JP2003335765A - フッ素原子含有多官能性オキセタン化合物、これを用いた樹脂組成物、光ファイバー用コーティング剤及び硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】硬化速度が速く、得られた樹脂被膜は、低屈折
率、低吸水率で高い硬度を有し、光ファイバー用のクラ
ッド層に適する樹脂組成物及び硬化物を提供する。 【解決手段】特定のフッ素原子含有多官能性オキセタン
化合物（Ａ１）及び／または特定のフッ素原子含有多官
能性オキセタン化合物（Ａ２）と光カチオン重合開始剤
（Ｂ）を含有することを特徴とする樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なフッ素原子
含有多官能性オキセタン化合物、これを用いた樹脂組成
物、光伝送用の光ファイバー用コーティング剤およびそ
の硬化物に関する。

【０００２】

【従来の技術】光ファイバーには、無機ガラスとポリ
（メチルメタクリレート）等の合成樹脂系に分けられ
る。両系とも透明性に富んだ屈折率の高い芯（コア）部
分と、屈折率の低い鞘（クラッド）から成り立ってい
る。クラッド材として、従来より、屈折率が低いシリコ
ン系化合物やポリフルオロアルキルアクリレート等の含
フッ素モノマーの重合体等が提案されて、実施されてき
た。例えば、コア材としてポリ（メチルメタクリレー
ト）を用い、クラッド材として、フッ素化アルキル基含
有（メタ）アクリレートの重合体、フッ素化アルキル基
含有（メタ）アクリレートと他のモノマーとの共重合
体、または、ポリ（テトラフロロエチレン）、ポリ（フ
ッ化ビニリデン／テトラフロロエチレン）、ポリ（フッ
化ビニリデン／ヘキサフロロプロピレン）等の含フッ素
重合体を用いる方法（特開昭５９−８４２０３、特開昭
５９−８４２０４、特開昭５９−９８１１６、特開昭５
９−１４７０１１、特開昭５９−２０４００２）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】含フッ素重合体により
クラッド部分を形成する方法においては、高温の含フッ
素重合体の溶融物や溶液を被覆するため、厚みが不均一
になり易い。また、コア部分とクラッド部分との密着性
が十分でなく、種々の外的要因、例えば、屈曲、温度変
化等によって層間剥離が生じ易いため耐久性等に問題が
あった。また、含フッ素重合体の溶融物または溶液を塗
布する製造方法においては、クラッド部分の硬化に長時
間を要し、また溶液塗布法においては、特に、溶剤を系
外に完全に除去する必要性から、生産性、安全性、経済
性等に欠点があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明者らは鋭意研究の結果、新規なフッ素原子含
有多官能オキセタン化合物を開発し、これを用いること
により、硬化速度が速く、屈折率が低く、コアとの密着
性に優れた光伝送用ファイバーのクラッド材に適した樹
脂組成物を提供することに成功し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、 １、一般式（１）で表されるオキセタン化合物（ａ）

【０００５】

【化３】

【０００６】（式（１）中、Ｒ₁は、メチル基またはエ
チル基であり、Ｘは、ブロモ、ヨード、クロロおよびア
リールスルホネートからなる群より選ばれた基であ
る。）と１分子中に少なくとも２個の水酸基を有するフ
ッ素原子含有化合物（ｂ）を反応させて得られるフッ素
原子含有多官能性オキセタン化合物（Ａ₁）、 ２、一般式（２）で表されるオキセタン化合物（ｃ）

【０００７】

【化４】

【０００８】（式（２）中、Ｒ₁はメチル基またはエチ
ル基である。）と１分子中に少なくとも２個のブロモ、
クロロおよびヨードからなる群より選ばれた基を有する
フッ素原子含有化合物（ｄ）を反応させて得られるフッ
素原子含有多官能性オキセタン化合物（Ａ₂）、 ３、１記載のフッ素原子含有多官能性オキセタン化合物
（Ａ₁）および／または、２記載のフッ素原子含有多官
能性オキセタン化合物（Ａ₂）と光カチオン重合開始剤
（Ｂ）を含有することを特徴とする樹脂組成物、 ４、（Ａ₁）及び（Ａ₂）以外の光カチオン重合性物質
（Ｃ）を含有する３記載の樹脂組成物、 ５、光ファイバー用コーティング剤である３または４記
載の樹脂組成物、 ６、３ないし５のいずれか１項記載の樹脂組成物の硬化
物、に関するものである。

【０００９】

【本発明の実施の形態】本発明のフッ素原子含有多官能
性オキセタン化合物（Ａ₁）は、前記一般式（１）で表
されるオキセタン化合物（ａ）と１分子中に少なくとも
２個の水酸基を有するフッ素原子含有化合物（ｂ）の反
応物であり、フッ素原子含有多官能性オキセタン化合物
（Ａ₂）は、前記、一般式（２）で表されるオキセタン
化合物（ｃ）と１分子中に少なくとも２個のブロモ、ク
ロロおよびヨードからなる群より選ばれた基を有するフ
ッ素原子含有化合物（ｄ）の反応物から選択される１種
以上のフッ素原子含有多官能性オキセタン化合物であ
る。

【００１０】本発明のフッ素原子含有多官能性オキセタ
ン化合物（Ａ₁）の具体例としては、前記一般式（１）
で表されるオキセタン化合物（ａ）と１分子中に少なく
とも２個の水酸基を有するフッ素原子含有化合物（ｂ）
を、特開２００２−８０４７１号や特表平１１−５００
４２２号に記載されている方法により得ることができ
る。

【００１１】具体的には、例えば、特表平１１−５００
４２２号に記載の方法によれば、前記一般式（１）で表
されるオキセタン化合物（ａ）；１分子中に少なくとも
２個の水酸基を有するフッ素原子含有化合物（ｂ）と塩
基、例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、
および相間移動触媒の混合物を水性媒質中で８０〜８５
℃において、ガスクロ分析により出発物質が消えるまで
加熱反応する。反応後、生成物を分離することにより反
応物が得られる。

【００１２】種々の塩基、例えば、水酸化カルシウム、
水酸化マグネシウム、水酸化テトラブチルアンモニウム
などをこの目的に使用することができるが、好ましい塩
基は水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムである。

【００１３】相間移動触媒の具体例としては、臭化テト
ラメチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウ
ム、ヨウ化テトラメチルアンモニウム、臭化セチルトリ
ブチルアンモニウム、クラウンエーテル、グリコール、
およびその他である。好ましい触媒は臭化テトラブチル
アンモニウムである。なぜなら、それはコストが比較的
低く、そして有機溶媒および水性媒質の双方の中におい
てすぐれた溶解度を有するからである。

【００１４】一般式（１）で表されるオキセタン化合物
（ａ）の具体例としては、３−クロロメチル−３−メチ
ルオキセタン、３−クロロメチル−３−エチルオキセタ
ン、３−ブロモメチル−３−メチルオキセタン、３−ブ
ロモ−３−エチルオキセタン、３−ヨードメチル−３−
メチルオキセタン、３−ヨードメチル−３−エチルオキ
セタン、３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン
のＰ−トルエンスルホネート等を挙げることができる。

【００１５】１分子中に少なくとも２個の水酸基を有す
るフッ素原子含有化合物（ｂ）の具体例としては、例え
ば、３−（２−パーフルオロヘキシル）エトキシ−１，
２−ジヒドロキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−
ｎ−オクチル）エトキシ−１，２−ジヒドロキシプロパ
ン、３−（１Ｈ、１Ｈ−ペンタテカフルオロ−１−オク
チル）オキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−
（１Ｈ、１Ｈ−パーフルオロ−１−ラウリル）オシキ−
１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２，２，２−ト
リフルオロエチル）オキシ−１，２−ジヒドロキシプロ
パン、３−（ヘキサフルオロプロピル）オキシ−１，２
−ジヒドロキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ
−ブチル）エトキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、
３−（４，４，４−トリフルオロ−３，３−ジトメキシ
ブチル）オキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−
（ｎ−パーフルオロ−ｎ−オクチル）メチルオキシ−
１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（パーフルオロ−
ｎ−オクチル）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−
（パーフルオロ−ｎ−ブチル）−１，２−ジヒドロキシ
プロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）−１，
２−ジヒドロキシプロパン、１，４−ビス（１，２−ジ
ヒドロキシプロピル）−パーフルオロ−ｎ−ブタン、
２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−
１，６−ヘキサンジオール、３，３，４，４，５，５，
６，６−オクタフルオロオクタン−１，８−ジオール、
２，２，３，３−テトラフルオロ−１，４−ブタンジオ
ール、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，
５−ペンタンジオール、２，２，３，３，４，４，５，
５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオール、２，
２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−デカフ
ルオロ−１，８−オクタンジオール、

【００１６】

【化５】

【００１７】（ｎは１〜５０の数、ｍは１〜５０の数）

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】等をあげることができる。

【００２２】両者を反応させる場合、１分子中に少なく
とも２個の水酸基を有するフッ素原子含有化合物（ｂ）
中の水酸基１当量に対して、一般式（１）で表されてい
るオキセタン化合物（ａ）が１．０〜１．５モルである
ことが好ましい。また、反応に使用する塩基当量は、
０．９〜１．３当量であることが好ましく、さらに好ま
しくは１．０〜１．２当量である。

【００２３】本発明のフッ素原子含有多官能性オキセタ
ン化合物（Ａ₂）の具体例としては、一般式（２）で表
されるオキセタン化合物（ｃ）と１分子中に少なくとも
２個のブロモ、クロロおよびヨードからなる群より選ば
れた基を有するフッ素原子含有化合物（ｄ）を特開平６
−１６８０４号に記載されている方法により得ることが
できる。

【００２４】具体的には、前記一般式（２）で表される
オキセタン化合物（Ｃ）、１分子中に少なくとも２個の
ブロモ、クロロおよびヨードからなる群より選ばれた基
を有するフッ素原子含有化合物（ｄ）、と塩基、例え
ば、水酸化ナトリウムまたは、水酸化カリウムおよび相
間移動触媒の混合物を水性媒質中で−１０〜１０℃で、
ガスクロ分析により出発物質が消えるまで加熱反応す
る。反応後、生成物を分離することにより反応物が得ら
れる。

【００２５】塩基及び相間移動触媒の具体例は、前記と
同一のものを用いることができる。

【００２６】一般式（２）で表されるオキセタン化合物
（ｃ）の具体例としては、３−ヒドロキシメチル−３−
メチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−エチル
オキセタン等を挙げることができる。

【００２７】１分子中に少なくとも２個のブロモ、クロ
ロおよびヨードからなる群より選ばれた基を有するフッ
素原子含有化合物（ｄ）の具体例としては、１，２−ジ
ブロモ−１−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）エタン、
１，１，２−トリブロモ−１−（パーフルオロ−ｎ−ブ
チル）エタン、１，８−ジョード−３，３，４，４，
５，５，６，６−オクタフルオロオクタン、１，４−ジ
ブロモ−パーフルオロブタン、１，６−ジブロモ−パー
フルオロヘキサン、１，８−ジブロモ−パーフルオロオ
クタン、１，３−ジクロロ−４−（トリフルオロメトキ
シ）ベンゼン、等を挙げることができる。

【００２８】１分子中に少なくとも２個のブロモ、クロ
ロおよびヨードからなる群より選ばれた基を有するフッ
素原子含有化合物（ｄ）中のブロモ、クロロおよびヨー
ドからなる群より選ばれた基１当量に対して、一般式
（２）で表されるオキセタン化合物（ｃ）が１．０〜４
モルであることが好ましく、また反応に使用する塩基の
当量は、０．９〜１．２当量であることが好ましく、さ
らに好ましくは１．０〜１．１当量である。

【００２９】本発明では、光カチオン重合開始剤（Ｂ）
を使用する。光カチオン重合開始剤（Ｂ）の具体例とし
ては、ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム
塩、セレニウム塩、ピリジニウム塩、フェロセニウム
塩、ホスホニウム塩、チヲピリニウム塩が挙げられる
が、熱的に比較的安定である芳香族スルホニウム塩、芳
香族ヨードニウム塩が好ましく使用される。なお、オニ
ウム塩開始剤を活性化させるためには、紫外線・可視光
線の照射が好ましい。

【００３０】芳香族スルホニウム塩および芳香族ヨード
ニウム塩等のオニウム塩光開始剤を使用する場合、アニ
オンとしては、ＢＦ^- ₄、ＡｓＦ^- ₆、ＳｂＦ^- ₆、ＰＦ^- ₆、
Ｂ（Ｃ ₆Ｆ₅）^- ₄などが挙げられ、これらの中でも、Ｂ
（Ｃ₆Ｆ₅）^- ₄をアニオンとしたヨードニウム塩はオキセ
タン化合物との相溶性も良く好ましい。

【００３１】本発明では、（Ａ）₁及び（Ａ₂）以外の光
カチオン重合性物質（Ｃ）を使用する。具体例として
は、エポキシ樹脂（Ｃ−１）、１官能性オキセタン化合
物（Ｃ−２）、フッ素原子を含有しない多官能性オキセ
タン化合物（Ｃ−３）等を挙げることができる。

【００３２】エポキシ樹脂（Ｃ−１）の具体例として
は、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルエチル−８，４−エポキシシクロ
ヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シ
クロヘキサン−ｍ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）アジペート、ビス（３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エーテル、ビス（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）ジエチルシロキサン、市販品と
しては、セロキサイド２０２１（エポキシ当量１２８〜
１４５）、セロキサイド２０８０（エポキシ当量１９０
〜２１０）などのダイセル化学工業（株）製、２官能性
脂環式エポキシ化合物、エポリードＧＴ−３０１（エポ
キシ当量２００〜２２０）、エポリードＧＴ−４０１
（エポキシ当量２１０〜２３５）などのダイセル化学工
業（株）製、３及び４官能性脂環式エポキシ化合物、Ｅ
ＨＰＥ（エポキシ当量１７０〜１９０、軟化点７０〜９
０℃）、ＥＨＰＥＬ３１５０ＣＥなどのダイセル化学工
業（株）製、固形の脂環式エポキシ化合物等の脂環式エ
ポキシ化合物（Ｃ−１−１）、水添ビスフェノールＡジ
クリシジルエーテル等の水添ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂（Ｃ−１−２）、ビスフェノールヘキサフルオロ
アセトンジクリシジルエーテル、１，３−ビス〔１−
（２，３−エポキシプロポキシ）−１−トリフルオロメ
チル−２，２，２−トリフルオロエチル〕ベンゼン、
１，４−ビス〔１−（２，３−エポキシプロポキシ）−
１−トリフルオロメチル−２，２，２−トリフルオロエ
チル〕ベンゼン、４，４’−ビス（２，３−エポキシプ
ロポキシ）オクタフルオロビフェニル、

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】 ｎ＝４〜１２の整数

【００３５】

【化１１】

【００３６】等のフッ素原子含有エポキシ樹脂（Ｃ−１
−３）、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳ
ジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテル等のビスフェノール型エポキシ樹
脂（Ｃ−１−４）、ジブロモメチルフェニルグリシジル
エーテル、ジブロモフェニルグリシジルエーテル、ブロ
モメチルフェニルグリシジルエーテル、ジブロモネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル、テトラブロモ
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等の臭素化エポ
キシ樹脂（Ｃ−１−５）、その他、ポリブタジェンジグ
リシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジ
ルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、
２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ラウリルアル
コールペンタデカ（オキシエチレン）グリシジルエーテ
ル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、グ
リシジルメタクリレートと（メタ）アクリル酸エステル
の共重合体等のその他エポキシ化合物（Ｃ−１−６）等
を挙げることができる。特に好ましいエポキシ樹脂（Ｃ
−１）としては、前記、（Ｃ−１−１）、（Ｃ−１−
２）、（Ｃ−１−３）、（Ｃ−１−４）及び（Ｃ−１−
５）等を挙げることができる。

【００３７】１官能性オキセタン化合物（Ｃ−２）の具
体例としては、３−ヒドロキシメチル−３−エチル−オ
キセタン、３−ヒドロキシメチル−３−メチル−オキセ
タン、３−ブトキシメチル−３−エチルオキセタン、３
−フェニルオキシメチル−３−エチルオキセタン、１−
ヒドロキシ−６−（３−エチル−３−オキセタニルメト
キシ）ヘキシル、

【００３８】

【化１２】 ｎ＝６〜１２の整数

【００３９】

【化１３】 ｎ＝１〜１０の整数

【００４０】

【化１４】 ｎ＝１〜１２の整数

【００４１】

【化１５】 ｎ＝１〜１０の整数

【００４２】

【化１６】 ｎ＝１〜１２の整数

【００４３】等を挙げることができる。

【００４４】フッ素原子を含有しない多官能性オキセタ
ン化合物（Ｃ−３）の具体例としては、１，６−ビス
（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキシル、
ビスフェノールＡジ（３−エチル−３−オキセタニルメ
チルエーテル）、ビスフェノールＦジ（３−エチル−３
−オキセタニルメチルエーテル）、ビフェニルジ（３−
エチル−３−オキセタニルメチルエーテル）、１，４−
ビス〔（３−エチル−３−オキセタニルメトキシメチ
ル）〕ベンゼン、シリコン変性オキセタン化合物、３−
エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセ
タンと（メタ）アクリル酸エステル類との共重合体等を
挙げることができる。

【００４５】本発明の樹脂組成物中、前記、（Ａ₁）、
（Ａ₂）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の使用割合としては、
（Ａ₁）＋（Ａ₂）成分の総量、１００重量部に対して
（Ｃ）成分は、０〜５００重量部が好ましく、特に好ま
しくは１０〜２００重量部であり、（Ａ₁）＋（Ａ₂）＋
（Ｃ）成分の総量１００重量部に対して、（Ｂ）成分は
０．０１〜１０重量部が好ましく、特に好ましくは、
０．１〜５重量部である。（Ａ ₁）＋（Ａ₂）成分の総量
１００重量部とした場合、（Ａ₁）と（Ａ₂）の使用割合
は、（Ａ₁）は０〜１００重量部が好ましく、（Ａ₂）
は、０〜１００重量部が好ましい。

【００４６】なお、本発明において、必要な場合は、光
カチオン重合促進剤（例、９，１０−ジメトキシ−２−
エチルアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセ
ン、２，４−ジエチルチオキサントン等）、シランカッ
プリング剤、チタン系カップリング剤、可とう性付与
剤、特性改質剤、着色剤、各種フィラー、光安定剤、
（メタ）アクリレートモノマー、オリゴマー類等を加え
ることができる。これらの材料を単独あるいは混合して
主成分に加えることにより樹脂組成物の特性を改質する
ことができる。

【００４７】例えば、本発明の樹脂組成物の接着性を高
めるためにシランカップリング剤としては、γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β
−（アミノエチル）−β−（アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、メチ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメ
トキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、γ−アニリノ
プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、オクタデシルジメチル〔３−（トリメトキシシリ
ル）プロピル〕アンモニウムクロライド、γ−クロロプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、
ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピ
ルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ンなどが挙げられる。

【００４８】本発明の樹脂組成物は、（Ａ）〜（Ｃ）成
分、その他等を混合、溶解、必要に応じて混練し、ロ過
をすることにより得ることができる。

【００４９】また、本発明の樹脂組成物の硬化法は常法
により紫外線照射による得ることができる。

【００５０】本発明に係る光ファイバー用コーティング
剤を基材（光伝送ファイバー芯線）に塗布する方法とし
ては、当業界公知の種々の方法、例えば、ダイスコーテ
ィング剤、浸漬法等が挙げられる。光ファイバー芯線と
しては、石英系並びにポリスチレン、ポリカーボネート
等のプラスチック系が挙げられる。光伝送ファイバーの
クラッド部を形成する場合、本発明のコーティング剤に
よる被膜の厚さは特に限定されないが、通常１０〜３０
０μｍ程度が好ましい。硬化重合する場合、高圧水銀
灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ等を光源とす
る紫外線を使用することが好ましい。

【００５１】本発明の樹脂組成物は、光伝送ファイバー
のクラッド材だけでなく、光導波路用材料、各種コーテ
ィング材、反射防止用塗料、光学用各種接着剤、３次元
造形材料、レジスト材、成形材料、各種インキ等に使用
することができる。

【００５２】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。 実施例１ ３−ブロモメチル−３−メチルオキセタン（３５１．５
ｇ、２．１３モル）、２，２，３，３，４，４−ヘキサ
フルオロ−１，５ペンタンジオール（２２５．８ｇ、
１．０６５モル）、臭化テトラブチルアンモニウム（３
４．４ｇ）および水（８５ｍリットル）を仕込み、攪拌
し、７５℃に加熱した。次に、水（２００ｍリットル）
中の水酸化カリウム（１５８ｇ、８７％の純度、２．４
５モル）の溶液を添加し、この混合物を８０〜８５℃で
約４時間激しく攪拌した。反応の進行はガスクロ法でチ
ェックし、一方の原料がなくなるまで反応を継続し、そ
の後、この反応混合物を室温に冷却した。反応混合物を
水で希釈し、有機層を分離し、水で洗浄し、減圧下で加
熱・乾燥し、液状生成物３６１ｇが得られた。生成物の
ＧＣＭＳ及びＮＭＲ分析法により、生成物の主成分は、
下記の構造式のフッ素原子含有多官能性オキセタン化合
物（Ａ１−１）であった。

【００５３】

【化１７】

【００５４】実施例２ ３−ブロモメチル−３−メチルオキセタン（３５１．５
ｇ、２．１３モル）、３−（２−パーフルオロヘキシ
ル）エトキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン（４６
６．４７ｇ、１．０６５モル）、臭化テトラブチルアン
モニウム（３４．４ｇ）および水（８５ｍリットル）を
仕込み、攪拌し、７５℃に加熱した。次に、水（２００
ｍリットル）中の水酸化カリウム（１５８ｇ、８７％純
度、２．４５モル）の溶液を添加し、この混合物を８０
〜８５℃で約４時間激しく攪拌した。一方の原料がなく
なるまで反応を継続し、その後、この反応混合物を室温
に冷却した。反応混合物を水で希釈し、有機層を分離
し、水で洗浄し、減圧下で加熱・乾燥し、液状生成物６
１９ｇが得られた。生成物のＧＣＭＳ及びＮＭＲ分析法
により生成物の主成分は、下記の構造式のフッ素原子含
有多官能性オキセタン化合物（Ａ１−２）であった。

【００５５】

【化１８】

【００５６】実施例３ ３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン（１２．
８ｇ０．１１モル）、３，３，４，４，５，５，６，６
−オクタフルオロオクタン−１，８−ジョード（６．３
ｇ、０．０５モル）及び水酸カリウムの５０重量％水溶
液１９ｇを仕込み、攪拌し、０℃に冷却し、臭化テトラ
ブチルアンモニウム０．４ｇを激しく攪拌しながら加え
た。２４時間後に、トルエン１００ｍリットルおよび水
１００ｍリットルを反応混合物に加え、有機層を洗浄
し、減圧下で加熱し、トルエンを除去し、残液を液体ク
ロマトグラフィーにより精製し、液状の生成物２０．６
ｇを得た。生成物のＧＣＭＳ及びＮＭＲ分析法により、
生成物の主成分は下記構造式のフッ素原子含有多官能性
オキセタン化合物（Ａ２−１）であった。

【００５７】

【化１９】

【００５８】（樹脂組成物の実施例） 実施例４ 合成実施例１で得たフッ素原子含有多官能性オキセタン
化合物（Ａ１−１）５０ｇ、合成実施例２で得たフッ素
原子含有多官能性オキセタン化合物（Ａ１−２）５０
ｇ、及び光カチオン重合開始剤としてトリルクミルアイ
オドニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート（ローヌ・プーラン社製）１ｇ、光カチオン重合促
進剤として、２−エチル−９，１０−ジエトキシアント
ラセン０．３ｇを加熱、溶解混合し、樹脂組成物ａを調
製した。 実施例５ 合成実施例２で得たフッ素原子含有多官能性オキセタン
化合物（Ａ１−２）４０ｇ、合成実施例３で得たフッ素
原子含有多官能性オキセタン化合物（Ａ２−１）６０
ｇ、及び光カチオン重合開始剤としてトリルクミルアイ
オドニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート（ローヌ・プーラン社製）１ｇ、光カチオン重合促
進剤として、２−エチル−９，１０−ジエトキシアント
ラセン０．３ｇを加熱、溶解：混合し樹脂組成物ｂを調
製した。

【００５９】実施例４及び５で得られた樹脂組成物ａ及
びｂをそれぞれ、ガラス板上に１００μｍの厚さで塗布
した後、空気中で高圧水銀灯で５００ｍＪ／ｃｍ²の紫
外線を照射して硬化物を得た。得られた硬化物の特性を
第１表に示す。

【００６０】

【００６１】硬度（ジョアＤ）：ＪＩＳ Ｚ ２２４６
の方法に準じて行った。 ヤング率（ＭＰａ）：ＪＩＳ Ｋ ７１１３の方法に準
じて行った。 吸水率（％）：ＪＩＳ Ｋ ７２０９の方法に準じて行
った。 屈折率（２３℃）：アッベ屈折率計で２３℃にてナトリ
ウムＤ線光源により測定した。

【００６２】第１表の評価結果から、本発明の樹脂組成
物は、硬化性が速く、硬化物は、低屈折、低吸水率で硬
度の高い樹脂組成物が得られる。

【００６３】

【発明の効果】本発明の新規なフッ素原子含有多官能性
オキセタン化合物を用いる樹脂組成物および光ファイバ
ー用コーティング剤は、硬化速度が速く、得られた樹脂
被膜は、低屈折率、低吸水率、硬度が高く光伝送用光学
ファイバーのクラッド層に適する。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１）で表されるオキセタン化合物
   （ａ) 【化１】 （式中、Ｒ₁は、メチル基またはエチル基であり、Ｘは
   ブロモ、ヨード、クロロおよびアリールスルホネートか
   らなる群より選ばれた基である。）と１分子中に少なく
   とも２個の水酸基を有するフッ素原子含有化合物（ｂ）
   を反応させて得られるフッ素原子含有多官能性オキセタ
   ン化合物（Ａ₁）。
2. 【請求項２】一般式（２）で表されるオキセタン化合物
   （ｃ） 【化２】 （式中、Ｒ₁はメチル基またはエチル基である。）と１
   分子中に少なくとも２個のブロモ、クロロおよびヨード
   からなる群より選ばれた基を有するフッ素原子含有化合
   物（ｄ）を反応させて得られるフッ素原子含有多官能性
   オキセタン化合物（Ａ₂）。
3. 【請求項３】請求項１記載のフッ素原子含有多官能性オ
   キセタン化合物（Ａ₁）および／または、請求項２記載
   のフッ素原子含有多官能性オキセタン化合物（Ａ ₂）と
   光カチオン重合開始剤（Ｂ）を含有することを特徴とす
   る樹脂組成物。
4. 【請求項４】（Ａ₁）及び（Ａ₂）以外の光カチオン重合
   性物質（Ｃ）を含有する請求項３記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】光ファイバー用コーティング剤である請求
   項３または４記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】請求項３ないし５のいずれか１項記載の樹
   脂組成物の硬化物。