JP2003505559A - オレフィンを（共）重合させるための方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 一般式（ＩＩＩ）の遷移金属化合物１種または複数の存在下ならびに場合により助触媒の存在下に、無極性オレフィン性モノマーおよび場合により、官能基を有するα−オレフィンを反応させる、（コ）ポリマーの製法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、遷移金属化合物を用いてオレフィンを（共）重合させるための方法
に関する。さらに本発明はこの遷移金属化合物ならびにこれを含有する触媒系に
関する。さらに本発明は無極性オレフィンおよび場合により、官能基を有するα
−オレフィンを（共）重合させるために触媒としてこの遷移金属化合物を使用す
ることに関する。

【０００２】 オレフィン重合の方法は当業者に公知である。従来特に、元素周期系の第ＩＶ
Ｂ族の金属をベースとする、殊にはメタロセン−およびハーフサンドイッチ錯体
の形の遷移金属錯体に特別な関心が寄せられている（H.H.Brintzinger, D.Fisch
er, R.Muelhaupt, B.Rieger, R.M.Waymouth, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 199
5, 34, 1143-1170も参照）。これらの錯体化合物は通常、酸素および湿度に対し
て非常に不安定であり、したがって往々にして、迂遠な方法でしか製造し、かつ
取り扱うことができない。有効な反応実施のためには、当初遷移金属をベースと
するこれらのメタロセン錯体に常に少なからぬ量の助触媒を添加しなければなら
ず、これは迂遠な精製工程を必要とし、かつ生成物不純をもたらしうる。

【０００３】 Brookhart et al(J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 6414-6415)は、キレート配
位子として、イミン窒素のところに嵩だかなアリール置換基、ことに２，６−ジ
イソプロピルフェニルを有するビスイミン化合物が使用されると、ニッケル−お
よびパラジウム錯体もエテンおよびプロペンの重合のために考慮されることを示
している。立体的に嵩だかな基は金属中心を覆って、鎖転移−および／または離
脱反応を妨げ、これにより初めて、許容可能な分子量が達成されるという。さら
にBrookhart et al, J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 267-268は前記の遷移金属
錯体を用いてエテンおよび例えばアクリル酸メチルを共重合させることに成功し
た。これらのコポリマーは例えば、その弾性特性に基づき工業的プラスチック、
例えばポリブチレンテレフタレートまたはポリアミドのための粘稠性変更剤とし
て使用される。しかし工業的にはこれらのコポリマーは大抵、まだなおラジカル
法で製造されており、このことは、幅広い分子量分布を有するポリマーおよび官
能基を有するオレフィンの不均一な構造をもたらしている。しかしながらBrookh
artで前記されたビスイミン錯体を用いると、比較的狭い分子量分布を有するコ
ポリマーを得ることができる。しかし各重合条件下に十分に安定であると同時に
、長期の寿命を有し、そのため大工業的製造で使用するためにも適当である高い
、もしくは更に高い活性を有する触媒系を使用することが望まれるであろう。

【０００４】 したがって本発明の課題は、高い活性を特徴とし、助触媒を必要としないか、
または少量しか必要とせず、かつ問題なく大工業でも使用することができる、オ
レフィン性モノマーから（コ）ポリマーを製造するための方法を提供することで
あった。さらに本発明の課題は、不安定ではなく、かつ簡単に取り扱うことがで
き、かつことに重合条件下に長期の反応時間でも触媒活性を失わない遷移金属化
合物を発見することであった。

【０００５】 相応して、無極性オレフィン性モノマー（Ｉ）からなる（コ）ポリマーの製法
ならびに無極性オレフィン性モノマー（Ｉ）および官能基少なくとも１個を有す
るα−オレフィン（ＩＩ）からなる（コ）ポリマーの製法を発見したが、これは
一般式：

【０００６】

【化３】

【０００７】 ［式中、置換基および指数は次の意味を有する： Ｒ^１、Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０−シクロアルキル、
Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリール、アルキル部に１〜１０個のＣ原子およびアリール部に
６〜１４個のＣ原子を有するアルキルアリール、Ｓｉ（Ｒ^６）_３、Ｎ（Ｒ^６）（
Ｒ^７）、ＯＲ^６、ＳＲ^６を表すか、またはＲ^１およびＲ^３はＣ^ａ、Ｃ^ｂおよび場
合によりＣ´と一緒になって５員、６員または７員の脂肪族または芳香族の置換
または非置換の炭素環または複素環を形成し、 Ｒ^２、Ｒ^４はハロゲノ−、ニトロ−、シアノ−、スルホナト−またはトリハロゲ
ンメチル置換基をＮ^ａおよびＮ^ｂに対する両オルト位に有するＣ_４〜Ｃ_１６−へ
テロアリールまたはＣ_６〜Ｃ_１６−アリールを表し、 Ｒ^５は水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリールまたはアルキル
部に１〜１０個のＣ原子およびアリール部に６〜１４個のＣ原子を有するアルキ
ルアリールを表し、 Ｒ^６、Ｒ^７はＣ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリールまたはアルキル
部に１〜１０個のＣ原子およびアリール部に６〜１４個のＣ原子を有するアルキ
ルアリールを表し、 ｍは０または１、有利には０を表し、 Ｍは元素周期系の第ＶＩＩＩＢ族の金属を表し、 Ｔ、Ｑは中性またはモノアニオン単座配位子であるか、またはＴおよびＱは一緒
に、メチルケトン−、線状Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルエステル−またはニトリル末端
基と共にＣ_２またはＣ_３−アルキレン単位を形成し、 Ａは配位しないか、または配位しにくいアニオンを表し、かつ ｘ、ｐは０、１、２または３を表し、 ｑ、ｎは１、２または３を表す］の遷移金属化合物（ＩＩＩ）の存在下ならびに
場合により助触媒の存在下に出発モノマーを配位重合させる。

【０００８】 さらに遷移金属化合物（ＩＩＩ）ならびに主成分として遷移金属化合物（ＩＩ
Ｉ）を、かつ助触媒として強中性ルイス酸、ルイス酸カチオンを有するイオン化
合物またはブレンステッド酸をカチオンとして有するイオン化合物を含有する触
媒系を発見した。さらにオレフィン（コ）ポリマーを製造する際に、遷移金属化
合物（ＩＩＩ）ならびに主成分としてこの遷移金属化合物（ＩＩＩ）および助触
媒を含有する触媒系を使用することを発見した。

【０００９】 無極性オレフィン性モノマー（Ｉ）としては一般式（Ｉａ）： （Ｒ^８）ＨＣ＝Ｃ（Ｒ^９）（Ｒ^１０） （Ｉａ） ［式中、置換基は次の意味を有する： Ｒ^８からＲ^１０は相互に無関係に水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル（これは、線状
および分枝鎖アルキル基を意味する）、有利にはＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、例えば
メチル、エチル、ｎ−、ｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−またはｔ−ブチル、Ｃ_６〜Ｃ _１６ −アリール（これは、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、例えばメチル、エチルまたは
ｉ−プロピルで１回、２回または複数回置換されたアリール基、例えばトリルの
ことも意味する）、有利にはＣ_６〜Ｃ_１０−アリール、例えばフェニルまたはナ
フチル、殊にはフェニル、アルキル部に１〜１０個、有利には１〜６個のＣ原子
およびアリール部に６〜１４個、有利には６〜１０個のＣ原子を有するアルキル
アリール、例えばベンジルあるいはＳｉ（Ｒ^１１）_３（ここでＲ^１１はＣ_１〜Ｃ _１０ −アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリールまたはアルキル部に１〜１０個のＣ原
子およびアリール部に６〜１６このＣ原子を有するアルキルアリールを表し、こ
こでこれらの基は、Ｒ^８からＲ^１０で記載した有利なもしくは特別な意味を有し
うる）を表す］の化合物が該当する。

【００１０】 基Ｒ^８ならびにＲ^９またはＲ^１０はさらに、Ｃ＝Ｃ−二重結合と一緒に炭素環
を形成しうる。好適な環式オレフィン（Ｉ）は例えばシクロブテン、シクロペン
テン、シクロヘキセンまたはノルボルネンならびに置換されたノルボルネンであ
る。これらの内、シクロペンテンおよびノルボルネンが有利である。

【００１１】 好適な無極性オレフィン性モノマーは１つ、２つまたは複数の末端または内部
二重結合を有していてよい。有利には、末端二重結合１つを有するオレフィン性
不飽和化合物、例えばエテン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
センまたは１−オクテンを使用する。エテン、プロペン、１−ブテンおよび１−
ヘキセン、殊にエテンが特に有利である。さらに、過フッ化オレフィン、例えば
テトラフルオロエチレンも好適な無極性出発モノマー（Ｉ）である。勿論、出発
モノマー（Ｉ）の任意の混合物も本発明の方法に使用することができる。

【００１２】 本発明の方法の実施態様の１つでは、更なる出発モノマーとして、分子中に官
能基少なくとも１個を有するα−オレフィンを使用する。

【００１３】 好適な官能基は例えば、カルボン酸−、カルボン酸エステル−、カルボン酸ア
ミド−、カルボン酸無水物−、ヒドロキシ−、エポキシ−、シロキシ−、エーテ
ル−、ケト−、アルデヒド−、アミノ−、ニトリル−、オキサゾリン−、スルホ
ン酸−、スルホン酸エステル−またはハロゲノ官能基である。有利な官能基は特
に、カルボン酸単位に、カルボン酸エステル−、カルボン酸アミド−またはカル
ボン酸無水物基に、ならびにエーテル−またはケト基に由来する。

【００１４】 有利には出発モノマー（ＩＩ）として一般式： ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１２）（Ｒ^１３） （ＩＩａ） ［式中、置換基および指数は次の一般的意味を有する： Ｒ^１２は水素、ＣＮ、ＣＦ_３、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリー
ルまたはアルキル部に１〜１０個のＣ原子およびアリール部に６〜１４個のＣ原
子を有するアルキルアリール、ピロリドニルまたはカルバゾリルを表し、 Ｒ^１３はＣＮ、Ｃ（Ｏ）Ｒ^１４、Ｃ（Ｏ）ＯＲ^１４、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^１４）（Ｒ ^１５ ）、ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ^１６）_３、Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｒ^１４、Ｏ−Ｃ_１ −〜−Ｏ−Ｃ_１０−アルキル、Ｏ−Ｃ_６−〜−Ｏ−Ｃ_１６−アリールを表し、こ
こで Ｒ^１４、Ｒ^１５は水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１０−アルケニル、
Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリールまたはアルキル部に１〜１０個のＣ原子およびアリール
部に６〜１４個のＣ原子を有するアルキルアリール、エポキシ基を有するＣ_２〜
Ｃ_１０−アルキル基、エポキシ基で置換されたＣ_６〜Ｃ_１６−アリール基または
Ｓｉ（Ｒ^１６）_３を表し、かつ Ｒ^１６はＣ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリールまたはアルキル部に
１〜１０個のＣ原子およびアリール部に６〜１４個のＣ原子を有するアルキルア
リールを表す］の官能化されたオレフィン性不飽和モノマーを使用する。

【００１５】 官能化されたオレフィン性不飽和コモノマー（ＩＩ）は末端炭素／炭素二重結
合を有する。これらの化合物の内で、（メタ）アクリル酸ならびに（メタ）アク
リル酸のエステル−およびアミド誘導体、有利にはアクリル酸ならびにアクリル
ニトリルまたはメタクリルニトリルあるいはこれらの混合物が特に好適である。
アクリル酸およびメタクリル酸のＣ_１〜Ｃ_１０−、殊にはＣ_１〜Ｃ_８−アルキル
エステル、即ち例えば（メタ）アクリル酸メチル、−エチル、−ｎ−、−ｉ−プ
ロピル−、−ｎ−、−ｉ−、−ｔ−ブチル、−ヘキシル、−ジシクロペンタジエ
ニルまたは−２−エチルヘキシルが有利であり、この場合、アルキル基は線状ま
たは分枝鎖であってよい。さらにエステル単位中にエポキシ基１個を有する（メ
タ）アクリレート、例えばグリシジル（メタ）アクリレートならびにアルケニル
基、例えばエチリデンまたはプロピリデンをエステル単位として有する（メタ）
アクリレートが有利である。アクリレートが特に有利である。例えば特に好適な
ものとして、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ジシクロペンタジエニル、アクリル酸グリシジ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシルならびにアクリル酸を挙げることができる。
アクリル酸メチルおよびアクリル酸グリシジルが特に有利である。同様にメタク
リルニトリルまたはアクリルニトリルも使用することができる。勿論、コモノマ
ー（ＩＩ）の任意の混合物も使用することができる。前記のモノマーは自体公知
であり、かつ商業的に入手することができる。

【００１６】 前記の官能化されたモノマー（ＩＩ）の出発濃度は幅広い範囲にわたって変動
させることができ、かつ例えば簡単には、３〜６モル／ｌの範囲の値にすること
ができる。

【００１７】 他に特に記載のない限り、基Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０−シクロ
アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリールおよびアルキルアリールは本発明の意味では
置換基として次の一般的かつ有利な意味を有する。Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル基に
は例えば、直鎖および分枝鎖の形のメチル−、エチル−、ｎ−またはｉ−プロピ
ル、ｎ−、ｉ−またはｔ−ブチル−ならびにペンチル−、ヘキシル−またはヘプ
チル基が該当する。Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル基にはモノマー（Ｉ）を別に、周期
系の第ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡまたはＶＩＩＡ族の元素をベースとする官能基で置
換されているもの、即ち例えば部分的にまたは過ハロゲン化されたアルキル基、
例えばトリクロロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチ
ル、ペンタフルオロエチルまたはペンタクロロエチルならびに１個または複数の
エポキシ基を有するアルキル基、例えばプロペンオキシも該当する。本発明の意
味では、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル基には通常、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル基が有利で
ある。

【００１８】 好適なＣ_３〜Ｃ_１０−シクロアルキル基には、炭素環および複素環、即ち例え
ば置換または非置換のシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、シクロオクチル、ピロリル、ピロリドニルまたはピペリジニルが該当
する。置換された環式脂肪族基には例えば、１−メチルシクロヘキシル、４−ｔ
−ブチルシクロヘキシルおよび２，３−ジメチルシクロプロピルを挙げることが
できる。

【００１９】 好適なＣ_６〜Ｃ_１６−アリール基にはまったく一般的に、置換および非置換の
アリール基が該当する。非置換のアリール基にはＣ_６〜Ｃ_１０−アリール基、例
えばフェニルおよびナフチルが有利である。フェニルが特に有利である。非置換
および置換されたＣ_６〜Ｃ_１６−アリール基では、炭素原子の表示（例えばＣ_６ −、Ｃ_１０−またはＣ_１６−）は芳香族系を形成する炭素原子の数を示している
。可能なアルキル−および／またはアリール置換基からの炭素原子はこの記載で
は考慮されていない。Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリールという記載はしたがって例えば、
置換されたＣ_６〜Ｃ_１６−アリール基、例えば置換されたアントラセニルも含む
。Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリール基には、モノマー（Ｉ）は別に、元素周期系の第ＩＶ
Ａ、ＶＡ、ＶＩＡおよびＶＩＩＡ族からの元素をベースとする官能基で１回、複
数回または過置換されているような基も該当する。好適な官能基はＣ_１〜Ｃ_１０ −アルキル、有利にはＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリール、有利に
はＣ_６〜Ｃ_１０−アリール、トリオルガノシリル、例えばトリメチル−、トリエ
チル−、トリフェニル−またはｔ−ブチル−ジフェニルシリルならびにアミノ、
例えばＮＨ_２、ジメチルアミノ、ジ−ｉ−プロピルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ、ジフェニルアミノまたはジベンジルアミノ、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルコキシ、有
利にはＣ_１〜Ｃ_６−アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−またはｉ−プ
ロポキシ、ｎ−、ｉ−またはｔ−ブトキシあるいはハロゲン、例えばフルオリド
、クロリドまたはブロミドである。

【００２０】 好適なアルキルアリール基には、１〜１０個の、有利には１〜６このＣ原子を
アルキル部に、かつ６〜１４個の、有利には６〜１０個のＣ原子をアリール部に
有するもの、ことにはベンジル基が該当する。

【００２１】 前記の出発モノマーを本発明の方法で遷移金属触媒により一般式（ＩＩＩ）：

【００２２】

【化４】

【００２３】 の錯体化合物の存在下に反応させる。

【００２４】 基Ｒ^２およびＲ^４は、それぞれイミン窒素原子Ｎ^ａおよびＮ^ｂに対する両オル
ト位に、即ちアリール基とイミン窒素原子との間の共有結合に対するオルト位に
電子吸引基、例えばハロゲノ、ニトロ、シアノ、スルホナトまたはトリハロゲン
メチルを有するＣ_４〜Ｃ_１６−へテロアリール−またはＣ_６〜Ｃ_１６−アリール
基である。Ｒ^２もしくはＲ^４中のオルト位は同じ、または相互に異なる電子吸引
基で置換されていてよい。スルホナト基には殊には、ＳＯ_３Ｒ^６、ＳＯ_３Ｓｉ（
Ｒ^６）_３およびＳＯ_３ ^＋（ＨＮ（Ｒ^５）_３）^-が該当する。これらの内、それぞ
れＳＯ_３Ｍｅ、ＳＯ_３ＳｉＭｅ_３およびＳＯ_３ ^-（ＨＮＥｔ_３）^＋が特に好適で
ある。トリハロゲンメチル基にはトリフルオロ、トリクロロおよびトリブロモメ
チル、殊にはトリフルオロメチルが特に好適である。特に好適なオルト−置換基
はハロゲン基、例えばフルオロ−、クロロ−、ブロモ−またはヨード基である。
有利にはクロロ−またはブロモ基をオルト置換基として使用する。さらに各オル
ト位は有利には同じ基で占められている。

【００２５】 ヘテロアリール−もしくはアリール基Ｒ^２およびＲ^３はオルト基のほかに１個
または複数の他の置換基を有してもよい。このような置換基として例えば、元素
周期系の第ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡおよびＶＩＩＡ族からなる元素をベースとする
官能基が該当する。例えば線状または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_１０−アルキル、有利に
はＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ
−、ｉ−またはｔ−ブチル、部分的にまたは過ハロゲン化されたＣ_１〜Ｃ_１０−
アルキル、有利にはＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、例えばトリフルオロ−またはトリク
ロロメチルまたは２，２，２−トリフルオロエチル、トリオルガノシリル、例え
ばトリメチル−、トリエチル−、トリ−ｔ−ブチル−、トリフェニル−またはｔ
−ブチル−ジフェニルシリル、ニトロ−、シアノ−またはスルホナト基、アミノ
、例えばＮＨ_２、ジメチルアミノ、ジ−ｉ−プロピルアミノ、ジ−ｎ−ブチルア
ミノ、ジフェニルアミノまたはジベンジルアミノ、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルコキシ、
有利にはＣ_１〜Ｃ_６−アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ
またはｔ−ブトキシまたはハロゲン、例えばフルオリド、クロリド、ブロミドま
たはヨージドが好適である。

【００２６】 オルト−置換されるアリール基にはフェニル−、ナフチル−およびアントラセ
ニル基が有利であり、フェニル−およびナフチル基が特に有利であり、かつフェ
ニルキがことに有利である。これらのオルト置換されるアリール基はそれぞれ、
オルト位ではない位置でも、前記のような元素周期系の第ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＡ
およびＶＩＩＡ族からの元素をベースとする官能基で置換されていてよい。オル
ト−置換されるフェニル基Ｒ^２、Ｒ^４では、例えばメチル−、ｔ−ブチル−、ク
ロロ−またはブロモ基でのパラ位での付加的置換が有利である。有利なアリール
基Ｒ^２、Ｒ^４は２，６−ジブロモ−、２，６−ジクロロ−、２，６−ジブロモ−
４−メチル−または２，６−ジクロロ−４−メチル−フェニルである。

【００２７】 オルト置換されたＣ_４〜Ｃ_１６−へテロアリール基Ｒ^２およびＲ^４も同様に、
本発明では置換および非置換のヘテロアリール基を意味し、例えばＣ_４〜Ｃ_１３ −へテロアリール、有利にはＣ_４〜Ｃ_９−へテロアリール、例えばピロリジル−
（環炭素原子を介してイミン窒素と結合）またはピロリド基（ピロル窒素を介し
てイミン窒素と結合）またはイミダゾリル−（Ｃ−Ｎ−結合）、イミダゾリド−
（Ｎ−Ｎ−結合）、ベンゾイミダゾリル−、ベンゾイミダゾリド−、ピラゾリル
−、ピラゾリド−、ピリジニル−、ピリミジニル−、キノリル−またはイソキノ
リル基である。ヘテロアリール基の内、オルト置換されたピロリジル−ならびに
殊にはピロリド基が有利である。特に有利にはこれらのピロリド基は、イミン窒
素原子Ｎ^ａもしくはＮ^ｂとの結合位置に対するオルト位にハロゲン置換基、例え
ばフルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードを有する。有利なヘテロアリール基Ｒ ^２ 、Ｒ^４は２，５−ジクロロピロリドおよび２，５−ジブロモピロリドである。

【００２８】 （ＩＩＩ）中の基Ｒ^１およびＲ^３として、水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ _３ 〜Ｃ_１０−シクロアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリール、アルキル部に１〜１０
個のＣ原子およびアリール部に６〜１４個のＣ原子を有するアルキルアリール、
シリル−（Ｓｉ（Ｒ^６）_３）、アミノ−（Ｎ（Ｒ^６）（Ｒ^７）、エーテル−（Ｏ
Ｒ^６）またはチオエーテル基（ＳＲ^６）が該当する。さらに、基Ｒ^１およびＲ^３ はＣ^ａ、Ｃ^ｂおよび場合によりＣ´と一緒に５員、６員または７員の脂肪族また
は芳香族の置換または非置換の炭素環または複素管を形成してよい。基Ｒ^１およ
びＲ^３では水素、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、メトキシ、エト
キシ、ｉ−プロポキシ、ｔ−ブトキシ、トリフルオロメチル、フェニル、ナフチ
ル、トリル、２−ｉ−プロピルフェニル、２−ｔ−ブチルフェニル、２，６−ジ
−ｉ−プロピルフェニル、２−トリフルオロメチルフェニル、４−メトキシフェ
ニル、ピリジルまたはベンジルならびに殊には水素、メチル、エチル、ｉ−プロ
ピルまたはｔ−ブチルが有利である。これらの基を有する配位子化合物はK.Vrie
ze und G.Van Koten, Adv. Organomet. Chem., 1982, 21, 151-239に記載されて
いる。有利にＲ^１、Ｒ^３、Ｃ^ａおよびＣ^ｂからなる環系では、芳香族系、殊には
フェナントレン−およびカンファー系が有利である（J.Matei, T.Lixandru, Blu
. Inst. Politeh. Isai, 1967, 13, 245も参照）。さらに、複素環系Ｒ^１、Ｒ^３ として、ＷＯ９８／３７１１０に記載されているような１，４−ジチアンが有利
である。

【００２９】 基Ｒ^５は有利には水素またはメチル、殊には水素である。

【００３０】 （ＩＩＩ）中の金属として、元素周期系の第ＶＩＩＩＢ族の元素全て、即ち鉄
、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウムまたは白金が該当する。有利にはニッケル、ロジウム、パラジウムまたは
白金を使用するが、この際、ニッケルおよびパラジウムならびに殊にはパラジウ
ムが特に有利である。鉄およびコバルトは金属化合物（ＩＩＩ）中で一般に、２
価または３価で正に帯電し、パラジウム、白金およびニッケルは２価で正に帯電
し、かつロジウムは３価で正に帯電して存在する。

【００３１】 ＴおよびＱは実施態様の１つでは中性および／またはモノアニオンの単座配位
子である。中性配位子としてはルイス塩基、例えばアセトニトリル、ベンゾニト
リル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、アミン、ケトン、ホスファン、
酢酸エチルエステル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドまたはヘキ
サメチルリン酸トリアミドが該当する。ルイス塩基中性配位子として同様にエテ
ンも好適である。モノアニオン配位子は例えば、置換または非置換のアルキル−
、アリール−またはアシル基あるいはハロゲニドイオンをベースとするカルボア
ニオンである。

【００３２】 （ＩＩＩ）中のＴは有利にはモノアニオン基、例えばクロリド、ブロミドまた
はヨージド、メチル、フェニル、ベンジルあるいは金属中心Ｍに対するβ−位に
水素原子を有さず、かつＣ_１〜Ｃ_４アルキルエステル−またはニトリル末端基を
有するＣ_１〜Ｃ_１０−アルキルである。配位子Ｔとしては、ハロゲニド基として
のクロリドおよびブロミドならびにアルキル基としてのメチルが特に有利である
。

【００３３】 Ｑは有利には配位子基、例えばアセトニトリル、ベンゾニトリル、エテン、単
座リン化合物としてのトリフェニルホスフィン、単座芳香族窒素化合物としての
ピリジン、アセテート、プロピオネートまたはブチレート、殊には好適なカルボ
キシレートとしてのアセテート、線状アルキルエーテル、例えば線状ジ−Ｃ_２〜
Ｃ_６−アルキルエーテル、例えばジエチルエーテルまたはジ−ｉ−プロピルエー
テル、有利にはジエチルエーテル、環式アルキルエーテル、例えばテトラヒドロ
フランまたはジオキサン、有利にはテトラヒドロフラン、線状Ｃ_１〜Ｃ_４−アル
キルエステル、例えば酢酸エチルエステル、ジメチルスルホキシド、ジメチルホ
ルムアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミドまたはハロゲニドである。ニッケル
錯体（ＩＩＩ）（Ｍ＝Ｎｉ）の場合、Ｑは有利にはハロゲニド、例えばクロリド
、ブロミドまたはヨージド、殊にはブロミドであり、パラジウム錯体（Ｍ＝Ｐｄ
）の場合、Ｑは有利にはアセトニトリル、ジエチルエーテルまたはエテンである
。

【００３４】 さらに、基ＴおよびＱは一緒になって、メチルケトン−、線状Ｃ_１〜Ｃ_４−ア
ルキルエステル−またはニトリル末端基を有するＣ_２〜Ｃ_３−アルキレン単位で
あってよい。有利にはこの場合、ＴおよびＱは一緒になって−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_３−単位であってよく、かつこうしてＭと一緒に６員環を形
成する。末端メチレン単位がＭと共に金属／炭素結合を生じる一方で、カルボニ
ル基は配位により、Ｍと相互作用する。

【００３５】 ニッケル錯体（ＩＩＩ）には、ニッケルジハロゲニド−、有利にはニッケルジ
クロリド−またはニッケルジブロミド−またはニッケルジメチル−錯体（ｐ＝０
）が、かつこれらの内、殊にはニッケルジブロミド錯体が有利である。有利なパ
ラジウム錯体ではＴはアルキル基、殊にはメチルであり、Ｑは中性ルイス塩基配
位子、殊にはジエチルエーテル、アセトニトリルまたはエテンである。

【００３６】 配位しないか、または配位しにくいアニオンＡとは本発明では、その電荷密度
がアニオン中心で陰性基により低減されているか、かつ／またはその基がアニオ
ン中心を立体的に覆っているようなアニオンを意味する。好適なアニオンＡは特
にアンチモネート、スルフェート、スルホネート、ボレート、ホスフェートまた
はペルクロレート、例えばＢ［Ｃ_６Ｈ_３（ＣＦ_３）_２］_４ ^-（テトラキス（３，
５−ビス−（トリフルオロメチル）フェニル）ボレート）、Ｂ［Ｃ_６Ｆ_５］_４ ^-
またはＢＦ_４ ^-ならびにＳｂＦ_６ ^-、ＡｌＦ_４ ^-、ＡｓＦ_６ ^-、ＰＦ_６ ^-またはトリ
フルオロアセテート（ＣＦ_３ＳＯ_３ ^-）である。Ｂ［Ｃ_６Ｈ_３（ＣＦ_３）_２］_４ ^- 、ＳｂＦ_６ ^-およびＰＦ_６ ^-が有利である。特に有利にはボレート、殊にはＢ［Ｃ _６ Ｈ_３（ＣＦ_３）_２］_４ ^-を使用する。配位しないか、配位しにくい好適なアニ
オンならびにその製造は例えば、S.H.Strauss, Chem. Rev. 1993, 93, 927-942
に、ならびにW.Beck und K.Suenkel, Chem. Rev. 1988, 88, 1405-1421に記載さ
れている。

【００３７】 有利な遷移金属化合物（ＩＩＩ）は例えば、 ビス−２，３−（２，６−ジブロモフェニルイミン）ブタン−パラジウム（メチ
ル）クロリド、 ビス−２，３−（２，６−ジクロロフェニルイミン）ブタン−パラジウム（メチ
ル）クロリド、 ビス−２，３−（２，６−ジブロモ−４−メチルフェニルイミン）ブタン−パラ
ジウム（メチル）クロリド、 ビス−２，３−（２，６−ジクロロ−４−メチルフェニルイミン）ブタン−パラ
ジウム（メチル）クロリド、 ビス−２，３−（２，６−ジブロモフェニルイミン）ブタン−パラジウム（メチ
ル）（アセトニトリル）−ヘキサフルオロ−アンチモネート、 ビス−２，３−（２，６−ジクロロフェニルイミン）ブタン−パラジウム（メチ
ル）（アセトニトリル）−ヘキサフルオロ−アンチモネート、 ビス−２，３−（２，６−ジブロム−４−メチル−フェニルイミン）ブタン−パ
ラジウム（メチル）（アセトニトリル）−ヘキサフルオロ−アンチモネート、 ビス−２，３−（２，６−ジクロロ−４−メチル−フェニルイミン）ブタン−パ
ラジウム（メチル）（アセトニトリル）−ヘキサフルオロ−アンチモネート、 ビス−２，３−（２，６−ジブロモフェニルイミン）ブタン−パラジウム（メチ
ル）（ジエチル−エーテル）−ヘキサフルオロアンチモネート、 ビス−２，３−（２，６−ジクロロフェニルイミン）ブタン−パラジウム（メチ
ル）（ジエチル−エーテル）−ヘキサフルオロアンチモネート、 ビス−２，３−（２，６−ジブロモ−４−メチルフェニルイミン）ブタン−パラ
ジウム（メチル）（ジエチルエーテル）−ヘキサフルオロアンチモネート、 ビス−２，３−（２，６−ジブロモフェニルイミン）ブタン−パラジウム−η^１ −Ｏ−メチルカルボキシプロピル−ヘキサフルオロアンチモネート、 ビス−２，３−（２，６−ジクロロフェニルイミン）ブタン−パラジウム−η^１ −Ｏ−メチルカルボキシプロピル−ヘキサフルオロアンチモネート、 ビス−２，３−（２，６−ジブロモ−４−メチルフェニルイミン）ブタン−パラ
ジウム−η^１−Ｏ−メチルカルボキシプロピル−ヘキサフルオロアンチモネート
および ビス−２，３−（２，６−ジクロロ−４−メチルフェニルイミン）ブタン−パラ
ジウム−η^１−Ｏ−メチルカルボキシプロピル−ヘキサフルオロアンチモネート
ならびに相応するニッケルジハロゲニド錯体、殊には前記のジイミン配位子のニ
ッケルジブロミド錯体である。対イオンＡとしてのヘキサフルオロアンチモネー
トの代わりに、有利な遷移金属化合物（ＩＩＩ）では、テトラキス−（３，５−
ビス−（トリフルオロメチル）フェニル）ボレート（Ｂ［Ｃ_６Ｈ_３（ＣＦ_３）_２ ］_４ ^-）またはヘキサフルオロフォスフェート（ＰＦ_６ ^-）を使用することもでき
る。

【００３８】 遷移金属化合物（ＩＩＩ）は本発明の方法では単一化合物として、または複数
の異なる遷移金属化合物（ＩＩＩ）からなる混合物の形で触媒として使用するこ
とができる。遷移金属化合物（ＩＩＩ）は主な構造要素として、二座ビスイミン
キレート配位子を有する（式（ＩＩＩ）で、成分Ｍ、Ｔ、ＱおよびＡを除くと得
られる構造要素）。これらの二座配位子は例えばグリオキサールまたはジアセチ
ルから、１級アミン、例えば２，６−ジブロモアニリン、２，６−ジクロロアニ
リン、２，６−ジブロモ−４−メチルフェニルアミンまたは２，６−ジクロロ−
４−メチルフェニルアミンと反応させることにより得られる（C.van Koten und
K.Vrieze, Adv. Organome. Chem. 1982, Vol.21, 152-234, Academic Press, Ne
w Yorkも参照）。

【００３９】 式中、ｐ＝１、２または３を意味する遷移金属化合物は例えば、式中のＱがハ
ロゲニド、殊にはクロリドであり、かつＴがメチルであるような錯体から得られ
る。通常、これらの錯体をアセトニトリル、ベンゾニトリル、ジメチルスルホキ
シド、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミドあるいは線状また
は環式エーテル、例えばアルカリ−または銀塩（Ｍ^１）^＋Ａ^-（ここでＡは配位
しないか、または配位しにくいアニオンの前記の意味を有し、かつＭ^１は例えば
ナトリウム−、カリウム−、リチウム−、セシウム−または銀カチオン、更にナ
トリウム−（テトラ（３，５−ビス−（トリフルオロメチル）フェニル）ボレー
ト）または銀ヘキサフルオロアンチモネートの意味を有する）の存在下に処理す
る。例えば、Mecking et al., J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 888-899に記載さ
れている式（ＩＩＩ）の化合物の製法を参照することができる。

【００４０】 式中のＱがハロゲニドである出発化合物は、非配位性溶剤、例えばジクロロメ
タン中で相応するシクロオクタジエン錯体を二座ビスイミンキレート配位子で処
理することにより得ることができる。このような製法は当業者に公知であり、か
つ例えばJohnson et al., J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 6414およびJ.H.Groen
et al., Organometallics, 1997, 17, 68に記載されている。シクロオクタジエ
ン錯体を製造するために例えば、H.Tom Dieck et al., Z.Naturforschung, 1981
, 36b, 823およびD.Drew und J.R.Doyle, Inorganic Synthesis, 1990, 28, 348
ならびにドイツ特許出願１９７３０８６７．８を参照することができる。遷移金
属錯体（ＩＩＩ）も同様に、（ＴＭＥＤＡ）ＭＭｅ_２（ＴＭＥＤＡ＝Ｎ，Ｎ，Ｎ
´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミン；Ｍｅ＝メチル）のような化合物から
出発して得ることができる。（ＴＭＥＤＡ）−錯体は例えば、de Graaf et al.,
Rec. Trav. Chim. Pay-Bas, 1988, 107, 299の処方により、相応するジクロリ
ド錯体から入手することができる。

【００４１】 さらに、遷移金属錯体（ＩＩＩ）はパラジウム（ＩＩ）ビス（アセトニトリル
）クロリドのような金属塩のルイス塩基付加化合物から出発して、二座ビスイミ
ンキレート配位子で処理することにより得ることができる（G.K.Anderson, M.Li
n, Inorg. Synth. 1990, 28, 61ならびにR.R.Thomas, A.Sen, Inorg. Synth. 19
90, 28,63も参照）。生じたハロゲン金属ジイミン錯体はテトラメチルスズ（Ｓ
ｎＭｅ_４）（ＥＰ−Ａ０３８０１６２も参照）のようなアルキル化試薬を用いて
相応するモノアルキル誘導体に変えることができる。

【００４２】 遷移金属錯体（ＩＩＩ）を製造するための出発点は適当な金属塩、例えば塩化
コバルト（ＩＩ）、臭化コバルト（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）ならびに殊には塩
化ニッケル（ＩＩ）、塩化ロジウム（ＩＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、塩化
パラジウム（ＩＩ）または塩化白金（ＩＩ）である。臭化ニッケル（ＩＩ）およ
び塩化パラジウム（ＩＩ）が特に有利である。これらの金属塩ならびにその製造
は一般に文献公知であり、かつ往々にして市場で入手することができる。

【００４３】 もう１つの実施態様では、遷移金属化合物（ＩＩＩ）の他に助触媒を併用する
ことができる。好適な助触媒には、強中性ルイス酸、ルイス酸カチオンを有する
イオン化合物およびブレンステッド酸をカチオンとして有するイオン化合物が含
まれる。

【００４４】 強中性ルイス酸として、一般式： Ｍ^３Ｘ^１Ｘ^２Ｘ^３ ＩＶａ ［式中、Ｍ^２は周期系の第ＩＩＩ主族の元素を表し、殊にはＢ、ＡｌまたはＧａ
を、有利にはＢを表し、かつ Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３は相互に無関係に水素、線状または分枝鎖のＣ_１〜Ｃ_１０−ア
ルキル、有利にはＣ_１〜Ｃ_８−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル
、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチルまたはｎ−ヘキシル、１
回または複数回、ハロゲン原子、例えばフッ素、塩素、臭素またはヨウ素で置換
されたＣ_１〜Ｃ_１０−アルキル、有利にはＣ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６ −アリール、有利にはＣ_６〜Ｃ_１０−アリール、例えばフェニル（これは、例え
ばハロゲン原子、例えばフッ素、塩素、臭素またはヨウ素で１回または複数回置
換されていてもよく、例えばペンタフルオロフェニル）、アルキル部に１〜１０
個、有利には１〜６個のＣ原子を有し、かつアリール部に６〜１４個、有利には
６〜１０個のＣ原子を有するアルキルアリール、例えばベンジルまたはフッ素、
塩素、臭素またはヨウ素であってよい］の化合物が有利である。

【００４５】 基Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３では、ハロゲン置換基を有するものが特に有利である。ペ
ンタフルオロフェニルを有利なものとして挙げることができる。式中のＸ^１、Ｘ ^２ 、Ｘ^３が同一である一般式（ＩＶａ）の化合物、有利にはトリス（ペンタフル
オロフェニル）ボランが特に有利である。

【００４６】 強中性ルイス酸として、助触媒ではさらに、アルモキサン化合物（Alumoxanve
rbindung）を使用するのが有利である。アルモキサン化合物には原則的に、Ａｌ
−Ｃ結合を有する化合物が該当する。助触媒として、一般式（ＩＶｂ）または（
ＩＶｃ）：

【００４７】

【化５】

【００４８】 ［式中、 Ｒ^１７は相互に無関係にＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基を表し、有利にはメチル−また
はエチル基を表し、かつｋは５〜３０、有利には１０〜２５の整数である］の開
鎖および／または環式アルモキサン化合物が特に好適である。

【００４９】 これらのオリゴマーアルモキサン化合物の製造は通常、トリアルキルアルミニ
ウムの溶液と水とを反応させることにより行い、かつ特にＥＰ−Ａ０２８４７０
８およびＵＳ−Ａ４７９４０９６に記載されている。

【００５０】 通常、この場合に得られるオリゴマーアルモキサン化合物は、様々な長い線状
および環式鎖状分子の混合物として存在するので、ｍは平均値とみなすべきであ
る。アルモキサン化合物は他の金属アルキレンとの、有利にはアルミニウムアル
キレン、例えばトリイソブチルアルミニウムまたはトリエチルアルミニウムとの
混合物として存在してもよい。有利にはメチルアルモキサン（ＭＡＯ）を、殊に
はトルエン中の溶液の形で使用する。メチルアルモキサンの製造は例えば、ＥＰ
−Ａ２８４７０８中に詳細に記載されている。

【００５１】 さらに助触媒として、ＵＳ−Ａ５３９１７９３に記載されているようなアリー
ルオキシアルモキサン、ＵＳ−Ａ５３７１２６０に記載されているようなアミド
アルミノキサン、ＥＰ−Ａ０６３３２６４に記載されているようなアミノアルミ
ノキサンヒドロクロリド、ＥＰ−Ａ０６２１２７９に記載されているようなシロ
キシアルミノキサンまたはアルモキサン混合物を使用することができる。

【００５２】 前記のアルモキサンはそのままで、または例えば脂肪族または芳香族炭化水素
、例えばトルエンまたはキシレン中の溶液または懸濁液の形で、またはそれらの
混合物の形で使用する。

【００５３】 ルイス酸カチオンを有する好適なイオン化合物は一般式： Ｇ^１＋（ＴＸ^４Ｘ^５Ｘ^６Ｘ^７）_１ ⁻ （ＩＩｄ） ［式中、 Ｇは元素周期系の第ＩまたはＩＩ主族の元素、例えばリチウム、ナトリウム、カ
リウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムま
たはバリウム、殊にはリチウムまたはナトリウムあるいは銀−、カルボニウム−
、オキソニウム−、アンモニウム−、スルホニウム−または１，１´−ジメチル
フェロセニルカチオンを表し、 Ｔは元素周期系の第ＩＩＩ主族の元素、殊にはホウ素、アルミニウムまたはガリ
ウム、有利にはホウ素を表し、 Ｘ^４〜Ｘ^７は相互に無関係に水素、線状または分枝鎖Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、
有利にはＣ_１〜Ｃ_８−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチルまたはｎ−ヘキシル、１回または
複数回、例えばハロゲン原子、例えばフルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードで
置換されたＣ_１〜Ｃ_１０−アルキル、有利にはＣ_１〜Ｃ_８−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ _１６ −アリール、有利にはＣ_６〜Ｃ_１０−アリール、例えばフェニル（これは例
えば、ハロゲン原子、例えばフルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードで１回また
は複数回置換されていてよく、例えばペンタフルオロフェニル）、アルキル部に
１〜１０個のＣ原子、有利には１〜６個のＣ原子を有し、かつアリール部に６〜
１４個のＣ原子、有利には６〜１０個のＣ原子を有するアルキルアリール、例え
ばベンジル、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルコキシ、
有利にはＣ_１〜Ｃ_８−アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシまたはｉ−プロポ
キシ、あるいはＣ_６〜Ｃ_１６−アリールオキシ、有利にはＣ_６〜Ｃ_１０−アリー
ルオキシ、例えばフェノキシであり、かつ ｌは１または２を表す］に該当する。

【００５４】 有利には、一般式（ＩＶｄ）の化合物中のアニオン（ＴＸ^４Ｘ^５Ｘ^６Ｘ^７）^-
は非配位性対イオンである。この場合にかなり関連するＷＯ９１／０９８８２に
挙げられているような、ホウ素化合物を強調することができる。特に好適なカチ
オンＧはナトリウム−またはトリフェニルメチルカチオンに、ならびにテトラア
ルキルアンモニウムカチオン、例えばテトラメチル−、テトラエチル−またはテ
トラ−ｎ−ブチルアンモニウムまたはテトラアルキルホスホニウムカチオン、例
えばテトラメチル−、テトラエチル−またはテトラ−ｎ−ブチルホスホニウムに
由来する。有利な化合物（ＩＶｄ）は例えば、ナトリウム−テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレートまたはナトリウム−テトラキス［ビス（トリフルオ
ロメチル）フェニル］ボレートである。

【００５５】 ブレンステッド酸をカチオンとして、かつ有利には同様に非配位性対イオンを
有するイオン化合物は、この場合にかなり関連するＷＯ９１／０９８８２に挙げ
られている。カチオンとして例えばＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムが有利である
。

【００５６】 勿論、前記の助触媒の混合物も使用することができる。開鎖または環式アルモ
キサン化合物が助触媒として、Ｍ＝Ｎｉである錯体化合物（ＩＩＩ）のために特
に好適である。

【００５７】 官能化されたコモノマー（ＩＩ）の存在下に重合を行う場合には殊に、少量の
ラジカル抑制剤を添加するのが有利であると判明している。ラジカル抑制剤とし
て、ＯＨ基に対してビシナルに少なくとも１個の嵩だかな基を有する、嵩だかな
基で覆われた芳香族モノヒドロキシ化合物、有利にはフェノールが該当する。こ
れらのラジカル抑制剤は例えばＤＥ−Ａ２７０２６６１（＝ＵＳ４３６０６１７
）に記載されている。

【００５８】 好適なフェノール性化合物はアルキルフェノール、ヒドロキシフェノールプロ
ピオネート、アミノフェノール、ビスフェノールまたはアルキリデンビスフェノ
ールの化合物群から採ることができる。好適なフェノールのもう１つの群は置換
された安息香カルボン酸（Benzoecarbonsaeure）に、ことには置換された安息香
プロピオン酸（Benzoepropionsaeure）に由来する。

【００５９】 立体障害フェノールの化合物群の例としてビス（２，6−ｔ−ブチル）−4−メ
チルフェノール（ＢＨＴ）、4−メトキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−ベンゼン、４，４´−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸−２，４
−ジ−t−ブチルフェニルエステル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン（ビスフェノールＡ）、４，４´−ジヒドロキシビフェニル（ＤＯＤ
）、２，２´−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１
，６−ヘキサンジオール−ビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ビス（ｔ−ブチ
ル）−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジルジメチルアミン、２，６，６−トリオキシ−１−フォス
ファビシクロ−（２．２．２）オクチ−４−イル−メチル−３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシヒドロケイヒ酸エステルおよびＮ，Ｎ´−ヘキサメチレン
−ビス−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロケイヒ酸アミドを挙げ
ることができる。前記の立体障害フェノールのうちで、ビス（２，６−（Ｃ_１〜
Ｃ_１０−アルキル）−４−（Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル）フェノール、殊にビス（
２，6−ｔ−ブチル）−4−メチルフェノールおよびビス（２，６−メチル）−４
−メチル−フェノールが有利である。ビス（２，６−ｔ−ブチル）−４−メチル
フェノールが特に有利である。

【００６０】 さらに、立体障害フェノールの代わりに、またはこれに加えて、ラジカル抑制
剤としてテトラアルキルピペリジン−Ｎ−オキシラジカルを使用することができ
る。例えば、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ（ＴＥＭ
ＰＯ）、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ
（４−オキソ−ＴＥＭＰＯ）、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
−１−ピペリジニルオキシ、２，２，５，５−テトラメチル−１−ピロリジニル
オキシ、３−カルボキシ−２，２，５，５−テトラメチル−ピロリジニルオキシ
またはジ−ｔ−ブチルニトロキシドが好適である。２，６−ジフェニル−２，６
−ジメチル−１−ピペリジニルオキシならびに２，５−ジフェニル−２，５−ジ
メチル−１−ピロリジニルオキシも同様に使用することができる。様々なＮ−オ
キシル基の混合物ももちろん、可能である。

【００６１】 前記のラジカル抑制剤はそのままで、または好適な不活性溶剤、例えばトルエ
ンあるいはハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタンまたはクロロホルムに溶
かして添加することができる。

【００６２】 通常、本発明の方法の完璧な進行を保証するために、嵩だかな基で覆われた芳
香族モノヒドロキシ化合物または嵩だかな基で覆われたＮ−オキシル−ラジカル
化合物の量は、官能化されたオレフィン性不飽和モノマーの出発量に対して２０
０ｐｐｍ未満、１００ｐｐｍ未満、更に２０ｐｐｍ未満ですでに十分である。こ
れは１０ｐｐｍ、５ｐｐｍ、さらに２ｐｐｍ未満の量でも成功する。他方で、反
応混合物中の遷移金属化合物の濃度を２倍、３倍またはさらに４倍ほど上回るラ
ジカル抑制剤の濃度も許容される。

【００６３】 本発明の方法による（コ）ポリマーの製造は脂肪族または芳香族非プロトン性
溶剤中で、例えばヘプタン、ｉ−ブタン、トルエンまたはベンゼン中で、更に極
性非プロトン製溶剤中でも実施することができる。好適な極性非プロトン性溶剤
は例えばハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭
素またはクロロベンゼン、線状または環式エーテル、例えばジエチルエーテルま
たはテトラヒドロフラン、更にアセトン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホル
ムアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミドまたはアセトニトリルである。もちろ
ん前記の溶剤の任意の、有利には均一な混合物も使用することができる。ジクロ
ロメタン、クロロホルム、トルエン、クロロベンゼンおよびアセトニトリルなら
びにこれらの混合物が特に有利である。

【００６４】 通常、出発化合物が反応の開始時に溶解した形で存在するように、溶剤量を決
定する。遷移金属で触媒される重合法は塊状でも、または気相でも実施すること
ができる。気相での重合では、遷移金属化合物（ＩＩＩ）を担持された形で使用
することもできる。担体材料として無機および有機材料が該当する。好適な無機
担体材料は例えば、シリカゲル、酸化アルミニウム、−マグネシウム、−チタン
、−ジルコニウム、−ホウ素、−カルシウムまたは−亜鉛、アルミノケイ酸塩、
ポリシロキサン、タルク、層状ケイ酸塩、ゼオライトまたは金属ハロゲン化物、
例えばＭｇＣｌ_２である。有機担体材料は例えば、本発明の方法で例えば得られ
るようなオレフィン（コ）ポリマーのプレポリマーに由来する。好適な担持方法
は当業者に公知であり、かつ特に担持されたチーグラー−ナッタ触媒に関しては
Makromol. Chem. Phys. 1994, 195, 3347, Macromol. Rapid Commun. 1994, 15,
139-143およびAngew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 1143-1170)ならびに担
持されたメタロセン触媒に関してはＥＰ−Ａ−０３０８１７７ならびにＵＳ４８
９７４５５、ＵＳ４９１２０７５およびＵＳ５２４０８９４に記載されている。

【００６５】 通常、共重合を−４０〜１６０℃の範囲、有利には−２０〜１００℃の範囲、
かつ特に有利には０〜８０℃の範囲の温度で実施する。反応時間は一般的に、選
択された反応条件に応じて、１〜２時間から数日間である。気体反応成分、例え
ばエテンは反応混合物に噴入する。

【００６６】 共重合は一般的に、０．１〜２００バール、有利には０．５〜１００バール、
かつ特に有利には１〜８０バールの範囲の圧力で実施する。

【００６７】 遷移金属化合物（ＩＩＩ）の濃度を一般的に、１０^{- ６}〜０．１モル／ｌの範
囲、有利には１０^{- ５}〜１０^{- ２}モル／ｌの範囲、かつ特に有利には５×１０^{- ５}
〜５×１０^{- ２}モル／ｌの範囲の値に調節する。

【００６８】 非極性オレフィン（Ｉ）の出発濃度は一般的に、１０^{- ３}〜１０モル／ｌの範
囲、有利には１０^{- ２}〜５モル／ｌの範囲である。官能基で置換されたα−オレ
フィン（ＩＩ）の出発濃度は通常、１０^{- ５}〜８モル／ｌ、有利には１０^{- ３}〜７
モル／ｌ、かつ特に有利には１０^{- １}〜６．８モル／ｌの範囲である。

【００６９】 出発混合物中での官能化されたモノマーと非極性モノマーとのモル比は通常、
１０^{- ３}：１〜１０００：１の範囲、有利には１０^{- １}：１〜１００：１、特に有
利には０．１：１〜２０：１の範囲である。

【００７０】 ラジカル抑制剤と官能化されたモノマー（ＩＩ）との出発モル比は一般的に、
１０^{- ８}：１〜１０^{- １}：１、有利には１０^{- ７}：１〜１０^{- ２}：１、かつ特に有利
には５×１０^{- ７}：１〜１０^{- ４}：１の範囲で変動する。

【００７１】 重合は失活化試薬、例えばトリフェニルホスフィンを添加することにより、ま
たは低分子量アルコール、例えばメタノールまたはエタノールを添加することに
より中断させることができる。

【００７２】 本発明の方法で得られる（コ）ポリマーは１．１〜２．５、有利には１．１〜
１．８の範囲の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎならびに通常≦−４０℃、有利には≦−５
０℃、かつニッケル遷移金属化合物（ＩＩＩ）の場合には通常≦−２０℃のガラ
ス転移温度を有する。

【００７３】 Ｃ原子１０００個当たりのアルキル分枝の数は、得られた（コ）ポリマーでは
通常、例えば（ＩＩＩ）中Ｍ＝Ｐｄの場合、１００を上回る。式中Ｍ＝Ｎｉであ
る遷移金属化合物（ＩＩＩ）を用いるとこれに対して、非常に高いレベルの直線
性を有する（コ）ポリマー、例えばポリエチレンが得られる。

【００７４】 本発明の方法では、モノマー（Ｉ）からなるホモ−およびコポリマーならびに
モノマー（Ｉ）および（ＩＩ）からなるコポリマーが得られる。この方法は連続
的にも、断続的にも実施することができる。

【００７５】 遷移金属化合物（ＩＩＩ）は高い活性を特徴とし、これに加えて長時間の重合
時間でも活性損失を示さず、かつこれにより高い生産性を保証する。

【００７６】 本発明を次では、例に基づき詳述する。

【００７７】 例 ゲル浸透クロマトグラフィーをWaters社の装置（Styragel）で、溶離剤として
テトラヒドロフランを用いて、ポリスチレン標準に対して実施した。検出を屈折
率の測定を介して行った。

【００７８】 ^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルをBruker社の装置（ARX３００）で、溶剤としてＣ
ＤＣｌ_３もしくはＣ_２Ｄ_２Ｃｌ_４を用いて記録した。^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを
Bruker社の装置（ARX３００）で、溶剤としてＣＤＣｌ_３もしくはＣ_２Ｄ_２Ｃｌ
_４を用いて記録した。

【００７９】 ＤＳＣスペクトルをPerkin-Elmer社の装置（Series 7）で、発熱率２０Ｋ／分
で記録した。

【００８０】 重合反応をBrookhart el al., J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 267-268に記載
の条件により実施した。有機金属試薬を用いる全ての作業を不活性ガス雰囲気（
窒素）下に実施した。水素化カルシウムを介して還流下にジクロロメタンを保持
し、かつ各重合反応の前に新たに蒸留した。

【００８１】 アクリル酸グリシジルをPolysciences Inc.から購入し、かつ反応混合物に添
加する前に蒸留した。

【００８２】 ナトリウム−テトラ（３，５−ビス−（トリフルオロメチル）フェニル）ボレ
ート）をFluka社から購入した。

【００８３】 Ａ．遷移金属化合物（ＩＩＩ）の製造 １．ビス−２，３−（２，６−ジブロモ−４−メチルフェニルイミン）ブタン
−パラジウム−ジクロリド（触媒Ａ））： ビス−アセトニトリル−パラジウム−ジクロリド（３５１ｍｇ）およびビス−
２，３−（２，６−ジブロモ−４−メチルフェニルイミン）ブタン（７８０ｍｇ
）を２日間（2ｄ）、ジクロロメタン（１０ｍｌ）中、室温で攪拌した。溶剤を
真空で除去し、かつ固体残流物をジエチルエーテル（それぞれ１０ｍｌ）で４回
、洗った。高真空下に、錯体から最後に残った溶剤残流物を除去した。^１Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝７．４６（４Ｈ、ｓ）；２．３５（６Ｈ、ｓ）；２．
１５（６Ｈ、ｓ）。

【００８４】 ２．ビス−２，３−（２，６−ジブロモ−４−メチルフェニルイミン）−ブタ
ン−パラジウム（メチル）クロリド（触媒Ｂ））： ジクロロメタン（１０ｍｌ）中のＡ．１．により得られた固体（１．３４ミリ
モル）の懸濁液に−３５℃でテトラメチルスズ（０．２２ｍｌ）を添加した。反
応混合物を室温にし、かつ真空を適用することにより揮発性成分を除去した。生
じた固体をジエチルエーテル（それぞれ１０ｍｌ）で４回、洗った。^１Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ_３）：δ＝７．４９（２Ｈ、２ｓ）；７．４４（２Ｈ、ｓ）；２．
３７（３Ｈ、ｓ）；２．３４（３Ｈ、ｓ）；２．０９（３Ｈ、ｓ）；２．０１（
３Ｈ、ｓ）；０．５７（３Ｈ、ｓ）。

【００８５】 ３．ビス−２，３−（２，６−ジブロモ−４−メチルフェニル−イミン）ブタ
ン−パラジウム（メチル）（アセトニトリル）−ヘキサフルオロアンチモネート
（触媒Ｃ））： Ａ．１．）で得られた化合物（１．３４ミリモル）およびＡｇＳｂＦ_６（１．
３４ミリモル）を２時間、室温でアセトニトリル（１０ｍｌ）中で攪拌した。生
じた塩化銀を濾別し、かつ得られた溶液を冷却したジエチルエーテル（１００ｍ
ｌ）に添加した。ジエチルエーテルを沈殿した固体からデカンテーションにより
除去し、かつ高真空下に最後に残った溶剤残留を除去した。

【００８６】 ４．ビス−２，3−（２，6−ジイソプロピルフェニルイミン）ブタン−パラジ
ウム（メチル）（アセトニトリル）−ヘキサフルオロアンチモネート（触媒Ｄ）
）： この化合物をBrookhart et al., J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 267-268の処
方により合成し、かつ比較物質として使用した。

【００８７】 ５．ビス−２，３−（２，６−ジブロモ−４−メチルフェニルイミン）ブタン
−ニッケルジブロミド（触媒Ｅ））： １，２−ジメトキシエタン−ニッケルジブロミド（７７ｍｇ）を窒素雰囲気下
にジクロロメタン（１５ｍｌ）に懸濁させ、かつジクロロメタン（１０ｍｌ）中
のビス−２，３−（２，６−ジブロモ−４−メチルフェニルイミン）ブタン（１
７４ｍｇ）の溶液を添加した。この混合物を２０時間、室温で攪拌した。揮発性
成分を真空下に除去し、かつオレンジ・イエロー色の残留物を数回、ｎ−ペンテ
ンで洗った。最後に残った溶剤残留を高真空下に除去した。

【００８８】 ６．ビス−２，３−（２，６−ジイソプロピル−フェニルイミン）ブタン−ニ
ッケルジブロミド（触媒Ｆ））： 触媒Ｆ）を触媒Ｅ）と同様に製造したが、ただし、二座キレート配位子として
ビス−２，３−（２，６−ジイソプロピルフェニルイミン）ブタンを使用した。

【００８９】 Ｂ．重合反応 温度調節機と接続され、かつ不活性ガスが掃気されるオートクレーブにジクロ
ロメタン（触媒Ａ）からＤ）を使用する際）もしくはトルエン中のメチルアルモ
キサン（ＭＡＯ）の３０％濃度溶液（触媒Ｅ）およびＦ）を使用する際）を装入
した。反応媒体をエテンガスで飽和させ、かつ反応温度をおよび−圧力を調節し
た。溶解させた形で触媒を反応混合物に添加し、かつ記載の反応時間に亙って圧
力および温度を一定に保った。エタノールを添加することにより重合を中断し、
冷却し、かつオートクレーブを放圧した。濃縮した溶液にメタノール／ＨＣＬ（
過剰で）を添加した。生じたポリマーは高粘度のオイル状物の形で、もしくは微
細な粉末の形で析出し、かつデカンテーションもしくは濾過により取得すること
ができた。得られたポリマーをエタノールで複数回、洗った。最後に残った溶剤
残留を高真空下に除去した。

【００９０】 使用した量、反応条件ならびに生成物パラメーターの詳しい記載は次の第１お
よび２表に行った。

【００９１】

【表１】

【００９２】

【表２】

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１３年８月１日（２００１．８．１）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【化１】 ［式中、置換基および指数は次の意味を有する： Ｒ^１、Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０−シクロアルキル、
Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリール、アルキル部に１〜１０個のＣ原子およびアリール部に
６〜１４個のＣ原子を有するアルキルアリール、Ｓｉ（Ｒ^６）_３、Ｎ（Ｒ^６）（
Ｒ^７）、ＯＲ^６、ＳＲ^６を表すか、またはＲ^１およびＲ^３はＣ^ａ、Ｃ^ｂおよび場
合によりＣ´と一緒になって５員、６員または７員の脂肪族または芳香族の置換
または非置換の炭素環または複素環を形成し、 Ｒ^２、Ｒ^４はハロゲノ−、ニトロ−、シアノ−、スルホナト−またはトリハロゲ
ンメチル置換基をＮ^ａおよびＮ^ｂに対する両オルト位に有するＣ_４〜Ｃ_１６−へ
テロ−アリールまたはＣ_６〜Ｃ_１６−アリールを表し、 Ｒ^５は水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリールまたはアルキル
部に１〜１０個のＣ原子およびアリール部に６〜１４個のＣ原子を有するアルキ
ルアリールを表し、 Ｒ^６、Ｒ^７はＣ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリールまたはアルキル
部に１〜１０個のＣ原子およびアリール部に６〜１４個のＣ原子を有するアルキ
ルアリールを表し、 ｍは０または１を表し、 Ｍは元素周期系の第ＶＩＩＩＢ族の金属を表し、 Ｔ、Ｑは中性またはモノアニオン単座配位子であるか、またはＴおよびＱは一緒
に、メチルケトン−、線状Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルエステル−またはニトリル末端
基と共にＣ_２−またはＣ_３−アルキレン単位を形成し、 Ａは配位しないか、または配位しにくいアニオンを表し、かつ ｘ、ｐは０、１、２または３を表し、 ｑ、ｎは１、２または３を表す］の遷移金属化合物（ＩＩＩ）１種または複数の
存在下ならびに場合により助触媒の存在下に出発モノマーを配位重合させること
を特徴とする、エテン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
また１−オクテンならびに場合により、官能基を有するα−オレフィン（ＩＩ）
からなる（コ）ポリマーを製造するための方法。

【化２】 ［式中、置換基および指数は次の意味を有する： Ｒ^１、Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０−シクロアルキル、
Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリール、アルキル部に１〜１０個のＣ原子およびアリール部に
６〜１４個のＣ原子を有するアルキルアリール、Ｓｉ（Ｒ^６）_３、Ｎ（Ｒ^６）（
Ｒ^７）、ＯＲ^６、ＳＲ^６を表すか、またはＲ^１およびＲ^３はＣ^ａ、Ｃ^ｂおよび場
合によりＣ´と一緒になって５員、６員または７員の脂肪族または芳香族の置換
または非置換の炭素環または複素環を形成し、 Ｒ^２、Ｒ^４はＣ_４〜Ｃ_１６−へテロアリールあるいは２，６−ジブロモ−、２，
６−ジクロロ−、２，６−ジブロモ−４−メチル−または２，６−ジクロロ−４
−メチルフェニルを表し、 Ｒ^５は水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリールまたはアルキル
部に１〜１０個のＣ原子およびアリール部に６〜１４個のＣ原子を有するアルキ
ルアリールを表し、 Ｒ^６、Ｒ^７はＣ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリールまたはアルキル
部に１〜１０個のＣ原子およびアリール部に６〜１４個のＣ原子を有するアルキ
ルアリールを表し、 ｍは０または１を表し、 Ｍは元素周期系の第ＶＩＩＩＢ族の金属を表し、 Ｔ、Ｑは中性またはモノアニオン単座配位子であるか、またはＴおよびＱは一緒
に、メチルケトン−、線状Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルエステル−またはニトリル末端
基と共にＣ_２−またはＣ_３−アルキレン単位を形成し、 Ａは配位しないか、または配位しにくいアニオンを表し、かつ ｘ、ｐは０、１、２または３を表し、 ｑ、ｎは１、２または３を表す］の遷移金属化合物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲリット ルインストラ ドイツ連邦共和国 コンスタンツ マック ス−シュトローマイアー−シュトラーセ ７ (72)発明者 ノルベルト フーバー ドイツ連邦共和国 エヒンゲン−ベルク ゾンネンハルデ 13 Ｆターム(参考） 4J011 AA01 AA05 FA05 FB05 MA15 MA16 NA18 4J028 AA01A AC27A AC45A AC46A AC47A AC48A BA01B BB01B BC25B DB02A EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB25 EC02 FA01 FA04 GA01 GA06 GA09 GB03 GB06 4J100 AA02P AA03P AA04P AA07P AA16P AA19P AC26P AJ02Q AL02Q AL10Q AM02Q AM15Q CA04 DA01 DA04 DA25

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無極性オレフィン性モノマー（Ｉ）および場合により、官能
   基を有するα−オレフィン（ＩＩ）からなる（コ）ポリマーを製造するための方
   法において、一般式： 【化１】 ［式中、置換基および指数は次の意味を有する： Ｒ^１、Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０−シクロアルキル、
   Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリール、アルキル部に１〜１０個のＣ原子およびアリール部に
   ６〜１４個のＣ原子を有するアルキルアリール、Ｓｉ（Ｒ^６）_３、Ｎ（Ｒ^６）（
   Ｒ^７）、ＯＲ^６、ＳＲ^６を表すか、またはＲ^１およびＲ^３はＣ^ａ、Ｃ^ｂおよび場
   合によりＣ´と一緒になって５員、６員または７員の脂肪族または芳香族の置換
   または非置換の炭素環または複素環を形成し、 Ｒ^２、Ｒ^４はハロゲノ−、ニトロ−、シアノ−、スルホナト−またはトリハロゲ
   ンメチル置換基をＮ^ａおよびＮ^ｂに対する両オルト位に有するＣ_４〜Ｃ_１６−へ
   テロアリールまたはＣ_６〜Ｃ_１６−アリールを表し、 Ｒ^５は水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリールまたはアルキル
   部に１〜１０個のＣ原子およびアリール部に６〜１４個のＣ原子を有するアルキ
   ルアリールを表し、 Ｒ^６、Ｒ^７はＣ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリールまたはアルキル
   部に１〜１０個のＣ原子およびアリール部に６〜１４個のＣ原子を有するアルキ
   ルアリールを表し、 ｍは０または１を表し、 Ｍは元素周期系の第ＶＩＩＩＢ族の金属を表し、 Ｔ、Ｑは中性またはモノアニオン単座配位子であるか、またはＴおよびＱは一緒
   に、メチルケトン−、線状Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルエステル−またはニトリル末端
   基と共にＣ_２またはＣ_３−アルキレン単位を形成し、 Ａは配位しないか、または配位しにくいアニオンを表し、かつ ｘ、ｐは０、１、２または３を表し、 ｑ、ｎは１、２または３を表す］の遷移金属化合物（ＩＩＩ）１種または複数の
   存在下ならびに場合により助触媒の存在下に出発モノマーを配位重合させること
   を特徴とする、無極性オレフィン性モノマー（Ｉ）および場合により、官能基を
   有するα−オレフィン（ＩＩ）からなる（コ）ポリマーを製造するための方法。
2. 【請求項２】 無極性オレフィン性モノマー（Ｉ）として、一般式(Ｉａ)： （Ｒ^８）ＨＣ＝Ｃ（Ｒ^９）（Ｒ^１０） （Ｉａ） ［式中、置換基は次の意味を有する： Ｒ^８からＲ^１０は相互に無関係に水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６ −アリール、アルキル部に１〜１０個のＣ原子およびアリール部に１４個までの
   Ｃ原子を有するアルキルアリールまたはＳｉ（Ｒ^１１）_３（ここでＲ^１１はＣ_１ 〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリール、アルキル部に１〜１０個のＣ原
   子およびアリール部に６〜１４個までのＣ原子を有するアルキルアリールを表す
   ）を表すか、またはＲ^８およびＲ^９あるいはＲ^８およびＲ^１０はＣ＝Ｃ−二重結
   合と一緒に炭素環を表す］の化合物を使用する、請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 官能基を有するα−オレフィン（ＩＩ）として一般式： ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１２）（Ｒ^１３） （ＩＩａ） ［式中、置換基および指数は次の意味を有する： Ｒ^１２は水素、ＣＮ、ＣＦ_３、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリー
   ルまたはアルキル部に１〜１０個のＣ原子およびアリール部に６〜１４個のＣ原
   子を有するアルキルアリール、ピロリドニル、カルバゾリルを表し、 Ｒ^１３はＣＮ、Ｃ（Ｏ）Ｒ^１４、Ｃ（Ｏ）ＯＲ^１４、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^１４）（Ｒ ^１５ ）、ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＲ^１６ _３、Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｒ^１４、Ｏ−Ｃ_１−
   〜−Ｏ−Ｃ_１０−アルキル、Ｏ−Ｃ_６−〜−Ｏ−Ｃ_１６−アリールを表し、ここ
   で Ｒ^１４、Ｒ^１５は水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１０−アルケニル、
   Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリールまたはアルキル部に１〜１０個のＣ原子およびアリール
   部に６〜１４個のＣ原子を有するアルキルアリール、エポキシ基を有するＣ_２〜
   Ｃ_１０−アルキル基、エポキシ基で置換されたＣ_６〜Ｃ_１６−アリール基または
   Ｓｉ（Ｒ^１６）_３を表し、かつ Ｒ^１６はＣ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリールまたはアルキル部に
   １〜１０個のＣ原子およびアリール部に６〜１４個のＣ原子を有するアルキルア
   リールを表す］の化合物を使用する、請求項１または２に記載の方法。
4. 【請求項４】 α−オレフィン（ＩＩ）として、（メタ）アクリル酸、（メ
   タ）アクリル酸のエステルまたはアミド、アクリルニトリル、メタクリルニトリ
   ルあるいはこれらの混合物を使用する、請求項１から３までのいずれか１項に記
   載の方法。
5. 【請求項５】 ラジカル抑制剤の存在下に重合を実施する、請求項１から４
   までのいずれか１項に記載の方法。
6. 【請求項６】 一般式： 【化２】 ［式中、置換基および指数は次の意味を有する： Ｒ^１、Ｒ^３は水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_１０−シクロアルキル、
   Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリール、アルキル部に１〜１０個のＣ原子およびアリール部に
   ６〜１４個のＣ原子を有するアルキルアリール、Ｓｉ（Ｒ^６）_３、Ｎ（Ｒ^６）（
   Ｒ^７）、ＯＲ^６、ＳＲ^６を表すか、またはＲ^１およびＲ^３はＣ^ａ、Ｃ^ｂおよび場
   合によりＣ´と一緒になって５員、６員または７員の脂肪族または芳香族の置換
   または非置換の炭素環または複素環を形成し、 Ｒ^２、Ｒ^４はハロゲノ−、ニトロ−、シアノ−、スルホナト−またはトリハロゲ
   ンメチル置換基をＮ^ａおよびＮ^ｂに対する両オルト位に有するＣ_４〜Ｃ_１６−へ
   テロアリールまたはＣ_６〜Ｃ_１６−アリールを表し、 Ｒ^５は水素、Ｃ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリールまたはアルキル
   部に１〜１０個のＣ原子およびアリール部に６〜１４個のＣ原子を有するアルキ
   ルアリールを表し、 Ｒ^６、Ｒ^７はＣ_１〜Ｃ_１０−アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１６−アリールまたはアルキル
   部に１〜１０個のＣ原子およびアリール部に６〜１４個のＣ原子を有するアルキ
   ルアリールを表し、 ｍは０または１を表し、 Ｍは元素周期系の第ＶＩＩＩＢ族の金属を表し、 Ｔ、Ｑは中性またはモノアニオン単座配位子であるか、またはＴおよびＱは一緒
   に、メチルケトン−、線状Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルエステル−またはニトリル末端
   基と共にＣ_２またはＣ_３−アルキレン単位を形成し、 Ａは配位しないか、または配位しにくいアニオンを表し、かつ ｘ、ｐは０、１、２または３を表し、 ｑ、ｎは１、２または３を表す］の遷移金属化合物。
7. 【請求項７】 Ｒ^２およびＲ^４が相互に無関係に２，６−ジブロモ−、２，
   ６−ジクロロ−、２，６−ジブロモ−４−メチル−、２，６−ジクロロ−４−メ
   チルフェニルまたは２，６−ジブロモ−または２，６−ジクロロピロリドを表し
   、かつＲ^１およびＲ^３がメチルを、Ｍがパラジウムまたはニッケルを、かつアニ
   オンＡがＢ［Ｃ_６Ｈ_３（ＣＦ_３）_２］_４ ^-、ＳｂＦ_６ ^-またはＰＦ_６ ^-を表す、請
   求項６に記載の遷移金属化合物。
8. 【請求項８】 主成分として請求項６または７に記載の遷移金属化合物を、
   かつ助触媒として強中性ルイス酸、ルイス酸カチオンを有するイオン化合物また
   はブレンステッド酸をカチオンとして有するイオン化合物を含有する、無極性オ
   レフィン性モノマーおよび場合により、官能基を有するα−オレフィンを（共）
   重合させるための触媒系。
9. 【請求項９】 助触媒としてＮａＢ［Ｃ_６Ｈ_３（ＣＦ_３）_２］_４を使用する
   、請求項８に記載の触媒系。
10. 【請求項１０】 オレフィンを（共）重合するための、請求項６または７に
    記載の遷移金属化合物あるいは請求項８または９に記載の触媒系の使用。