JP2003339850A - 骨セメント混合物、ｘ線造影剤、該骨セメント混合物および該ｘ線造影剤の製造法、並びにｘ線造影剤としての、バリウム、ジルコニウムおよび別の元素を含有するポリマーおよびコポリマーの使用 - Google Patents
骨セメント混合物、ｘ線造影剤、該骨セメント混合物および該ｘ線造影剤の製造法、並びにｘ線造影剤としての、バリウム、ジルコニウムおよび別の元素を含有するポリマーおよびコポリマーの使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 改善されたＸ線造影剤および該Ｘ線造影剤含
有骨セメント、並びに該Ｘ線造影剤および該骨セメント
の製造法を提供する。 【解決手段】 Ｘ線造影剤がａ）化学的に結合されたＸ
線不透過性の元素の化合物を含有する、ポリマーまたは
コポリマーとして形成されているか、またはｂ）３〜１
５ｎｍの粒径のＸ線不透過性の分散された無機ナノ粒子
を有する、本質的に球状のポリマー粒子または球状のコ
ポリマー粒子として形成されており、このポリマー粒子
またはコポリマー粒子は重合、好ましくは懸濁重合によ
りナノ粒子の存在で製造されたものであり、その際、ナ
ノ粒子は完全またはほぼ完全に（コ）ポリマー材料で被
覆されていることを特徴とする、骨セメント混合物。
有骨セメント、並びに該Ｘ線造影剤および該骨セメント
の製造法を提供する。 【解決手段】 Ｘ線造影剤がａ）化学的に結合されたＸ
線不透過性の元素の化合物を含有する、ポリマーまたは
コポリマーとして形成されているか、またはｂ）３〜１
５ｎｍの粒径のＸ線不透過性の分散された無機ナノ粒子
を有する、本質的に球状のポリマー粒子または球状のコ
ポリマー粒子として形成されており、このポリマー粒子
またはコポリマー粒子は重合、好ましくは懸濁重合によ
りナノ粒子の存在で製造されたものであり、その際、ナ
ノ粒子は完全またはほぼ完全に（コ）ポリマー材料で被
覆されていることを特徴とする、骨セメント混合物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｘ線造影剤含有ポ
リマー成分とモノマー成分とから形成された骨セメント
混合物およびＸ線造影剤に関する。さらに、本発明は骨
セメント混合物の製造法およびＸ線造影剤の製造法およ
びＸ線造影剤の使用に関する。
リマー成分とモノマー成分とから形成された骨セメント
混合物およびＸ線造影剤に関する。さらに、本発明は骨
セメント混合物の製造法およびＸ線造影剤の製造法およ
びＸ線造影剤の使用に関する。
【０００２】骨セメント混合物は、本発明の範囲内で２
成分系と解釈されることができ、この場合一方の成分は
粉末状のポリマー成分として存在し、かつもう一方の成
分は液体モノマー成分として存在する。この２つの成分
は通常まず使用の直前に互いに混合される。
成分系と解釈されることができ、この場合一方の成分は
粉末状のポリマー成分として存在し、かつもう一方の成
分は液体モノマー成分として存在する。この２つの成分
は通常まず使用の直前に互いに混合される。
【０００３】骨セメント、殊に人工関節の固定のために
使用される骨セメントは、臨床上の経過を制御するため
にＸ線造影剤を含有する。このＸ線造影剤は、外科医が
移植組織を安全に検査し、起こり得る合併症、例えば弛
緩を早期に診断することを可能にする。骨セメントはア
クリレートベースの化学性プラスチックである（例えば
Ｈｅｒａｅｕｓ Ｋｕｌｚｅｒ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．
ＫＧのパラコス（Ｐａｌａｃｏｓ）（登録商標）
Ｒ）。骨セメントは粉末状ポリマー混合物と液体モノマ
ーを含有する２成分系として提供されている。この場
合、造影剤としてポリマー混合物に二酸化ジルコンまた
は硫酸バリウムが添加される。しかしながら、このＸ線
造影剤はポリマー鎖中には組込まれず、従ってセメント
外被中の微小な亀裂のためのあり得る原因とされてい
る。二酸化ジルコンは、境界面上で場合により研磨作用
を有し得る。
使用される骨セメントは、臨床上の経過を制御するため
にＸ線造影剤を含有する。このＸ線造影剤は、外科医が
移植組織を安全に検査し、起こり得る合併症、例えば弛
緩を早期に診断することを可能にする。骨セメントはア
クリレートベースの化学性プラスチックである（例えば
Ｈｅｒａｅｕｓ Ｋｕｌｚｅｒ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．
ＫＧのパラコス（Ｐａｌａｃｏｓ）（登録商標）
Ｒ）。骨セメントは粉末状ポリマー混合物と液体モノマ
ーを含有する２成分系として提供されている。この場
合、造影剤としてポリマー混合物に二酸化ジルコンまた
は硫酸バリウムが添加される。しかしながら、このＸ線
造影剤はポリマー鎖中には組込まれず、従ってセメント
外被中の微小な亀裂のためのあり得る原因とされてい
る。二酸化ジルコンは、境界面上で場合により研磨作用
を有し得る。
【０００４】欧州特許第４１６１４号明細書には歯科用
充填剤のための被覆されたＢａＳＯ ４粉末が記載されて
おり、このＢａＳＯ４粉末は分散およびポリマー溶液の
添加により製造される。欧州特許第８９７８２号明細書
には被覆された硫酸バリウムが記載されており、この被
覆された硫酸バリウムは、ＰＭＭＡ粒子とＢａＳＯ４粒
子とをＨＥＭＡを用いて混合し、引き続き加熱すること
により製造される。特開平６−２４９２７はポリマー充
填剤複合材料に関し、このポリマー充填剤複合材料は、
酸モノマーと他の不飽和モノマーとをＸ線造影剤粉末の
存在で重合することにより製造される。
充填剤のための被覆されたＢａＳＯ ４粉末が記載されて
おり、このＢａＳＯ４粉末は分散およびポリマー溶液の
添加により製造される。欧州特許第８９７８２号明細書
には被覆された硫酸バリウムが記載されており、この被
覆された硫酸バリウムは、ＰＭＭＡ粒子とＢａＳＯ４粒
子とをＨＥＭＡを用いて混合し、引き続き加熱すること
により製造される。特開平６−２４９２７はポリマー充
填剤複合材料に関し、このポリマー充填剤複合材料は、
酸モノマーと他の不飽和モノマーとをＸ線造影剤粉末の
存在で重合することにより製造される。
【０００５】国際特許出願公表第００５７９３２号明細
書：ここでは、ポリマーマトリックスと、固体充填剤、
液状充填剤または気体状充填剤とからの複合材料が記載
されており、この複合材料は、好ましくは２５０ｎｍを
下回る”マトリックスリガメント厚さ（ｍａｔｒｉｘ
ｌｉｇａｍｅｎｔ ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）”を有する。
これは充填剤粒子間の距離を意味する。
書：ここでは、ポリマーマトリックスと、固体充填剤、
液状充填剤または気体状充填剤とからの複合材料が記載
されており、この複合材料は、好ましくは２５０ｎｍを
下回る”マトリックスリガメント厚さ（ｍａｔｒｉｘ
ｌｉｇａｍｅｎｔ ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）”を有する。
これは充填剤粒子間の距離を意味する。
【０００６】ナノ複合材料は、セメントの出発成分（前
駆物質）への充填剤の導入、出発成分の混合工程の際の
導入、前完成されたペースト、混練体または液体への導
入により製造されることができ、この導入により重合が
誘導される。充填剤はＸ線不透過性であってよく、とり
わけ酸化ジルコニウムである。
駆物質）への充填剤の導入、出発成分の混合工程の際の
導入、前完成されたペースト、混練体または液体への導
入により製造されることができ、この導入により重合が
誘導される。充填剤はＸ線不透過性であってよく、とり
わけ酸化ジルコニウムである。
【０００７】例では、複合材料に以下の粒子が割り当て
られる：１〜３μｍ ＢａＳＯ４、１００ｎｍ ＢａＳ
Ｏ４および６０ｎｍ Ａｌ２Ｏ３ （アクリル被覆され
た）。
られる：１〜３μｍ ＢａＳＯ４、１００ｎｍ ＢａＳ
Ｏ４および６０ｎｍ Ａｌ２Ｏ３ （アクリル被覆され
た）。
【０００８】欧州特許第６４４７８０号明細書：請求項
１２は顆粒状の材料または繊維体材料に関し、この場
合、充填剤粒子（１〜１５μｍの大きさ）は少なくとも
部分的に（コ）ポリマーマトリックスに包囲されてお
り、その際、ポリマー鎖は亀裂を有していない。この材
料は混合および押出により製造可能である。
１２は顆粒状の材料または繊維体材料に関し、この場
合、充填剤粒子（１〜１５μｍの大きさ）は少なくとも
部分的に（コ）ポリマーマトリックスに包囲されてお
り、その際、ポリマー鎖は亀裂を有していない。この材
料は混合および押出により製造可能である。
【０００９】米国特許第６０８０８０１号明細書には、
中に部分的または全体的に含有されている微小な充填剤
を有するポリマー球体（図１）が開示されている。この
球体は３００μｍ以下であり、１〜２５０μｍ、好まし
くは５〜１５μｍの充填剤粒子を含有する。この球体
は、例えば充填剤粒子が重合の際に結晶核を形成するこ
とにより製造される。
中に部分的または全体的に含有されている微小な充填剤
を有するポリマー球体（図１）が開示されている。この
球体は３００μｍ以下であり、１〜２５０μｍ、好まし
くは５〜１５μｍの充填剤粒子を含有する。この球体
は、例えば充填剤粒子が重合の際に結晶核を形成するこ
とにより製造される。
【００１０】
【特許文献１】欧州特許第４１６１４号明細書
【特許文献２】欧州特許第８９７８２号明細書
【特許文献３】特開平６−２４９２７
【特許文献４】国際特許出願公表第００５７９３２号明
細書
細書
【特許文献５】欧州特許第６４４７８０号明細書
【特許文献６】米国特許第６０８０８０１号明細書
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、改善された
Ｘ線造影剤および該Ｘ線造影剤含有骨セメント、並びに
該Ｘ線造影剤および該骨セメントの製造法を提供すると
いう課題に基づく。
Ｘ線造影剤および該Ｘ線造影剤含有骨セメント、並びに
該Ｘ線造影剤および該骨セメントの製造法を提供すると
いう課題に基づく。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、この課
題は独立請求項の特徴により解決される。
題は独立請求項の特徴により解決される。
【００１３】Ｘ線造影剤は
ａ）化学的に結合されたＸ線不透過性の元素の化合物を
含有する、ポリマーまたはコポリマーとして形成されて
いるか、または ｂ）３〜１５ｎｍの粒径のＸ線不透過性の分散された無
機ナノ粒子を有する、本質的に球状のポリマー粒子また
は球状のコポリマー粒子として形成されており、このポ
リマー粒子またはコポリマー粒子は重合、好ましくは懸
濁重合によりナノ粒子の存在で製造され、その際、ナノ
粒子は完全またはほぼ完全に（コ）ポリマー材料で被覆
されている。
含有する、ポリマーまたはコポリマーとして形成されて
いるか、または ｂ）３〜１５ｎｍの粒径のＸ線不透過性の分散された無
機ナノ粒子を有する、本質的に球状のポリマー粒子また
は球状のコポリマー粒子として形成されており、このポ
リマー粒子またはコポリマー粒子は重合、好ましくは懸
濁重合によりナノ粒子の存在で製造され、その際、ナノ
粒子は完全またはほぼ完全に（コ）ポリマー材料で被覆
されている。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明によれば、ポリマー成分お
よびモノマー成分を含有し、その際、ポリマー成分がポ
リマーおよび／またはコポリマーを含有するこの種のＸ
線造影剤含有骨セメント混合物は、ポリマーおよび／ま
たはコポリマーの製造の際に、Ｘ線不透過性の元素を含
有するポリマーおよび／またはモノマーまたは３〜１５
ｎｍの粒径のＸ線不透過性の無機ナノ粒子を添加するこ
とにより製造される。
よびモノマー成分を含有し、その際、ポリマー成分がポ
リマーおよび／またはコポリマーを含有するこの種のＸ
線造影剤含有骨セメント混合物は、ポリマーおよび／ま
たはコポリマーの製造の際に、Ｘ線不透過性の元素を含
有するポリマーおよび／またはモノマーまたは３〜１５
ｎｍの粒径のＸ線不透過性の無機ナノ粒子を添加するこ
とにより製造される。
【００１５】ジルコニル−ジ−メタクリレートおよび／
または別のジルコニウムおよび／または別のＸ線不透過
性の元素を含有するメタクリレートがポリマーまたはコ
ポリマー中に重合導入されることによりＸ線造影剤が製
造される場合、このように製造されたＸ線造影剤または
骨セメント混合物は、上記欠点の原因となる鉱物成分を
含有しておらず、それというのも結果として生じる本発
明によるＸ線造影剤はポリマーまたはコポリマーとして
形成されているからである。
または別のジルコニウムおよび／または別のＸ線不透過
性の元素を含有するメタクリレートがポリマーまたはコ
ポリマー中に重合導入されることによりＸ線造影剤が製
造される場合、このように製造されたＸ線造影剤または
骨セメント混合物は、上記欠点の原因となる鉱物成分を
含有しておらず、それというのも結果として生じる本発
明によるＸ線造影剤はポリマーまたはコポリマーとして
形成されているからである。
【００１６】Ｘ線造影剤が、外部ポリマー層を有する３
〜１５ｎｍの粒径のＸ線不透過性の無機ナノ粒子を有す
る場合にも、問題は研磨により回避される。
〜１５ｎｍの粒径のＸ線不透過性の無機ナノ粒子を有す
る場合にも、問題は研磨により回避される。
【００１７】Ｘ線造影剤が、ジルコニウムおよび／また
はバリウムおよび／または別のＸ線不透過性の元素、殊
にジルコニル−ジ−メタクリレートおよび／または別の
ジルコニウムおよび／または別のＸ線不透過性の元素を
含有するメタクリレートを含有することは、合理的であ
ることが判明した。
はバリウムおよび／または別のＸ線不透過性の元素、殊
にジルコニル−ジ−メタクリレートおよび／または別の
ジルコニウムおよび／または別のＸ線不透過性の元素を
含有するメタクリレートを含有することは、合理的であ
ることが判明した。
【００１８】殊に、ジルコニル−ジ−メタクリレートは
ポリマーまたはコポリマー中に重合導入され、かつポリ
マー成分に添加される。本発明によれば、バリウムおよ
び／またはジルコニウムおよび／または別のＸ線不透過
性の元素を含有するポリマーまたはコポリマーは、Ｘ線
造影剤として骨セメント混合物に使用されてよい。
ポリマーまたはコポリマー中に重合導入され、かつポリ
マー成分に添加される。本発明によれば、バリウムおよ
び／またはジルコニウムおよび／または別のＸ線不透過
性の元素を含有するポリマーまたはコポリマーは、Ｘ線
造影剤として骨セメント混合物に使用されてよい。
【００１９】Ｘ線造影剤が無機ナノ粒子として（コ）ポ
リマー中に導入される場合、無機ナノ粒子が、有利に当
業者に公知である適当なシランで表面変性されているこ
とは合理的であることが判明した。ナノ粒子は球面体、
楕円体、小板状または不規則に成形されていてよい。無
機ナノ粒子は有利に本質的にＺｒＯ２からなる。
リマー中に導入される場合、無機ナノ粒子が、有利に当
業者に公知である適当なシランで表面変性されているこ
とは合理的であることが判明した。ナノ粒子は球面体、
楕円体、小板状または不規則に成形されていてよい。無
機ナノ粒子は有利に本質的にＺｒＯ２からなる。
【００２０】本発明の実施例は以下に記載される。
【００２１】
【実施例】モノマー成分として、骨セメントのために通
常のモノマー成分を使用する。ポリマー成分を、ジルコ
ニル−ジ−メタクリレート２０％と、ポリマー成分に対
して約１％の含量である開始剤とを含有するコポリマー
から製造する。
常のモノマー成分を使用する。ポリマー成分を、ジルコ
ニル−ジ−メタクリレート２０％と、ポリマー成分に対
して約１％の含量である開始剤とを含有するコポリマー
から製造する。
【００２２】第２の例では、ポリマー成分を、ジルコニ
ル−ジ−メタクリレート４０％を含有するコポリマー
と、ポリメチルメタクリレートからのポリマーまたはコ
ポリマーと開始剤とから形成し、その際、ジルコニル−
ジ−メタクリレート含有コポリマーは５０％の含量で存
在し、ポリマーは４９％の含量で存在し、かつ開始剤は
全成分に対して１％の含量で存在する。
ル−ジ−メタクリレート４０％を含有するコポリマー
と、ポリメチルメタクリレートからのポリマーまたはコ
ポリマーと開始剤とから形成し、その際、ジルコニル−
ジ−メタクリレート含有コポリマーは５０％の含量で存
在し、ポリマーは４９％の含量で存在し、かつ開始剤は
全成分に対して１％の含量で存在する。
【００２３】第３の例は第２の例と同一の成分を有し、
その際、コポリマーは８０％のジルコニル−ジ−メタク
リレートの含量を有し、かつポリマー成分の全混合物中
で２５％の含量で存在し、ポリマーは７４％の含量で存
在し、かつ開始剤は１％の含量で存在する。
その際、コポリマーは８０％のジルコニル−ジ−メタク
リレートの含量を有し、かつポリマー成分の全混合物中
で２５％の含量で存在し、ポリマーは７４％の含量で存
在し、かつ開始剤は１％の含量で存在する。
【００２４】ジルコニル−ジ−メタクリレートの代わり
に、別のジルコニウム含有アクリレートを使用してもよ
い。材料の不透過度は、ジルコニウム（またはバリウ
ム）の含量により調整可能である。
に、別のジルコニウム含有アクリレートを使用してもよ
い。材料の不透過度は、ジルコニウム（またはバリウ
ム）の含量により調整可能である。
【００２５】３〜１５ｎｍの粒径の無機ナノ粒子を有す
る本発明による骨セメント混合物は、例えばモノマー成
分として骨セメントのために通常のモノマー成分を使用
し、かつ分散されたＸ線不透過性の無機ナノ粒子を含有
する（コ）ポリマー粒子を含有するポリマー成分を使用
することにより得られる。
る本発明による骨セメント混合物は、例えばモノマー成
分として骨セメントのために通常のモノマー成分を使用
し、かつ分散されたＸ線不透過性の無機ナノ粒子を含有
する（コ）ポリマー粒子を含有するポリマー成分を使用
することにより得られる。
【００２６】まず、モノマーを、７ｎｍの粒径の、被覆
されているかまたは被覆されていないＺｒＯ２粒子の存
在で懸濁重合することによって、分散されたＸ線不透過
性の無機ナノ粒子を含有する（コ）ポリマー粒子を製造
する。分散された、Ｘ線不透過性の無機ナノ粒子を有す
る球状のポリマー粒子または球状のコポリマー粒子が得
られる。得られた（コ）ポリマー中に分散されて存在し
ているＺｒＯ２粒子の含量は、例えば１５％である。と
ころで、骨セメントのためのポリマー成分を、分散され
た、Ｘ線不透過性の無機ナノ粒子を有する上記の球状の
ポリマー粒子または球状のコポリマー粒子と、ポリマー
成分に対して約１％の含量で存在する開始剤とから製造
する。
されているかまたは被覆されていないＺｒＯ２粒子の存
在で懸濁重合することによって、分散されたＸ線不透過
性の無機ナノ粒子を含有する（コ）ポリマー粒子を製造
する。分散された、Ｘ線不透過性の無機ナノ粒子を有す
る球状のポリマー粒子または球状のコポリマー粒子が得
られる。得られた（コ）ポリマー中に分散されて存在し
ているＺｒＯ２粒子の含量は、例えば１５％である。と
ころで、骨セメントのためのポリマー成分を、分散され
た、Ｘ線不透過性の無機ナノ粒子を有する上記の球状の
ポリマー粒子または球状のコポリマー粒子と、ポリマー
成分に対して約１％の含量で存在する開始剤とから製造
する。
【００２７】３〜１５ｎｍの粒径の無機ナノ粒子を有す
る骨セメント混合物のためのもう１つの例では、骨セメ
ントのために通常のモノマー成分を使用する。ポリマー
成分は、分散された、Ｘ線不透過性の無機ナノ粒子を有
する（コ）ポリマー粒子と、Ｘ線造影剤不含の球状のポ
リマー粒子または球状のコポリマー粒子と、開始剤とか
らなる。
る骨セメント混合物のためのもう１つの例では、骨セメ
ントのために通常のモノマー成分を使用する。ポリマー
成分は、分散された、Ｘ線不透過性の無機ナノ粒子を有
する（コ）ポリマー粒子と、Ｘ線造影剤不含の球状のポ
リマー粒子または球状のコポリマー粒子と、開始剤とか
らなる。
【００２８】まず、通常のモノマーを、７ｎｍの粒径の
被覆されたかまたは被覆されないＺｒＯ２粒子の存在で
懸濁重合することより、分散された、Ｘ線不透過性の無
機ナノ粒子を有する（コ）ポリマー粒子を製造する。分
散された、Ｘ線不透過性の無機ナノ粒子を有する、球状
のポリマー粒子または球状のコポリマー粒子が得られ
る。得られた（コ）ポリマー中に分散されて存在するＺ
ｒＯ２粒子の含量は、例えば３０％である。ところで、
分散された、Ｘ線不透過性の無機ナノ粒子を有する、含
量５０％の上記の球状のポリマー粒子または球状のコポ
リマー粒子と、Ｘ線造影剤不含の含量４９％の球状ポリ
マー粒子または球状のコポリマー粒子と、ポリマー成分
に対して含量約１％の開始剤とから、骨セメントのため
のポリマー成分を製造する。
被覆されたかまたは被覆されないＺｒＯ２粒子の存在で
懸濁重合することより、分散された、Ｘ線不透過性の無
機ナノ粒子を有する（コ）ポリマー粒子を製造する。分
散された、Ｘ線不透過性の無機ナノ粒子を有する、球状
のポリマー粒子または球状のコポリマー粒子が得られ
る。得られた（コ）ポリマー中に分散されて存在するＺ
ｒＯ２粒子の含量は、例えば３０％である。ところで、
分散された、Ｘ線不透過性の無機ナノ粒子を有する、含
量５０％の上記の球状のポリマー粒子または球状のコポ
リマー粒子と、Ｘ線造影剤不含の含量４９％の球状ポリ
マー粒子または球状のコポリマー粒子と、ポリマー成分
に対して含量約１％の開始剤とから、骨セメントのため
のポリマー成分を製造する。
【００２９】Ｘ線透過性（コ）ポリマーを添加すること
により、５〜４５％、有利に８〜１６％の量のＸ線不透
明度が、骨セメントのポリマー成分中のＸ線造影剤に相
応するように骨セメント混合物のＸ線不透過度を調整す
ることが可能である。
により、５〜４５％、有利に８〜１６％の量のＸ線不透
明度が、骨セメントのポリマー成分中のＸ線造影剤に相
応するように骨セメント混合物のＸ線不透過度を調整す
ることが可能である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 クラウス−ディーター キューン
ドイツ連邦共和国 マールブルク ケーニ
ヒシュトラーセ 46
Ｆターム(参考） 4C081 AB04 CA082 CF121 CF132
DA11 DB07 DC03 DC04
4C085 HH05 JJ01 KB68 LL17
(54)【発明の名称】 骨セメント混合物、Ｘ線造影剤、該骨セメント混合物および該Ｘ線造影剤の製造法、並びにＸ線
造影剤としての、バリウム、ジルコニウムおよび別の元素を含有するポリマーおよびコポリマー
の使用
Claims (14)
- 【請求項１】 Ｘ線造影剤含有ポリマー成分とモノマー
成分とから形成された骨セメント混合物において、Ｘ線
造影剤が ａ）化学的に結合されたＸ線不透過性の元素の化合物を
含有する、ポリマーまたはコポリマーとして形成されて
いるか、または ｂ）３〜１５ｎｍの粒径のＸ線不透過性の分散された無
機ナノ粒子を有する、本質的に球状のポリマー粒子また
は球状のコポリマー粒子として形成されており、このポ
リマー粒子またはコポリマー粒子は重合、好ましくは懸
濁重合によりナノ粒子の存在で製造されたものであり、
その際、ナノ粒子は完全またはほぼ完全に（コ）ポリマ
ー材料で被覆されていることを特徴とする、骨セメント
混合物。 - 【請求項２】 無機ナノ粒子が表面変性されている、請
求項１記載の骨セメント混合物。 - 【請求項３】 無機ナノ粒子が本質的にＺｒＯ２からな
る、請求項１記載の骨セメント混合物。 - 【請求項４】 無機ナノ粒子がシランで表面変性されて
いる、請求項１記載の骨セメント混合物。 - 【請求項５】 ナノ粒子が球面体、楕円体、小板状また
は不規則に成形されている、請求項１記載の骨セメント
混合物。 - 【請求項６】 Ｘ線造影剤がジルコニウムおよび／また
はバリウムおよび／または別のＸ線不透過性の元素を含
有している、請求項１記載の骨セメント混合物。 - 【請求項７】 Ｘ線造影剤がジルコニル−ジ−メタクリ
レートおよび／または別のジルコニウムおよび／または
別のＸ線不透過性の元素を含有するメタクリレートを含
有している、請求項１記載の骨セメント混合物。 - 【請求項８】 Ｘ線造影剤において、該Ｘ線造影剤が ａ）化学的に結合されたＸ線不透過性の元素の化合物を
含有する、ポリマーまたはコポリマーとして形成されて
いるか、または ｂ）３〜１５ｎｍの粒径のＸ線不透過性の分散された無
機ナノ粒子を有する、本質的に球状のポリマー粒子また
は球状のコポリマー粒子として形成されており、このポ
リマー粒子またはコポリマー粒子は重合、好ましくは懸
濁重合によりナノ粒子の存在で製造されたものであり、
その際、ナノ粒子は完全またはほぼ完全に（コ）ポリマ
ー材料で被覆されていることを特徴とするＸ線造影剤。 - 【請求項９】 バリウムおよび／またはジルコニウムお
よび／または別のＸ線不透過性の元素を含有している、
請求項８記載のＸ線造影剤。 - 【請求項１０】 ジルコニル−ジ−メタクリレートおよ
び／または別のジルコニウムおよび／または別のＸ線不
透過性の元素を含有するメタクリレートを含有してい
る、請求項８記載のＸ線造影剤。 - 【請求項１１】 ポリマー成分およびモノマー成分を含
有し、その際、ポリマー成分がポリマーおよび／または
コポリマーを含有する骨セメント混合物を製造する方法
において、ポリマーおよび／またはコポリマーを製造す
る際に、Ｘ線不透過性の元素を含有するポリマーおよび
／またはモノマーを添加することを特徴とする、骨セメ
ント混合物の製造法。 - 【請求項１２】 製造の際に、ジルコニル−ジ−メタク
リレートおよび／または別のジルコニウムおよび／また
は別のＸ線不透過性の元素を含有するメタクリレートを
ポリマーまたはコポリマー中に重合導入し、かつポリマ
ー成分に添加する、請求項１１記載の方法。 - 【請求項１３】 Ｘ線造影剤の製造法において、ジルコ
ニル−ジ−メタクリレートおよび／または別のジルコニ
ウムおよび／または別のＸ線不透過性の元素を含有する
メタクリレートを、ポリマーまたはコポリマー中に重合
導入することを特徴とする、Ｘ線造影剤の製造法。 - 【請求項１４】 骨セメント混合物へのバリウムおよび
／またはジルコニウムおよび／または別のＸ線不透過性
の元素を含有する、Ｘ線造影剤としてのポリマーまたは
コポリマーの使用。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009024068A (ja) * | 2007-07-18 | 2009-02-05 | Nippon Shokubai Co Ltd | 酸化ジルコニウムナノ粒子を含む樹脂粒子の製造方法および樹脂粒子 |
| JP2021522293A (ja) * | 2018-05-04 | 2021-08-30 | メルツ・デンタル・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＭｅｒｚ Ｄｅｎｔａｌ Ｇｍｂｈ | 硬化性の放射線不透過性物質 |
Families Citing this family (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6689823B1 (en) | 1999-03-31 | 2004-02-10 | The Brigham And Women's Hospital, Inc. | Nanocomposite surgical materials and method of producing them |
| DE60335037D1 (de) | 2003-03-14 | 2010-12-30 | Depuy Spine Inc | Hydraulische vorrichtung zur knochenzementeinspritzung bei perkutaner vertebroplastie |
| US8066713B2 (en) | 2003-03-31 | 2011-11-29 | Depuy Spine, Inc. | Remotely-activated vertebroplasty injection device |
| US20070032567A1 (en) * | 2003-06-17 | 2007-02-08 | Disc-O-Tech Medical | Bone Cement And Methods Of Use Thereof |
| US8415407B2 (en) | 2004-03-21 | 2013-04-09 | Depuy Spine, Inc. | Methods, materials, and apparatus for treating bone and other tissue |
| US8579908B2 (en) * | 2003-09-26 | 2013-11-12 | DePuy Synthes Products, LLC. | Device for delivering viscous material |
| CN106963464B (zh) | 2004-07-30 | 2019-11-05 | 德普伊新特斯产品有限责任公司 | 外科用具 |
| US7722620B2 (en) | 2004-12-06 | 2010-05-25 | Dfine, Inc. | Bone treatment systems and methods |
| US9381024B2 (en) * | 2005-07-31 | 2016-07-05 | DePuy Synthes Products, Inc. | Marked tools |
| US9918767B2 (en) | 2005-08-01 | 2018-03-20 | DePuy Synthes Products, Inc. | Temperature control system |
| US8540723B2 (en) | 2009-04-14 | 2013-09-24 | Dfine, Inc. | Medical system and method of use |
| US8777479B2 (en) | 2008-10-13 | 2014-07-15 | Dfine, Inc. | System for use in bone cement preparation and delivery |
| US9149545B2 (en) * | 2005-11-02 | 2015-10-06 | General Electric Company | Nanoparticle-based imaging agents for X-ray/computed tomography and methods for making same |
| US20070098642A1 (en) * | 2005-11-02 | 2007-05-03 | General Electric Company | Nanoparticle-based imaging agents for X-ray/computed tomography |
| US20070122620A1 (en) * | 2005-11-02 | 2007-05-31 | General Electric Company | Nanoparticle-based imaging agents for x-ray / computed tomography and methods for making same |
| US8360629B2 (en) | 2005-11-22 | 2013-01-29 | Depuy Spine, Inc. | Mixing apparatus having central and planetary mixing elements |
| US7981945B2 (en) * | 2006-03-01 | 2011-07-19 | Poly-Med, Inc. | Antimicrobial, radiopaque, microfiber-reinforced, polymeric methacrylate bone cement |
| CN101516412B (zh) | 2006-09-14 | 2014-02-12 | 德普伊斯派尔公司 | 骨水泥及其使用方法 |
| ES2587573T3 (es) | 2006-10-19 | 2016-10-25 | Depuy Spine, Inc. | Sistema de liberación de fluidos y método relacionado |
| WO2008054204A1 (en) * | 2006-10-31 | 2008-05-08 | Universiteit Maastricht | Two component bone cement composition for vertebroplasty |
| WO2008097855A2 (en) * | 2007-02-05 | 2008-08-14 | Dfine, Inc. | Bone treatment systems and methods |
| WO2008137428A2 (en) | 2007-04-30 | 2008-11-13 | Dfine, Inc. | Bone treatment systems and methods |
| US20090131886A1 (en) | 2007-11-16 | 2009-05-21 | Liu Y King | Steerable vertebroplasty system |
| US20090131867A1 (en) | 2007-11-16 | 2009-05-21 | Liu Y King | Steerable vertebroplasty system with cavity creation element |
| US9510885B2 (en) | 2007-11-16 | 2016-12-06 | Osseon Llc | Steerable and curvable cavity creation system |
| US9445854B2 (en) | 2008-02-01 | 2016-09-20 | Dfine, Inc. | Bone treatment systems and methods |
| EP2252336B1 (en) | 2008-02-28 | 2014-06-25 | Dfine, Inc. | Bone treatment systems and methods |
| US9180416B2 (en) | 2008-04-21 | 2015-11-10 | Dfine, Inc. | System for use in bone cement preparation and delivery |
| US8133436B2 (en) | 2008-08-05 | 2012-03-13 | Howmedica Osteonics Corp. | Polyethylene cross-linked with an anthocyanin |
| WO2010056811A1 (en) * | 2008-11-12 | 2010-05-20 | Stryker Development, Llc | Tetra calcium phosphate based organophosphorus compositions and methods |
| US20100298832A1 (en) | 2009-05-20 | 2010-11-25 | Osseon Therapeutics, Inc. | Steerable curvable vertebroplasty drill |
| DE102009043551B4 (de) * | 2009-09-30 | 2019-08-14 | Osartis Gmbh | Implantatmaterial sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
| BR112012027708B1 (pt) | 2010-04-29 | 2021-03-09 | Dfine, Inc | dispositivo médico para ablação de tecido dentro de um osso de um paciente |
| WO2011143226A1 (en) | 2010-05-11 | 2011-11-17 | Howmedica Osteonics Corp. | Organophosphorous, multivalent metal compounds, & polymer adhesive interpenetrating network compositions & methods |
| WO2012099285A1 (ko) * | 2011-01-21 | 2012-07-26 | 서울대학교산학협력단 | 동물뼈를 이용한 나노 세라믹 골시멘트 및 이의 제조 방법 |
| US8765189B2 (en) | 2011-05-13 | 2014-07-01 | Howmedica Osteonic Corp. | Organophosphorous and multivalent metal compound compositions and methods |
| US10219986B2 (en) | 2015-03-04 | 2019-03-05 | Modern Ideas LLC | Stabilized calcium phosphate and methods of forming same |
| US9956314B2 (en) | 2016-01-26 | 2018-05-01 | Modern Ideas LLC | Adhesive for use with bone and bone-like structures |
| US10478241B2 (en) | 2016-10-27 | 2019-11-19 | Merit Medical Systems, Inc. | Articulating osteotome with cement delivery channel |
| KR20190082300A (ko) | 2016-11-28 | 2019-07-09 | 디파인 인코포레이티드 | 종양 절제 디바이스 및 관련 방법 |
| US10470781B2 (en) | 2016-12-09 | 2019-11-12 | Dfine, Inc. | Medical devices for treating hard tissues and related methods |
| EP3565486B1 (en) | 2017-01-06 | 2021-11-10 | Dfine, Inc. | Osteotome with a distal portion for simultaneous advancement and articulation |
| EP3876856A4 (en) | 2018-11-08 | 2022-10-12 | Dfine, Inc. | TUMORABLATION DEVICE AND RELATED SYSTEMS AND METHODS |
| EP4031040A4 (en) | 2019-09-18 | 2023-11-15 | Merit Medical Systems, Inc. | OSTEOTOME WITH INFLATABLE PART AND MULTIFILAR JOINT |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3018966A1 (de) * | 1980-05-17 | 1981-12-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mit organischem material beschichtetes baso (pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts) -pulver |
| US4535485A (en) | 1982-03-12 | 1985-08-20 | Medical Biological Sciences, Inc. | Polymeric acrylic prothesis |
| US6080801A (en) * | 1990-09-13 | 2000-06-27 | Klaus Draenert | Multi-component material and process for its preparation |
| DE4219321A1 (de) | 1992-06-12 | 1993-12-16 | Draenert Klaus | Polymergranulat und Verfahren zu seiner Herstellung |
| GB9410578D0 (en) | 1994-05-26 | 1994-07-13 | London Hospital Med Coll | Novel (meth)acrylate monomers and denture base compositions prepared therefrom |
| JP2002539894A (ja) * | 1999-03-31 | 2002-11-26 | ザ ブリガム アンド ウィメンズ ホスピタル，インコーポレイテッド | 外科用ナノ複合材料およびその製造方法 |
| US6689823B1 (en) * | 1999-03-31 | 2004-02-10 | The Brigham And Women's Hospital, Inc. | Nanocomposite surgical materials and method of producing them |
| US6800245B1 (en) * | 2000-11-28 | 2004-10-05 | Vita Special Purpose Corporation | Sterile polymerizable systems and kits and methods of their manufacture and use |
| US20020118595A1 (en) * | 2001-02-26 | 2002-08-29 | Miller Scott H. | Enclosed implantable material mixing system |
| DE10340800A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-01 | Merck Patent Gmbh | Funktionalisierung unreaktiver Substrate |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009024068A (ja) * | 2007-07-18 | 2009-02-05 | Nippon Shokubai Co Ltd | 酸化ジルコニウムナノ粒子を含む樹脂粒子の製造方法および樹脂粒子 |
| JP2021522293A (ja) * | 2018-05-04 | 2021-08-30 | メルツ・デンタル・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＭｅｒｚ Ｄｅｎｔａｌ Ｇｍｂｈ | 硬化性の放射線不透過性物質 |
| US11857649B2 (en) | 2018-05-04 | 2024-01-02 | Merz Dental Gmbh | Curable radiopaque substance |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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