成分（ａ）を成分（ｃ）との
    組み合わせで含み、および第２のパックに成分（ｂ）を含む２パックの塗料であ
    り、各パックの内容物は使用直前に一緒に混合されることを特徴とする請求項７
    に記載の塗料組成物。
  10. 【請求項１０】 透明塗装／カラー塗装の仕上げを補修する方法であって、 （ａ）支持体にカラー塗装を施す工程と、 （ｂ）前記カラー塗装の上に透明塗装を施す工程と、 （ｃ）前記透明塗装およびカラー塗装を周囲温度で硬化させて、硬化した透明
    塗装／カラー塗装を形成する工程 とを含み、 前記透明塗装として請求項１に記載の塗料組成物を使用することを含む改善を
    有することを特徴とする方法。
  11. 【請求項１１】 請求項１に記載の塗料組成物の乾燥硬化された層で被覆さ
    れていることを特徴とする支持体。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007169526A (ja) * 2005-12-22 2007-07-05 Nippon Paint Co Ltd ぼかし液組成物、および自動車外装塗膜補修方法
JP2008138154A (ja) * 2006-11-09 2008-06-19 Sk Kaken Co Ltd 塗料組成物
WO2015033624A1 (ja) * 2013-09-09 2015-03-12 関西ペイント株式会社 塗料組成物及び塗装物品
JP5692482B1 (ja) * 2013-09-10 2015-04-01 関西ペイント株式会社 塗料組成物及び塗装物品
JP2017507198A (ja) * 2013-12-17 2017-03-16 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 溶剤型クリアコート材用の接着促進剤

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6472493B1 (en) * 1999-11-23 2002-10-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Clear coating composition having improved early hardness and water resistance
DE10040223C2 (de) * 2000-08-17 2002-12-05 Basf Coatings Ag Strukturviskose, von organischen Lösemitteln und externen Emulgatoren freie Pulverklarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6979478B1 (en) * 2002-08-01 2005-12-27 Hilemn, Llc Paint for silver film protection and method
DE10238146A1 (de) * 2002-08-15 2004-02-26 Basf Ag Wasseremulgierbare Isocyanate mit verbesserten Eigenschaften
DE10238148A1 (de) * 2002-08-15 2004-02-26 Basf Ag Wasseremulgierbare Isocyanate mit verbesserten Eigenschaften
ATE398146T1 (de) * 2002-11-05 2008-07-15 Sherwin Williams Co Härtbare zusammensetzungen
CA2461835A1 (en) * 2003-03-28 2004-09-28 Kansai Paint Co., Ltd. Paint film forming method
DE10322620A1 (de) * 2003-05-20 2004-12-16 Bayer Materialscience Ag Festkörperreiche Bindemittelkombinationen für kratzfeste Decklacke
JP4451080B2 (ja) * 2003-06-04 2010-04-14 本田技研工業株式会社 加飾成型品用ベース塗料組成物、加飾成型品用トップクリヤー塗料組成物及び加飾成型品
DE10325669A1 (de) * 2003-06-06 2004-12-23 Bayer Materialscience Ag Lichtechte PUR-Klarlacke
US20050038204A1 (en) * 2003-08-14 2005-02-17 Walters David N. Increased pot-life urethane coatings
US7157536B2 (en) * 2004-01-19 2007-01-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition for ambient cure containing an alkoxylated amine
BRPI0609208B1 (pt) * 2005-03-11 2017-02-07 The Sherwin-Williams Company composição de revestimento curável resistente a arranhão e substrato revestido com um revestimento de múltiplas camadas decorativo e/ou protetor
JP4872247B2 (ja) * 2005-06-16 2012-02-08 Ｂａｓｆコーティングスジャパン株式会社 熱硬化性塗料組成物
CN1912030B (zh) * 2005-08-11 2010-07-28 中国石油天然气集团公司 高温涂敷的丙烯酸树脂涂料及制造方法
DE602006013835D1 (de) * 2005-08-17 2010-06-02 Akzo Nobel Coatings Int Bv Beschichtungszusammensetzung, enthaltend ein polyisocyanat und ein polyol
ES2368651T3 (es) * 2005-08-17 2011-11-21 Akzo Nobel Coatings International Bv Composición de revestimiento que comprende un poliol de poliacrilato, un poliol de poliéster y un agente de reticulación con funcionalidad isocianato.
KR100635996B1 (ko) * 2005-08-25 2006-10-18 현대모비스 주식회사 자동차 플라스틱 내장재용 수용성 도료 조성물
US7888431B2 (en) * 2006-02-10 2011-02-15 E.I. Du Pont De Nemours & Co. Coating compositions having improved early hardness
WO2008060330A2 (en) * 2006-05-16 2008-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ultraproductive coating composition using a chemically mixed isocyanate system
WO2007136645A2 (en) * 2006-05-16 2007-11-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Highly productive coating composition for automotive refinishing
US20070281167A1 (en) * 2006-06-06 2007-12-06 Jeffrey Allen Odle Method for improving cleanability of surfaces
US9095878B2 (en) * 2006-08-02 2015-08-04 Ford Motor Company Coating compositions and methods of applying the same
US9828597B2 (en) 2006-11-22 2017-11-28 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Biofunctional materials
WO2009006357A1 (en) * 2007-06-29 2009-01-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for measuring sandability of coating and the use thereof
US7875672B2 (en) 2007-08-24 2011-01-25 Perstorp France Two component waterborne polyurethane coatings for anti-graffiti application
US8541059B2 (en) 2007-09-10 2013-09-24 Prc-Desoto International, Inc. Polyurethane coatings with improved interlayer adhesion
WO2009086026A1 (en) * 2007-12-20 2009-07-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing a multilayer coating
AU2008343024B2 (en) * 2007-12-20 2013-10-24 Coatings Foreign Ip Co. Llc Process for producing a multilayer coating
US20100279005A1 (en) * 2007-12-20 2010-11-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing a multilayer coating
CN101981147A (zh) * 2008-04-01 2011-02-23 晓温-威廉姆斯公司 可固化组合物
US20090280252A1 (en) * 2008-05-06 2009-11-12 Andrew Armstrong Method for Extending and Improving the Functionality of a Hard Surface
US8361558B2 (en) * 2009-04-07 2013-01-29 E I Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of a clear coat layer of an automotive OEM multi-layer coating
EP2507282B1 (en) 2009-12-01 2013-07-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Two-component polyurethane coating compositions
US10988714B2 (en) 2010-06-21 2021-04-27 Regents Of The University Of Minnesota Methods of facilitating removal of a fingerprint from a substrate or a coating
US9121016B2 (en) 2011-09-09 2015-09-01 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Coatings containing polymer modified enzyme for stable self-cleaning of organic stains
US9388370B2 (en) 2010-06-21 2016-07-12 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Thermolysin-like protease for cleaning insect body stains
US11015149B2 (en) 2010-06-21 2021-05-25 Toyota Motor Corporation Methods of facilitating removal of a fingerprint
US8796009B2 (en) 2010-06-21 2014-08-05 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Clearcoat containing thermolysin-like protease from Bacillus stearothermophilus for cleaning of insect body stains
CN102311700A (zh) * 2010-06-29 2012-01-11 拜耳材料科技(中国)有限公司 脂肪族聚脲涂料、制备方法及其应用
KR101230890B1 (ko) * 2010-09-28 2013-02-07 현대자동차주식회사 나노 실리카 입자를 함유한 내스크래치성 클리어 도료 조성물
EP2621982B1 (en) 2010-10-01 2014-07-30 Coatings Foreign IP Co. LLC Two-component coating compositions
JP5566360B2 (ja) 2010-11-22 2014-08-06 ローム アンド ハース カンパニー ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンからのイソシアヌラート組成物および第三級アミン触媒を含むポリウレタンコーティング組成物
EP2746311B1 (en) * 2012-12-19 2016-09-21 Rohm and Haas Company Waterborne two component polyurethane coating compositions comprising alicyclic rigid polyols
EP3062925B1 (en) * 2013-10-30 2022-07-13 BASF Corporation Catalyst coatings for pollution control
FR3013355B1 (fr) 2013-11-18 2016-11-18 Arkema France Compositions reticulables de polyurethanes 2 k a faible taux de cov.
CN107304327B (zh) * 2016-04-19 2020-04-14 威士伯涂料（上海）有限公司 双组分聚氨酯面漆
SG11201811707PA (en) * 2016-07-27 2019-02-27 Firmenich & Cie Process for the preparation of microcapsules
CN107825715A (zh) * 2017-12-14 2018-03-23 广州形优科技有限公司 一种用于提高Polyjet技术透明材料打印模型透明度的方法
US10787590B2 (en) 2018-12-26 2020-09-29 Industrial Technology Research Institute Polymer and coating material
KR102280617B1 (ko) * 2019-01-04 2021-07-23 주식회사 케이씨씨 상도용 도료 조성물
WO2020225822A1 (en) * 2019-05-03 2020-11-12 Asian Paints Limited Aqueous polymer composition
WO2024209083A1 (en) * 2023-04-06 2024-10-10 Basf Coatings Gmbh Clearcoat coating materials for plastic parts

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3919173A (en) 1973-11-23 1975-11-11 Contech Inc Moisture curable polyurethane systems
US4038239A (en) 1973-11-23 1977-07-26 Contech Inc. Moisture curable polyurethane systems
DE2557408C2 (de) 1975-12-19 1983-08-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung eines in organischen Lösungsmitteln löslichen, vernetzbaren Acryloyl- und/oder Methacryloylgruppen und Carboxylgruppen enthaltenden Urethanharzes und seine Verwendung
US4184031A (en) * 1976-11-11 1980-01-15 Thiokol Corporation Control of cure rate of polyurethane resins
US4292214A (en) 1979-02-21 1981-09-29 Blount David H Process for the production of polyurethane products
US4275171A (en) 1979-04-12 1981-06-23 Reeves Brothers, Inc. Method for producing flame retardant flexible polyurethane foams with blends of dibromoneopentyl glycol and flame retardant plasticizer
US4275274A (en) 1979-05-29 1981-06-23 English Tim G Audio visual monitoring system for announcing a message upon detection of a monitored condition
DE3009489A1 (de) 1980-03-12 1981-09-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von urethanen
US4332927A (en) 1980-11-14 1982-06-01 Caschem, Inc. Catalyst-containing stable polyurethane forming compositions which are non-cytotoxic when cured and separatory devices employing same
US4396753A (en) 1981-12-28 1983-08-02 Ford Motor Company Diblocked diisocyanate diurea oligomers and coating compositions comprising same
US4409381A (en) 1981-12-28 1983-10-11 Ford Motor Company Novel diblocked diisocyanate urea urethane oligomers and coating compositions comprising same
US4463143A (en) 1981-12-28 1984-07-31 Ford Motor Company Diblocked diisocyanate urea urethane oligomers and coating compositions comprising same
US4442146A (en) 1981-12-28 1984-04-10 Ford Motor Company Diblocked diisocyanate diurea oligomers and coating compositions comprising same
DE3322830A1 (de) 1983-06-24 1985-01-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von ueberzuegen
DE3644372A1 (de) 1986-12-24 1988-07-07 Hoechst Ag Haertbare mischungen und deren verwendung
JPH01194978A (ja) 1988-01-29 1989-08-04 Shinto Paint Co Ltd 補修塗装方法
US4880845A (en) 1988-11-30 1989-11-14 Ashland Oil, Inc. Amino/ortho carboxylic acid ester catalyst system for isocyanate trimerization
JPH0415276A (ja) 1990-05-08 1992-01-20 Kansai Paint Co Ltd 被覆用組成物
DE4029809A1 (de) 1990-09-20 1992-03-26 Bayer Ag Polyisocyanatgemisch, ein verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung in polyurethanlacken
US5279862A (en) 1991-10-21 1994-01-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for refinishing clear coat/color coat finish
GB9125330D0 (en) 1991-11-28 1992-01-29 Commw Scient Ind Res Org Novel dna clones and uses thereof
DK0624170T3 (da) 1992-01-31 1999-05-25 Henkel Kgaa Fremgangsmåde til fremstilling af plastmaterialer indeholdende amidgrupper
US5286782A (en) 1992-08-31 1994-02-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of an acrylic polymer, polyol and polyisocyanate crosslinking agent
US5354797A (en) 1992-08-31 1994-10-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of hydroxy functional acrylic polymer, polyol and polyisocyanate crosslinking agent
US5510443A (en) 1993-03-15 1996-04-23 Bayer Corporation Process for preparing a coating with improved resistance to yellowing and the resulting coating
CA2172579A1 (en) 1995-05-18 1996-11-19 E. Haakan Jonsson Hydroxy-functional polyhydantoin prepolymers and their use in coating compositions
US5596044A (en) 1995-05-18 1997-01-21 Bayer Corporation Hydroxy-functional prepolymers containing hydantoin group precursors and their use in coating compositions
DE19544737C1 (de) 1995-12-01 1996-12-12 Synthopol Chemie Dr Koch Bindemittel auf Polyester-Acrylatbasis, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung
US5856420A (en) 1996-04-17 1999-01-05 Arco Chemical Technology, L.P. Bis(isobutyraldimine) of 1,4-diaminobutane in HDI trimer and biuret-based coatings
US5770672A (en) 1997-04-03 1998-06-23 Elf Atochem North America, Inc. Catalyst for low temperature cure of blocked isocyanates
US5977283A (en) 1996-08-12 1999-11-02 Lear Corporation Thermosetting adhesive and method of making same
CA2236555C (en) 1997-06-05 2002-07-16 Joseph John Spanier Low voc ultra high solids thermosetting coating composition and method of its preparation
EP0885908A1 (en) 1997-06-19 1998-12-23 Basf Corporation Coating composition based on a polyacrylate resin containing hydroxyl groups, and its use in processes for the production of coatings
BR9813888A (pt) 1997-11-03 2000-09-26 Du Pont Composição de revestimento curável sob condições ambiente, processo para produção de revestimento sobre a superfìcie de um substrato e susbrato
US6472493B1 (en) * 1999-11-23 2002-10-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Clear coating composition having improved early hardness and water resistance

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007169526A (ja) * 2005-12-22 2007-07-05 Nippon Paint Co Ltd ぼかし液組成物、および自動車外装塗膜補修方法
JP2008138154A (ja) * 2006-11-09 2008-06-19 Sk Kaken Co Ltd 塗料組成物
WO2015033624A1 (ja) * 2013-09-09 2015-03-12 関西ペイント株式会社 塗料組成物及び塗装物品
JP5692482B1 (ja) * 2013-09-10 2015-04-01 関西ペイント株式会社 塗料組成物及び塗装物品
JP2017507198A (ja) * 2013-12-17 2017-03-16 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 溶剤型クリアコート材用の接着促進剤

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