JP2003510399A - 外観が改良され端部被覆が改良されクレーターが減少した陰極電着塗料組成物 - Google Patents

外観が改良され端部被覆が改良されクレーターが減少した陰極電着塗料組成物

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Abstract

(57)【要約】 陰極電着塗料組成物は、水性担体と、この担体に分散したエポキシ−アミン付加物およびブロック化ポリイソシアネート架橋剤を含む膜形成バインダーと、（１）ポリオキシアルキレンジまたはモノアミン、（２）グリシドキシアルキルアルコキシシラン、ならびに（３）カルボン酸のグリシジルエステルおよびアルキルグリシジルエーテルからなる群から選択されるグリシジル化合物の反応生成物を含む新規な添加物とを含む。この反応生成物は、酸および水の存在下で加水分解されてアルコキシシラン部分がシラノール部分に転化する。この電着塗料組成物は、端部被覆が改良されクレーターが減少した平滑な外観の塗膜を生成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の背景） 本発明は、陰極電着塗料組成物を対象とし、特に、この組成物の電着膜のクレ
ーターを著しく低減させ端部被覆を改良するクレーター防止剤（anticrater age
nt）を含有する陰極電着塗料組成物を対象とする。
【０００２】 電着塗装プロセスとも呼ばれる電着プロセスによる導電性物質の塗装は周知で
あり、重要な工業的プロセスである。自動車用下地へのプライマーの電着は、自
動車産業で広く用いられている。このプロセスでは、自動車の車体または自動車
部品などの導電性物品は、膜形成ポリマーの水性エマルジョンからなる塗料組成
物の浴に浸漬され、電着プロセスで電極としての役割を果たす。この物品と、水
性エマルジョンで電気的接触状態にある対電極との間に、所望の塗装がこの物品
上に付着するまで電流を流す。陰極電着塗装法では、被塗装物品が陰極であり、
対電極が陽極である。
【０００３】 一般の陰極電着法の浴に用いられる樹脂組成物も当技術分野で周知である。こ
れらの樹脂は代表的にポリエポキシド樹脂からなり、樹脂は鎖が延長され、次い
で付加物が形成されて樹脂中にアミン基を含有する。アミン基は、代表的に樹脂
とアミン化合物との反応を通して導入される。これらの樹脂を架橋剤とブレンド
し、次いで酸で中和して、通常、主エマルジョン（principal emulsion）と呼ば
れる水エマルジョンを形成する。顔料ペースト、コアレッセント溶媒（coalesce
nt solvent）、水、およびその他の添加剤を主エマルジョンと合わせて電着塗装
浴を形成する。
【０００４】 電着塗装浴を、陽極を有する絶縁タンクに入れる。被塗装物品が陰極であり、
これを、電着塗装浴を有するタンクを通過させる。電着塗装される物品に付着す
る塗料の厚さは、浴の特性、タンクの電気的動作特性、浸漬時間などの関数であ
る。得られる塗装物品は、設定時間後に浴から取り出して脱イオン水で洗う。こ
の物品上の塗料を、代表的には、物品上に架橋塗膜を生成するのに十分な温度で
炉内において硬化する。
【０００５】 陰極電着塗料組成物について継続している問題は、硬化塗膜の平滑性不良、硬
化塗膜にクレーターが存在すること、およびこの組成物による端部保護不良また
は端部被覆不良である。これらの問題の一つまたは複数に対処するために、当技
術分野において様々な添加物が提案されてきた。例えば、米国特許第５，３５６
，９６０号は、クレーター防止用添加剤を開示している。しかし、この添加剤は
、焼付け後電着塗料の表面に移行する傾向があり、自動車産業または他の産業に
用いられるプライマーまたは他の塗料の接着不良を引き起こす。米国特許第５，
７２３，５１９号は、焼き付け中に移行せず、そのため上記の欠点を克服し、さ
らに端部被覆を改良すると称するクレーター防止剤を開示している。しかし、外
観を改良し、クレーターが無く、塗装物品の端部被覆を改良した電着塗料組成物
の必要性は依然としてある。
【０００６】 （発明の概要） 改良された水性陰極電着塗料組成物は、エポキシ−アミン付加物およびブロッ
ク化ポリイソシアネート架橋剤からなるバインダー、ならびにこの組成物を塗布
した基板の外観を改良し端部被覆を改良しクレーターの発生率を減らす新規な添
加剤を含む。この新規な添加剤は、ポリオキシアルキレンアミン（ジアミンまた
はモノアミン）と、グリシドキシアルキルアルコキシシランと、カルボン酸のグ
リシジルエステルおよびアルキルグリシジルエーテルからなる群から選択される
グリシジル化合物との反応生成物である。次いで、この添加物は、水中で酸によ
って乳化されて、アルコキシシラン部分がシラノール部分に加水分解される。
【０００７】 （発明の詳細な説明） 本発明の基礎原料を形成する新規な添加物は、これを水中で有機または無機酸
で乳化し、次いでこれを水性電着塗料組成物に加えることによって電着塗料組成
物に容易に混合される。この添加物は、組成物中の他の成分と反応しないので、
組成物中および電着塗装浴中において通常の浴運転条件下で長時間にわたって安
定に存在する。この添加物は、電着塗装浴または電着塗料組成物の塗膜の他の性
質に悪い影響を与えることはなく、端部保護が改良されクレーター形成が減少し
た、従来技術より平滑な硬化塗膜を実現する。
【０００８】 この添加剤は、ポリオキシアルキレンアミン（ジアミンまたはモノアミン）を
グリシドキシアルキルアルコキシシラン、およびカルボン酸のグリシジルエステ
ルまたはアルキルグリシジルエーテルと反応させることによって調製する。ポリ
オキシアルキレンアミン対グリシドキシアルキルアルコキシシラン対グリシジル
エステルまたはエーテルのモル比は、１：０．２：１．８から１：１．２：０．
８の範囲である。一般に、この反応は、温度５０℃〜１３０℃で残存エポキシが
存在しなくなるまで（約１から６時間）実施する。次いで、この添加物を水中で
有機または無機酸を用いて乳化する。これによってアルコキシシラン基は、安定
なシラノール部分に加水分解される。適当な有機酸の例としては、乳酸、酢酸、
およびギ酸が含まれる。例えばスルファミン酸などの無機酸、およびメタンスル
ホン酸などのアルカンスルホン酸、またはリン酸も使用することができる。
【０００９】 この新規な添加物の形成に用いられるポリオキシアルキレンジ−またはモノア
ミンは、アルキレン基中に２〜４個の炭素原子を有し、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎ販売の数平均分子量が約２０００のＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登
録商標）Ｄ−２０００など、数平均分子量が約２３０〜３，０００、好ましくは
１，５００〜２，５００のポリオキシプロピレンジ−またはモノアミンが好まし
い。他の有用なポリオキシアルキレンアミンには、同様な分子量のポリオキシエ
チレンジ−またはモノアミンおよびポリオキシブチレンジ−またはモノアミンが
含まれる。
【００１０】 この新規な添加剤の製造に用いられる一般的に有用なグリシドキシアルキルア
ルコキシシランは下式を有する。
【００１１】
【化２】
【００１２】 式中、Ｒは、メチル、エチル、またはメチルとエチルとの混合物であり、ｎは
１〜３である。代表的なシランは、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシメチルトリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシメチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキ
シエチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランで
ある。γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが、高品質添加剤の形成に
向けて好ましい。
【００１３】 代表的に有用なグリシジルエステルおよびエーテルには、モノグリシジルエス
テル、モノグリシジルエーテル、ポリグリシジルエステル、およびポリグリシジ
ルエーテルが含まれる。好ましいのは、モノグリシジルエステルおよびモノグリ
シジルエーテルである。有利に用いられるモノグリシジルエーテルおよびエステ
ルの代表例には、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエ
ーテル、ドデシルグリシジルエーテル、ネオデカン酸のグリシジルエステル、お
よびピバル酸のグリシジルエステルが含まれる。ネオデカン酸のモノグリシジル
エステルが特に好ましく、低い光沢および優れた（平滑な）外観を有する塗装を
可能にする。
【００１４】 この添加物は、水中で有機または無機酸（上記）を用いて乳化され、シラン基
が加水分解されてシラノール基を形成する。次いで、この添加物はほとんどの場
合において電着塗料組成物に添加することができ、および主エマルジョンまたは
浴に添加することができる。
【００１５】 この添加剤は、完全な加水分解の後、下記の構造式を有する。
【００１６】
【化３】
【００１７】 式中、Ｒ、Ｒ1、およびＲ2は、独立してＨまたはＣaＨ2a+1（式中、ａは０〜２
２の整数）であり、ｎは５〜４０の整数であり、ｍは１〜３の整数であり、Ｘは
エーテルまたはエステル結合である。
【００１８】 一般に、この添加剤は、電着塗料組成物中に、電着塗料組成物のバインダー固
形分総重量を基準にして、少なくとも２重量％の濃度で用いられ、好ましくは、
約２重量％〜１０重量％の濃度で用いられる。より好ましくは、約４重量％〜８
重量％の添加剤を用いる。
【００１９】 電着塗料組成物で用いられる大部分の主エマルジョンは、架橋剤とブレンドさ
れたエポキシアミン付加物であり、酸で中和されて水溶性生成物を形成するバイ
ンダーからなる水エマルジョンを含む。電着塗料組成物のバインダーは、代表的
にエポキシアミン付加物とブロック化ポリイソシアネート架橋剤とのブレンドで
ある。上記新規な添加物は様々な異なる陰極電着塗装樹脂と一緒に使用すること
が可能であるが、エポキシアミン付加樹脂が特に好ましい。この樹脂は米国特許
第４，４１９，４６７号に一般的に開示されており、これを参照することにより
取り入れる。
【００２０】 エポキシアミン付加物の好ましい架橋剤も当技術分野では周知である。これら
は、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサメチレンジイソシアネート
、トルエンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネートなどの、脂
肪族、脂環式、および芳香族イソシアネートである。これらのイソシアネートは
、イソシアネートの官能性、すなわち架橋官能性をブロックする、オキシム、ア
ルコール、またはカプロラクタムなどのブロック剤と予め反応させる。加熱によ
りブロック剤が解離し、反応性イソシアネート基を供給して架橋が起こる。イソ
シアネート架橋剤およびブロック剤は、従来技術で周知であり、上記の米国特許
第４，４１９，４６７号にも開示されている。
【００２１】 エポキシアミン付加物およびブロック化イソシアネートからなる陰極バインダ
ーは、電着塗料組成物の主要樹脂成分であり、通常、組成物の固形分の約３０〜
５０重量％の量で存在する。電着塗装浴を形成するためには、固形分は一般に水
性媒体で希釈する。
【００２２】 上記のバインダー樹脂以外に、この電着塗料組成物は、通常、顔料ペーストの
形態で組成物中に混入された顔料を含有している。顔料ペーストは、粉砕用ビヒ
クル、および湿潤剤、界面活性剤、消泡剤など任意選択の成分中に、顔料を粉砕
または分散させることによって調製する。当技術分野で周知のいかなる顔料粉砕
用ビヒクルも使用することができ、上記の新規な添加剤も使用できる。粉砕後、
顔料の粒径は実用的な程度に小さくなっている必要があり、一般に、粒径はヘグ
マン粉砕ゲージを用いて約６〜８である。
【００２３】 本発明で使用できる顔料には、二酸化チタン、塩基性ケイ酸鉛、クロム酸スト
ロンチウム、カーボンブラック、酸化鉄、クレーなどが含まれる。電着塗料のコ
アレッセンス（coalescence）および流動性に望ましくない影響を及ぼすおそれ
があるので、表面積および吸油性が大きい顔料は慎重に使用するべきである。
【００２４】 顔料のバインダーに対する重量比も重要であり、好ましくは０．５：１未満、
より好ましくは０．４：１未満、通常は約０．２：１から０．４：１とすべきで
ある。顔料のバインダーに対する重量比が高いと、コアレッセンスおよび流動性
に悪い影響を及ぼすことが見出されている。
【００２５】 本発明の塗料組成物は、湿潤剤、界面活性剤、消泡剤などの任意選択の成分を
含有することができる。界面活性剤および湿潤剤の例には、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇ
ｙ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから「Ａｍｉｎｅ Ｃ」として
販売されているものなどのアルキルイミダゾリン、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから「Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１０４」とし
て販売されているアセチレンアルコールが含まれる。これらの任意選択の成分は
、添加する際は、組成物のバインダー固形物の約０．１から２０重量％を構成す
る。
【００２６】 必要に応じて、流動性を高めるために可塑剤を用いることができる。有用な可
塑剤の例としては、ノニルフェノールまたはビスフェノールＡのエチレンまたは
プロピレンオキシド付加物などの高沸点水不混和性材料がある。可塑剤は、通常
、樹脂固形分の約０．１〜１５重量％の濃度で用いられる。
【００２７】 本発明の電着塗料組成物は水性ディスパージョンである。本発明の文脈で用い
られる「ディスパージョン」なる用語は、バインダーが分散相で水が連続相であ
る、２相半透明または不透明水性樹脂バインダー系であると思われる。バインダ
ー相の平均粒径は、約０．１から１０ミクロン、好ましくは５ミクロン未満であ
る。水性媒体中のバインダーの濃度は、一般に重要ではないが、通常は、水性デ
ィスパージョンの主要部分は水である。水性ディスパージョンは、通常、約３か
ら５０重量％、好ましくは５から４０重量％のバインダー固形分を含有する。電
着塗装浴に加えるときに水でさらに希釈される水性バインダー濃縮物は、一般に
、１０から３０重量％の範囲のバインダー固形分を含む。
【００２８】 以下の実施例は、本発明を例証するものである。別途示さない限り、部および
百分率は全て重量基準である。
【００２９】 （実施例） クレーター防止剤の調製 適当な反応容器に、１０００部のＪｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ２０００（登録商標
）（数平均分子量２０００およびアミン当量９９６．５のポリオキシプロピレン
ジアミン）、１００部のＣａｒｄｕｒａ（登録商標）Ｅ−１０（ネオデカン酸の
グリシジルエステル）、１４１．６部のＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１８
７（グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、および１３０部の２−エチル
ヘキサノールを仕込むことによってクレーター防止剤を調製し、乾燥窒素ブラン
ケット下で１１０℃に加熱した。ガードナーホルト粘度ＳからＴが得られるまで
、反応混合物を１１０℃に保った。次いで、４０４９．６部の脱イオン水および
６６．３部の乳酸からなる水性媒体中にこの付加物を分散した。得られた付加物
溶液の不揮発分含有量は２２％であった。
【００３０】 架橋樹脂溶液の調製 適当な反応容器に、３１７．１４部のＭｏｎｄｕｒ（登録商標）ＭＲ（メチレ
ンジフェニルジイソシアネート）、４７．９８部のメチルイソブチルケトン、お
よび０．０６４部のジブチルスズジラウレートを仕込むことによって、アルコー
ルブロック化ポリイソシアネート架橋樹脂溶液を調製し、窒素ブランケット下で
３７℃に加熱した。反応混合物を９３℃未満に保ちながら、３２３．１０部のジ
エチレングリコールモノブチルエーテルと、１３．０４部のトリメチロールプロ
パンとの混合物を徐々に反応容器に仕込んだ。次いで、反応混合物の赤外スキャ
ンによって示されるイソシアネートが実質上全て反応するまで、反応混合物を１
１０℃に保持した。次いで、２．３０部のブタノールおよび１６７．３７部のメ
チルイソブチルケトンを加えた。得られた樹脂溶液の不揮発分含有量は７５％で
あった。
【００３１】 鎖を延長させたポリエポキシドエマルジョンの調製 適当な反応容器に以下の成分を仕込んだ：１４７８部のＥｐｏｎ８２８（登録
商標）（エポキシ当量１８８の、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルから
なるエポキシ樹脂）、４２７部のビスフェノールＡ、水酸基価２４７の５３３部
のエトキシル化ビスフェノールＡ（Ｓｙｎｆａｃ（登録商標）８００９）、およ
び１２１部のキシレン。得られた反応混合物を窒素ブランケット下で１６０℃に
加熱し、１時間にわたって室温に保った。５．１部のジメチルベンジルアミンを
加え、エポキシ当量１０５０が得られるまで混合物を１８２℃に保った。反応混
合物が１４９℃まで冷えてから、２０６１部の架橋樹脂溶液（先に得られた）を
加えた。反応混合物が１０７℃に冷えてから、１６８部のジケチミン（不揮発分
含有量が７２．２７％の、ジエチレントリアミンとメチルイソブチルケトンとの
反応生成物）および１４３部のメチルエタノールアミンを加えた。反応混合物の
温度を上昇させ１２０℃に１時間保ち、次いで、３８８６部の脱イオン水および
１８２．６部の乳酸（脱イオン水中で８８％の乳酸）からなる水性媒体中に分散
した。２７４１部の脱イオン水を追加した。このエマルジョンを、メチルイソブ
チルケトンが蒸発するまで撹拌した。得られた樹脂エマルジョンの不揮発分含有
量は３８％であった。
【００３２】 ４級化剤の調製 室温で、反応容器中の３２０部のエチルヘキサノールハーフキャップドトルエ
ンジイソシアネートに、８７部のジメチルエタノールアミンを加えることにより
、４級化剤を調製した。発熱反応が起こり、反応混合物を８０℃で１時間にわた
って撹拌した。次いで１１８部の乳酸水溶液（不揮発分含有量７５％）を加え、
３９部の２−ブトキシエタノールをさらに加えた。一定の撹拌を行いながら反応
混合物を６５℃に約１時間保って４級化剤を形成した。
【００３３】 顔料粉砕用ビヒクルの調製 窒素ブランケット下、適当な反応容器に７１０部のＥｐｏｎ（登録商標）８２
８（エポキシ当量１８８の、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル）および
２９０部のビスフェノールＡを仕込むことによって顔料粉砕用ビヒクルを調製し
、１５０℃から１６０℃に加熱して発熱反応を開始させた。１５０℃から１６０
℃で約１時間にわたって発熱反応を継続した。次いで、反応混合物を１２０℃ま
で冷却し、４９６部の２−エチルヘキサノールハーフキャップドトルエンジイソ
シアネートを加えた。反応混合物の温度を１１０℃から１２０℃に１時間保ち、
１０９５部の２−ブトキシエタノールを加え、次いで反応混合物を８５℃から９
０℃に冷却し、次いで７１部の脱イオン水を加え、さらに４９６部の４級化剤（
先に調製した）をさらに加えた。約１の酸価が得られるまで反応混合物の温度を
８５℃から９０℃に保った。
【００３４】
【表１】
【００３５】 適当な容器中で、均質な混合物が形成されるまで上記成分を混合した。次いで
この混合物をアイガーミルに仕込み、ヘグマン値７以上が得られるまで粉砕する
ことによって分散させた。
【００３６】
【表２】
【００３７】 成分を互いに混合し、次いで混合物を限外濾過することによって各々の陰極電
着塗装浴を調製した。各浴では、２４０から２８０ボルトで電着塗装を行い、０
．８から１．０ミル（２０．２３から２５．４ミクロン）の膜厚を得た。次いで
、浴の耐クレーター性、表面粗度、および耐端部腐食性を比較した。浴Ｉを対照
として用いた。
【００３８】 ＡＳＰＰブローアウトクレーター試験（ＡＳＰＰ ｂｌｏｗ ｏｕｔ ｃｒａ
ｔｅｒ ｔｅｓｔ）を用いて各浴を試験した。耐クレーター性を、下記のＡから
Ｅの等級に従って格付けした： Ａ−欠陥０〜１０％ Ｂ−欠陥１１〜２０％ Ｃ−欠陥２１〜４０％ Ｄ−欠陥４１〜８０％ Ｅ−欠陥８０％より多い 浴Ｉ（対照）の耐クレーター性等級はＥであった。浴ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩ
Ｖは各々、耐クレーター性Ａに格付けされた。
【００３９】 耐端部腐食性を測定するために、浴Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩＶの各々で安
全かみそりの刃を電着塗装し、金属温度３６０℃で１０分間にわたって焼き付け
た。次いで安全かみそりの刃を塩水噴霧に７日間さらした。顕微鏡のもとでかみ
そりの刃を観察することにより、各々の刃の錆のスポット数をカウントした。浴
Ｉの刃には１００〜１４０個の錆スポットがあり、浴ＩＩの刃には６０〜８０個
の錆スポットがあり、浴ＩＩＩの刃には２０〜４０個の錆スポットがあり、浴Ｉ
Ｖの刃は０個の錆スポットであった。
【００４０】 浴Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、およびＩＶ中でリン酸塩処理を施した冷間圧延鋼パネル
を塗装し、金属温度３６０℃で１０分間にわたって焼き付けることによって、電
着塗装硬化膜の表面粗度を測定した。得られた膜厚は０．８から０．９ミルであ
った。表面粗度は、Ｔａｙｌｏｒ−Ｈｏｂｓｏｎ Ｓｕｒｔｒｏｎｉｃ ３＋粗
面計を用いて測定した。浴Ｉのパネルの表面粗度は２５４ｎｍ（１０μインチ）
、浴ＩＩでは３５６ｎｍ（１４μインチ）、浴ＩＩＩでは４５７ｎｍ（１８μイ
ンチ）、浴ＩＶでは５５９ｎｍ（２２μインチ）であつた。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 陰極電着塗料組成物であって、 ａ）水性担体と、 ｂ）担体中に分散した、エポキシ−アミン付加物およびブロック化ポリイソシ
    アネート架橋剤を含む膜形成バインダーと、 ｃ）反応生成物を含む添加剤 とを含み、前記反応生成物が、 １）ポリオキシアルキレンアミンと、 ２）グリシドキシアルキルアルコキシシランと、 ３）グリシジル化合物 との反応生成物であり、前記グリシジル化合物が、 （ａ）カルボン酸のグリシジルエステルと、 （ｂ）アルキルグリシジルエーテル とからなる群から選択され、 前記反応生成物は、酸および水の存在下で加水分解されてアルコキシシラン部
    分がシラノール部分に転化することを特徴とする陰極電着塗料組成物。
  2. 【請求項２】 前記グリシジル化合物が、２−エチルヘキシルグリシジルエ
    ーテル、ブチルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、ネオデカン
    酸のグリシジルエステル、およびピバル酸のグリシジルエステルからなる群から
    選択されることを特徴とする請求項１に記載の改良された電着塗料組成物。
  3. 【請求項３】 前記グリシジル化合物が、ネオデカン酸のモノグリシジルエ
    ステルであることを特徴とする請求項２に記載の改良された電着塗料組成物。
  4. 【請求項４】 前記ポリオキシアルキレンアミンが、重量平均分子量が約２
    ３０から３，０００のポリオキシプロピレンアミンであることを特徴とする請求
    項２に記載の改良された電着塗料組成物。
  5. 【請求項５】 前記グリシドキシアルキルアルコキシシランが、γ−グリシ
    ドキシプロピルトリメトキシシランであることを特徴とする請求項２に記載の改
    良された電着塗料組成物。
  6. 【請求項６】 前記ポリオキシアルキレンアミンが、ポリオキシアルキレン
    ジアミンおよびポリオキシアルキレンモノアミンからなる群から選択されること
    を特徴とする請求項１に記載の改良された電着塗料組成物。
  7. 【請求項７】 前記ポリオキシアルキレンアミンが、重量平均分子量が約２
    ３０から３，０００のポリオキシプロピレンジアミンであり、 前記グリシドキシアルキルアルコキシシランが、γ−グリシドキシプロピルト
    リメトキシシランであり、 前記グリシジル化合物が、カルボン酸のモノグリシジルエステルである ことを特徴とする請求項１に記載の改良された電着塗料組成物。
  8. 【請求項８】 ポリオキシアルキレンアミン対グリシドキシアルキルシラン
    対グリシジル化合物のモル比が、１：０．２：１．８から１：１．２：０．８の
    範囲であることを特徴とする請求項１に記載の改良された電着塗料組成物。
  9. 【請求項９】 前記添加物が、組成物の膜形成バインダーの重量を基準にし
    て、約２重量％から１０重量％の量で存在することを特徴とする請求項１に記載
    の改良された陰極電着塗料組成物。
  10. 【請求項１０】 下記の構造式（加水分解後）を有する陰極電着塗料組成物
    用添加剤であって、 【化１】 式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、独立してＨまたはＣaＨ2a+1（式中、ａは０〜２
    ２の整数）であり、ｎは５〜４０の整数であり、ｍは１〜３の整数であり、Ｘは
    エーテルまたはエステル結合である、ことを特徴とする陰極電着塗料組成物用添
    加剤。
  11. 【請求項１１】 陰極電着塗料組成物を調製する方法であって、 （ａ）エポキシ−アミン付加物を調製する工程と、 （ｂ）ブロック化ポリイソシアネート架橋剤を調製する工程と、 （ｃ）前記エポキシ−アミン付加物を前記ブロック化ポリイソシアネート架橋
    剤とブレンドする工程と、 （ｄ）前記エポキシ−アミン付加物を有機酸で中和してエマルジョンを形成す
    る工程と、 （ｅ）エマルジョンを顔料ペーストとブレンドする工程と、 （ｆ）添加剤を電着塗料組成物に混入する工程 とを任意の実行可能な順序で含み、 前記添加剤が、ポリオキシアルキレンアミンと、グリシドキシアルキルアルコ
    キシシランと、カルボン酸のグリシジルエステルおよびアルキルグリシジルエー
    テルからなる群から選択されるグリシジル化合物との反応生成物から本質的にな
    り、該反応生成物は、加水分解されてアルコキシシラン部分がシラノール部分に
    転化することを特徴とする方法。
  12. 【請求項１２】 前記グリシジル化合物が、２−エチルヘキシルグリシジル
    エーテル、ブチルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、ネオデカ
    ン酸のグリシジルエステル、およびピバル酸のグリシジルエステルからなる群か
    ら選択されることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 前記グリシジル化合物が、ネオデカン酸のモノグリシジル
    エステルであることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 ポリオキシアルキレンアミン対グリシドキシアルキルシラ
    ン対グリシジル化合物のモル比が、１：０．２：１．８から１：１．２：０．８
    の範囲であることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
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