JP2003501535A - 電離放射線滅菌時の黄変および物性低下に対し安定化されたカーボネート重合体組成物 - Google Patents

電離放射線滅菌時の黄変および物性低下に対し安定化されたカーボネート重合体組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】滅菌のために照射される電離放射線による黄変や物性低下が少なく安定性に優れたカーボネート重合体組成物を提供する。 【解決手段】（ａ）カーボネート重合体、（ｂ）ポリ（オキシアルキレン）誘導体（ｃ）下記一般式（１）で示される遊離のジ−スルホンイミド 【化１】 （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ任意に置換されていてもよいアルキル、アリール、アリールアルキルまたはアルキルアリール基である）および（ｄ）遊離のジ−スルホンイミドを含有するカーボネート重合体組成物に緩衝特性を与える事ができるような任意の塩からなるカーボネート重合体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、滅菌の為に電離放射線を照射する際に、良好な色安定性と物性保持性
能を有するカーボネート重合体組成物に関する。より詳しくは、ポリ（オキシア
ルキレン）誘導体、下記一般式（１）
【０００２】
【化７】 で表される遊離のジスルフォンイミドおよび必要に応じ塩を含有させることによ
り安定化されたカーボネート重合体組成物ならびに該組成物の製造方法に関する
。
【０００３】
【従来の技術】
カーボネート重合体の成形体には、電離放射線に耐性があり光沢や物性の実質的
な低下なしで滅菌できることが求められている。 滅菌する為の電離放射線に対して、ポリカーボネート樹脂にポリ（オキシアルキ
レン）誘導体を添加して安定化することは公知である。
【０００４】 例えば、米国特許４，９０４，７１０号、欧州特許２９６４７３号、欧州特許
３３８３１９号、米国特許４，８７４，８０２号、欧州特許３５９３６６号、米
国特許４，８０４，６９２号、米国特許４，８７３，２７１号、欧州特許４３９
７６３号等がある。しかしながら、これらのカーボネート重合体は黄変、特に酸
素の非存在下で照射される際に充分に安定化されているとは言えない。
【０００５】 或る特定の硫黄含有化合物を混合することによって、滅菌の為の電離放射線に
対し、カーボネート重合体を安定化させることは公知である。 例えば、二硫化物を混合する事は米国特許４，９３９，１８５号に開示されてお
り、スルフォキシドを混合する事は特開平８−３１１３２２に、スルフォンを混
合する事は米国特許４，８８０，８５５号、特開平９−１２４９１８号および特
開平８−３１１３２３号に、 スルフォネートを混合する事は特開平８−３１１
３２４号、特開平９−０３１３１５号、特開平９−３１００１０号、特開平９−
００３３１４号に、そしてチアジアゾールおよびチアゾールを混合する事は米国
特許４，８８０，８５６号に開示されている。
【０００６】 更に、ポリ（オキシアルキレン）誘導体と硫黄含有化合物を混合する事によっ
て、滅菌の為の電離放射線に対し、カーボネート重合体組成物を安定化させるこ
とは公知である。例えば、ポリ（オキシアルキレン）誘導体と二硫化物を混合す
る事は欧州特許５７２８８９号、欧州特許７３２３６５号、欧州特許６１１７９
７号に、ポリ（オキシアルキレン）誘導体とスルフォキサイドまたはスルフォン
を混合する事は特開平９−１７６４７９号と欧州特許７９４２１８号に、ポリ（
オキシアルキレン）誘導体とスルフォネートを混合する事は欧州特許５３５４６
４号に、ポリ（オキシアルキレン）誘導体とスルファミドを混合する事は欧州特
許６６４３２１号、欧州特許７４２２６０号に開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの方法を用いて得られるカーボネート重合体組成物はいず
れもいくつかの欠点を有する。これらのカーボネート重合体組成物は黄変に対し
て十分に安定化されていない。更に、これらの硫黄含有化合物を含む組成物は、
例えばカーボネート重合体の強度のような物性に悪影響を与える望ましくない分
子量低下を示す。従って、本発明の目的は、これらの問題を解決し、電離放射線
による滅菌時においても、良好な色安定性と物性保持性能を示す安定化されたカ
ーボネート重合体組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】 本発明の態様は、（ａ）カーボネート重合体（ｂ）ポリ（オキシアルキレン）誘
導体、（ｃ）下記一般式（１）で示される遊離のジ−スルホンイミド
【０００９】
【化８】 （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ任意に置換されていてもよいアルキル、アリ
ール、アリールアルキルまたはアルキルアリール基である）および（ｄ）遊離の
ジ−スルホンイミドを含有するカーボネート重合体組成物に緩衝特性を与える事
ができるような任意の塩からなるカーボネート重合体組成物にある。
【００１０】 更に本発明の他の態様としては、（ａ）カーボネート重合体、（ｂ）ポリ（オ
キシアルキレン）誘導体、（ｃ）上記で示された遊離のジ−スルホンイミドおよ
び（ｄ）必要に応じ塩を組み合わせる事からなるカーボネート重合体組成物の製
造方法にある。 更に本発明の他の態様としては、少なくとも（ｂ）ポリ（オキシアルキレン）
誘導体、（ｃ）上記で示された遊離のジ−スルホンイミドおよび（ｄ）必要に応
じ塩をあらかじめ混合された（ａ）カーボネート重合体からなるカーボネート重
合体組成物の射出または押出成形体の製造方法にある。
【００１１】 更に本発明の他の態様としては、（ａ）カーボネート重合体、（ｂ）ポリ（オ
キシアルキレン）誘導体、（ｃ）上記で示された遊離のジ−スルホンイミドおよ
び（ｄ）必要に応じ塩からなるカーボネート重合体組成物の射出または押出成形
体にある。
【００１２】 更に本発明の他の態様としては、少なくとも（ｂ）ポリ（オキシアルキレン）
誘導体、（ｃ）上記で示された遊離のジ−スルホンイミドおよび（ｄ）必要に応
じ塩をあらかじめ混合された（ａ）カーボネート重合体からなるカーボネート重
合体組成物の射出または押出成形体を電離放射線で滅菌する方法にある。
【００１３】 更に本発明の他の態様としては、少なくとも（ｂ）ポリ（オキシアルキレン）
誘導体、（ｃ）上記で示された遊離のジ−スルホンイミドおよび（ｄ）必要に応
じ塩をあらかじめ混合された（ａ）カーボネート重合体からなる射出または押出
成形体であり、滅菌のために電離放射線で照射されたカーボネート重合体組成物
の射出または押出成形体にある。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の成分（ａ）として用いられる好ましいカーボネート重合体は、文献公
知で、公知の技術で製造することができ、例えば、いくつかの好ましい方法とし
ては米国特許３，０２８，３６５号、米国特許４，５２９，７９１号、米国特許
４，６７７，１６２号等に開示されている。一般に、カーボネート重合体は、ひ
とつまたは多くの多水素化化合物と多水素化化合物、好ましくはジフェノールの
ような芳香族ジヒドロキシ化合物とフォスゲンのようなカーボネート前駆体、ハ
ロフォーメートまたはジフェニルまたはヂメチルカーボネートのようなカーボネ
ートエステルを反応させて得られる。好ましいジフェノールは２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタン、３，３−ビス（パラ−ヒドロキシフェニル）フタリドお
よびビスヒドロキシフェニルフルオレンである。カーボネート重合体はこれらの
原料を公知の界面、溶液または溶融プロセスのような公知のプロセスのいずれか
によって製造する事が出来る。良く知られているように、好ましい連鎖停止剤及
び／又は分岐促進剤を所望の分子量及び分岐度を得るために用いることができる
。
【００１５】 もちろん、ホモポリマーよりもカーボネートコポリマーやヘテロポリマーが望
ましい場合には、カーボネート重合体は（１）二つまたはそれ以上の異なるジハ
イドリックフェノールまたは（２）ジハイドリックフェノールおよびグリコール
または水酸基や酸で停止したポリエステルまたは二塩基酸から得てもよいことは
当然である。このように、“カーボネート重合体”の用語には、米国特許３，１
６９，１２１号、米国特許４，１５６，０６９号、米国特許４，２６０，７３１
号に開示されているようなポリ（エステル−カーボネート）も含まれる。また、
本発明の好ましい実施態様は、上記カーボネート重合体の二つまたはそれ以上の
ブレンドである。これまで述べたカーボネート重合体のうちではビスフェノール
−Ａのポリカーボネートが特に好適に用いられる。
【００１６】 本発明の成分（ｂ）として用いられるアルキレンオキサイドの重合誘導体はポ
リ（オキシアルキレン）誘導体であり、時にはポリエーテルまたはポリオールお
よびそのモノアルキルまたはジアルキルエーテルとして参照されるものである。
本発明で使用されるポリ（オキシアルキレン）誘導体は米国特許３，３７０，０
５６号から公知のものである。
【００１７】 好ましくは、ポリ（オキシアルキレン）誘導体は一個または数個のエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、またはブチレンオキサイドをアルコール、ア
ミン、アミド、または酸のような少なくとも一個の反応性水素を有する一個また
は数個の開始剤と反応させて製造される。好ましい開始剤はメタノール、エタノ
ール、脂肪アルコール、グリコール、または不飽和炭素−炭素結合を有するアル
コール、好ましくはアリルアルコールなどのアルコールである。付加するポリマ
ーはランダムまたはブロックコポリマーまたはホモポリマーの形で利用できる。
これらのランダムまたはブロックコポリマーの製造方法は文献で公知である。
【００１８】 ポリ（オキシアルキレン）ジオールは一個または数個のアルキレンオキサイド
との反応が塩基またはジオール、好ましくはグリコールで開始される場合に得ら
れる。分岐ポリ（オキシアルキレン）ポリオールは、トリオール、テトロール、
ペントロール、砂糖および砂糖アルコールのような多官能アルコールを開始剤と
して用いれば得ることができる。
【００１９】 モノアルキルポリ（オキシアルキレン）アルコールは単官能アルキルアルコー
ルをアルキレンオキサイドのための開始剤として用いれば得ることができる。 好ましい開始剤はメタノール、エタノール、脂肪アルコール、または不飽和炭素
−炭素結合を有するアルコール、好ましくはアリルアルコールである。
【００２０】 ジアルキルエーテルは前述のモノアルキルポリ（オキシアルキレン）アルコー
ルを重合反応を停止させる為に適切なアルキルハロゲン化物を使用して、アルキ
ル基をキャッピングすることによって得られる。
【００２１】 本発明のポリ（オキシアルキレン）誘導体の例は、下記一般式（２）から（４
）に示される化合物である。一個または数個の化合物が使用できる。そのような
化合物のうち、下記一般式（２）および（３）で示される化合物が好ましく、ポ
リプロピレングリコールおよびポリエチレングリコールモノアリルエーテルが特
に好ましい。
【００２２】
【化９】
【００２３】 一般式（２）から（４）において、Ｒ５、Ｒ６、およびＲ７はそれぞれ独立に
水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から１０の置換されていても良いアルキル基
、一個または数個の炭素−炭素不飽和二重結合で置換されていても良い炭素数１
から１０のアルキル基、炭素数６から１０の置換されていても良いアリール基、
炭素数６から１８の置換されていても良いアルキルアリール基、炭素数６から１
８の置換されていても良いアリールアルキル基、炭素数１から１０の置換されて
いても良いシクロアルキル基、ｎは少なくとも１、好ましくは１から１，０００
の整数、ｋは少なくとも１、好ましくは１から１，０００の整数、ｍは少なくと
も１、好ましくは１から１，０００の整数、そしてＲ３およびＲ４はそれぞれ独
立に水素原子、炭素数１から１０の置換されていても良いアルキル基、一個また
は数個の炭素−炭素不飽和二重結合で置換されていても良い炭素数１から１０の
アルキル基、炭素数６から１０の置換されていても良いアリール基、炭素数６か
ら１８の置換されていても良いアルキルアリール基、炭素数６から１８の置換さ
れていても良いアリールアルキル基、炭素数１から１０の置換されていても良い
シクロアルキル基またはＲ８−ＣＯ−（Ｒ８は炭素数１から２０の置換されてい
ても良いアルキル基、炭素数６から１０の置換されていても良いアリール基、炭
素数６から１８の置換されていても良いアルキルアリール基、炭素数６から１８
の置換されていても良いアリールアルキル基、炭素数１から１０の置換されてい
ても良いシクロアルキル基である）。
【００２４】 ポリ（オキシアルキレン）誘導体は、本発明のカーボネート重合体組成物にお
いて、カーボネート重合体組成物に所望の色安定性を与えるに十分な量が使用さ
れる。一般に、ポリ（オキシアルキレン）誘導体は、色安定性を得るのに十分な
量、具体的には少なくともカーボネート重合体に対する重量基準で５０ｐｐｍ、
好ましくは少なくとも１００ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも５００ｐｐｍ、
更に好ましくは少なくとも１，０００ｐｐｍ、更により好ましくは少なくとも３
，０００ｐｐｍ、そして最も好ましくは少なくとも５，０００ｐｐｍである。一
般に、カーボネート重合体が本来有する良好な物性に悪影響を及ぼすことを避け
るためには、ポリ（オキシアルキレン）誘導体の量は、カーボネート重合体に対
する重量基準で５０，０００ｐｐｍ以下、好ましくは４０，０００ｐｐｍ以下、
より好ましくは３０，０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは２０．０００ｐｐｍ以
下、更により好ましくは１５，０００ｐｐｍ以下、そして最も好ましくは１０，
０００ｐｐｍ以下である。
【００２５】 本発明のカーボネート重合体組成物は、（ｃ）下記一般式（５）で示される遊
離のジ−スルホンイミド
【００２６】
【化１０】
【００２７】 式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ任意に置換されていてもよいアルキル、アリー
ル、アリールアルキルまたはアルキルアリール基である。好ましくは、炭素数１
から１０のアルキル基、炭素数６から１２のアリール基、炭素数６から１８のア
リールアルキルまたはアルキルアリール基である。そのような化合物の典型例は
、Ｎ−（メチルスルフォニル）−メタンスルフォンイミドであり、必要に応じ芳
香族置換されたフェニル、ベンジル、トリル基であり、ここで置換基はアルキル
、アリール、ハロ、アミノ（Ｎ−アルキルアミノおよびＮ−Ｎジアルキルアミノ
を含む）、アルキルカルボニル、アルキルアリール、またはアリールアルキルで
ある。好ましくは、Ｎ−（フェニルスルフォニル）ベンゼンスルフォンイミドお
よびＮ−（ベンジルスルフォニル）フェニルメタンスルフォンイミドであり、最
も好ましくは、Ｎ−（ｐ−トリルスルフォニル）−ｐ−トルエンスルフォンイミ
ド（ＣＡＳ Ｎｏ．３６９５−００−９）である。
【００２８】 一個または数個の上記遊離ジスルフォンイミドはカーボネート重合体組成物が
酸素の存在および／または非存在下で電離放射線で照射される際にカーボネート
重合体に所望の色安定性を与えるのに十分な量が必要である。一般に、遊離ジス
ルフォンイミドは、少なくともカーボネート重合体に対する重量基準で２０ｐｐ
ｍ、好ましくは少なくとも１００ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも５００ｐｐ
ｍ、更に好ましくは少なくとも７５０ｐｐｍ、そして最も好ましくは少なくとも
１，０００ｐｐｍの量で用いられる。一般的に、遊離ジスルフォンイミド（Ｓ）
は、カーボネート重合体に対する重量基準で５，０００ｐｐｍ以下、好ましくは
４，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは３，０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは
２，０００ｐｐｍ以下、そして最も好ましくは１，５００ｐｐｍ以下の量で用い
られる。
【００２９】 本発明の成分（ｄ）として用いられる塩は、有機または無機酸の塩が好適であ
り、好ましくは有機または無機酸のアルカリ金属塩である。望ましくは、そのよ
うな化合物は、遊離のジ−スルホンイミドを前述の量で含有するカーボネート重
合体組成物に緩衝特性を与える事ができるような化合物である。塩に対応する酸
のｐＫａ値は、水溶液中の測定で２以上１４以下である。好ましくは、塩が下記
一般式（６）で示される芳香族スルフォンアミドまたはスルフォンイミドである
。
【００３０】
【化１１】
【００３１】 ここで、Ａｒはフェニル、芳香族置換フェニル、フェニレン、または芳香族置換
フェニレンであり、置換基はハロ、アルキル、アリール、アミノ（Ｎ−アルキル
アミノおよびＮ−Ｎジアルキルアミノを含む）、アルキルカルボニル、アルキル
アリール、またはアリールアルキルであり、Ｒはカルボニル、アリールカルボニ
ル（例えばベンゾイル）、アリールアミノカルボニル、アリールアルキルアミノ
カルボニル（例えばベンジルアミノカルボニル）、アリールスルフォニル（例え
ばトリルスルフォニル）、アルキルチアゾリル、ピリミジニル、キノリニルおよ
びピロリジニルを含むチアゾリル、またはアルキルチアゾリル等を含むチアジア
ゾリルであり、Ｍはアルカリ金属カチオンであり、ｎはＭの原子価に対応した数
値である。そのような芳香族スルフォンアミドまたはスルフォンイミド塩の典型
例はサッカリンのアルカリ金属塩であり、Ｎ−（Ｎ‘−ベンジルカルボニル）−
スルファニルアミド、Ｎ−（フェニルカルボキシル）−スルファニルアミド、Ｎ
−（２−ピリミジニル）−スルファニルアミド、Ｎ−（２−チアゾリル）−スル
ファニルアミド、および米国特許４，２５４，０１５号に開示されているその他
の塩類である。
【００３２】 より好ましくは、カーボネート重合体組成物に用いられる塩は、下記一般式（
７）で示される（ｃ）遊離のジスルフォンイミドのアルカリ金属塩である。
【００３３】
【化１２】
【００３４】 ここで、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ任意に置換されていてもよいアルキル、アリ
ール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基であり、Ｍはアルカリ金属カ
チオンであり、好ましくはナトリウムまたはカリウムである。 そのような芳香
族ジスルフォンイミド塩の典型例は、Ｎ−（メチルスルフォニル）−メタンスル
フォンイミド、Ｎ−（フェニルスルフォニル）−ベンゼンスルフォンイミド、Ｎ
−（ベンジルスルフォニル）−フェニルメタンスルフォンイミド、最も好ましく
はＮ−（ｐ−トリスルフォニル）−ｐ−トルエンスルフォンイミドのナトリウム
又はカリウム塩である。これらの塩類の組み合わせもまた採用することができる
。
【００３５】 上述の好ましい塩はイン−シツ法で生成することもできる。それゆえに、前記
の遊離のジスルフォンイミド（１）には、塩基性の成分を加える。この塩基は遊
離のジスルフォンイミドから酸性水素を引き抜き、遊離のジスルフォンイミドを
部分的にまたは完全に一般式（７）に示されるような塩に変換させるのに十分な
強さが必要である。この塩基は、対応する酸（この特定の塩基から引き出される
）のｐＫａが水溶液中で２以上１４以下の場合に十分強いといえる。
【００３６】 もし用いるのであれば、上述の塩は、本発明のカーボネート重合体組成物が例
えば押出および／または射出成形プロセスで熱にさらされる際の緩衝特性に帰属
する望ましい分子量安定性をもたらすのに十分な量とする。もし存在させるとす
れば、塩は、カーボネート重合体に対する重量基準で、少なくとも２ｐｐｍ、好
ましくは少なくとも２０ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも１００ｐｐｍ、更に
好ましくは少なくとも５００ｐｐｍ、より更に好ましくは少なくとも７５０ｐｐ
ｍ、そして最も好ましくは少なくとも１，０００ｐｐｍの量で用いられる。 もし存在させるとしても、塩の量は、カーボネート重合体に対する重量基準で５
，０００ｐｐｍ以下、好ましくは４，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは３，０
００ｐｐｍ以下、更に好ましくは２，０００ｐｐｍ以下、そして最も好ましくは
１，５００ｐｐｍ以下の量で用いられる。
【００３７】 本発明のカーボネート重合体組成物には、本発明の効果が損なわれない範囲で
他の樹脂を加えても良い。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエステルポリカーボネート、またはこれと同様なものを加
えることができる。もし加えるとすれば、他の樹脂は、カーボネート重合体組成
物に対する重量基準で少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも３重量％、 より好ましくは少なくとも５重量％、更に好ましくは少なくとも７重量％、そし
て最も好ましくは少なくとも１０重量％の量で用いられる。 もし用いるとしても、一般的には、他の樹脂は、カーボネート重合体組成物に対
する重量基準で５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、より好ましくは３
０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以下、そして最も好ましくは１５重量
％以下の量で用いられる。
【００３８】 更に、このタイプのカーボネート重合体組成物に通常使われる公知の添加剤を
加えても良い。このタイプの好ましい添加剤は、フィラー、補強剤、安定剤、着
色剤、抗酸化剤、静電気防止剤、滑剤、離型剤、核剤等々である。加える場合、
添加剤は、カーボネート重合体に対する重量基準で、少なくとも２０ｐｐｍ、好
ましくは少なくとも１００ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも５００ｐｐｍ、更
に好ましくは少なくとも１，０００ｐｐｍ、そして最も好ましくは少なくとも１
０，０００ｐｐｍの量で使用される。 もし使用するとしても、一般的には、添加剤の量は、カーボネート重合体に対す
る重量基準で２５重量％以下、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０
重量％以下、更に好ましくは５重量％以下、そして最も好ましくは１重量％以下
の量で使用される。
【００３９】 カーボネート重合体にポリ（オキシアルキレン）誘導体、遊離ジスルフォンイ
ミド、任意の塩、そしてその他の添加剤を混合する方法としては、最終成形体を
得るための成形を行う直前までの工程であれば、当業者に公知のいかなる方法を
採用しても良い。例えば、ポリ（オキシアルキレン）誘導体、遊離ジスルフォネ
ート、任意の塩、そしてその他の添加剤は、カーボネート重合体の重合の過程ま
たはその後、あるいは重合によって得られたカーボネート重合体がポリ（オキシ
アルキレン）誘導体、任意の塩、そしてその他の添加剤とタンブルミキサー、リ
ボンブレンダーおよび高速ミキサーで混合されるに先立って樹脂の形に複合化し
ても良い。得られた混合物は、バンバリーミキサー、一軸またはニ軸の押出機で
メルトブレンドされる。上述の複合体（ポリ（オキシアルキレン）誘導体、遊離
ジスルフォネート、任意の塩、そしてその他の添加剤）をカーボネート重合体に
複合化する順序には特に限定はない。これらの複合体はカーボネート重合体に同
時に複合化しても良いし、それらを任意の順序で混ぜ合わせても良い。
【００４０】 本発明の耐電離放射線カーボネート重合体組成物は、当業者に公知の方法によ
って医療用部品を提供するために加工される。医療用部品の例は、注射器、外科
用具、静脈注射器または手術用器具を収容または包装するための容器形状を有す
る包装用部品、あるいは人工肺、人工腎臓、麻酔用吸入装置、静脈用コネクター
、人工血液透析器、血液フィルター、安全シリンジおよびそれらのアクセサリー
のような医療用装置・器具の部品、そして血液遠心分離装置、外科用具、手術用
器具または静脈注射器の部品等である。これらを加工する方法には特に限定はな
い。例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形のような公知の成形
法が適用でき、カーボネート重合体組成物は公知のカーボネート重合体を成形す
るための条件と同様の条件で成形すればよい。
【００４１】 熱にさらされる場合、例えば、カーボネート重合体成分を溶融ブレンドする条
件下で、またはカーボネート重合体組成物を成形体に加工する場合、遊離のジス
ルフォンイミドのような酸を含むカーボネート重合体組成物は加水分解に対し不
安定となり、カーボネート重合体は分子量低下を受けることがある。分子量低下
は典型的には、低平均分子量のカーボネート重合体をもたらすことになる。機械
特性、特に強度は、カーボネート重合体の平均分子量の低下がある場合に不利と
なる。
【００４２】 カーボネート重合体の分子量はそのメルトフローレート（ＭＦＲ）に反比例す
る。ＭＦＲは、ＡＳＴＭのＤ１２３８−８９、条件Ｏ、３００℃／１．２ｋｉｌ
ｏｇｒａｍｓ（ｋｇ）で測定される。公知のように、メルトフローレートは、特
定の条件下で１０分間に装置を流れるポリマーの量（ｇ／１０ｍｉｎ）で表し、
低溶融粘度の低分子量重合体は高いメルトフローレートを与える。
【００４３】 カーボネート重合体の分子量の熱不安定性は、同一の温度，圧力条件下でＭＦ
Ｒ装置のポリマーの処理時間を変えて、即ちカーボネート重合体を長い滞留時間
または熱履歴に晒すことによって得られるＭＦＲ値を比較することによって決定
される。例えば、複数のＭＦＲ間の差（△ＭＦＲ）は、３００℃／１．２ｋｇに
おいて耐放射線性カーボネート重合体組成物のＭＦＲ装置中の処理時間（例えば
、４８０および９６０秒）の関数として、短い処理時間に対する増加（＋）また
は減少（−）の百分率として表される。
【００４４】
【化１３】 ここで、±２５％以下、好ましくは±２２％以下、より好ましくは±１８％以
下、更に好ましくは±１７％以下、より更に好ましくは±１５％以下、そして最
も好ましくは±１３％以下の差が望ましい分子量安定性を示す。
【００４５】 電離放射線の例は、アルファー線、重電子ビーム、プロトンビーム、ベータ線
、中性子ビーム、ガンマー線、Ｘ線である。とりわけ、ガンマー線が好ましい。
照射される電離放射線の量に特に限定はないが、通常２０から５０キログレイ（
ｋＧｙ）で照射される。
【００４６】 ある場合には、照射過程で酸素は取り除かなければならない。電離放射線照射
を条件として、特に酸素が存在しない場合、ポリ（オキシアルキレン）誘導体の
みを含むカーボネート重合体組成物は色不安定性を示し、本来光学的に透明なカ
ーボネート重合体組成物は黄色に着色する。黄色度指数（ＹＩ）はカーボネート
重合体組成物の定量的な尺度である。照射された試料と照射前の試料とのＹＩの
差は△ＹＩと呼ばれる。好ましくは、カーボネート重合体組成物で測定された△
ＹＩで酸素存在下の（△ＹＩ+０.2 ）と酸素非存在下での（△ＹＩ-０.2 ）の差
から次式で定義される（ＤＹＩ）は±４５％以下、好ましくは±３５％以下、よ
り好ましくは±２５％以下、更に好ましくは±２０％以下、最も好ましくは±１
５％以下である。
【００４７】
【化１４】 本発明の実施態様を説明するために、以下に実施例を示す。しかしながら、こ
れらの実施例はいかなる態様においても本発明の範囲を限定するものではない。
【００４８】
【実施例】
乾燥した複数の成分をタンブルミキサー中で２０分間混合し、スクリュウ径２
５ｍｍのＷｅｍｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅｉｄｅｒ二軸押出機にドライブレンド方
式で供給して、３種類の試料を調製した。以下はＷｅｍｅｒ ａｎｄ Ｐｆｌｅ
ｉｄｅｒ二軸押出機の混練条件である。バレルの温度勾配：２４０、２５０、２
６０、２７０、２８０、２９０、３００℃；回転数：２５０ＲＰＭ；トルク：６
０％。押出し物は糸状で冷却され、ペレット化される。ペレットは熱風乾燥機で
少なくとも２時間、１２０℃で乾燥し、９０Ｔアーブルグ射出成形機で５０ｍｍ
ｍ×７５ｍｍ×３ｍｍ厚の試験片を得た。成形条件は以下のとおりである。 バレル温度：２６０、２７０、２８０、２９０、３００℃； 成形温度：８０℃
保持圧力：７００ｂａｒ； 射出速度：５０ｃｍ／ｓ； サイクル時間：４０秒
。
【００４９】 実施例１、２および比較例ＡからＤの調合割合と物性は表１に示す。 表１において、ポリカーボネートはビスフェノール−Ａポリカーボネートで市販
のダウケミカル社製ＣＡＬＩＢＲＥＴＭ で、ＭＦＲはＡＳＴＭ Ｄ １２３８
、３００℃／１．２ｋｇの条件で１３ｇ／１０ｍｉｎのものを用いた。 ポリプロピレングリコールは市販のダウケミカル社製ポリグリコールＰ２０００
で比重が１．００２のものを用いた。ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（
Ａ２００Ｒ）は比重１．０６、粘度１０ｃｐの日本油脂社製のものを用いた。 サッカリンは２，３−ジヒドロ−３−オキソベンジソスルフォナゾールで市販の
アルドリッチ社製（カタログ番号２４，０９３−１）を用いた。 ナトリウムサッカライドはサッカリンのナトリウム塩で市販のアルドリッチ社製
（カタログ番号２４，４３１−７）を用いた。 ＨＰＴＳＭは、Ｎ−（ｐ−トリルスルフォニル）−ｐ−トルエンスルフォンイミ
ドで市販のアクロスオーガニック社製（カタログ番号４０９２１−０２５０）を
用いた。 ＫＰＴＳＭは、Ｎ−（ｐ−トリルスルフォニル）−ｐ−トルエンスルフォンイミ
ドのカリウム塩で、市販のアクロスオーガニック社製（カタログ番号４０９２０
−００１０）を用いた。
【００５０】 以下の試験は各試料について実施され、その試験結果は表１に示す。
【００５１】 ＹＩ０ は酸素の存在下で（Ｙ＋０．２）、酸素の非存在下で（Ｙ−０．２）
のように、成形後照射していない試験片とガンマ線照射した試験片で決定される
。 ＹＩはハンターラブ色差計を用い、透過モードで角度１０°、光源Ｄ６５で決
定した。色はＹＩ単位で表される。ＹＩ指標は１０個の試験片の平均値である。
照射された試験片は、Ｃｏ６０線源のガンマー線照射にさらされたものである。
【００５２】 ガンマー線への暴露時間は時間単位で記録され、２４から２６ｋＧｙの間の暴
露レベルになるように調節された。照射に先立ち、１０点の試験片はバリヤーバ
ッグに入れシールされた。酸素が不十分の条件下で照射された試験片については
、シールの前にバッグに酸素吸着剤を入れた。酸素に暴露した試験片については
シールする前に空気を入れ且つ酸素吸着剤は加えなかった。試験片は照射の前に
少なくとも４日間シールしておかれた。照射後、試験片はシ−ルしたまま１４日
から２２日間暗所に保管され色測定の直前に開封された。表１にはＹＩ（日）が
示されている。この値は括弧で示した日数、暗所に保持した後に測定したＹＩ値
を表している。
【００５３】 ＭＦＲは、カーボネート重合体組成物を二軸押出機で混錬しペレット化した後
、放射線照射していないペレットで測定された。ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８に従い、ツウィックメルトフローレート測定器で３００℃、１．２ｋｇ荷重の
条件で決定した。 ペレットは測定に先立ち１２０℃で少なくとも４時間乾燥し
た。 ペレットは測定に先立ち装置のバレルに挿入され４８０秒（ＭＦＲ４８０ ）または９６０秒（ＭＦＲ９６０）の条件に保持された。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【発明の効果】
本発明のカーボネート重合体組成物は、滅菌のために照射される電離放射線によ
る黄変や物性低下が少ない。従って、電離放射線滅菌が行われる医療用製品、医
療用装置の部品や医療用製品の包装材料等の用途に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 71/02 Ｃ０８Ｌ 71/02 // Ｂ２９Ｋ 69:00 Ｂ２９Ｋ 69:00 Ｂ２９Ｌ 31:00 Ｂ２９Ｌ 31:00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ， ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，Ｌ Ｋ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ， ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，Ｔ Ｊ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＹＵ ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4F073 AA09 BA26 BA27 BA43 CA41 CA42 4F206 AA28 AA32 AH63 JA07 JF01 JF21 JW34 4J002 CG001 CG011 CH022 EV266 EV267 FD036 GB01

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）カーボネート重合体 （ｂ）ポリ（オキシアルキレン）誘導体 （ｃ）下記一般式（１）で示される遊離のジ−スルホンイミド 【化１】 （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ任意に置換されていてもよいアルキル、アリ
    ール、アリールアルキルまたはアルキルアリール基である） および （ｄ）必要に応じ遊離のジ−スルホンイミドを含有するカーボネート重合体組成
    物に緩衝特性を与える事ができる任意の塩からなるカーボネート重合体組成物。
  2. 【請求項２】 ポリ（オキシアルキレン）誘導体の量がカーボネート重合体
    に対し重量基準で５０から５０，０００ｐｐｍの範囲である請求項１記載のカー
    ボネート重合体組成物。
  3. 【請求項３】 ポリ（オキシアルキレン）誘導体がポリプロピレングリコー
    ルまたはポリエチレングリコールモノアリルエーテルである請求項１記載のカー
    ボネート重合体組成物。
  4. 【請求項４】 ポリ（オキシアルキレン）誘導体がポリプロピレングリコー
    ルである請求項１記載のカーボネート重合体組成物。
  5. 【請求項５】 遊離のジ−スルホンイミドの量がカーボネート重合体に対し
    重量基準で２０から５，０００ｐｐｍの範囲である請求項１記載のカーボネート
    重合体組成物。
  6. 【請求項６】 遊離のジ−スルホンイミドがＮ-（ｐ-トリスルフォニル）−
    ｐ−トルエンスルフォンイミドである請求項１記載のカーボネート重合体組成物
    。
  7. 【請求項７】 塩の量がカーボネート重合体に対し重量基準で０から５，０
    ００ｐｐｍの範囲である請求項１記載のカーボネート重合体組成物。
  8. 【請求項８】 塩が下記一般式（６） 【化２】 （式中、Ａｒはフェニル、芳香族置換フェニル、フェニレン、または芳香族置換
    フェニレンであり、ここで置換基はハロ、アルキル、アリール、アミノ、アルキ
    ルカルボニル、アルキルアリール、またはアリールアルキルであり、Ｒはカルボ
    ニル、アリールカルボニル、アリールアミノカルボニル、アリールアルキルアミ
    ノカルボニル、アリールスルフォニル、チアゾリル、またはチアジアゾリルであ
    り、Ｍはアルカリ金属カチオンであり、ｎはＭの原子価に対応した数値である）
    で示される芳香族スルフォンアミドまたはスルフォンイミドである請求項１記載
    のカーボネート重合体組成物。
  9. 【請求項９】 塩が下記一般式（７） 【化３】 （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ任意に置換されていてもよいアルキル、アリ
    ール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基であり、Ｍはアルカリ金属カ
    チオンである） で示される請求項１記載のカーボネート重合体組成物。
  10. 【請求項１０】 塩がＮ−（ｐ−トリルスルフォニル）−ｐ−トルエンスル
    フォンイミドのナトリウムまたはカリウム塩である請求項１記載のカーボネート
    重合体組成物。
  11. 【請求項１１】 （ａ）カーボネート重合体 （ｂ）５０から５０，０００ｐｐｍのポリプロピレングリコールまたはポリエチ
    レングリコールモノアリルエーテル （ｃ）２０から５，０００ｐｐｍのＮ−（ｐ−トリルスルフォニル）−ｐ−トル
    エンスルフォンイミド および （ｄ）０から５，０００ｐｐｍのＮ−（ｐ−トリルスルフォニル）−ｐ−トルエ
    ンスルフォンイミドのナトリウムまたはカリウム塩 （ここで、ｐｐｍはカーボネート重合体に対する重量基準である） からなるカーボネート重合体組成物。
  12. 【請求項１２】（ａ）カーボネート重合体 （ｂ）５，０００から１５，０００ｐｐｍのポリプロピレングリコール （ｃ）１，０００から２，０００ｐｐｍのＮ−（ｐ−トリルスルフォニル）−ｐ
    −トルエンスルフォンイミド および （ｄ）０から２，０００ｐｐｍのＮ−（ｐ−トリルスルフォニル）−ｐ−トルエ
    ンスルフォンイミドのナトリウムまたはカリウム塩 （ここで、ｐｐｍはカーボネート重合体に対する重量基準である） からなるカーボネート重合体組成物。
  13. 【請求項１３】 （ ａ）カーボネート重合体 （ｂ）３，０００から１０，０００ｐｐｍのポリエチレングリコールモノアリル
    エーテル （ｃ）１００から５００ｐｐｍのＮ−（ｐ−トリルスルフォニル）−ｐ−トルエ
    ンスルフォンイミド および （ｄ）０から５００ｐｐｍのＮ−（ｐ−トリルスルフォニル）−ｐ−トルエンス
    ルフォンイミドのナトリウムまたはカリウム塩 （ここで、ｐｐｍはカーボネート重合体に対する重量基準である） からなるカーボネート重合体組成物。
  14. 【請求項１４】 （ ａ）カーボネート重合体 （ｂ）ポリ（オキシアルキレン）誘導体 （ｃ）下記一般式（１）で示される遊離のジ−スルホンイミド 【化４】 （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ任意に置換されていてもよいアルキル、アリ
    ール、アリールアルキルまたはアルキルアリール基である） および （ｄ）必要に応じ遊離のジ−スルホンイミドを含有するカーボネート重合体組成
    物に緩衝特性を与える事ができる塩 を結合させる工程からなるカーボネート重合体組成物の製造方法。
  15. 【請求項１５】 ポリ（オキシアルキレン）誘導体がポリプロピレングリコ
    ールまたはポリエチレングリコールモノアリルエーテルであり、遊離のジ−スル
    ホンイミドがＮ−（ｐ−トリスルフォニル）−ｐ−トルエンスルフォンイミドで
    あり、もし存在するならば塩がＮ−（ｐ−トリルスルフォニル）−ｐ−トルエン
    スルフォンイミドのナトリウムまたはカリウム塩である請求項１４記載のカーボ
    ネート重合体組成物の製造方法。
  16. 【請求項１６】 （ａ） （ｉ）カーボネート重合体 （ii）ポリ（オキシアルキレン）誘導体 （iii）下記一般式（１）で示される遊離のジ−スルホンイミド 【化５】 （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ任意に置換されていてもよいアルキル、アリ
    ール、アリールアルキルまたはアルキルアリール基である） および （iv）必要に応じ遊離のジ−スルホンイミドを含有するカーボネート重合体組成
    物に緩衝特性を与える事ができる任意の塩からなるカーボネート重合体組成物を
    製造し、次いで （ｂ）このカーボネート重合体組成物を射出または押出成形する工程からなるカ
    ーボネート重合体組成物の射出または押出成形体の製造方法。
  17. 【請求項１７】 射出または押出成形体が、注射器、外科用具、静脈注射器
    または手術用器具を収容または包装するための容器形状を有する包装用部品、あ
    るいは人工肺、人工腎臓、麻酔用吸入装置、静脈用コネクター、人工血液透析器
    、血液フィルター、安全シリンジ、血液遠心分離装置、外科用具、手術用器具ま
    たは静脈注射器の部品からなるグループから選ばれる請求項１６記載の製造方法
    。
  18. 【請求項１８】 （ａ） （ｉ）カーボネート重合体 （ii）ポリ（オキシアルキレン）誘導体 （iii）下記一般式（１）で示される遊離のジ−スルホンイミド 【化６】 （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ任意に置換されていてもよいアルキル、アリ
    ール、アリールアルキルまたはアルキルアリール基である） および （iv）遊離のジ−スルホンイミドを含有するカーボネート重合体組成物に緩衝特
    性を与える事ができる塩からなるカーボネート重合体組成物を製造し、次いで （ｂ）このカーボネート重合体組成物を射出または押出成形し、さらに （ｃ）この射出または押出成形体を、アルファー線、重電子ビーム、プロトンビ
    ーム、ベータ線、中性子ビーム、Ｘ線、ガンマー線からなるグループから選ばれ
    る２０から５０ｋＧｙの電離放射線で照射する工程からなるカーボネート重合体
    組成物の射出または押出成形体の滅菌方法。
  19. 【請求項１９】 射出または押出成形体が、注射器、外科用具、静脈注射器
    または手術用器具を収容または包装するための容器形状を有する包装用部品、あ
    るいは人工肺、人工腎臓、麻酔用吸入装置、静脈用コネクター、人工血液透析器
    、血液フィルター、安全シリンジ、血液遠心分離装置、外科用具、手術用器具ま
    たは静脈注射器の部品からなるグループから選ばれたものである請求項１８記載
    の滅菌方法。
  20. 【請求項２０】 電離放射線がガンマー線である請求項１８記載の滅菌方法
    。
  21. 【請求項２１】 請求項１８記載の方法で滅菌された射出または押出成形体
    。
  22. 【請求項２２】 請求項１９記載の方法で滅菌された射出または押出成形体
    。
  23. 【請求項２３】 射出または押出成形体の形態である請求項１記載の組成物
    。
  24. 【請求項２４】 注射器、外科用具、静脈注射器または手術用器具を収容ま
    たは包装するための容器形状を有する包装用部品、あるいは人工肺、人工腎臓、
    麻酔用吸入装置、静脈用コネクター、人工血液透析器、血液フィルター、安全シ
    リンジ、血液遠心分離装置、外科用具、手術用器具または静脈注射器の部品から
    なるグループから選ばれる射出または押出成形体の形態である請求項１記載の組
    成物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011502208A (ja) * 2007-11-02 2011-01-20 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト ポリオール含有耐燃性ポリカーボネート
JP2021531356A (ja) * 2018-04-16 2021-11-18 コベストロ・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・アンド・コー・カーゲー 電離放射線によるポリカーボネートから製造される滅菌適性成形品

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7334681B2 (en) * 2001-11-06 2008-02-26 Possis Medical, Inc. Packaging system with oxygen sensor for gas inflation/evacuation system and sealing system
US7219799B2 (en) * 2002-12-31 2007-05-22 Possis Medical, Inc. Packaging system with oxygen sensor
US20060064071A1 (en) * 2001-11-06 2006-03-23 Possis Medical, Inc. Gas inflation/evacuation system incorporating a reservoir and removably attached sealing system for a guidewire assembly having an occlusive device
US7078447B2 (en) * 2003-11-21 2006-07-18 General Electric Company Ionizing radiation stable polyarylestercarbonate compositions
US20070060878A1 (en) 2005-09-01 2007-03-15 Possis Medical, Inc. Occlusive guidewire system having an ergonomic handheld control mechanism and torqueable kink-resistant guidewire
US7615031B2 (en) * 2005-09-01 2009-11-10 Medrad, Inc. Gas inflation/evacuation system incorporating a multiple element valved guidewire assembly having an occlusive device
US8608703B2 (en) 2007-06-12 2013-12-17 Medrad, Inc. Infusion flow guidewire system
US20080097294A1 (en) * 2006-02-21 2008-04-24 Possis Medical, Inc. Occlusive guidewire system having an ergonomic handheld control mechanism prepackaged in a pressurized gaseous environment and a compatible prepackaged torqueable kink-resistant guidewire with distal occlusive balloon
DE102007050582B4 (de) 2007-10-23 2018-09-06 Khs Corpoplast Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Sterilisieren sowie Vorrichtung zur Blasformung von Behältern
TWI460226B (zh) * 2009-03-27 2014-11-11 Adeka Corp Manufacture of plastic bottles
DE102009052363A1 (de) * 2009-11-07 2011-05-12 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate mit verbesserter Transmission
US9238119B2 (en) 2010-08-12 2016-01-19 Boston Scientific Limited Infusion flow system and fluid coupling
KR101914821B1 (ko) 2015-08-31 2018-11-05 롯데첨단소재(주) 내전리방사선성 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR101890476B1 (ko) 2016-09-30 2018-08-21 롯데첨단소재(주) 내전리방사선성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2018080013A1 (ko) 2016-10-25 2018-05-03 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2018084484A2 (ko) 2016-11-02 2018-05-11 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101967961B1 (ko) 2016-12-22 2019-04-10 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101991584B1 (ko) 2016-12-23 2019-06-20 롯데첨단소재(주) 발포성 수지 조성물, 그 제조방법 및 이를 이용한 발포체
KR101962520B1 (ko) * 2016-12-23 2019-03-26 롯데첨단소재(주) 내전리방사선성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR101961994B1 (ko) 2016-12-27 2019-03-25 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
CN110114405B (zh) 2016-12-28 2022-06-17 乐天尖端材料株式会社 热塑性树脂组合物及由其制造的模制品
KR101967965B1 (ko) 2016-12-30 2019-04-10 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR102161339B1 (ko) 2017-11-08 2020-09-29 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62501782A (ja) * 1985-02-14 1987-07-16 ザ　ダウ　ケミカル　カンパニ− 芳香族スルホンアミドの塩および遊離芳香族スルフィミドを含むカ−ボネ−トポリマ−組成物
JPH07507353A (ja) * 1992-06-03 1995-08-10 ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー 発火抵抗性カーボネートポリマーブレンド物
JPH08302179A (ja) * 1995-05-08 1996-11-19 Bayer Ag γ−放射線に対して安定化された（コ）ポリカーボネート
JPH09176479A (ja) * 1995-12-22 1997-07-08 Mitsubishi Eng Plast Kk ポリカーボネート樹脂組成物

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL104015C (ja) * 1953-10-16
IT595468A (ja) * 1957-08-22
US3370056A (en) * 1963-04-04 1968-02-20 Takeda Chemical Industries Ltd Production of polyoxyalkylene ethers
US4156069A (en) * 1976-04-02 1979-05-22 Allied Chemical Corporation Bisphenol-A/terephthalate/carbonate melt processable copolymers
US4260731A (en) * 1978-09-11 1981-04-07 Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. Aromatic polyester-polycarbonate
US4529791A (en) * 1981-01-28 1985-07-16 The Dow Chemical Company Interfacial polycarbonate preparation by adding additional solvent
US4677162A (en) * 1983-04-15 1987-06-30 Mobay Corporation Polycarbonate blends having low gloss
US4880855A (en) * 1984-02-10 1989-11-14 General Electric Company Enhancing color stability to sterilizing radiation of polymer compositions
US4939185A (en) * 1984-02-10 1990-07-03 General Electric Company Enhancing color stability to sterilizing radiation of polymer compositions
US4880856A (en) * 1987-12-22 1989-11-14 General Electric Company Enhancing color stability of sterilizing radiation of polymer compositions
US4904710A (en) * 1985-10-31 1990-02-27 The Dow Chemical Company Gamma radiation resistant carbonate polymer compositions
CA1338226C (en) * 1987-06-26 1996-04-02 Charles E. Lundy Gamma radiation resistant polycarbonate compositions
US4782103A (en) * 1987-08-19 1988-11-01 The Dow Chemical Company Ultra violet light resistant carbonate polymers with improved processing stability
US4804692A (en) * 1987-11-09 1989-02-14 Mobay Corporation Gamma-radiation resistant polycarbonate compositions
US4963598A (en) * 1988-04-18 1990-10-16 Mobay Corporation Gamma radiation resistant polycarbonate compositions
US4874802A (en) * 1988-06-16 1989-10-17 Mobay Corporation Polycarbonate compositions resistant to gamma radiation
EP0359366B1 (en) * 1988-09-06 1994-03-09 Mitsubishi Kasei Corporation Medical moldings and method for their preparation
US4873271A (en) * 1989-04-25 1989-10-10 Mobay Corporation Gamma radiation rsistant polycarbonate compositions
EP0439763A3 (en) * 1990-01-30 1991-10-23 Mobay Corporation Gamma radiation resistant polyestercarbonate compositions
DE4132629A1 (de) * 1991-10-01 1993-04-08 Bayer Ag Verwendung von kern-aromatischen sulfonsaeureestern zur stabilisierung von thermoplastischen polycarbonaten gegen einwirkung von gammastrahlen
EP0572889A1 (en) * 1992-06-03 1993-12-08 Bayer Corporation Polycondensate composition stabilised against ionising-radiation induced degradation
DE69414893T2 (de) * 1993-02-17 1999-04-22 Bayer Ag Strahlungsbeständige Polycarbonate
EP0664321B1 (de) * 1994-01-24 2003-04-16 Bayer Ag Strahlenfeste Polycarbonate
DE19509511A1 (de) * 1995-03-16 1996-09-19 Bayer Ag Gegen Gamma-Strahlung stabilisierte (Co)Polycarbonate
JP3335800B2 (ja) * 1995-05-18 2002-10-21 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JP3373330B2 (ja) * 1995-05-18 2003-02-04 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JPH08311324A (ja) * 1995-05-22 1996-11-26 Mitsubishi Eng Plast Kk ポリカーボネート樹脂組成物
JPH093314A (ja) * 1995-06-16 1997-01-07 Mitsubishi Eng Plast Kk ポリカーボネート樹脂組成物
JPH0931315A (ja) * 1995-07-19 1997-02-04 Mitsubishi Eng Plast Kk ポリカーボネート樹脂組成物
JPH09124918A (ja) * 1995-10-30 1997-05-13 Mitsubishi Eng Plast Kk ポリカーボネート樹脂組成物
US5948838A (en) * 1996-03-06 1999-09-07 Mitsubishi Engineering-Plastics Corp. Polycarbonate resin composition
JPH09310010A (ja) * 1996-05-23 1997-12-02 Mitsubishi Eng Plast Kk ポリカーボネート樹脂組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62501782A (ja) * 1985-02-14 1987-07-16 ザ　ダウ　ケミカル　カンパニ− 芳香族スルホンアミドの塩および遊離芳香族スルフィミドを含むカ−ボネ−トポリマ−組成物
JPH07507353A (ja) * 1992-06-03 1995-08-10 ザ　ダウ　ケミカル　カンパニー 発火抵抗性カーボネートポリマーブレンド物
JPH08302179A (ja) * 1995-05-08 1996-11-19 Bayer Ag γ−放射線に対して安定化された（コ）ポリカーボネート
JPH09176479A (ja) * 1995-12-22 1997-07-08 Mitsubishi Eng Plast Kk ポリカーボネート樹脂組成物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011502208A (ja) * 2007-11-02 2011-01-20 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト ポリオール含有耐燃性ポリカーボネート
JP2021531356A (ja) * 2018-04-16 2021-11-18 コベストロ・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・アンド・コー・カーゲー 電離放射線によるポリカーボネートから製造される滅菌適性成形品
JP7324227B2 (ja) 2018-04-16 2023-08-09 コベストロ・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・アンド・コー・カーゲー 電離放射線によるポリカーボネートから製造される滅菌適性成形品

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