JP2003514923A - 開始剤／アミジン錯体、その錯体を含んでなる系、およびそれによる重合組成物 - Google Patents

開始剤／アミジン錯体、その錯体を含んでなる系、およびそれによる重合組成物

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Abstract

(57)【要約】 本発明の開始剤系は、アミジン錯化剤と開始剤との錯体を含んでなる錯化開始剤、およびデコンプレクサー、を含んでなる。開始剤系は少なくとも1つのモノマーの重合を開始して重合組成物を形成するのに有用である。重合組成物を形成するのに有用な本発明のキットは、重合性組成物および開始剤コンポーネントを含んでなり、開始剤コンポーネントは錯化アミジン開始剤を含んでなる。結合組成物はキットの重合性組成物を各開始剤コンポーネントと混合して調製することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 技術分野 本発明は一般的に開始剤とアミジンとの錯体に関する。錯体はモノマーの重合
の開始剤系に有用である。
【０００２】 背景技術 接着剤などの組成物を作成するためのモノマーの重合を開始する系は既知の技
術である。たとえばＳｋｏｕｌｔｃｈｉの米国特許第５，１０６，９２８号、同
第５，２８６，８２１号、同第５，３１０，８３５号ではアクリルモノマーの重
合を開始する２元開始剤系について記述している。これらの２元系の第１部分は
典型的に安定した有機ボランアミン錯体を含み、第２部分は活性化剤を含む。活
性化剤はアミン基を除去して有機ボラン化合物を遊離させ、それによって有機ボ
ラン化合物が重合プロセスを開始できる。活性化剤はリベレーター又はデコンプ
レクーサーと称されることもある。
【０００３】 このような系における通常の錯体は有機ボランとアミンとの錯体を含む。その
ような錯体は多くの用途で有用ではあるものの、そのような従来の錯体にアミン
錯化剤を使用することにより問題が発生することがある。たとえば、錯体が一次
アミンを含有する場合、それから調製された接着剤は黄変など変色しがちである
。さらに、錯体を含有する組成物にたとえばＰＣＴ国際公開第ＷＯ９８／１７，
６９４号などに記述されたアジリジン官能物質などの反応性希釈剤を含んでいる
場合、希釈剤はその錯体においてプロトン性アミン（つまり、窒素原子が少なく
とも１つの水素原子に結合したアミン）と早期反応し、有機ボラン開始剤を早期
に錯化解除することがある。この現象は錯体とともに存在するモノマーの重合を
早期に開始させたりその後添加されたモノマーの重合のための開始剤の効力を劣
化させたりする。
【０００４】 これらの潜在的な問題および代替製剤を提供したいとの見地から、低表面エネ
ルギー基材を結合させるため有用である接着剤の重合に使用されるような開始剤
系では特にさらなる錯体が望ましい。
【０００５】 発明の概要 本発明の開始剤系は、アミジン錯化剤と開始剤との錯体を含んでなる錯化開始
剤およびデコンプレクサーを含んでなる。好ましくは、開始剤は有機ボラン開始
剤などの有機金属開始剤を含んでなる。
【０００６】 本発明の有機ボラン開始剤と錯化剤との錯体は下記の一般式（Ｉ）、
【化２】 によって表される。ここで、Ｒ１は１から約１０の炭素数を有するアルキル基で
ある。Ｒ２およびＲ３は同じか又は異なり、１から約１０の炭素数を有するアル
キル基およびフェニル含有基より選ばれる（つまり、独立して選ばれる）。“Ｃ
ｘ”は本発明の錯化剤である。“ｖ”の値は錯体におけるボロン原子に対するア
ミジン窒素原子の有効比となるように選ばれる。
【０００７】 開始剤系は少なくとも１つのモノマーの重合を開始するのに有用である。その
ような方法で重合を開始するため、少なくとも１つのモノマーを提供し開始剤系
とブレンドする。少なくとも１つのモノマーの重合はそのようにして開始するこ
とができる。
【０００８】 本発明のアミジン錯化剤はビニル質（ｖｉｎｙｌｉｇｏｕｓ）又は非ビニル質
となる。さらに、アミジン錯化剤はプロトン性又は非プロトン性錯化剤となる。
１つの好適な実施形態としては、アミジン錯化剤は式（ＩＩ）、
【化３】 によって表されるアミジンを含んでなる。ここで、Ｒ４は水素又は有機基であり
、好ましくは水素又はアルキル又はアルキレン基であり、Ｒ５およびＲ６は独立
的に一価有機基または環式構造体の一部であり、ｗ、ｘ、ｙは整数からなり、好
ましくはｗが１でありｘが約３以下である。
【０００９】 特に好適なアミジン錯化剤は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルグアニジン
；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ‐７−エン；１，５−ジアザ
ビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン；２−メチルイミダゾール；２−メチル
イミダゾリン；および４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピロジンからなる群より
選ばれたものを含んでなる。
【００１０】 本発明の他の態様によれば、アミジン錯化剤はキットの一部として使用される
。一実施形態において、本発明のキットは重合性組成物であって、重合性組成物
は、少なくとも１つの重合性モノマーおよび少なくとも１つのデコンプレクサー
を含んでなる重合性組成物、および開始剤コンポーネントであって、開始剤コン
ポーネントは錯化アミジン開始剤および任意の希釈剤を含んでなる開始剤コンポ
ーネント、を含んでなる。
【００１１】 結合組成物はキットの重合性組成物をそれぞれの開始剤コンポーネントと混合
して調製することができる。結合組成物を使って、たとえばその結合組成物で少
なくとも部分的に被覆した基材を調製し、また第１基材および第２基材を含んで
なる結合物品を調製することができ、重合結合組成物は第１および第２基材を接
着結合する。結合組成物は低表面エネルギー基材を被覆するのに特に有用である
。
【００１２】 好適な実施形態の説明 本発明は重合を開始できる開始剤系を提供する。より具体的には、本発明は（
１）錯化開始剤（たとえば、有機ボランアミジン錯体）、および（２）デコンプ
レクサー、を含んでなる“開始剤系”を提供する。
【００１３】 本発明の態様において、開始剤系は多元キットの一部である。かかるキットは
少なくとも第１部分（つまり、重合性組成物）および重合性組成物の重合を開始
する第２部分（つまり、開始剤コンポーネント）を含んでなる。最も好ましくは
、使い易さのため、キットは２つの部分のみ含んでなる。キットの２つの部分は
、多元ディスペンサーで簡単に使用することができるよう、簡便かつ商業的に有
用な全体数混合比１：１０以下、より好ましくは１：４、１：３、１：２又は１
：１ですぐに配合することができる。そのディスペンサーは米国特許第４，５３
８，９２０号および同第５，０８２，１４７号に示され、商品名ＭＩＸＰＡＣと
してＣｏｎＰｒｏＴｅｃ，Ｉｎｃ．（Ｓａｌｅｍ，ＮＨ）から入手できる。キッ
トの各部分はすぐに混合されて結合組成物を形成し、それがすぐに重合してポリ
マー、たとえば、接着剤になる。
【００１４】 “重合性組成物”は通常少なくとも１つのデコンプレクサーおよび少なくとも
１つの重合性モノマーを含んでなる。
【００１５】 “開始剤コンポーネント”は通常少なくとも１つの錯化開始剤（つまり、有機
ボランアミジン錯体）および任意の希釈剤を含んでなる。重合性組成物内のデコ
ンプレクサーは、重合性組成物と混合すると、錯化剤（つまり、アミジン）から
開始剤（つまり、有機ボラン）を遊離させ、モノマーの重合を開始することがで
きる。
【００１６】 “結合組成物”は、本発明に係る重合性組成物と開始剤コンポーネントとの混
合から生じる組成物である。結合組成物は、ポリマー、ウッド、セラミックス、
コンクリート、および金属から得た基材などを含む広範囲な基材を結合させるの
に有用である。結合組成物は低表面エネルギー基材を結合するのに特に有用であ
る。
【００１７】 “低表面エネルギー基材”は表面エネルギーが４５ｍＪ／ｍ２未満、より典型
的には４０ｍＪ／ｍ２未満又は３５ｍＪ／ｍ２未満を有する基材である。そのよ
うな材料には、たとえば、ポリエチレンおよびポリプロピレンがある。
【００１８】 本発明の組成物と有用に結合できる高表面エネルギーのその他ポリマーには、
ポリカーボネートおよびポリメチルメタクリレートがある。しかし、本発明はそ
れらに限定されるものでなく、熱プラスチック、ならびに、ウッド、セラミック
ス、コンクリート、プライム金属などから得た適切な基材を結合できる組成物を
使用することができる。
【００１９】 “重合組成物”（ポリマーとも称される）は、通常の技術のものと見分けるこ
とができる典型的非重合量の場合を除いて、結合組成物内の本質的にすべてのモ
ノマーが重合されている組成物である。本発明による重合組成物は、たとえば接
着剤、結合材料、シーラント、コーティングおよび射出成形樹脂を含む幅広い方
面で使用することができる。重合組成物は、樹脂トランスファー成形で使用され
る、ガラス、カーボンおよびメタルファイバーマットに関連するマトリックス樹
脂として使用することもできる。さらに、重合組成物は、電気部品、プリント回
路基板などの製造におけるカプセル封体および埋込用樹脂として使用することが
できる。当業者は、重合組成物が有用であるその他の幅広い用途については認め
ることができる。
【００２０】 開始剤コンポーネント 錯化開始剤 一般的には、本発明の錯化開始剤は開始剤と錯化剤、具体的にはアミジン、と
の錯体である。“錯体”はルイス酸（つまり、開始剤）とルイス塩基（つまり、
アミジン）との結合によって形成された緊密配位塩であることが通常の技術によ
って容易に理解される。
【００２１】 適切なアミジン又はその配合体は錯化剤に使用することができるが、その場合
、錯化剤（つまり、アミジン）は一緒に使用されるデコンプレクサーと反応しな
ければならない。さらに、錯化剤は一緒に使用される開始剤と錯体を形成するこ
とができなければならない。
【００２２】 適切な開始剤、又はその配合体は本発明で使用することができるが、その場合
、開始剤がアミジン錯化剤と錯体を形成することができなければならない。さら
に、開始剤は一緒に使用されるモノマーの重合を開始することもできなければな
らない。好ましくは、開始剤は有機金属開始剤である。
【００２３】 本発明の一態様によれば、開始剤は有機ボラン開始剤である。本発明の有機ボ
ラン開始剤とアミジンとの錯体は下記の一般式（Ｉ）、
【化４】 によって表される。ここで、Ｒ１は１から約１０の炭素数を有するアルキル基で
ある。Ｒ２およびＲ３は同じか又は異なり、１から約１０の炭素数を有するアル
キル基およびフェニル含有基より選ばれる（つまり、独立的に選ばれる）。好ま
しくはＲ１、Ｒ２およびＲ３は１から約５の炭素数を有するアルキル基より独立
的に選ばれる。したがって、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はすべて異なるか、又はＲ１ 、Ｒ２およびＲ３の２つ以上が同じである。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が同じである
ことが最も好ましい。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれが付着するボロン原子と一緒
になって開始剤を形成する。具体的な有機ボラン開始剤は、たとえば、トリメチ
ルボラン、トリエチルボラン、トリ−ｎ−プロピルボラン、トリイソプロピルボ
ラン、トリ−ｎ−ブチルボラン、トリイソブチルボラン、およびトリ−ｓｅｃ−
ブチルボランを含む。
【００２４】 Ｖの値は錯体におけるボロン原子に対するアミジン窒素原子の有効比を示すよ
う選ばれる。錯体におけるボロン原子に対するアミジン窒素原子の比は広くは約
０．５：１から約４：１であり、好ましくは約１：１から約２：１であり、より
好ましくは約１：１から約１．５：１であり、最も好ましくは約１：１、でなけ
ればならない。
【００２５】 錯化剤 下記の用語はこれ以後本発明の錯化剤をより詳しく説明するために使用する。
【００２６】 “一価有機基”および“多価有機基”の用語は有機部分を意味し、この場合、
炭素原子に対する適用可能な価である。一価有機基は一適用可能価を有する。し
たがって、多価有機基は一以上適用可能価を有する。
【００２７】 “有機基”は脂肪族基または環状基である。本発明の文脈では、用語“脂肪族
基”は飽和又は不飽和、線状又は有枝、炭化水素基を意味する。この用語は、た
とえば、アルキレン、アルケニレン、アルキニレン、アルキル、アルケニルおよ
びアルキニル基を包含するため使用する。用語“アルキル基”は一価、飽和、線
状又は有枝、炭化水素基（つまりメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、
ヘプチル、ドデシル、オクタデシル、アミル又は２−エチルヘキシル基など）を
意味する。用語“アルキレン”は、多価、飽和、線状又は有枝、炭化水素基を意
味する。用語“アルケニル基”は一つ以上の炭素−炭素二重結合体を有する一価
、不飽和、線状又は有枝、炭化水素基（つまりビニル基）を意味する。用語“ア
ルケニレン”は一つ以上の炭素−炭素二重結合体を有する多価、不飽和、線状又
は有枝、炭化水素基を意味する。用語“アルキニル基”は一つ以上の炭素−炭素
三重結合体を有する一価、不飽和、線状又は有枝、炭化水素基を意味する。用語
“アルキニレン”は一つ以上の炭素−炭素三重結合体を有する一価、線状又は有
枝、炭化水素基を意味する。
【００２８】 用語“環状基”又は“環式構造体”は閉リング炭化水素基を意味し、それは脂
環基、芳香族基または複素環基として選別されている。用語“脂環基”は脂環基
のものと共通する特性を有する環状炭化水素基を意味する。用語“芳香族基”ま
たは“アリル基”は単核芳香族炭化水素基または複核芳香族炭化水素基を意味す
る。
【００２９】 ここで使用される有機基または有基リンク基は、複素環基の場合のような内部
（つまり、端末ではない）へテロ原子（つまり、Ｏ、Ｎ又はＳ原子）ならびに内
部官能基（つまり、カルボニル基）を含むことができる。
【００３０】 式（Ｉ）のＣｘはアミジン錯化剤を表す。“アミジン”はその構造体において
少なくとも一つのＮ＝Ｃ−Ｎユニットを有する化合物である。
【００３１】 本発明のアミジンはビニル質でもある。“ビニル質アミジン”はその構造体に
おいて少なくとも一つのＮ＝Ｃ−（Ｃ＝Ｃ）ｎ−Ｎユニットを有する化合物であ
る。この場合“ｎ”はゼロより大きい整数である。
【００３２】 アミジンは、有機ボランなどの有機金属開始剤との強い結合を行い、結果とし
て錯体は優れた酸化的安定性を有する。このようにして、特に本発明の開始剤系
における錯化剤としてのアミジンの使用は特に有益である。
【００３３】 長所として、本発明の好適な開始剤／アミジン錯体は空気安定性がある。“空
気安定性”により、それは、室温（約２０°から約２２℃）でおよびその他環境
条件（つまり、真空下でなく不活性大気中でない）下でキャップドベッセル内に
収納した場合、錯体は少なくとも約２週間の間重合開始剤として有用な状態であ
ることを意味する。好ましくは、錯体は数ヶ月の間および一年以上までの間これ
らの条件下で容易に保管することができる。
【００３４】 錯体がクリスタル物質である場合（つまり、錯体が室温で固体であるが、差動
走査熱量測定法による測定時、測定可能溶融点を有する場合）錯体の空気安定性
は向上する。しかしながら、本発明の錯体は室温で液体である場合でも少なくと
も６ヶ月の間空気安定性がある。実施例では、液体錯化剤（つまり、差動走査熱
量測定法による測定時、室温未満である測定可能溶融点を有する錯体）又は固体
又は液体錯体の溶液が好ましい。これは、液体が一般的に固体より室温での取扱
いおよび混合が簡単であるからである。当業者は、選ばれた開始剤およびアミジ
ン錯化剤に基づく錯体が室温で液体又は固体であるかどうかすぐに判定すること
ができる。
【００３５】 特に好適な“空気安定性”錯体は非発火性である。つまり、錯体は自発的に燃
焼したり自発火したりしない。通常の技術では、選ばれた開始剤およびアミジン
錯化剤に基づく錯体が非発火性であるかどうかすぐに判定することができる。た
とえば、実施例以下で説明する発火性テストは錯体が発火性であるかどうか判定
する一つの方法である。
【００３６】 好ましくは、Ｃｘは下記の式（ＩＩ）、
【化５】 によって表される。好ましくは、Ｒ４は水素又は有機基である。Ｒ４が水素であ
る場合アミジンはプロトン性である。Ｒ４が有機基である場合アミジンは非プロ
トン性である。より好ましくは、Ｒ４は水素又はアルキル、アルキレン、アルケ
ニレン、アリレン又はアリル基である。最も好ましくは、Ｒ４は水素又はアルキ
ル又はアルキレン基である。Ｒ５およびＲ６は独立的に一価有機基または環式構
造体の一部（ここで使用される用語“環式構造体”は二環式構造体も含む）であ
る。Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のいずれかが有機基である場合、有機基は好ましくは
１８以下の合計原子数、より好ましくは８以下の合計原子数、最も好ましくは４
以下の合計原子数を含む。
【００３７】 Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はアミジン上のいずれか適切な位置に連結する環式構造
体（つまり、リング）を一緒に形成することができる。たとえば、Ｒ４およびＲ ５ は環式構造体に含まれるか、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は二環式構造体に含まれる
。
【００３８】 式（ＩＩ）で使用される“ｗ”はゼロより大きいいずれか適切な整数とする。
通常、アミジン錯化剤を調製するため使用される開始物質によりｗの値が決まる
。通常、好ましくは、ｗは１から約３であり、最も好ましくは１である。
【００３９】 “ｘ“の値はゼロより大きい又はそれと等しいいずれか適切な整数とする。Ｘ
がゼロより大きい整数である場合アミジンはビニル質アミジンと称される。通常
、好ましくは、ｘは約３以下である。
【００４０】 “ｙ“の値はゼロより大きいいずれか適切な整数とする。たとえば、ｙは１又
は２とする。
【００４１】 あるアミジン錯体は既知の技術である。たとえば、Ｎｏｅｔｈ Ｈ他による“ １１ Ｂ−ｕｎｄ１４Ｎ−Ｋｅｒｎｒｅｓｏｎａｎｚｓｔｕｄｉｅｎ ａｎ ｔｅ
ｔｒａｋｏｏｒｄｉｎｉｅｒｔｅｎ Ｂｏｒ−Ｓｔｉｃｋｓｔｏｆｆ−Ｖｅｒｂ
ｉｎｄｕｎｇｅｎ”Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１０７，ｐｐ．３０７０−８８（１９
７４）、で開示されたある化学構造体を参照する。しかしながら、この発明の開
始剤においてそのような錯体の使用は報告されていない。さらに、開示されたア
ミジン錯体で使用のため報告された錯化剤はすべて環式構造体である。
【００４２】 本発明の錯体の調製に有用な模範的な錯化剤は下記のアミジンから調製するも
のを含む：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルグアニジン；１，８−ジアザビシ
クロ［５．４．０］ウンデカ‐７−エン；１，５−ジアザビシクロ［４．３．０
］ノン−５−エン；２−メチルイミダゾール；および２−メチルイミダゾリン。
特に模範的なビニル質のアミジンは４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジンで
ある。本発明の錯体を調製するのに有用な模範的な有機ボランはトリエチルボラ
ンおよびトリブチルボランを含む。異なる錯体のブレンドを本発明の開始剤系に
使用することに注目する必要がある。
【００４３】 開始剤／アミジン錯体は既知の技術を使用して容易に調製することができる。
通常、アミジンはゆっくり攪拌して不活性雰囲気で開始剤と配合する。発熱がた
びたび観察されるので、混合物の冷却を勧める。その成分の蒸気圧が高い場合、
反応温度を約７０から８０℃以下にすることが望ましい。物質が良く混合される
と、錯体は室温（つまり、約２２から２５℃）に冷却しても良い。冷い暗い場所
では錯体をキャップドベッセルに保持することが好ましいが、特別な保管条件は
不要である。錯体は、希望すれば溶剤中で調製することができるものの、後で除
去しなければならない有機溶剤がなくても調製することができるのが長所である
。
【００４４】 開始剤／アミジン錯体は有効な量で用いる。つまり、重合が容易に生じてポリ
マー（好ましくはアクリルポリマー）を得ることができるだけの量で用いる。本
発明の一態様によれば、開始剤が有機ボランを含んでなる場合、有機ボランアミ
ジン錯体の有効量は、フィラー、非反応性希釈剤およびその他非反応性コンポー
ネントの重量を差し引いた結合組成物の合計重量に対して、約０．０１重量％ボ
ロンから約１．５重量％ボロン、より好ましくは約０．０１重量％ボロンから約
０．６０重量％ボロン、最も好ましくは約０．０２重量％から約０．５０重量％
ボロンとなる量である。有機ボランアミジン錯体の量が低すぎると、重合が不完
全となったり、接着剤の場合、組成物が接着不良となることがある。
【００４５】 一方では、有機ボランアミジン錯体の量が高すぎると、重合は進行が早すぎて
生じる組成物の有効な混合および使用に対応できなくなることがある。大量の錯
体は大量のボランの発生を招き、接着剤の場合、結合基材に使用するとボンドラ
インを弱めることがある。重合の有用な速度は基材に組成物を適用する方法に一
部依存する。したがって、ハンドアプリケーターで組成物を塗布する又は組成物
を手作業で混合するよりも高速自動産業用接着アプリケータを使って重合速度が
早くなるよう調製することができる。
【００４６】 希釈剤 開始剤コンポーネントは適切な希釈剤又はその配合物も含有する。希釈剤は重
合性組成物に使用されるモノマーと反応する又は反応しないことがある。非反応
性希釈剤は通常の技術のものに公知の可塑剤を含む。反応性希釈剤は、たとえば
、アジリジン官能物質およびマレイン酸塩官能物質を含む。たとえば、その反応
性希釈剤はＰＣＴ国際公開第ＷＯ９８／１７，６９４号および米国特許出願第０
９／２７２，１５２号（代理人識別番号５４６７７ＵＳＡ７Ａによる発明受託者
に受託された“有機ボランアミン錯体開始剤系およびそれによる重合性組成物”
）で説明されている。
【００４７】 “アジリジン−官能物質”は少なくとも１つのアジリジンリング又は基
【化６】 を有する有機化合物である。その炭素原子は選択的に短鎖式アルキル基（つまり
、１から約１０の炭素数、好ましくはメチル、エチルまたはプロピルを有する基
）に置換され、たとえば、メチル、エチルまたはプロピルアジリジン部分を形成
する。
【００４８】 有用かつ商業的利用可能なポリアジリジンの例は下記の商品名で入手できる：
ＣＲＯＳＳＬＩＮＫＥＲ ＣＸ−１００（Ｚｅｎｅｃａ Ｒｅｓｉｎｓ，Ｗｉｌ
ｍｉｎｇｔｏｎ，ＭＡ）、ＸＡＭＡ−２（ＥＩＴ，Ｉｎｃ．、Ｌａｋｅ Ｗｙｌ
ｉｅ，ＳＣ）、ＸＡＭＡ−７（ＥＩＴ，Ｉｎｃ．，Ｌａｋｅ Ｗｙｋｉｅ，ＳＣ
）、およびＭＡＰＯ（トリス［１−（２−メチル）アジリジニル］ホスフィン酸
化物（Ａｃｅｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｆｌｕｓｈｉ
ｎｇ，ＮＹ）。
【００４９】 使用時、開始剤／アミジン錯体が開始剤コンポーネントに希釈剤によって又は
２つ以上の異なる希釈剤をブレンドしたものによって担持（溶解又は希釈）され
ることは非常に有益である。一般的には、希釈剤は錯体に対して反応すべきでは
なく、この錯体のエクステンダーとして機能する。希釈剤も一般的に開始剤コン
ポーネントの自発的燃焼温度を増大させ、開始剤コンポーネントの非発火特性を
増大させることは有益である。
【００５０】 希釈剤は一般的に、キットの部分が容易に混合できるよう、重合性組成物に含
まれるモノマーに溶解しなければならない。“溶解できる”というのは室温（つ
まり、約２２から約２５℃）で総相分離の証拠が肉眼で視認できないことを意味
する。錯体と希釈剤との混合物を少し暖めることは室温（約２２から約２５℃）
でこの２つの溶解を形成するのに役立つが、同様に、開始剤／アミジン錯体は希
釈剤内でも溶解できなければならない。したがって、好ましくは、希釈剤を使用
する場合、室温の近辺で（つまり、室温約１０℃以内で）液体であるか、その室
温近辺で開始剤／アミジン錯体と液体溶液を形成する。
【００５１】 希釈剤は有効量で使用される。一般的に、これは、結合組成物の合計重量に対
して、約５０重量％以下、好ましくは約２５重量％以下、より好ましくは約１０
重量％以下の量である。しかしながら、錯体の実質的な量（つまり、約１５重量
％より多く、時々約４０重量％より多い）が希釈剤に溶解することができ、それ
によって商業的に有用な混合比で結合することができる多元キットの提供が容易
になる。
【００５２】 重合性組成物 デコンプレクサー 用語“デコンプレクサ（ｄｅｃｏｍｐｌｅｘｅｒ）”はその錯化剤（例えば、
アミジン）から開始剤（例えば、有機ボラン）を遊離させることができる化合物
を意味する。これによって重合プロセスの開始が可能になる。デコンプレクサ−
は“活性化剤”又は“リベレーター”と呼ばれることもある。ここで使用するこ
れらの意味はそれぞれ同じ意味である。
【００５３】 適切なデコンプレクサー又はその配合物であるイソシアネート、酸、酸塩化物
、スルホニル塩化物、無水物、開始剤コンポーネントと配合時前記のいずれかを
遊離させることができる化合物、およびその混合物を使用することができる。錯
化剤の化学的性質によって、あるデコンプレクサーが他の物質より適切になる。
たとえば、錯化剤がプロトン性である場合、好適なデコンプレクサーはイソシア
ネート、酸、酸塩化物、スルホニル塩化物、無水物、開始剤コンポーネントと配
合時前記のいずれかを遊離させることができる化合物、およびその混合物を含む
。もう１つの例として、錯化剤が非プロトン性である場合、好適なデコンプレク
サーは酸、開始剤コンポーネントと配合時酸を遊離させることができる化合物（
つまり、酸塩化物、スルホニル塩化物および無水物）、およびその混合物を含む
。
【００５４】 適切な酸の例はルイス酸およびブレンステッド酸などがある。特に適切なデコ
ンプレクサーには、Ｓｋｏｕｌｔｃｈｉ他（米国特許第５，３１０，８３５号お
よび同第５，１０６，９２８号）により説明された低分子量カルボン酸デコンプ
レクサー、フジサワ、イマイ、マスハラによるスルホニル塩化物および酸塩化物
（医科歯科研究所レポート、第３巻、６４ページ（１９６９））、Ｄｅｖｉｎｙ
により説明されたイソシアネート基を含んでなる複反応性デコンプレクサー（Ｐ
ＣＴ国際公開第ＷＯ９７／０７，１７１号）、Ｄｅｖｉｎｙにより説明された無
水物デコンプレクサー（ＰＣＴ国際公開第ＷＯ９７／１７，３８３号）、Ｄｅｖ
ｉｎｙ他により説明されたカルボン酸デコンプレクサー（ＰＣＴ国際公開第ＵＳ
９８／１２，２９６号、１９９８年６月１２日出願、“開始剤系およびそれによ
る接着剤組成物）、およびその混合物などがある。これら公報はすべて参考資料
として本願明細書に援用する。
【００５５】 デコンプレクサーは有効量（つまり、アミジン錯化剤から開始剤を遊離させる
ことによって重合を促進させるが、究極的な重合組成物の所望の特性に重大な悪
影響を与えない量）で用いる。通常の技術では、デコンプレクサーが多すぎると
重合の進行が早すぎて、接着剤の場合、物質が低エネルギー表面に不適切に接着
することが実証された。しかしながら、デコンプレクサーが少なすぎると、重合
の速度は遅くなりすぎてポリマーはある用途に対して適切な分子量ではなくなる
。デコンプレクサーの量が減ると、それが早すぎても重合の速度を遅くするのに
役立つ。このように、これらのパラメータ範囲内であれば、デコンプレクサは通
常、アミジン基に対するデコンプレクサーおけるアミジン反応性基（つまり、酸
基又は無水物基）の比は０．５：１．０から３．０：１．０の範囲となるような
量とする。性能を向上するには、アミジン基に対するデコンプレクサーにおける
アミジン反応性基の比が好ましくは０．５：１．０から１．０：１．０の範囲で
あり、より好ましくは約１．０：１．０である。
【００５６】 モノマー 本発明の開始剤系はいずれかの適切なモノマーの重合を開始するため使用する
ことができる。広くは、重合性組成物は自由基重合を可能にする少なくとも１つ
のエチレン的不飽和モノマーを含む。重合性組成物に使用することができるエチ
レン的不飽和を含む化合物は膨大である。好ましくは、組成物は少なくとも１つ
の（メソ）アクリルモノマー、最も好ましくはメタクリルモノマーを含む。特に
好ましいのは（メソ）アクリル酸誘導体であり、エステルおよび／又は酸アミド
を含むものである。適切なものは、たとえば、メチル（メソ）アクリレート、メ
チル（メソ）アクリレート、ブチル（メソ）アクリレートおよびエチルヘキシル
（メソ）アクリレートなど特に１から１２の炭素数を有するアルコール類である
一価アルコールの（メソ）アクリル酸エステル；エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコールおよびトリメチロールプロパンなどの一
価アルコール類の（メソ）アクリル酸エステル；グリセリンのジ−およびモノ（
メソ）アクリル酸エステル；トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリ
コールのジ（メソ）アクリル酸エステル；ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、テトラプロピレングリコールおよびペンタプロピレングリコー
ルのジ（メソ）アクリル酸エステル；およびプロポキシル化ジフェニロールプロ
パンのジ（メソ）アクリル酸エステル、である。
【００５７】 基本的に適切なものは、ビニルアセテートなどの重合性モノマー；ビニル塩化
物、ビニルフッ化物、ビニル臭化物などのビニルハロゲン化物；スチレン；およ
びジビニルベンゼンである。しかしながらこれらの化合物は一般的に重合性組成
物において副次的な量でしか使用されない。
【００５８】 さらに適切なものは酸アミド類であり、アクリルアミド；Ｎ−メチルアクリル
アミド；Ｎ−メチルメタアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ
，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド；Ｎ−エチルメタクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド；Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド；Ｎ−ブチルアクリルアミド；Ｎ−ブチルメタクリルアミド；Ｎ−
ｔ−ブチルアクリルアミド；Ｎ−Ｎ−ジブチルメタクリルアミド；Ｎ−（メタク
リロイル）ピペリジン；Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）−アクリ
ルアミド；Ｎ−１，１，３，３−テトラメチルブチルアクリルアミド；ジメチレ
ンービスー（メソ）アクリルアミド：テトラメチレンービスー（メタ）アクリル
アミド；トリメチルヘキサメチレンービスー（メソ）アクリルアミド；トリ（メ
ソ）アクリロイルジエチレントリアミン；および同様の化合物である。
【００５９】 一般的に、分子に１つ又は２つのオレフィン二重結合体を有するモノマー、特
に１つのオレフィンに重結合体に重点をおく。高不飽和コンポーネントの追加使
用は除外されないが、それらの存在が重合組成物の脆化を招く恐れがあることを
念頭に置く必要がある。
【００６０】 添加物 本発明の結合組成物はさらに任意の添加物を含んでなる。一般的に、そのよう
な添加物はキットの重合性組成物に存在する。その結果、重合性組成物はさらに
さまざまな任意の添加物を含んでなる。
【００６１】 一方の特に有用な添加物は、重合組成物の合計重量に対して、一般的に最大約
５０重量％の量で配合される中程度（約４０，０００）の分子量ポリブチルメタ
クリレートなどのシックナーである。シックナーは、生じる結合組成物の粘度を
塗布がより簡単になる粘性のシロップ状軟度に増大させるため用いる。
【００６２】 もう一方の特に有用な添加物は弾性的な物質である。これらの物質はそれらに
よる結合組成物の破壊靭性を改善することができる。これは、たとえば剛性、高
降伏強度の物質（つまり、可撓ポリマー基材などのその他の物質のような簡単に
エネルギーを機械的に吸収しない金属基材）を結合する場合、有益である。その
ような添加物は、一般的に重合性組成物の合計重量に対して、最大約５０重量％
の量で配合することができる。
【００６３】 コアシェルポリマーは重合性組成物に添加され、結合組成物の展着および流動
特性を修正することもできる。これらの向上特性は結合組成物の減少傾向によっ
て明らかになり、シリンジタイプアプリケーターから調剤時好ましくない“スト
リング”を残したり、垂直表面に塗布された後たわみ又はスランプを生じたりす
る。したがって、重合性組成物の合計重量に対して、コアシェルポリマー添加物
を約２０重量％より多く使用することがたるみースランプ抵抗向上を達成するた
めに望ましい。コアシェルポリマーはそれによる結合組成物の破壊靭性も改善し
、たとえば剛性、高降伏強度の物質（つまり、可撓ポリマー基材などのその他の
物質のような簡単にエネルギーを機械的に吸収しない金属基材）を結合する場合
、有益である。
【００６４】 ハイドロキノンモノメチルエーテルなどの少量のインヒビターは、たとえば、
重合性組成物で使用され保管時モノマーの劣化を防止又は減少させる。インヒビ
ターはそれによるポリマーの重合速度又は最終特性に重大な影響を及ぼさない量
で添加することができる。したがって、インヒビターは一般的に重合性組成物に
おけるモノマーの合計重量に対して約１００−１０，０００ｐｐｍの量で有用で
ある。
【００６５】 その他の可能な添加物は非反応性着色剤、フィラー（つまり、カーボンブラッ
ク、中空ガラス／セラミックビード、シリカ、二酸化チタン、固体ガラス／セラ
ミック球体、およびチョーク）などを含む。さまざまな任意の添加物は何らかの
量で用いられるが一般的にはそれによるポリマーの重合プロセス又は所望の特性
に著しく悪影響を与えない量とする。
【００６６】 結合組成物 キットの部分（つまり、重合性組成物および開始剤コンポーネント）は、その
ような物質と働く場合通常行われる通りに、ブレンドされる。開始剤コンポーネ
ントは結合組成物の使用が望まれる少し前に重合性組成物に添加する。
【００６７】 キットの部分が配合され結合組成物を形成すると、組成物をすばやく使用しな
ければならない。これは、有用なポットライフがモノマー、開始剤コンポーネン
トの量、結合が行われる温度、クロスリンク剤の有無、および希釈剤を使用して
いるかどうかに多少依存するからである。好ましくは、結合を向上させるため、
開始結合温度を約４０℃未満、好ましくは３０℃未満、最も好ましくは約２５℃
未満に維持することが望ましい。したがって、結合プロセスは室温（つまり、約
２２℃から約２５℃）で行う。
【００６８】 結合組成物は結合される一方の又は両方の基材に塗布し、その後基材をボンド
ラインから過度の結合組成物を追い出すような圧力でともに接合する。これは空
気に曝され酸化し始めた結合組成物を変位させるという利点がある。一般的に、
結合体は結合組成物が基材に塗布された後短時間で、好ましくは約１０分以内で
、生成しなければならない。通常のボンドライン厚さは約０．１から０．３ミリ
メートルである。
【００６９】 結合体は、合理的な生強度まで、つまり約２−３時間以内にそのような結合物
を処理できるようになるまで硬化（つまり、重合）する。環境条件下で約２４時
間で十分な結合強度に達する。しかしながら、熱による後硬化処理を希望する場
合その処理を行うこともできる。
【００７０】 ひとつの好適な実施形態において、結合組成物は低表面エネルギー基材上に被
覆する。もう一方の好適な実施形態では、結合物は本発明による結合組成物の層
によって接着結合される第１基材および第２基材（好ましくは、少なくともその
１つが低表面エネルギーポリマー物質）を含んでなる。
【００７１】 本発明は、下記の非制限例を参照すれば、より十分評価されるであろう。これ
らの実施例は図示目的のみであり、付加された特許請求の事項の請求範囲に限定
することを意味するものではない。実施例におけるすべての部分、パーセント、
比など、および明細書の残り部分は、特に指示しないかぎり、重量単位である。
【００７２】 実施例 実施例で使用するさまざまな商品名および略語は下記の一覧表にしたがって定
義する。
【００７３】
【表１】
【００７４】 重なりせん断結合強度テスト 各結合組成物を（０．２ミリメートル（８ｍｉｌ）−径ガラスビードスペーサ
ーを結合組成物に添加した）未処理２．５ｃｍ×１０ｃｍ×０．３ｃｍ（１イン
チ×４インチ×０．１２５インチ）のテストパネル上に直接塗布し、重なり部分
が１．３ｃｍ×２．５ｃｍ（０．５インチ×１インチ）となるように裸の第２テ
ストパネルを第１テストパネル上の結合組成物に対して直に置いた。クランプを
重なり部分に当てた。テストパネルは、特殊例に注記する通り、ポリテトラフル
オロエチレン（ＰＴＦＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、又はポリプロピ
レン（ＰＰ）であり、これらはすべてＣａｄｉｌｌａｃ Ｐｌａｓｔｉｃ，Ｍｉ
ｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮから商業的に入手した。重なり部分から搾り出された
少量の結合組成物をそのまま放置させた。
【００７５】 結合体は２２℃で少なくとも４８時間硬化させた。クランプを除去し、重なり
結合体をクロスヘッド速度１．２７ｃｍ／分（０．５インチ／分）で張力テスタ
ーでせん断（ＯＬＳ）テストした。重なりせん断値はポンドで記録し、平方イン
チ（ｐｓｉ）およびメガパスカル（ＭＰａ）当りのポンドに換算した。
【００７６】 好ましくは、適切な結合性能のため、ＯＬＳ値はＰＴＦＥについては少なくと
も１５０ｐｓｉ（１．０３ＭＰａ）であり、より好ましくは少なくとも約３００
ｐｓｉ（４．１４Ｍｐａ）であり、ＨＤＰＥについては少なくとも約５００ｐｓ
ｉ（３．４５Ｍｐａ）、より好ましくは少なくとも約７００ｐｓｉ（４．８３Ｍ
Ｐａ）であり、ＰＰについては少なくとも約６００ｐｓｉ（４．１４Ｍｐａ）で
あり、より好ましくは少なくとも約８００ｐｓｉ（５．５２ＭＰａ）である。多
様なユーティリティのため、特殊な接着剤で少なくとも２つの異なるタイプの低
表面エネルギー基材を適切に結合できれば好ましいし、特殊な接着剤でＰＴＦＥ
、ＨＤＰＥ、ＰＰのすべてを適切に結合できればより好ましいし、特殊な接着剤
で少なくとも約３００ｐｓｉ（４．１４ＭＰａ）のＯＬＳ値までＰＴＦＥを、少
なくとも約７００ｐｓｉ（４．８３ＭＰａ）のＯＬＳ値までＨＤＰＥを、少なく
とも約８００ｐｓｉ（５．５２ＭＰａ）のＯＬＳ値までＰＰを適切に結合できれ
ば最も好ましい。
【００７７】 有機ボラン錯体調製 実施例１−３ トリエチルボランによるさまざまなアミジン（ビニル質アミジンを含む）錯体
を外部温度を制御することなく窒素雰囲気下で等モル量の錯化剤とトリエチルボ
ランとを配合することによって調製した。各コンポーネントの量および錯化剤の
タイプは表１に注記する。
【００７８】
【表２】 表１
【００７９】 比較例Ｃ１−Ｃ４ トリエチルボランによる三次アミン−又はイミン−官能化合物の４つの混合物
を外部温度を制御することなく窒素雰囲気下で等モル量の三次アミン又はイミン
とトリエチルボランとを配合することによって調製した。各コンポーネントの量
および錯化剤のタイプは表２注記する。三次アミン−又はイミン−官能化合物は
トリエチルボランを効果的に錯化しなかった。したがって、その組成物は混合状
態のままであり、“混合物”と称される。
【００８０】
【表３】 表２
【００８１】 発火性テスト 錯化剤と有機ボラン（比較例Ｃ１−Ｃ４）との各有機ボラン錯体（実施例１−
３）又は混合物の発熱性を空気中で１”×１”ペーパータオル断片に０．０５ｍ
ｌのリコットを塗布することによってテストし、処理ペーパータオルを得た。処
理ペーパータオルが１分以内に自己発火（つまり自発的燃焼）する場合、組成物
は発火性であるとみなす。処理ペーパータオルが１０分たっても自己発火しなか
った場合、組成物は非発火性であるとみなす。各組成物が上記のテストによって
発火性であるかどうかの結果を表３に記す。
【００８２】
【表４】 表３
【００８３】 発火性テストは本発明の実施例１−３の有機ボラン錯体の非発火性特性を立証
した。さらに、テストは比較例Ｃ１−Ｃ４が自発的燃焼（つまり発火性）を示し
たことを立証し、比較例Ｃ１−Ｃ４で使用した三次アミン−又はイミン−官能化
合物が有機ボランを効果的に錯化しなかったことも示した。つまり、比較組成物
は混合形態のままであった。
【００８４】１ Ｈ−ＮＭＲ分光（プロトン核磁気共鳴分光） 選定トリエチルボラン錯体におけるボロンに隣接するメチレン基のＣＤＣＬ３ への１Ｈ−ＮＭＲ化学シフトはさらに本発明で有用な有機ボラン錯体の強い結合
を立証した。本発明で有用な有機ボラン錯体におけるボロンに隣接するメチレン
基の１Ｈ−ＮＭＲシフトは約δ０．５未満と見られる。トリエチルボランと三次
アミンとの結合の弱い発火性混合物におけるボロンに隣接するメチレン基の１Ｈ
−ＮＭＲ化学シフトは約δ１．０を超える。比較のため、ボロンに隣接するメチ
レン基の１Ｈ−ＮＭＲシフトはＴＥＢ−ＨＭＤＡ（米国特許第５，６２１，１４
３号に記載された非発火性、空気安定性トリエチルボラン−一次アミン錯体）に
おいて約δ０．０５であり、トリエチルボラン自身については約δ１．２である
。
【００８５】
【表５】 表４
【００８６】 結合組成物比較 実施例４ 開始剤組成物 実施例１（１．１０グラム）のトリエチルボラン錯体（ＴＥＢ−ＴＭＧ）は１
．５５グラムＣＲＯＳＳＬＩＮＫＥＲ ＣＸ−１００に溶解した。組成物内で気
泡が生じて流れ出た。
【００８７】 重合性組成物 重合性組成物は３９．００グラムのメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、２８，
００グラムのブチルアクリレート（ＢＡ）、４．８０グラムのメタクリル酸（Ｍ
ＡＡ）、および３０．００グラムのポリ（ＭＭＡ−ｃｏ−ＥＡ）を配合すること
によって調製した。気泡は真空下で短時間攪拌して組成物から除去した。
【００８８】 結合組成物 重合性組成物および開始剤コンポーネントをＭＩＸＰＡＣ ＳＹＳＴＥＭ ５
０アプリケーターにパッケージした。アプリケータの大きいシリンダーが重合性
組成物を保持し、小さいシリンダーが開始剤コンポーネントを保持した。２つの
部品は長さ１０センチメートル（４インチ）の１７段静止混合ノズル（部品番号
ＭＸ４−０−１７−５、ＣｏｎＰｒｏＴｅｃ，Ｓａｌｅｍ，ＮＨから商業的に入
手）を通して同時押出しによって配合した。こうしてテスト資料を調製し、重ね
セン断結合強度テストによってテストした。ただし、この場合、スチールワイヤ
スペーサー（０．２ミリメートル（８ｍｉｌ）径）をクランピング前に第１およ
び第２未処理テストパネルの間のウェット接着剤に挿入した。重ねせん断結合強
度テストによるテスト結果は表５に示す。
【００８９】
【表６】 表５
【００９０】 実施例５ 開始剤コンポーネント ５．００グラム量で実施例３（ＴＥＢ−ＤＭＡＰ）の通り調製したトリエチル
ボラン錯体を１５．００グラムＰＡＲＡＰＬＥＸ Ｇ４０可塑剤に溶解した。組
成物内で気泡が生じて流れ出た。
【００９１】 重合性組成物 １４０．００グラムのＢＬＥＮＤＥＸ ３６０、３９３．８０グラムのテトラ
ヒドロフルフリルメタクリレート（ＴＨＦＭＡ）、および１３１．３０グラムの
２−エチルヘキシルメタクリレート（ＥＨＭＡ）を含有するスラリーを７０℃で
３時間存続させた。生じた分散スラリーを冷却させてラボ分散器（Ｐｒｅｍｉｅ
ｒ Ｍｉｌｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｒｅａｄｉｎｇ，ＰＡより商業的に入
手）ののこぎり歯ブレードで積極的にせん断した。３５．００グラムのＺ−ＬＩ
ＧＨＴ Ｗ−１６００セラミックミクロ球体をこの暖かい分散スラリーに添加し
、良く混合した。この物質はこれ以後“モノマーブレンドＡ”と称する。
【００９２】 モノマーブレンドＡの４９．３５グラム部分を０．６５グラムのトリフルオロ
酢酸（ＴＦＡ）と組み合わせた。気泡は真空下で組成物を短時間攪拌することに
よって組成物から除去した。
【００９３】 結合組成物 重合性組成物および開始剤コンポーネントをパッケージし、実施例４の通りに混
合した。テスト試料を調製し重ねせん断結合強度テストによってテストした。Ｈ
ＤＰＥテストパネル上の組成物の重ねせん断は凝集破壊モードで５．３９ＭＰａ
（７８２ｐｓｉ）であった。
【００９４】 比較例Ｃ５ 実施例５を繰り返した。ただし、この場合、弱酸性メタクリル酸をトリフルオ
ロ酢酸の代わりに使用した。重合性組成物をモノマーブレンドＡ（４９．０２グ
ラム）および０．９８グラムのメタクリル酸（ＭＡＡ）から調製した。気泡は真
空下で組成物を短時間攪拌して組成物から除去した。
【００９５】 重合性組成物を実施例５の開始剤コンポーネントと逆にパッケージし、実施例
５の通り評価した。ＨＤＰＥテストパネル上の組成物の重ねせん断は凝集破壊モ
ードで０．０８ＭＰａ（１２ｐｓｉ）であった
【００９６】 実施例６−７ 開始剤コンポーネント 実施例３（ＴＥＢ−ＤＭＡＰ）の通り調製したトリエチルボラン錯体をＰＡＲ
ＡＰＬＥＸ Ｇ４１ポリエステル可塑剤に又はＰＡＲＡＰＬＥＸ Ｇ４０可塑剤
と１−ブタノール（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉ
ｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから入手）とを表７に示した量で配合して溶解した。気泡
が組成物から生じ、流れ出た。
【００９７】
【表７】 表７
【００９８】 重合性組成物 モノマーブレンドＡはトリクロロ酢酸又はその無水物（いずれもＡｌｄｒｉｃ
ｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから入手）
と表８の通りの量で配合した。気泡は真空下で組成物を短時間攪拌して組成物か
ら除去した。
【００９９】
【表８】 表８
【０１００】 結合組成物 重合性組成物と開始剤コンポーネントとを配合し、実施例５の通りＨＤＰＥテ
ストパネル上で重ねせん断強度について評価した。結果は表９に示す。
【０１０１】
【表９】 表９
【０１０２】 さまざまな変形および変更は本発明の特許請求の範囲および精神から逸脱する
ものではなくその技術で実施されたそれらに対してすべて本発明の範囲内のもの
である。本発明はここで述べる例証的実施形態に限定されるものではないと解釈
しなければならない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アミジン錯化剤と開始剤との錯体を含んでなる錯化開始剤、
    およびデコンプレクサー、を含んでなる開始剤系。
  2. 【請求項２】 前記開始剤が有機金属開始剤を含んでなる請求項１に記載の
    開始剤系。
  3. 【請求項３】 前記開始剤が有機ボラン開始剤を含んでなる請求項１に記載
    の開始剤系。
  4. 【請求項４】 前記アミジン錯化剤がビニル質アミジンを含んでなる請求項
    １に記載の開始剤系。
  5. 【請求項５】 前記アミジン錯化剤が式（ＩＩ）、 【化１】 （ここで、Ｒ４は水素又は有機基であり、 Ｒ５およびＲ６は独立的に一価有機基又は環式構造体の一部であり、 ｗは０より大きい整数からなり、 ｘは０より大きい又はそれに等しい整数からなり、 ｙは０より大きい整数からなる。）によって表されるアミジンを含んでなる請求
    項１に記載の開始剤系。
  6. 【請求項６】 Ｗが１である請求項５に記載の開始剤系。
  7. 【請求項７】 ｘが約３以下である請求項５に記載の開始剤系。
  8. 【請求項８】 Ｒ４が水素、アルキル基、又はアルキレン基を含んでなる請
    求項５に記載の開始剤系。
  9. 【請求項９】 前記アミジン錯化剤がプロトン性アミジンを含んでなる請求
    項１に記載の開始剤系。
  10. 【請求項１０】 前記アミジン錯化剤が非プロトン性アミジンを含んでなる
    請求項１に記載の開始剤系。
  11. 【請求項１１】 前記アミジン錯化剤がＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
    グアニジン；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン；１，
    ５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン；２−メチルイミダゾール；
    ２−メチルイミダゾリン；および４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−ピリジンよ
    り選ばれたアミジンを含んでなる請求項１に記載の開始剤系。
  12. 【請求項１２】 少なくとも１つの重合性モノマーおよび少なくとも１つの
    デコンプレクサーを含んでなる重合性組成物と、 錯化アミジン開始剤および任意の希釈剤を含んでなる開始剤コンポーネントと
    、を含んでなるキット。
  13. 【請求項１３】 請求項１２に記載のキットの前記各開始剤コンポーネント
    と混合された請求項１２に記載のキットの前記重合性組成物を含んでなる結合組
    成物。
  14. 【請求項１４】 請求項１３に記載の結合組成物で少なくとも部分的に被覆
    された基材。
  15. 【請求項１５】 前記基材が低表面エネルギー基材を含んでなる請求項１４
    に記載の基材。
  16. 【請求項１６】 第１基材、第２基材、および前記第１基材および前記第２
    基材をともに接着結合させる請求項１３に記載の重合結合組成物を含んでなる結
    合物品。
  17. 【請求項１７】 少なくとも１つのモノマーの重合を開始する方法であって
    、 少なくとも１つのモノマーを提供する工程と、 前記少なくとも１つのモノマーを請求項１に記載の開始剤系とブレンドする工
    程と、 前記少なくとも１つのモノマーの重合を開始する工程と、 を含んでなる方法。
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