JP2003507363A - キノリン−５，８−ジオンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、８−ヒドロキシキノリンの光誘導型酸素化による、式（Ｉ）（ここで、Ｒ₁ ，Ｒ₂ 及びＲ₃ は請求項１に記載の通りである）のキノリン−５，８−ジオンの製造方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、特に医薬産業において、中間代謝物としての適用が見出されるキノ
リン−５，８−ジオンの製造方法に関する。

【０００２】 Bracher (Heterocycles, 29, 2093, 1989）は、二クロム酸塩を用いる酸化に
よって、５−アミノ−８−ヒドロキシキノリンからキノリン−５，８−ジオンを
製造するための方法を既に言及している。この方法はキノリン核の二重官能化を
必要とし、そしてこの様に高価であって直ちに入手できない出発材料を必要とす
る。S. Ghosh (J. Fluorine Chem., 1994; 67 : 53-56)は、ｐ−ベンゾキノンと
置換ジエンとの間での環化付加によって得られるキノリン−５，８−ジオン誘導
体を説明している。４−クロロキノリン−５，８−ジオンは、更に複雑な三環系
又は四環系化合物の合成中間体として記載され（M. Croisy-Delsey et al., J.
Heterocyclic Chem. 1993; 30 : 55-60)、一方、２−メトキシキノリン−５，８
−ジオンは２，５，８（１Ｈ）−キノリン−トリオンのＮ−アルキル化副産物と
して提示されている（C. Avendano et al. Synthesis 1991; 727-730）。４−ヒ
ドロキシ−５，８−キノリンキノンは２，５−ジメトキシアニリン及びメチルア
クリル酸のエステルから合成され得る（P. Withopf et al. Tetrahedron, 1987;
43 (20) : 4549-4554）。キノリン−５，８−ジオン及び２−クロロ−４−メチ
ルキノリン−５，８−ジオンは、アザアントラキノン誘導体の合成に使用される
出発材料である（K.T. Potts et al., J. Org. Chem., 1986; 2011-2021)。６−
アミノ−５，８−ジメトキシキノリンから誘導される抗マラリア剤は、２−トリ
フルオロ−４−メチル又は２，４−ジメチルキノリン−５，８−ジオンから製造
される（C. Temple et al., J. Med. Chem., 1974; 17 (6) : 615-619）。最後
に、ＥＰ ０ ４３３ ６７９は、体内でのメイラード反応の阻害剤としてキノ
リン−５，８−ジオン誘導体を記載しており、この反応は（糖を介してタンパク
質を変性させることによって）糖尿病の複数の結果（神経障害、網膜症等）に重
要である。

【０００３】 フェノールの光酸化によるキノンの製造方法も存在しているが（例えばChem.
Comm., 2173, 1996)、当該方法をヘテロ環化合物、そして特にキノリン誘導体に
適用することは予見されていなかった。

【０００４】 この理由は、当該方法が電子吸収性ピリジン核の存在によって妨害され得ない
ことが明らかでないことにある。キノンとピリジン核の窒素との間の、着色ポリ
マーを導く反応も、懸念されることがあった。このことは５−ヒドロキシイソキ
ノリンで観察されたものである。

【０００５】 特定の８−ヒドロキシキノリン群は、増感剤の存在下での光酸化、及び中間体
ヒドロキシペルオキシドの分解によって、高収率のキノリン−５，８−ジオンを
もたらすことが現時点で明らかとなっている。

【０００６】 本発明の１つの目的は、式：

【化８】 ｛ここで、Ｒ₁ ，Ｒ₂ 及びＲ₃ が水素、ハロゲン原子、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル基、
−ＣＨＯ，−ＯＨ，−ＯＲ，−ＣＯＯＨ，−ＣＮ，−ＣＯ₂ Ｒ，−ＣＯＮＨＲ，
−ＣＯＮＲＲ′−，−ＮＨ₂ ，−ＮＨＣＯＲ、

【化９】 モルホリノ及びＳＯ₃ Ｈから選択され、そしてＲ及びＲ′はＣ₁ −Ｃ₆ アルキル
基から選択され、そしてＡｒはＣ₆ −Ｃ₁₄アリール基から選択され、ここで、式
：

【化１０】 （ここで、Ｒ₁ Ｒ₂ 及びＲ₃ は上文で提示した意味を有する）の８−ヒドロキシ
キノリンが、化学線の作用の下で、有機溶媒の溶液中、そして触媒量の増感剤の
存在下で酸素で酸化され、そしてヒドロペルオキシド型の式：

【化１１】 が、続いて式Ｉの化合物に分解される} のキノリン−５，８−ジオンの製造方法にある。

【０００７】 酸素による酸化反応は、出発物質の式IIの８−ヒドロキシキノリンが可溶性で
ある有機溶媒中で行われる。前記溶媒は、増感剤もその中で可溶性である様に、
有利に選択される。

【０００８】 前記増感剤は特にテトラフェニルポルフィン（又はＴＰＰ）が考えられ、この
場合、前記溶媒は特にジクロロメタンが考えられる。

【０００９】 他の適当な増感剤及び溶媒も使用されることがあり、特に： − ローズベンガルのＣＨ₃ ＣＮ、メタノール、エタノール、ＣＨＣｌ₃ 又は水
の溶液； − メチレンブルーのＣＨ₃ ＣＮ、メタノール、エタノール、ＣＨＣｌ₃ 又は水
の溶液； − テトラ（４−ピリジル）ポルフィンのＣＨ₂ Ｃｌ₂ 又はＣＨＣｌ₃ 溶液； − ジシアノナフタレン（ＤＣＮ）、ジシアノアントラセン（ＤＣＡ）又はジシ
アノベンゼン（ＤＣＢ）； − Ｎ，Ｎ′−ジメチル−２，７−ジアザピレニウム（ＤＡＰ²⁺）ビス（テトラ
−フルオロホウ酸塩）、 である。

【００１０】 前記反応は、室温（１５〜２５℃）の領域で、酸素散布の間可視光で照射して
、恐らく２〜８時間の間行われる。

【００１１】 ヒドロペルオキシド型の式III は、特にＮａ₂ ＳＯ₄ の存在下で、撹拌によっ
て自然に分解する。

【００１２】 本発明の１つの目的は、式：

【化１２】 （ここで、Ｒ₁ ，Ｒ₂ 及びＲ₃ が水素、ハロゲン原子、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル基、
−ＣＨＯ，−ＯＨ，−ＯＲ，−ＣＯＯＨ，−ＣＮ，−ＣＯ₂ Ｒ，−ＣＯＮＨＲ，
−ＣＯＮＲＲ′−，−ＮＨ₂ ，−ＮＨＣＯＲ、

【化１３】 モルホリノ及びＳＯ₃ Ｈから選択され、Ｒ及びＲ′はＣ₁ −Ｃ₆ アルキル基から
選択され、そしてＡｒはＣ₆ −Ｃ₁₄アリール基から選択され、 但し： Ｒ₁ ＝Ｈ、Ｒ₂ ＝Ｈ、そしてＲ₃ がＨ，ＣＨ₃ ，ＣＮ及びＣＨＯから選択され
る、 Ｒ₁ ＝Ｈ又はＣＨ₃ 、Ｒ₂ ＝Ｆ、そしてＲ₃ ＝Ｈ Ｒ₁ ＝Ｃｌ、Ｒ₂ ＝Ｈ、そしてＲ₃ ＝Ｈ、 Ｒ₁ ＝ＯＨ、Ｒ₂ ＝Ｈ、そしてＲ₃ ＝ＣＯＯＨ，ＣＯＯＣＨ₃ 又はＣＨ₃ 、 Ｒ₁ ＝ＯＨ、Ｒ₂ ＝ＣＯＯＨ又はＣＯＯＣ₂ Ｈ₅ 、そしてＲ₃ ＝Ｈ、 Ｒ₁ ＝Ｈ、Ｒ₂ ＝Ｈ、そしてＲ₃ ＝ＯＣＨ₃ 、 Ｒ₁ ＝ＯＨ、Ｒ₂ ＝Ｈ、そしてＲ₃ ＝Ｈ、 Ｒ₁ ＝ＯＣＨ₃ 、Ｒ₂ ＝Ｈ、そしてＲ₃ ＝Ｈ、 Ｒ₁ ＝ＣＨ₃ 、Ｒ₂ ＝Ｈ、そしてＲ₃ ＝Ｃｌ、 Ｒ₁ ＝ＣＨ₃ 、Ｒ₂ ＝Ｈ、そしてＲ₃ ＝ＣＨ₃ 、 の化合物を除く）のキノリン−５，８−ジオンにもある。

【００１３】例 本発明に従う方法の実施例を以下に提示する。

【００１４】基本手順 触媒量のテトラフェニルポルフィン（ＴＰＰ、６mg、すなわち０．５ mol％）
を含む、Ｐｙｒｅｘの平底フラスコ中の、式IIの化合物（２mmol）のジクロロメ
タン（又は不溶性の場合は別の溶媒）溶液（２０ml）は、２０℃で（水で冷却す
る）可視光（１５００Ｗのキセノンアーク、４９５nm超の放射のためのフィルタ
ー）で照射され、同時に、酸素で２〜８時間を散布される（反応はＴＬＣで監視
する）。照射された溶液は、続いて乾燥Ｎａ₂ ＳＯ₄ 上に注がれ、室温で１２時
間撹拌され、そして濾過される。溶媒は蒸発させられ、そして得られた粗製キノ
ンはシリカカラム上でのクロマトグラフィーによって精製される。

【００１５】 様々な実施の特徴を以下の表にまとめる。

【表１】

【表２】

【００１６】 得られた生成物の特徴を以下に提示する。 例１の生成物： − 暗い黄色の固体；融点＝１２０−１２２℃ − ＩＲ（ＣＨＣｌ₃ ）：１６７０cm^-1 − ¹Ｈ ＮＭＲ ３００MHz （ＣＤＣｌ₃ ）：δ７．０８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
１Hz）；７．１８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１Hz）；７．７３（ｍ；１Ｈ）；８．４４
（ｍ，１Ｈ）；９．０７（ｍ，１Ｈ））ppm − ¹³Ｃ ＮＭＲ ７５MHz （ＣＤＣｌ₃ ）：δ１２７．９（ｄ）；１２９．１
（ｓ）；１３４．６（ｄ）；１３８．０（ｄ）；１３９．１（ｄ）；１４７．４
（ｓ）；１５４．８（ｄ）；１８３．２（ｓ）；１８４．５（ｓ）ppm ． − ＭＳ Ｃ₉ Ｈ₅ ＮＯ₂ （相対強度）：ｍ／ｚ １５９（Ｍ⁺ ，１００）；１
３１（２５）；１０３（５１）． 例２の生成物： − 暗い黄色の固体；融点＝１３５−１４０℃（分解） − ＩＲ（ＣＨＣｌ₃ ）：１６７０cm^-1 − ¹Ｈ ＮＭＲ ３００MHz （ＣＤＣｌ₃ ）：δ２．８０（ｓ，３Ｈ）；７．
０３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１Hz）；７．１３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１Hz）；７．５８
（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Hz）；８．３０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Hz）ppm ． − ¹³Ｃ ＮＭＲ ７５MHz （ＣＤＣｌ₃ ）：δ２５．３（ｑ）；１２７．０（
ｓ）；１２７．８（ｄ）；１３４．６（ｄ）；１３７．９（ｄ）；１３８．８（
ｄ）；１４６．９（ｓ）；１６５．２（ｓ）；１８３．５（ｓ）：１８４．６（
ｓ）ppm ． 例３の生成物： − 暗い黄緑色の固体；融点＝１７０−１７２℃ − ＩＲ（ＣＨＣｌ₃ ）：２２５０；１６８０cm^-1 − ¹Ｈ ＮＭＲ ３００MHz （ＣＤＣｌ₃ ）：δ７．２０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
１Hz）；７．３０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１１Hz）；８．１２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Hz）
；８．６４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Hz）ppm − ¹³Ｃ ＮＭＲ ７５MHz （ＣＤＣｌ₃ ）：δ１１５．７（ｓ）；１３０．１
（ｓ）；１３１．９（ｄ）；１３６．４（ｄ）；１３８．２（ｓ）；１３８．３
（ｄ）；１３９．７（ｄ）；１４７．９（ｓ）；１８１．１（ｓ）；１８２．８
（ｓ）ppm ． 例４の生成物： − 暗い黄緑色の固体；融点＝１８５−１８７℃ − ＩＲ（ＣＨＣｌ₃ ）：１７２０；１６８０cm^-1 − ¹Ｈ ＮＭＲ ３００MHz （ＣＤＣｌ₃ ）：δ７．２０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１
１MHz ）；７．３０（ｄ，１Ｈ；Ｊ＝１１Hz）；８．３４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Hz
）；８．６５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８Hz）；１０．３２（ｓ，１Ｈ）ppm ． − ¹³Ｃ ＮＭＲ ７５MHz （ＣＤＣｌ₃ ）：δ１２４．９（ｄ）；１３１．２
（ｓ）；１３６．４（ｄ）；１３８．３（ｄ）；１３９．６（ｄ）；１４７．６
（ｓ）；１５５．５（ｓ）；１８２．４（ｓ）；１８３．６（ｓ）；１９１．８
（ｄ）ppm ． − ＭＳ Ｃ₁₀Ｈ₅ ＮＯ₃ （相対強度）：ｍ／ｚ １８７（Ｍ⁺ ，１７）；１５
９（１００）；１０３（３２）． 例５の生成物： − ¹Ｈ ＮＭＲ ３００MHz （ＣＤＣｌ₃ ）：δ４．０７（ｓ，３Ｈ）；７．
１６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Hz）；７．２７（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Hz）；
８．５０（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Hz）；８．６１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．１Hz）pp
m . 例６の生成物： − ¹Ｈ ＮＭＲ ３００MHz （ＣＤＣｌ₃ ）：δ１．２５（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝７
．２Hz）；１．５５（ｄ，６Ｈ，７．２Hz）；３．６２（ｓｅｐｔ．，１Ｈ，Ｊ
＝７．２Hz）；３．８２（ｓｅｐｔ．，１Ｈ，Ｊ＝７．２Hz）；７．０７（ｄ，
１Ｈ，Ｊ＝１０．５Hz）；７．１７（ｄ₇ １Ｈ，Ｊ＝１０．５Hz）；７．８８（
ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．２Hz）；８．４９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．２Hz）ppm ． 例７の生成物： − ¹Ｈ ＮＭＲ ３００MHz （ＣＤＣｌ₃ ）：（２つの回転異性体＝５０：５
０）δ１．４０及び１．５０（ｓ，９Ｈ）；４．５０及び４．５５（ｓ，２Ｈ）
；４．７０及び４．７７（ｓ，２Ｈ）；７．０３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Hz）
；７．１４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Hz）；７．１５−７．３５（ｍ，５Ｈ）；
７．４８及び７．６１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．２Hz）；８．３３（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝
８．２Hz）ppm ． 例８の生成物： − ¹Ｈ ＮＭＲ ３００MHz （ＣＤＣｌ₃ ）：（２つの回転異性体＝５０：５
０）δ１．４０及び１．４７（ｓ，９Ｈ）；３．７０及び３．７２（ｓ，３Ｈ）
；４．０２及び４．１３（ｓ，２Ｈ）；４．８０及び４．８３（ｓ，２Ｈ）；７
．０４及び７．０６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Hz）；７．１３及び７．１５（ｄ
，１Ｈ，Ｊ＝１０．５Hz）；７．８９及び７．９１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．３Hz）
；８．４２及び８．４５（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．３Hz）ppm ． 例９の生成物： − ¹Ｈ ＮＭＲ ３００MHz （ＣＤＣｌ₃ ）：δ２．８１（ｓ，３Ｈ）；７．
００（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．４Hz）；７．１１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．４Hz）；
７．４８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９Hz）；８．８６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．９ppm ）
． − ＭＳ［Ｃ₁₀Ｈ₇ ＮＯ₂ ］（相対強度）：ｍ／ｚ １７３（Ｍ⁺ ，１００）；
１４５ ５３５）；１１７（２３）；９１（２８）． 例１０の生成物： − ¹Ｈ ＮＭＲ ３００MHz （ＣＤＣｌ₃ ）：δ２．５５（ｓ，３Ｈ）；７．
０４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．４Hz）；７．１４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．４Hz）；
８．２０（ｓ，１Ｈ）；８．８８（ｓ，１Ｈ）ppm − ＭＳ［Ｃ₁₀Ｈ₇ ＮＯ₂ ］（相対強度）：ｍ／ｚ １７３（Ｍ⁺ ，１００）；
１４５（２３）；１１７（３４）；９１（２８）．

【００１７】 当該方法の成功が前記出発材料の性質に厳密に依存することは明らかである。
この様に、例えば式IIの化合物（ここで、Ｒ₃ は−ＣＨ₂ ＯＨ基である）は式Ｉ
の生成物に変換されないが、その代わりに茶色の色合い及びポリマー化が生じる
。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，Ｃ Ａ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ， ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，Ｋ Ｅ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ， ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式： 【化１】 ｛ここで、Ｒ₁ ，Ｒ₂ 及びＲ₃ が水素、ハロゲン原子、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル基、
   −ＣＨＯ，−ＯＨ，−ＯＲ，−ＣＯＯＨ，−ＣＮ，−ＣＯ₂ Ｒ，−ＣＯＮＨＲ，
   −ＣＯＮＲＲ′−，−ＮＨ₂ ，−ＮＨＣＯＲ、 【化２】 モルホリノ及びＳＯ₃ Ｈから選択され、そしてＲ及びＲ′はＣ₁ −Ｃ₆ アルキル
   基から選択され、そしてＡｒはＣ₆ −Ｃ₁₄アリール基から選択され、ここで、式
   ： 【化３】 （ここで、Ｒ₁ Ｒ₂ 及びＲ₃ は上文で提示した意味を有する）の８−ヒドロキシ
   キノリンが、化学線の作用の下で、有機溶媒の溶液中、そして触媒量の増感剤の
   存在下で酸素で酸化され、そしてヒドロペルオキシド型の式： 【化４】 が、続いて式Ｉの化合物に分解される} のキノリン−５，８−ジオンの製造方法。
2. 【請求項２】 前記増感剤がテトラフェニルポルフィンである、請求項１に
   記載の方法。
3. 【請求項３】 前記溶媒がジクロロメタンである、請求項１又は２に記載の
   方法。
4. 【請求項４】 式： 【化５】 （ここで、Ｒ₁ ，Ｒ₂ 及びＲ₃ が水素、ハロゲン原子、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル基、
   −ＣＨＯ，−ＯＨ，−ＯＲ，−ＣＯＯＨ，−ＣＮ，−ＣＯ₂ Ｒ，−ＣＯＮＨＲ，
   −ＣＯＮＲＲ′−，−ＮＨ₂ ，−ＮＨＣＯＲ、 【化６】 モルホリノ及びＳＯ₃ Ｈから選択され、Ｒ及びＲ′はＣ₁ −Ｃ₆ アルキル基から
   選択され、そしてＡｒはＣ₆ −Ｃ₁₄アリール基から選択され、 但し： Ｒ₁ ＝Ｈ、Ｒ₂ ＝Ｈ、そしてＲ₃ がＨ，ＣＨ₃ ，ＣＮ及びＣＨＯから選択され
   る、 Ｒ₁ ＝Ｈ又はＣＨ₃ 、Ｒ₂ ＝Ｆ、そしてＲ₃ ＝Ｈ Ｒ₁ ＝Ｃｌ、Ｒ₂ ＝Ｈ、そしてＲ₃ ＝Ｈ、 Ｒ₁ ＝ＯＨ、Ｒ₂ ＝Ｈ、そしてＲ₃ ＝ＣＯＯＨ，ＣＯＯＣＨ₃ 又はＣＨ₃ 、 Ｒ₁ ＝ＯＨ、Ｒ₂ ＝ＣＯＯＨ又はＣＯＯＣ₂ Ｈ₅ 、そしてＲ₃ ＝Ｈ、 Ｒ₁ ＝Ｈ、Ｒ₂ ＝Ｈ、そしてＲ₃ ＝ＯＣＨ₃ 、 Ｒ₁ ＝ＯＨ、Ｒ₂ ＝Ｈ、そしてＲ₃ ＝Ｈ、 Ｒ₁ ＝ＯＣＨ₃ 、Ｒ₂ ＝Ｈ、そしてＲ₃ ＝Ｈ、 Ｒ₁ ＝ＣＨ₃ 、Ｒ₂ ＝Ｈ、そしてＲ₃ ＝Ｃｌ、 Ｒ₁ ＝ＣＨ₃ 、Ｒ₂ ＝Ｈ、そしてＲ₃ ＝ＣＨ₃ 、 の化合物を除く）のキノリン−５，８−ジオン。
5. 【請求項５】 Ｒ₃ が基−ＣＯＮＲＲ′、及び 【化７】 から選択される、式Ｉの、請求項４に記載のキノリン−５，８−ジオン。