JP2003335764A - ポリアルキルエーテル類を用いるオキセタン化合物の製造方法 - Google Patents
ポリアルキルエーテル類を用いるオキセタン化合物の製造方法Info
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- C07D305/04—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
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Abstract
(57)【要約】
【課題】式（１）で表される３−ハロ−１−プロパノー
ル類の脱ハロゲン化水素環化反応を収率良く、および式
（１）で表わされるもののひとつである３−クロロ−１
−プロパノール類の脱塩化水素環化反応を収率良く行う
ことができ、さらには水および有機溶媒との２層系でな
くとも行うことができ、工業的生産に有利なオキセタン
化合物の製造方法を提供することを目的とする。 【化１】 （１）式（１）中のＲ1およびＲ2は、それぞれ異なって
いてもよい水素原子、置換基を有していても良い炭素数
１〜８の分岐があっても良い脂肪族炭化水素基、または
Ｒ1とＲ2とが１つになって２価の炭素数２〜８の分岐が
あっても良い脂肪族炭化水素基を表わし、Ｘは塩素原
子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。 【解決手段】本発明は上記の式（１）で表わされる３−
ハロ−１−プロパノール類の脱ハロゲン化水素環化反応
において、アルカリの存在下、ポリアルキルエーテル類
を用いることを特徴とするオキセタン化合物の製造方法
である。
ル類の脱ハロゲン化水素環化反応を収率良く、および式
（１）で表わされるもののひとつである３−クロロ−１
−プロパノール類の脱塩化水素環化反応を収率良く行う
ことができ、さらには水および有機溶媒との２層系でな
くとも行うことができ、工業的生産に有利なオキセタン
化合物の製造方法を提供することを目的とする。 【化１】 （１）式（１）中のＲ1およびＲ2は、それぞれ異なって
いてもよい水素原子、置換基を有していても良い炭素数
１〜８の分岐があっても良い脂肪族炭化水素基、または
Ｒ1とＲ2とが１つになって２価の炭素数２〜８の分岐が
あっても良い脂肪族炭化水素基を表わし、Ｘは塩素原
子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。 【解決手段】本発明は上記の式（１）で表わされる３−
ハロ−１−プロパノール類の脱ハロゲン化水素環化反応
において、アルカリの存在下、ポリアルキルエーテル類
を用いることを特徴とするオキセタン化合物の製造方法
である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、下記式（１）で表
わされる３−ハロ−１−プロパノール類を脱ハロゲン化
水素環化してオキセタン化合物の合成方法に関するもの
であり、得られるオキセタン化合物から誘導される光硬
化性または熱硬化性樹脂は、硬化性、難燃性および機械
特性に優れ、塗料、コーティング剤、接着剤およびレン
ズ等に利用される。
わされる３−ハロ−１−プロパノール類を脱ハロゲン化
水素環化してオキセタン化合物の合成方法に関するもの
であり、得られるオキセタン化合物から誘導される光硬
化性または熱硬化性樹脂は、硬化性、難燃性および機械
特性に優れ、塗料、コーティング剤、接着剤およびレン
ズ等に利用される。
【０００２】
【化３】
【０００３】式（１）中のＲ1およびＲ2は、それぞれ異
なっていてもよい水素原子、置換基を有していても良い
炭素数１〜８の分岐があっても良い脂肪族炭化水素基、
またはＲ1とＲ2とが１つになって２価の炭素数２〜８の
分岐があっても良い脂肪族炭化水素基を表わし、Ｘは塩
素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。
なっていてもよい水素原子、置換基を有していても良い
炭素数１〜８の分岐があっても良い脂肪族炭化水素基、
またはＲ1とＲ2とが１つになって２価の炭素数２〜８の
分岐があっても良い脂肪族炭化水素基を表わし、Ｘは塩
素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す。
【０００４】
【従来の技術】アルコールとハロゲン化合物とからエー
テル化合物を得るものとして、ポリアルキレングリコー
ル類またはポリアルキレングリコールエーテル類を相間
移動触媒として用いる方法が知られている（例えば、特
許文献１参照）。しかし、これには環化に関する記載は
ない。また、３−クロロ−１−プロパノール類の脱塩化
水素環化方法としては、アルカリの水溶液または水懸濁
液中で第４級アンモニウム塩化合物を相間移動触媒とし
て用いる方法が知られている（例えば、特許文献２参
照）。この相間移動触媒として用いる第４級塩化合物は
分解しやすいため繰り返しの使用が難しく、更に高価で
あり工業的に有利とは言えない。同様に、３−クロロ−
２−アルキルプロピルアセテートを脱塩化水素環化させ
て３−ハロメチル−３−アルキルオキセタンを得る方法
として、アルカリの水溶液または水懸濁液中で、第４級
アンモニウム塩化合物、クラウンエーテルまたはグリコ
ールを相間移動触媒として用いる方法が知られている
（例えば、特許文献３参照）。この相間移動触媒の一つ
であるクラウンエーテルは、アルコール基とハロゲン基
との環化反応に使用できるが高価で毒性があり、これを
工業的に用いるには問題がある。
テル化合物を得るものとして、ポリアルキレングリコー
ル類またはポリアルキレングリコールエーテル類を相間
移動触媒として用いる方法が知られている（例えば、特
許文献１参照）。しかし、これには環化に関する記載は
ない。また、３−クロロ−１−プロパノール類の脱塩化
水素環化方法としては、アルカリの水溶液または水懸濁
液中で第４級アンモニウム塩化合物を相間移動触媒とし
て用いる方法が知られている（例えば、特許文献２参
照）。この相間移動触媒として用いる第４級塩化合物は
分解しやすいため繰り返しの使用が難しく、更に高価で
あり工業的に有利とは言えない。同様に、３−クロロ−
２−アルキルプロピルアセテートを脱塩化水素環化させ
て３−ハロメチル−３−アルキルオキセタンを得る方法
として、アルカリの水溶液または水懸濁液中で、第４級
アンモニウム塩化合物、クラウンエーテルまたはグリコ
ールを相間移動触媒として用いる方法が知られている
（例えば、特許文献３参照）。この相間移動触媒の一つ
であるクラウンエーテルは、アルコール基とハロゲン基
との環化反応に使用できるが高価で毒性があり、これを
工業的に用いるには問題がある。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５７−５８６３７号公報（特許請
求の範囲）
求の範囲）
【特許文献２】特開平１０−２１２２８２号公報（特許
請求の範囲）
請求の範囲）
【特許文献３】特表平１１−５００４２２号公報（特許
請求の範囲）
請求の範囲）
【０００６】
【本発明が解決しようとする課題】本発明は、上記式
（１）で表される３−ハロ−１−プロパノール類の脱ハ
ロゲン化水素環化反応を収率良く、および上記の式
（１）で表わされるもののひとつである３−クロロ−１
−プロパノール類（下記式（２））の脱塩化水素環化反
応を収率良く行うことができ、さらには水および有機溶
媒との２層系でなくとも行うことができ、工業的生産に
有利なオキセタン化合物の製造方法を提供することを目
的とする。
（１）で表される３−ハロ−１−プロパノール類の脱ハ
ロゲン化水素環化反応を収率良く、および上記の式
（１）で表わされるもののひとつである３−クロロ−１
−プロパノール類（下記式（２））の脱塩化水素環化反
応を収率良く行うことができ、さらには水および有機溶
媒との２層系でなくとも行うことができ、工業的生産に
有利なオキセタン化合物の製造方法を提供することを目
的とする。
【０００７】
【化４】
【０００８】式（２）中のＲ1およびＲ2は、それぞれ異
なっていてもよい水素原子、置換基を有していても良い
炭素数１〜８の分岐があっても良い脂肪族炭化水素基、
またはＲ1とＲ2とが１つになって２価の炭素数２〜８の
分岐があっても良い脂肪族炭化水素基を表わす。
なっていてもよい水素原子、置換基を有していても良い
炭素数１〜８の分岐があっても良い脂肪族炭化水素基、
またはＲ1とＲ2とが１つになって２価の炭素数２〜８の
分岐があっても良い脂肪族炭化水素基を表わす。
【０００９】
【課題を解決する為の手段】本発明者らは、前記課題を
解決する為、検討を重ねた結果、アルカリおよびポリア
ルキルエーテル類の存在下、３−ハロ−１−プロパノー
ル類（上記式（１））の脱ハロゲン化水素環化反応を収
率良く行うことができることを見出し、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は上記の式（１）で表わ
される３−ハロ−１−プロパノール類の脱ハロゲン化水
素環化反応において、アルカリの存在下、水溶液および
／または有機溶媒中でポリアルキルエーテル類を用いる
ことを特徴とするオキセタン化合物の製造方法である。
解決する為、検討を重ねた結果、アルカリおよびポリア
ルキルエーテル類の存在下、３−ハロ−１−プロパノー
ル類（上記式（１））の脱ハロゲン化水素環化反応を収
率良く行うことができることを見出し、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は上記の式（１）で表わ
される３−ハロ−１−プロパノール類の脱ハロゲン化水
素環化反応において、アルカリの存在下、水溶液および
／または有機溶媒中でポリアルキルエーテル類を用いる
ことを特徴とするオキセタン化合物の製造方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳しく説明
する。
する。
【００１１】○３−ハロ−１−プロパノール類
本発明において、上記式（１）で表される３−ハロ−１
−プロパノール類のハロゲン（Ｘ）は、塩素原子、臭素
原子またはヨウ素原子であり、好ましくは塩素原子であ
る。
−プロパノール類のハロゲン（Ｘ）は、塩素原子、臭素
原子またはヨウ素原子であり、好ましくは塩素原子であ
る。
【００１２】３−ハロ−１−プロパノール類の１例は、
上記式（２）で表わされる３−クロロ−１−プロパノー
ル類であり、これは、特開平１０−１３９７００号公報
に記載の１，３−プロパンジオール類の塩素化方法で容
易に合成できる。例えば、少量の炭素数が２〜５個の脂
肪族カルボン酸の存在下、トリメチロールプロパンと塩
化水素ガスとを反応させて１−モノ（クロロメチル）−
１，１−ヒドロキシメチルプロパンを製造することがで
きる。
上記式（２）で表わされる３−クロロ−１−プロパノー
ル類であり、これは、特開平１０−１３９７００号公報
に記載の１，３−プロパンジオール類の塩素化方法で容
易に合成できる。例えば、少量の炭素数が２〜５個の脂
肪族カルボン酸の存在下、トリメチロールプロパンと塩
化水素ガスとを反応させて１−モノ（クロロメチル）−
１，１−ヒドロキシメチルプロパンを製造することがで
きる。
【００１３】式（１）および式（２）中におけるＲ1お
よびＲ2が表す置換基を有していても良い炭素数１〜８
の分岐があってもよい脂肪族炭化水素基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、イソアミ
ル基、ヘキシル基、オクチル基などのアルキル基が挙げ
られる。この脂肪族炭化水素基の炭素数が３以上のとき
は、分岐があっても良い。式（１）および式（２）中に
おけるＲ1とＲ2とが１つになった２価の炭素数２〜８の
脂肪族炭化水素基としては、例えば、トリメチレン基、
テトラメチレン基、ヘキサメチレン基などが挙げられ
る。
よびＲ2が表す置換基を有していても良い炭素数１〜８
の分岐があってもよい脂肪族炭化水素基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、イソアミ
ル基、ヘキシル基、オクチル基などのアルキル基が挙げ
られる。この脂肪族炭化水素基の炭素数が３以上のとき
は、分岐があっても良い。式（１）および式（２）中に
おけるＲ1とＲ2とが１つになった２価の炭素数２〜８の
脂肪族炭化水素基としては、例えば、トリメチレン基、
テトラメチレン基、ヘキサメチレン基などが挙げられ
る。
【００１４】式（１）および式（２）中におけるＲ1お
よびＲ2の脂肪族炭化水素基などが有しても良い置換基
としては、脱塩化水素環化反応に悪影響を及ぼさないも
のであれば良く、例えば、水酸基、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基などの炭素数１〜８の分岐があっても
良いアルコキシ基、およびシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基などの炭素数３〜８のシクロアルキル基などが
挙げられ、更に好ましくは水酸基、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エト
キシ基などの炭素数１〜８の分岐があっても良いアルコ
キシ基、およびシクロペンチル基、シクロヘキシル基な
どの炭素数３〜８のシクロアルキル基などが挙げられ、
特に好ましくは水酸基、メトキシ基、エトキシ基などの
炭素数１〜８の分岐があっても良いアルコキシ基、およ
びシクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数３
〜８のシクロアルキル基などが挙げられる。
よびＲ2の脂肪族炭化水素基などが有しても良い置換基
としては、脱塩化水素環化反応に悪影響を及ぼさないも
のであれば良く、例えば、水酸基、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基などの炭素数１〜８の分岐があっても
良いアルコキシ基、およびシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基などの炭素数３〜８のシクロアルキル基などが
挙げられ、更に好ましくは水酸基、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エト
キシ基などの炭素数１〜８の分岐があっても良いアルコ
キシ基、およびシクロペンチル基、シクロヘキシル基な
どの炭素数３〜８のシクロアルキル基などが挙げられ、
特に好ましくは水酸基、メトキシ基、エトキシ基などの
炭素数１〜８の分岐があっても良いアルコキシ基、およ
びシクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数３
〜８のシクロアルキル基などが挙げられる。
【００１５】○式（２）で表される化合物
式（２）で表わされる３−クロロ−１−プロパノール類
の具体例としては、例えば、３−クロロ−１−プロパノ
ール、３−クロロ−２−メチル−１−プロパノール、３
−クロロ−２，２−ジメチル−１−プロパノール、３−
クロロ−２−メチル−２−ヒドロキシメチル−１−プロ
パノール、３−クロロ−２−エチル−２−ヒドロキシメ
チル−１−プロパノール、３−クロロ−２，２−ビス
（ヒドロキシメチル）−１−プロパノール、３−クロロ
−２−クロロメチル−２−エチル−１−プロパノール、
３−クロロ−２，２−ビス（クロロメチル）−１−プロ
パノール、シクロヘキサン−１−クロロメチル−１−メ
タノール、１−クロロメチル−２−メチル−シクロヘキ
サン−１−メタノールなどが挙げられる。３−クロロ−
１−プロパノール類のカルボン酸エステル、例えば、酢
酸、プロピオン酸、酪酸および安息香酸などとのエステ
ルも用いることができ、これらの中でも、入手の容易さ
および工業的な取扱い易さから酢酸およびプロピオン酸
のエステルが好ましい。
の具体例としては、例えば、３−クロロ−１−プロパノ
ール、３−クロロ−２−メチル−１−プロパノール、３
−クロロ−２，２−ジメチル−１−プロパノール、３−
クロロ−２−メチル−２−ヒドロキシメチル−１−プロ
パノール、３−クロロ−２−エチル−２−ヒドロキシメ
チル−１−プロパノール、３−クロロ−２，２−ビス
（ヒドロキシメチル）−１−プロパノール、３−クロロ
−２−クロロメチル−２−エチル−１−プロパノール、
３−クロロ−２，２−ビス（クロロメチル）−１−プロ
パノール、シクロヘキサン−１−クロロメチル−１−メ
タノール、１−クロロメチル−２−メチル−シクロヘキ
サン−１−メタノールなどが挙げられる。３−クロロ−
１−プロパノール類のカルボン酸エステル、例えば、酢
酸、プロピオン酸、酪酸および安息香酸などとのエステ
ルも用いることができ、これらの中でも、入手の容易さ
および工業的な取扱い易さから酢酸およびプロピオン酸
のエステルが好ましい。
【００１６】○アルカリについて
本発明において式（１）または式（２）の脱ハロゲン化
水素環化するときに用いるアルカリとしては、アルカリ
金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカ
リ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ
金属の炭酸水素塩、アルカリ土類金属の炭酸水素塩、ア
ルカリ金属の水素化物、アルカリ土類金属の水素化物な
どがあり、これらを複数混在させても良い。これらのア
ルカリは、水溶液、水懸濁液、水と有機溶媒との混合溶
媒または有機溶媒中で使用することができる。本発明に
おいて用いられるアルカリの具体的な例としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸
化カルシウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウ
ムなどが挙げられる。これらアルカリの中でも、短時間
で十分な転化率が得られることから水酸化ナトリウムお
よび水酸化カリウムが好ましい。
水素環化するときに用いるアルカリとしては、アルカリ
金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカ
リ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の炭酸塩、アルカリ
金属の炭酸水素塩、アルカリ土類金属の炭酸水素塩、ア
ルカリ金属の水素化物、アルカリ土類金属の水素化物な
どがあり、これらを複数混在させても良い。これらのア
ルカリは、水溶液、水懸濁液、水と有機溶媒との混合溶
媒または有機溶媒中で使用することができる。本発明に
おいて用いられるアルカリの具体的な例としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸
化カルシウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウ
ムなどが挙げられる。これらアルカリの中でも、短時間
で十分な転化率が得られることから水酸化ナトリウムお
よび水酸化カリウムが好ましい。
【００１７】前記アルカリの使用量は、原料として３−
クロロ−１−プロパノール類を用いる場合には、原料１
モルに対して１モル以上が好ましく、更に１モルを超え
て５モル以下が好ましく、特に１モルを超えて２モル以
下が好適であり、原料として３−クロロ−１−プロパノ
ール類のカルボン酸エステルを用いる場合には、原料１
モルに対して２モル以上が好ましく、更に２モルを超え
て６モル以下が好ましく、特に２モルを超えて３モル以
下を用いることが好ましい。アルカリの水溶液または水
懸濁液などにおけるアルカリの濃度は１〜９６質量％が
好ましく、さらに好ましくは２０〜９６質量％である。
クロロ−１−プロパノール類を用いる場合には、原料１
モルに対して１モル以上が好ましく、更に１モルを超え
て５モル以下が好ましく、特に１モルを超えて２モル以
下が好適であり、原料として３−クロロ−１−プロパノ
ール類のカルボン酸エステルを用いる場合には、原料１
モルに対して２モル以上が好ましく、更に２モルを超え
て６モル以下が好ましく、特に２モルを超えて３モル以
下を用いることが好ましい。アルカリの水溶液または水
懸濁液などにおけるアルカリの濃度は１〜９６質量％が
好ましく、さらに好ましくは２０〜９６質量％である。
【００１８】○ポリアルキルエーテル類
本発明において用いているポリアルキレングリコール類
およびポリアルキレングリコールエーテル類などのポリ
アルキルエーテル類は、下記式（３）、下記式（４）お
よび下記式（５）などで示されるものである。
およびポリアルキレングリコールエーテル類などのポリ
アルキルエーテル類は、下記式（３）、下記式（４）お
よび下記式（５）などで示されるものである。
【００１９】Ｒ3Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）mＲ4 （３）
式（３）中、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ異なっていてもよ
い水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基ま
たはアラルキル基を、ｍは１以上の整数を表わす。
い水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基ま
たはアラルキル基を、ｍは１以上の整数を表わす。
【００２０】Ｒ3Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）mＲ4 （４）
式（４）中、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ異なっていてもよ
い水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基ま
たはアラルキル基を、ｍは１以上の整数を表わす。
い水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基ま
たはアラルキル基を、ｍは１以上の整数を表わす。
【００２１】
Ｒ3Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m（Ｃ3Ｈ6Ｏ）nＲ4 （５）
式（５）中、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ異なっていてもよ
い水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基ま
たはアラルキル基を、ｍおよびｎは同一または異なって
いてもよい１以上の整数を表わす。
い水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基ま
たはアラルキル基を、ｍおよびｎは同一または異なって
いてもよい１以上の整数を表わす。
【００２２】前記の式（３）、式（４）および式（５）
で表わされるポリアルキルエーテル類において、Ｒ3お
よびＲ4が表すアルキル基としては、炭素数１〜２０で
あり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ア
ミル基、イソアミル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基
などが、アルケニル基としては、炭素数２〜２０であ
り、例えばオレイル基などが挙げられる。また、アリー
ル基としては、例えば、フェニル基、オクチルフェニル
基、ノニルフェニル基、ナフチル基などが、アラルキル
基としては、例えば、ベンジル基、２−フェニルエチル
基、３−フェニルプロピル基などが挙げられる。
で表わされるポリアルキルエーテル類において、Ｒ3お
よびＲ4が表すアルキル基としては、炭素数１〜２０で
あり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ア
ミル基、イソアミル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基
などが、アルケニル基としては、炭素数２〜２０であ
り、例えばオレイル基などが挙げられる。また、アリー
ル基としては、例えば、フェニル基、オクチルフェニル
基、ノニルフェニル基、ナフチル基などが、アラルキル
基としては、例えば、ベンジル基、２−フェニルエチル
基、３−フェニルプロピル基などが挙げられる。
【００２３】前記の式（３）および式（４）で表わされ
るポリアルキルエーテル類において、ｍは１〜２００が
好ましく、更に好ましくは２〜１００、特に好ましくは
３〜５０である。また、前記の式（５）で表わされるポ
リアルキルエーテル類において、ｍおよびｎは１〜１０
０が好ましく、更に好ましくは１〜５０、特に好ましく
は１〜２５である。但し、市販されているポリアルキル
エーテル類におけるｍおよびｎの値は、合成方法の関係
から複数のものを含んでいる。
るポリアルキルエーテル類において、ｍは１〜２００が
好ましく、更に好ましくは２〜１００、特に好ましくは
３〜５０である。また、前記の式（５）で表わされるポ
リアルキルエーテル類において、ｍおよびｎは１〜１０
０が好ましく、更に好ましくは１〜５０、特に好ましく
は１〜２５である。但し、市販されているポリアルキル
エーテル類におけるｍおよびｎの値は、合成方法の関係
から複数のものを含んでいる。
【００２４】本発明に用いられる式（３）、式（４）お
よび式（５）で表わされるポリアルキルエーテル類の具
体例としては、例えばジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール２００、ポリエチレングリコール３０
０、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリ
コール６００、ポリエチレングリコール１０００、ポリ
エチレングリコール１５００、ポリエチレングリコール
１５４０、ポリエチレングリコール２０００、ポリエチ
レングリコール４０００、ポリエチレングリコール６０
００、ポリプロピレングリコール４００、ポリプロピレ
ングリコール１０００、ポリプロピレングリコール２０
００、オキシプロピレンオキシエチレンブロック共重合
体２０００、オキシプロピレンオキシエチレンブロック
共重合体３０００、オキシプロピレンオキシエチレンブ
ロック共重合体４０００、オキシプロピレンオキシエチ
レンブロック共重合体８０００、オキシプロピレンオキ
シエチレンブロック共重合体１００００などがありる。
更に、これらのモノまたはジメチルエーテル、モノまた
はジエチルエーテル、モノまたはジプロピルエーテル、
モノまたはジブチルエーテル、モノまたはジペンチルエ
ーテル、モノまたはジヘキシルエーテル、モノまたはジ
ヘプチルエーテル、モノまたはジオクチルエーテル、モ
ノまたはジノニルエーテル、モノまたはジデシルエーテ
ル、モノラウリルエーテル、モノセチルエーテル、モノ
ステアリルエーテル、モノオレイルエーテル、モノオク
チルフェニルエーテル、モノノニルフェニルエーテル、
モノフェニルエーテル、モノナフチルエーテル、モノベ
ンジルエーテル、モノフェニルエチルエーテル、ラウリ
ルメチルエーテル、ラウリルエチルエーテル、ラウリル
プロピルエーテル、ラウリルブチルエーテル、セチルメ
チルエーテル、セチルエチルエーテル、セチルプロピル
エーテル、セチルブチルエーテル、ステアリルメチルエ
ーテル、ステアリルエチルエーテル、ステリアルプロピ
ルエーテル、ステアリルブチルエーテル、オレイルメチ
ルエーテル、オレイルエチルエーテル、オレイルプロピ
ルエーテル、オレイルブチルエーテル、オクチルフェニ
ル・メチルエーテル、オクチルフェニル・エチルエーテ
ル、オクチルフェニル・プロピルエーテル、オクチルフ
ェニル・ブチルエーテル、ノニルフェニル・メチルエー
テル、ノニルフェニル・エチルエーテル、ノニルフェニ
ル・プロピルエーテル、ノニルフェニル・ブチルエーテ
ル、ジフェニルエーテル、ジナフチルエーテル、ジベン
ジルエーテル、ジフェニルエチルエーテルなどが挙げら
れる。
よび式（５）で表わされるポリアルキルエーテル類の具
体例としては、例えばジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール２００、ポリエチレングリコール３０
０、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリ
コール６００、ポリエチレングリコール１０００、ポリ
エチレングリコール１５００、ポリエチレングリコール
１５４０、ポリエチレングリコール２０００、ポリエチ
レングリコール４０００、ポリエチレングリコール６０
００、ポリプロピレングリコール４００、ポリプロピレ
ングリコール１０００、ポリプロピレングリコール２０
００、オキシプロピレンオキシエチレンブロック共重合
体２０００、オキシプロピレンオキシエチレンブロック
共重合体３０００、オキシプロピレンオキシエチレンブ
ロック共重合体４０００、オキシプロピレンオキシエチ
レンブロック共重合体８０００、オキシプロピレンオキ
シエチレンブロック共重合体１００００などがありる。
更に、これらのモノまたはジメチルエーテル、モノまた
はジエチルエーテル、モノまたはジプロピルエーテル、
モノまたはジブチルエーテル、モノまたはジペンチルエ
ーテル、モノまたはジヘキシルエーテル、モノまたはジ
ヘプチルエーテル、モノまたはジオクチルエーテル、モ
ノまたはジノニルエーテル、モノまたはジデシルエーテ
ル、モノラウリルエーテル、モノセチルエーテル、モノ
ステアリルエーテル、モノオレイルエーテル、モノオク
チルフェニルエーテル、モノノニルフェニルエーテル、
モノフェニルエーテル、モノナフチルエーテル、モノベ
ンジルエーテル、モノフェニルエチルエーテル、ラウリ
ルメチルエーテル、ラウリルエチルエーテル、ラウリル
プロピルエーテル、ラウリルブチルエーテル、セチルメ
チルエーテル、セチルエチルエーテル、セチルプロピル
エーテル、セチルブチルエーテル、ステアリルメチルエ
ーテル、ステアリルエチルエーテル、ステリアルプロピ
ルエーテル、ステアリルブチルエーテル、オレイルメチ
ルエーテル、オレイルエチルエーテル、オレイルプロピ
ルエーテル、オレイルブチルエーテル、オクチルフェニ
ル・メチルエーテル、オクチルフェニル・エチルエーテ
ル、オクチルフェニル・プロピルエーテル、オクチルフ
ェニル・ブチルエーテル、ノニルフェニル・メチルエー
テル、ノニルフェニル・エチルエーテル、ノニルフェニ
ル・プロピルエーテル、ノニルフェニル・ブチルエーテ
ル、ジフェニルエーテル、ジナフチルエーテル、ジベン
ジルエーテル、ジフェニルエチルエーテルなどが挙げら
れる。
【００２５】これら記載のポリアルキルエーテル類のう
ちでトリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略す）４
００−ジメチルエーテル、ＰＥＧ４００−ジエチルエー
テル、ＰＥＧ４００−ジプロピルエーテル、ＰＥＧ４０
０−ジブチルエーテル、ＰＥＧ６００−ジメチルエーテ
ル、ＰＥＧ６００−ジエチルエーテル、ＰＥＧ６００−
ジプロピルエーテル、ＰＥＧ６００−ジブチルエーテ
ル、ＰＥＧ１０００−ジメチルエーテル、ＰＥＧ１００
０−ジエチルエーテル、ＰＥＧ１０００−ジブチルエー
テル、ＰＥＧ２００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ４００、Ｐ
ＥＧ６００およびＰＥＧ１０００などが特に好ましい。
ちでトリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略す）４
００−ジメチルエーテル、ＰＥＧ４００−ジエチルエー
テル、ＰＥＧ４００−ジプロピルエーテル、ＰＥＧ４０
０−ジブチルエーテル、ＰＥＧ６００−ジメチルエーテ
ル、ＰＥＧ６００−ジエチルエーテル、ＰＥＧ６００−
ジプロピルエーテル、ＰＥＧ６００−ジブチルエーテ
ル、ＰＥＧ１０００−ジメチルエーテル、ＰＥＧ１００
０−ジエチルエーテル、ＰＥＧ１０００−ジブチルエー
テル、ＰＥＧ２００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ４００、Ｐ
ＥＧ６００およびＰＥＧ１０００などが特に好ましい。
【００２６】ポリアルキルエーテル類は、触媒としてだ
けでなく溶媒としても使用でき、その使用量は特に限定
されるものではない。またポリアルキルエーテル類は、
慣用の分離手段により反応混合物から回収することが出
来る。例えば反応終了後、反応液を蒸留し水および目的
とするオキセタン化合物を分離精製し、蒸留残渣から析
出塩を濾別して、濾液を再使用する。
けでなく溶媒としても使用でき、その使用量は特に限定
されるものではない。またポリアルキルエーテル類は、
慣用の分離手段により反応混合物から回収することが出
来る。例えば反応終了後、反応液を蒸留し水および目的
とするオキセタン化合物を分離精製し、蒸留残渣から析
出塩を濾別して、濾液を再使用する。
【００２７】本発明において、反応に用いられる溶媒と
しては、原料および反応生成物に対して不活性な化合物
であれば用いることができる。反応系内で生成する水と
共沸する溶媒が望ましく、好適な反応溶媒としては、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロル
ベンゼン、１，２−ジクロロエタンおよびテトラクロロ
エチレンなどがあげられる。反応系内に生成した水は溶
媒と共に留出させ、分水槽で分離除去することによりオ
キセタン化合物を得るための反応時間の短縮が期待でき
る。この溶媒の量としては、反応器内における原料およ
び反応生成物の合計１質量部に対して０．１〜１００質
量部が好ましく、さらに好ましくは０．５〜２０質量部
である。１００質量部を越えると、単位容積あたりの収
量が低下し、反応溶媒の回収にかかるエネルギーの増大
などの面で経済的と言えない。一方、式（３）、式
（４）および式（５）で表わされる化合物を溶媒として
用いることもでき、その場合は上記溶媒を使用してもし
なくてもよい。
しては、原料および反応生成物に対して不活性な化合物
であれば用いることができる。反応系内で生成する水と
共沸する溶媒が望ましく、好適な反応溶媒としては、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロル
ベンゼン、１，２−ジクロロエタンおよびテトラクロロ
エチレンなどがあげられる。反応系内に生成した水は溶
媒と共に留出させ、分水槽で分離除去することによりオ
キセタン化合物を得るための反応時間の短縮が期待でき
る。この溶媒の量としては、反応器内における原料およ
び反応生成物の合計１質量部に対して０．１〜１００質
量部が好ましく、さらに好ましくは０．５〜２０質量部
である。１００質量部を越えると、単位容積あたりの収
量が低下し、反応溶媒の回収にかかるエネルギーの増大
などの面で経済的と言えない。一方、式（３）、式
（４）および式（５）で表わされる化合物を溶媒として
用いることもでき、その場合は上記溶媒を使用してもし
なくてもよい。
【００２８】本発明における反応は、常圧下だけでなく
減圧下または加圧下でも行うことができる。また、反応
温度は０〜２００℃の範囲であり、４０〜１８０℃が好
ましく、更に好ましくは６０〜１６０℃であり、特に好
ましくは８０〜１５０℃である。反応温度が２００℃を
越えると副生物の生成が増加して収率が低下する恐れが
あり、一方、反応温度が０℃より低いと反応速度が遅く
なり原料の転化率が低くなる恐れがある。
減圧下または加圧下でも行うことができる。また、反応
温度は０〜２００℃の範囲であり、４０〜１８０℃が好
ましく、更に好ましくは６０〜１６０℃であり、特に好
ましくは８０〜１５０℃である。反応温度が２００℃を
越えると副生物の生成が増加して収率が低下する恐れが
あり、一方、反応温度が０℃より低いと反応速度が遅く
なり原料の転化率が低くなる恐れがある。
【００２９】本発明における反応で式（３）、式（４）
および式（５）から選ばれる少なくとも１種以上のポリ
アルキルエーテル類を触媒として使用する場合、ポリア
ルキルエーテル類は、式（１）の３−ハロ−１−プロパ
ノール類に対して０．１〜２００モル％、好ましくは１
〜１５０モル％、更に好ましくは４〜１５０モル％を用
いることができる。例えば、式（１）の３−ハロ−１−
プロパノール類、アルカリの水溶液、水懸濁液、または
有機溶媒液、ポリアルキルエーテル類、および必要であ
れば溶媒を反応器に仕込み、所定の温度にて、１〜４８
時間攪拌すればオキセタン化合物を得ることができる。
また本反応は反応系内の水を除去しながら行うことによ
り、反応時間を短縮することが出来る。すなわち反応溶
媒として水と共沸するヘキサン、トルエン、キシレンな
どを用い、常圧或いは減圧下で水を溶媒と共に留出さ
せ、留出物を凝縮後、溶媒と水に分離し、溶媒は反応器
に戻し、水は反応系外に抜き出しながら反応させればよ
い。
および式（５）から選ばれる少なくとも１種以上のポリ
アルキルエーテル類を触媒として使用する場合、ポリア
ルキルエーテル類は、式（１）の３−ハロ−１−プロパ
ノール類に対して０．１〜２００モル％、好ましくは１
〜１５０モル％、更に好ましくは４〜１５０モル％を用
いることができる。例えば、式（１）の３−ハロ−１−
プロパノール類、アルカリの水溶液、水懸濁液、または
有機溶媒液、ポリアルキルエーテル類、および必要であ
れば溶媒を反応器に仕込み、所定の温度にて、１〜４８
時間攪拌すればオキセタン化合物を得ることができる。
また本反応は反応系内の水を除去しながら行うことによ
り、反応時間を短縮することが出来る。すなわち反応溶
媒として水と共沸するヘキサン、トルエン、キシレンな
どを用い、常圧或いは減圧下で水を溶媒と共に留出さ
せ、留出物を凝縮後、溶媒と水に分離し、溶媒は反応器
に戻し、水は反応系外に抜き出しながら反応させればよ
い。
【００３０】反応終了後、水を加えて生成した塩を溶解
し、有機層と水層とを分離し、得られた有機溶媒を精留
分離などの方法により、目的とするオキセタン化合物を
分離精製することができる。また、水を留出しながら反
応を行った場合は、反応液から生成した塩をろ過などの
方法により除去し、得られた有機溶媒を精留分離などの
方法により、目的とするオキセタン化合物を分離精製す
ることができる。
し、有機層と水層とを分離し、得られた有機溶媒を精留
分離などの方法により、目的とするオキセタン化合物を
分離精製することができる。また、水を留出しながら反
応を行った場合は、反応液から生成した塩をろ過などの
方法により除去し、得られた有機溶媒を精留分離などの
方法により、目的とするオキセタン化合物を分離精製す
ることができる。
【００３１】本発明における反応で式（３）、式（４）
および式（５）から選ばれる少なくとも１種以上のポリ
アルキルエーテル類を溶媒として使用する場合、ポリア
ルキルエーテル類を式（１）の３−ハロ−１−プロパノ
ール類の１質量部に対して０．１〜１００質量部、好ま
しくは０．１５〜５０質量部を、更に好ましくは０．５
〜２０質量部を用いることができる。例えば、ポリアル
キルエーテル類および必要ならば他の有機溶媒を反応器
に仕込み、攪拌しながらアルカリの水溶液、水懸濁液、
または有機溶媒液などを加え、所定の温度に加熱した
後、攪拌下に３−クロロ−１−プロパノール類を加え、
１〜４８時間加熱攪拌すればよい。反応終了後、溶媒を
留出させた後、精留分離などの方法により、目的とする
オキセタン化合物を分離精製できる。また、オキセタン
化合物を留出した残液から塩をろ過などの方法により除
去し、ポリアルキルエーテル類を含む濾液を溶媒として
再使用することができる。この方法は、比較的沸点の低
いオキセタン化合物、例えばオキセタン、３−メチルオ
キセタン、３，３−ジメチルオキセタンなどに適用する
のが好ましい。
および式（５）から選ばれる少なくとも１種以上のポリ
アルキルエーテル類を溶媒として使用する場合、ポリア
ルキルエーテル類を式（１）の３−ハロ−１−プロパノ
ール類の１質量部に対して０．１〜１００質量部、好ま
しくは０．１５〜５０質量部を、更に好ましくは０．５
〜２０質量部を用いることができる。例えば、ポリアル
キルエーテル類および必要ならば他の有機溶媒を反応器
に仕込み、攪拌しながらアルカリの水溶液、水懸濁液、
または有機溶媒液などを加え、所定の温度に加熱した
後、攪拌下に３−クロロ−１−プロパノール類を加え、
１〜４８時間加熱攪拌すればよい。反応終了後、溶媒を
留出させた後、精留分離などの方法により、目的とする
オキセタン化合物を分離精製できる。また、オキセタン
化合物を留出した残液から塩をろ過などの方法により除
去し、ポリアルキルエーテル類を含む濾液を溶媒として
再使用することができる。この方法は、比較的沸点の低
いオキセタン化合物、例えばオキセタン、３−メチルオ
キセタン、３，３−ジメチルオキセタンなどに適用する
のが好ましい。
【００３２】○オキセタン化合物
３−ハロ−１−プロパノール類から本発明の合成方法を
用いて得られるオキセタン化合物としては、下記一般式
（６）で表されるものがある。
用いて得られるオキセタン化合物としては、下記一般式
（６）で表されるものがある。
【００３３】
【化５】
【００３４】式（６）中のＲ1およびＲ2は、式（１）ま
たは式（２）と同様なものであり、それぞれ異なってい
てもよい水素原子、置換基を有していても良い炭素数１
〜８の分岐があっても良い脂肪族炭化水素基、またはＲ
1とＲ2とが１つになって２価の炭素数２〜８の分岐があ
っても良い脂肪族炭化水素基である。
たは式（２）と同様なものであり、それぞれ異なってい
てもよい水素原子、置換基を有していても良い炭素数１
〜８の分岐があっても良い脂肪族炭化水素基、またはＲ
1とＲ2とが１つになって２価の炭素数２〜８の分岐があ
っても良い脂肪族炭化水素基である。
【００３５】本発明の合成方法で得られるオキセタン化
合物の具体例としては、３，３−ジメチルオキセタン、
３−メチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンおよび３
−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンなどが例示
できる。
合物の具体例としては、３，３−ジメチルオキセタン、
３−メチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンおよび３
−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンなどが例示
できる。
【００３６】以上、３−ハロ−１−プロパノール類を脱
ハロゲン化水素環化する方法においてポリアルキルエー
テル類を用いるオキセタン化合物の製造方法について記
載したが、本発明は記載された方法に限定させるもので
はない。
ハロゲン化水素環化する方法においてポリアルキルエー
テル類を用いるオキセタン化合物の製造方法について記
載したが、本発明は記載された方法に限定させるもので
はない。
【００３７】○実施態様
式（１）の３−ハロ−１−プロパノール類を脱ハロゲン
化水素環化する方法において、ポリアルキルエーテル類
とアルカリとを用いることを特徴とするオキセタン化合
物の製造方法。式（１）または式（２）を脱ハロゲン化
水素環化する製造方法において、反応温度が０〜２００
℃であるオキセタン化合物の製造方法。ポリアルキルエ
ーテル類存在下、水と共沸混合物をつくる溶媒を用い
て、式（１）の３−ハロ−１−プロパノール類の脱ハロ
ゲン化水素環化反応系から水を除去しながら行うオキセ
タン化合物の製造方法。ポリアルキルエーテル類とアル
カリとの存在下、水と共沸混合物をつくる溶媒を用い
て、式（２）の脱塩化水素環化反応系から水を除去しな
がら行うオキセタン化合物の製造方法。ポリアルキルエ
ーテル類とアルカリとを含む溶液中に、式（１）の３−
ハロ−１−プロパノール類を加えることによるオキセタ
ン化合物の製造方法。ポリアルキルエーテル類とアルカ
リとを含む溶液中に、式（２）を加えることによるオキ
セタン化合物の製造方法。
化水素環化する方法において、ポリアルキルエーテル類
とアルカリとを用いることを特徴とするオキセタン化合
物の製造方法。式（１）または式（２）を脱ハロゲン化
水素環化する製造方法において、反応温度が０〜２００
℃であるオキセタン化合物の製造方法。ポリアルキルエ
ーテル類存在下、水と共沸混合物をつくる溶媒を用い
て、式（１）の３−ハロ−１−プロパノール類の脱ハロ
ゲン化水素環化反応系から水を除去しながら行うオキセ
タン化合物の製造方法。ポリアルキルエーテル類とアル
カリとの存在下、水と共沸混合物をつくる溶媒を用い
て、式（２）の脱塩化水素環化反応系から水を除去しな
がら行うオキセタン化合物の製造方法。ポリアルキルエ
ーテル類とアルカリとを含む溶液中に、式（１）の３−
ハロ−１−プロパノール類を加えることによるオキセタ
ン化合物の製造方法。ポリアルキルエーテル類とアルカ
リとを含む溶液中に、式（２）を加えることによるオキ
セタン化合物の製造方法。
【００３８】
【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００３９】＜実施例１＞７６．３ｇの２−クロロメチ
ル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（０．５モ
ル、以下、ＭＣＰと略す）、１５．０ｇのＰＥＧ６００
（０．０２５モル）および７７．０ｇのトルエンを５０
０ｍｌのガラス製反応器に仕込み、８０℃まで加熱して
トルエンが還流するまで減圧にした。反応液を攪拌しな
がら、８０℃で還流を保ちながら、４１．７ｇの４８質
量％水酸化ナトリウム水溶液（０．５モル）を１時間か
けて滴下した。留出物をコンデンサーにて冷却して受器
に捕集し、水を系内から除きながら、水の留出がなくな
るまで反応を行った。反応終了後、析出塩を濾別し、こ
の析出塩をトルエン６５ｇで洗浄し、先の反応液と合わ
せて２０３．１ｇの反応液を得た。得られた反応液につ
いて、ＭＣＰおよび３−エチル−３−ヒドロキシメチル
オキセタン（以下、ＯＸＡと略す）の含有量をガスクロ
マトグラフィー（以下、ＧＣと略す）分析により定量
し、ＭＣＰ転化率、ＯＸＡ選択率および収率を求めた。
その結果を表１に示す。なお、ＭＣＰ転化率、ＯＸＡ選
択率および収率は以下の式により算出した。％は全てモ
ル基準である。 ＭＣＰ転化率（％）＝（１−未反応ＭＣＰ÷仕込みＭＣ
Ｐ）×１００ ＯＸＡ選択率（％）＝生成ＯＸＡ÷（仕込みＭＣＰ−未
反応ＭＣＰ）×１００ 収率（％）＝ＭＣＰ転化率×ＯＸＡ選択率÷１００ ＧＣ分析条件 キャピラリーカラム：ＴＣ−ＷＡＸ（ＧＬサイエンス社
製） カラム温度：８０℃から２４０℃に昇温 キャリアーガス：ヘリウム 検出：ＦＩＤ
ル−２−エチル−１，３−プロパンジオール（０．５モ
ル、以下、ＭＣＰと略す）、１５．０ｇのＰＥＧ６００
（０．０２５モル）および７７．０ｇのトルエンを５０
０ｍｌのガラス製反応器に仕込み、８０℃まで加熱して
トルエンが還流するまで減圧にした。反応液を攪拌しな
がら、８０℃で還流を保ちながら、４１．７ｇの４８質
量％水酸化ナトリウム水溶液（０．５モル）を１時間か
けて滴下した。留出物をコンデンサーにて冷却して受器
に捕集し、水を系内から除きながら、水の留出がなくな
るまで反応を行った。反応終了後、析出塩を濾別し、こ
の析出塩をトルエン６５ｇで洗浄し、先の反応液と合わ
せて２０３．１ｇの反応液を得た。得られた反応液につ
いて、ＭＣＰおよび３−エチル−３−ヒドロキシメチル
オキセタン（以下、ＯＸＡと略す）の含有量をガスクロ
マトグラフィー（以下、ＧＣと略す）分析により定量
し、ＭＣＰ転化率、ＯＸＡ選択率および収率を求めた。
その結果を表１に示す。なお、ＭＣＰ転化率、ＯＸＡ選
択率および収率は以下の式により算出した。％は全てモ
ル基準である。 ＭＣＰ転化率（％）＝（１−未反応ＭＣＰ÷仕込みＭＣ
Ｐ）×１００ ＯＸＡ選択率（％）＝生成ＯＸＡ÷（仕込みＭＣＰ−未
反応ＭＣＰ）×１００ 収率（％）＝ＭＣＰ転化率×ＯＸＡ選択率÷１００ ＧＣ分析条件 キャピラリーカラム：ＴＣ−ＷＡＸ（ＧＬサイエンス社
製） カラム温度：８０℃から２４０℃に昇温 キャリアーガス：ヘリウム 検出：ＦＩＤ
【００４０】＜実施例２＞７６．３ｇのＭＣＰ（０．５
モル）、２５．１ｇのＰＥＧ１０００（０．０２５モ
ル）、７６．５ｇのトルエンおよび４１．７ｇの４８質
量％水酸化ナトリウム水溶液（０．５モル）を用いて、
実施例１とほぼ同様な操作を行い、析出塩をトルエン４
３ｇで洗浄し、２００．１ｇの反応液を得た。得られた
反応液について、実施例１と同様な分析を行い、ＭＣＰ
転化率、ＯＸＡ選択率および収率を求めた。その結果を
表１に示す。
モル）、２５．１ｇのＰＥＧ１０００（０．０２５モ
ル）、７６．５ｇのトルエンおよび４１．７ｇの４８質
量％水酸化ナトリウム水溶液（０．５モル）を用いて、
実施例１とほぼ同様な操作を行い、析出塩をトルエン４
３ｇで洗浄し、２００．１ｇの反応液を得た。得られた
反応液について、実施例１と同様な分析を行い、ＭＣＰ
転化率、ＯＸＡ選択率および収率を求めた。その結果を
表１に示す。
【００４１】＜実施例３＞７６．３ｇのＭＣＰ（０．５
モル）、１５．０ｇのＰＥＧ６００（０．０２５モ
ル）、７６．３ｇのトルエンおよび４１．７ｇの４８質
量％水酸化ナトリウム水溶液（０．５モル）を用いて、
反応温度を６０℃とし実施例１とほぼ同様な操作を行
い、析出塩をトルエン１００ｇで洗浄し、２５２．１ｇ
の反応液を得た。得られた反応液について、実施例１と
同様な分析を行い、ＭＣＰ転化率、ＯＸＡ選択率および
収率を求めた。その結果を表１に示す。
モル）、１５．０ｇのＰＥＧ６００（０．０２５モ
ル）、７６．３ｇのトルエンおよび４１．７ｇの４８質
量％水酸化ナトリウム水溶液（０．５モル）を用いて、
反応温度を６０℃とし実施例１とほぼ同様な操作を行
い、析出塩をトルエン１００ｇで洗浄し、２５２．１ｇ
の反応液を得た。得られた反応液について、実施例１と
同様な分析を行い、ＭＣＰ転化率、ＯＸＡ選択率および
収率を求めた。その結果を表１に示す。
【００４２】＜比較例１＞１５２．６ｇのＭＣＰ（１．
０モル）、１５２．６ｇのトルエンおよび８３．３ｇの
４８質量％水酸化ナトリウム水溶液（１．０モル）を用
いて、ＰＥＧ６００を使用せず実施例１と同様の操作を
行い、２４２．４５ｇの反応液を得た。得られた反応液
について、実施例１と同様な分析を行い、ＭＣＰ転化
率、ＯＸＡ選択率および収率を求めた。その結果を表１
に示す。
０モル）、１５２．６ｇのトルエンおよび８３．３ｇの
４８質量％水酸化ナトリウム水溶液（１．０モル）を用
いて、ＰＥＧ６００を使用せず実施例１と同様の操作を
行い、２４２．４５ｇの反応液を得た。得られた反応液
について、実施例１と同様な分析を行い、ＭＣＰ転化
率、ＯＸＡ選択率および収率を求めた。その結果を表１
に示す。
【００４３】＜比較例２＞７６．３ｇのＭＣＰ（０．５
モル）、７６．３ｇのトルエンおよび４１．７ｇの４８
質量％水酸化ナトリウム水溶液（０．５モル）を用い
て、反応温度を６０℃としＰＥＧ６００を使用せず実施
例１とほぼ同様な操作を行い、析出塩をトルエン１００
ｇで洗浄し、１９４．７ｇの反応液を得た。得られた反
応液について、実施例１と同様な分析を行い、ＭＣＰ転
化率、ＯＸＡ選択率および収率を求めた。その結果を表
１に示す。
モル）、７６．３ｇのトルエンおよび４１．７ｇの４８
質量％水酸化ナトリウム水溶液（０．５モル）を用い
て、反応温度を６０℃としＰＥＧ６００を使用せず実施
例１とほぼ同様な操作を行い、析出塩をトルエン１００
ｇで洗浄し、１９４．７ｇの反応液を得た。得られた反
応液について、実施例１と同様な分析を行い、ＭＣＰ転
化率、ＯＸＡ選択率および収率を求めた。その結果を表
１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】２−クロロメチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール（ＭＣＰ）を脱塩化水素環化反応する
方法において、ＰＥＧ６００またはＰＥＧ１０００のよ
うなポリアルキルエーテル類の存在下で行うことによ
り、短時間および高収率でオキセタン化合物を合成する
ことができた。即ち、実施例１および２と比較例１とを
比較すると、同じ反応温度８０℃であるが、反応時間を
長くしないと実施例１および２に近い収率を得ることが
できない。このことは、オキセタン化合物を得るのに短
時間で良く、工業的に有利である。また、反応温度６０
℃で脱塩化水素環化反応を行った実施例３と比較例２と
を比べても同様なことがいえる。
プロパンジオール（ＭＣＰ）を脱塩化水素環化反応する
方法において、ＰＥＧ６００またはＰＥＧ１０００のよ
うなポリアルキルエーテル類の存在下で行うことによ
り、短時間および高収率でオキセタン化合物を合成する
ことができた。即ち、実施例１および２と比較例１とを
比較すると、同じ反応温度８０℃であるが、反応時間を
長くしないと実施例１および２に近い収率を得ることが
できない。このことは、オキセタン化合物を得るのに短
時間で良く、工業的に有利である。また、反応温度６０
℃で脱塩化水素環化反応を行った実施例３と比較例２と
を比べても同様なことがいえる。
【００４６】＜実施例４＞合成例１で得られた２００ｇ
の塩素化反応液（３−クロロ−２，２−ジメチルプロパ
ノール（以下、ＣＮＰと略す）として０．９０モルおよ
びＣＮＰの酢酸エステル物（以下、ＣＮＰＥと略す）と
して０．２５モル含有）を１０００ｍｌのガラス製反応
器に仕込み、８０℃で攪拌しながら、４７３．９ｇの２
０ｗｔ％水酸化カリウムＰＥＧ３００溶液（ＫＯＨとし
て１．６９モル）を１時間かけて滴下した。更に８０℃
で８時間攪拌した後、反応液を大気圧下蒸留（約１００
℃）することにより水を含有している３，３−ジメチル
オキセタン（以下、ＤＭＯＸと略す）を９５．１ｇ得
た。蒸留残分中の析出塩を濾別した後、ＰＥＧ３００を
含む３４１．１ｇの濾液を得た。得られた蒸留液および
濾液について、ＣＮＰおよびＤＭＯＸの含有量をＧＣ分
析（実施例１の分析条件とほぼ同じ）により定量し、Ｃ
ＮＰ転化率、ＤＭＯＸ選択率および収率を求めた。その
結果を表２に示す。なお、ＣＮＰ転化率、ＤＭＯＸ選択
率および収率は以下の式により算出した。％は全てモル
基準である。 ＣＮＰ転化率（％）＝（１−未反応ＣＮＰ÷仕込みＣＮ
Ｐ）×１００ ＤＭＯＸ選択率（％）＝生成ＤＭＯＸ÷（仕込みＣＮＰ
−未反応ＣＮＰ）×１００ 収率（％）＝ＣＮＰ転化率×ＤＭＯＸ選択率÷１００
の塩素化反応液（３−クロロ−２，２−ジメチルプロパ
ノール（以下、ＣＮＰと略す）として０．９０モルおよ
びＣＮＰの酢酸エステル物（以下、ＣＮＰＥと略す）と
して０．２５モル含有）を１０００ｍｌのガラス製反応
器に仕込み、８０℃で攪拌しながら、４７３．９ｇの２
０ｗｔ％水酸化カリウムＰＥＧ３００溶液（ＫＯＨとし
て１．６９モル）を１時間かけて滴下した。更に８０℃
で８時間攪拌した後、反応液を大気圧下蒸留（約１００
℃）することにより水を含有している３，３−ジメチル
オキセタン（以下、ＤＭＯＸと略す）を９５．１ｇ得
た。蒸留残分中の析出塩を濾別した後、ＰＥＧ３００を
含む３４１．１ｇの濾液を得た。得られた蒸留液および
濾液について、ＣＮＰおよびＤＭＯＸの含有量をＧＣ分
析（実施例１の分析条件とほぼ同じ）により定量し、Ｃ
ＮＰ転化率、ＤＭＯＸ選択率および収率を求めた。その
結果を表２に示す。なお、ＣＮＰ転化率、ＤＭＯＸ選択
率および収率は以下の式により算出した。％は全てモル
基準である。 ＣＮＰ転化率（％）＝（１−未反応ＣＮＰ÷仕込みＣＮ
Ｐ）×１００ ＤＭＯＸ選択率（％）＝生成ＤＭＯＸ÷（仕込みＣＮＰ
−未反応ＣＮＰ）×１００ 収率（％）＝ＣＮＰ転化率×ＤＭＯＸ選択率÷１００
【００４７】＜実施例５＞合成例１で得られた２００ｇ
の塩素化反応液（ＣＮＰとして０．９０モルおよびＣＮ
ＰＥとして０．２５モル含有）および１７．０ｇのＰＥ
Ｇ６００（０．０３モル）を５００ｍｌのガラス製反応
器の仕込み、８０℃で攪拌しながら、１４０．１ｇの４
８ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液（１．６８モル）を１
時間かけて滴下した。更に８０℃で８時間攪拌した後、
反応液を蒸留することにより水を含有しているＤＭＯＸ
を１２２．３ｇ得た。蒸留残分に水２１８ｇを加え、１
０．７ｇの有機層と４２０．５ｇの水層を得た。得られ
た蒸留液、有機層および水層について、ＣＮＰおよびＤ
ＭＯＸの含有量をＧＣ分析（実施例１の分析条件とほぼ
同じ）により定量し、ＣＮＰ転化率、ＤＭＯＸ選択率お
よび収率を求めた。その結果を表２に示す。
の塩素化反応液（ＣＮＰとして０．９０モルおよびＣＮ
ＰＥとして０．２５モル含有）および１７．０ｇのＰＥ
Ｇ６００（０．０３モル）を５００ｍｌのガラス製反応
器の仕込み、８０℃で攪拌しながら、１４０．１ｇの４
８ｗｔ％水酸化ナトリウム水溶液（１．６８モル）を１
時間かけて滴下した。更に８０℃で８時間攪拌した後、
反応液を蒸留することにより水を含有しているＤＭＯＸ
を１２２．３ｇ得た。蒸留残分に水２１８ｇを加え、１
０．７ｇの有機層と４２０．５ｇの水層を得た。得られ
た蒸留液、有機層および水層について、ＣＮＰおよびＤ
ＭＯＸの含有量をＧＣ分析（実施例１の分析条件とほぼ
同じ）により定量し、ＣＮＰ転化率、ＤＭＯＸ選択率お
よび収率を求めた。その結果を表２に示す。
【００４８】＜実施例６＞合成例１で得られた２００ｇ
の塩素化反応液（ＣＮＰとして０．９０モルおよびＣＮ
ＰＥとして０．２５モル含有）、１７．０ｇのＰＥＧ６
００（０．０２８モル）および水酸化ナトリウム水溶液
の代わりに、１９６．４ｇの水酸化カリウム水溶液
（１．６８モル）を用い、実施例４とほぼ同様な操作を
行った。反応終了後、反応液を蒸留することにより水を
含有しているＤＭＯＸを１２４．４ｇの得た。蒸留残分
に水４０５ｇを加え、２．２ｇの有機層と６６１．７ｇ
の水層を得た。得られた蒸留液、有機層および水層につ
いて、ＣＮＰおよびＤＭＯＸの含有量をＧＣ分析（実施
例１の分析条件とほぼ同じ）により定量し、ＣＮＰ転化
率、ＤＭＯＸ選択率および収率を求めた。その結果を表
２に示す。
の塩素化反応液（ＣＮＰとして０．９０モルおよびＣＮ
ＰＥとして０．２５モル含有）、１７．０ｇのＰＥＧ６
００（０．０２８モル）および水酸化ナトリウム水溶液
の代わりに、１９６．４ｇの水酸化カリウム水溶液
（１．６８モル）を用い、実施例４とほぼ同様な操作を
行った。反応終了後、反応液を蒸留することにより水を
含有しているＤＭＯＸを１２４．４ｇの得た。蒸留残分
に水４０５ｇを加え、２．２ｇの有機層と６６１．７ｇ
の水層を得た。得られた蒸留液、有機層および水層につ
いて、ＣＮＰおよびＤＭＯＸの含有量をＧＣ分析（実施
例１の分析条件とほぼ同じ）により定量し、ＣＮＰ転化
率、ＤＭＯＸ選択率および収率を求めた。その結果を表
２に示す。
【００４９】＜実施例７＞２００．４ｇのＰＥＧ６００
および５５．７ｇの９５ｗｔ％水酸化カリウム（０．９
４モル）を５００ｍｌのガラス製反応器に仕込み、８０
℃で攪拌しながら、合成例１と同様にして得られた１０
０．２ｇの塩素化反応液（ＣＮＰとして０．５０モル、
ＣＮＰＥとして０．１４モル）を１時間かけて滴下し
た。更に８０℃で６時間攪拌した後、反応液を蒸留する
ことにより水を含有しているＤＭＯＸを５６．４ｇの得
た。蒸留残分を濾過し、析出塩を濾別した後、ＰＥＧ６
００を含む１９６．３ｇの濾液を得た。得られた蒸留液
および濾液について、ＣＮＰおよびＤＭＯＸの含有量を
ＧＣ分析（実施例１の分析条件とほぼ同じ）により定量
し、ＣＮＰ転化率、ＤＭＯＸ選択率および収率を求め
た。その結果を表２に示す。
および５５．７ｇの９５ｗｔ％水酸化カリウム（０．９
４モル）を５００ｍｌのガラス製反応器に仕込み、８０
℃で攪拌しながら、合成例１と同様にして得られた１０
０．２ｇの塩素化反応液（ＣＮＰとして０．５０モル、
ＣＮＰＥとして０．１４モル）を１時間かけて滴下し
た。更に８０℃で６時間攪拌した後、反応液を蒸留する
ことにより水を含有しているＤＭＯＸを５６．４ｇの得
た。蒸留残分を濾過し、析出塩を濾別した後、ＰＥＧ６
００を含む１９６．３ｇの濾液を得た。得られた蒸留液
および濾液について、ＣＮＰおよびＤＭＯＸの含有量を
ＧＣ分析（実施例１の分析条件とほぼ同じ）により定量
し、ＣＮＰ転化率、ＤＭＯＸ選択率および収率を求め
た。その結果を表２に示す。
【００５０】＜比較例３＞合成例１で得られた４００．
７ｇの塩素化反応液（ＣＮＰとして１．８０モル、ＣＮ
ＰＥとして０．５０モル）および２８０．０ｇの水酸化
ナトリウム水溶液（３．３６モル）を用い、実施例４と
ほぼ同様な操作を行った。反応終了後、反応液を蒸留す
ることにより２１１．７ｇの水を含有したＤＭＯＸを得
た。蒸留残分に水４５４ｇを加え、３７．１ｇの有機層
と８２９．２ｇの水層を得た。得られた蒸留液、有機層
および水層について、ＣＮＰおよびＤＭＯＸの含有量を
ＧＣ分析により定量し、ＣＮＰ転化率、ＤＭＯＸ選択率
および収率を求めた。その結果を表２に示す。
７ｇの塩素化反応液（ＣＮＰとして１．８０モル、ＣＮ
ＰＥとして０．５０モル）および２８０．０ｇの水酸化
ナトリウム水溶液（３．３６モル）を用い、実施例４と
ほぼ同様な操作を行った。反応終了後、反応液を蒸留す
ることにより２１１．７ｇの水を含有したＤＭＯＸを得
た。蒸留残分に水４５４ｇを加え、３７．１ｇの有機層
と８２９．２ｇの水層を得た。得られた蒸留液、有機層
および水層について、ＣＮＰおよびＤＭＯＸの含有量を
ＧＣ分析により定量し、ＣＮＰ転化率、ＤＭＯＸ選択率
および収率を求めた。その結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】
【００５２】３−クロロ−２，２−ジメチルプロパノー
ル（ＣＮＰ）およびＣＮＰの酢酸エステル（ＣＮＰＥ）
を脱塩化水素環化反応してオキセタン化合物を合成する
方法において、ＰＥＧ３００またはＰＥＧ６００のよう
なポリアルキルエーテル類存在下で行うことにより、合
成時間が短く収率が向上することが明らかである。即
ち、比較例３は、実施例４〜７と反応温度８０℃は同じ
であるが、低い収率である。このことは、オキセタン化
合物を得る良い方法であることを示している。また、反
応手順を変えることにより収率を更に上げることができ
る。
ル（ＣＮＰ）およびＣＮＰの酢酸エステル（ＣＮＰＥ）
を脱塩化水素環化反応してオキセタン化合物を合成する
方法において、ＰＥＧ３００またはＰＥＧ６００のよう
なポリアルキルエーテル類存在下で行うことにより、合
成時間が短く収率が向上することが明らかである。即
ち、比較例３は、実施例４〜７と反応温度８０℃は同じ
であるが、低い収率である。このことは、オキセタン化
合物を得る良い方法であることを示している。また、反
応手順を変えることにより収率を更に上げることができ
る。
【００５３】＜合成例１＞１３０１．９ｇの２，２−ジ
メチル−１，３−プロパンジオール（以下、ＮＰＧと略
す）（１２．５モル）、１８７．７ｇの酢酸（３．１モ
ル）および１６５．５ｇのｍ−キシレン（以下、ＸＹＬ
と略す）を２０００ｍｌのガラス製反応器に仕込み、攪
拌しながらが還流するまで加熱し、ＸＹＬの還流下に、
塩化水素ガスを４４．８Ｌ／Ｈｒの流量で供給した。Ｘ
ＹＬと共に留出する塩酸水を分水槽で分離し、下部より
水を抜き出しながら、１６時間反応を行った。なお、反
応温度はＸＹＬの還流状態を見ながら徐々に上げてい
き、最終的には１６７℃まで反応液温が上昇した。反応
終了後、窒素ガスにて溶存する塩化水素を追い出し、１
７４７．６ｇの塩素化反応液を得た。この反応液の組成
をＧＣにより分析（実施例１の分析条件とほぼ同じ）し
たところ、ＣＮＰが５５．４ｗｔ％、ＣＮＰＥが２０．
２ｗｔ％、ＮＰＧが３．４ｗｔ％、ＮＰＧの酢酸エステ
ル（以下、ＮＰＧＥと略す）が２．４ｗｔ％、ＸＹＬが
６．８ｗｔ％含有されていた。
メチル−１，３−プロパンジオール（以下、ＮＰＧと略
す）（１２．５モル）、１８７．７ｇの酢酸（３．１モ
ル）および１６５．５ｇのｍ−キシレン（以下、ＸＹＬ
と略す）を２０００ｍｌのガラス製反応器に仕込み、攪
拌しながらが還流するまで加熱し、ＸＹＬの還流下に、
塩化水素ガスを４４．８Ｌ／Ｈｒの流量で供給した。Ｘ
ＹＬと共に留出する塩酸水を分水槽で分離し、下部より
水を抜き出しながら、１６時間反応を行った。なお、反
応温度はＸＹＬの還流状態を見ながら徐々に上げてい
き、最終的には１６７℃まで反応液温が上昇した。反応
終了後、窒素ガスにて溶存する塩化水素を追い出し、１
７４７．６ｇの塩素化反応液を得た。この反応液の組成
をＧＣにより分析（実施例１の分析条件とほぼ同じ）し
たところ、ＣＮＰが５５．４ｗｔ％、ＣＮＰＥが２０．
２ｗｔ％、ＮＰＧが３．４ｗｔ％、ＮＰＧの酢酸エステ
ル（以下、ＮＰＧＥと略す）が２．４ｗｔ％、ＸＹＬが
６．８ｗｔ％含有されていた。
【００５４】＜実施例８＞２２９．０ｇのＭＣＰ（１．
５モル）、２２９．０ｇのＰＥＧ６００、５１．０ｇの
トルエンおよび１２５．０ｇの４８質量％水酸化ナトリ
ウム水溶液（１．５モル）を用いて、実施例１とほぼ同
様な操作を行い、析出塩をトルエン２２７ｇで洗浄し、
６２２．３ｇの反応液を得た。得られた反応液につい
て、実施例１と同様な分析を行い、ＭＣＰ転化率、ＯＸ
Ａ選択率および収率を求めた。その結果を表３に示す。
５モル）、２２９．０ｇのＰＥＧ６００、５１．０ｇの
トルエンおよび１２５．０ｇの４８質量％水酸化ナトリ
ウム水溶液（１．５モル）を用いて、実施例１とほぼ同
様な操作を行い、析出塩をトルエン２２７ｇで洗浄し、
６２２．３ｇの反応液を得た。得られた反応液につい
て、実施例１と同様な分析を行い、ＭＣＰ転化率、ＯＸ
Ａ選択率および収率を求めた。その結果を表３に示す。
【００５５】＜実施例９＞２２８．９ｇのＭＣＰ（０．
５モル）、２２８．９ｇのトリエチレングリコール、５
０．９ｇのトルエンおよび１２５．０ｇの４８質量％水
酸化ナトリウム水溶液（１．５モル）を用いて、実施例
１とほぼ同様な操作を行い、析出塩をトルエン１００ｇ
で洗浄し、５１１．６ｇの反応液を得た。得られた反応
液について、実施例１と同様な分析を行い、ＭＣＰ転化
率、ＯＸＡ選択率および収率を求めた。その結果を表３
に示す。
５モル）、２２８．９ｇのトリエチレングリコール、５
０．９ｇのトルエンおよび１２５．０ｇの４８質量％水
酸化ナトリウム水溶液（１．５モル）を用いて、実施例
１とほぼ同様な操作を行い、析出塩をトルエン１００ｇ
で洗浄し、５１１．６ｇの反応液を得た。得られた反応
液について、実施例１と同様な分析を行い、ＭＣＰ転化
率、ＯＸＡ選択率および収率を求めた。その結果を表３
に示す。
【００５６】＜実施例１０＞２２８．９ｇのＭＣＰ
（０．５モル）、９８．１ｇのトリエチレングリコー
ル、３６．３ｇのトルエンおよび１２５．０ｇの４８質
量％水酸化ナトリウム水溶液（１．５モル）を用いて、
実施例１とほぼ同様な操作を行い、析出塩をトルエン
２．５ｇで洗浄し、２７３．１ｇの反応液を得た。得ら
れた反応液について、実施例１と同様な分析を行い、Ｍ
ＣＰ転化率、ＯＸＡ選択率および収率を求めた。その結
果を表３に示す。
（０．５モル）、９８．１ｇのトリエチレングリコー
ル、３６．３ｇのトルエンおよび１２５．０ｇの４８質
量％水酸化ナトリウム水溶液（１．５モル）を用いて、
実施例１とほぼ同様な操作を行い、析出塩をトルエン
２．５ｇで洗浄し、２７３．１ｇの反応液を得た。得ら
れた反応液について、実施例１と同様な分析を行い、Ｍ
ＣＰ転化率、ＯＸＡ選択率および収率を求めた。その結
果を表３に示す。
【００５７】
【表３】
【００５８】実施例８〜１０におけるオキセタン化合物
の合成は、比較例１と反応温度が同一であるが（反応時
間が２時間と４時間と異なるものがある）、ＭＣＰ添加
率、ＯＸＡ選択率および収率が比較例より優れている。
これは、トリエチレングリコールやＰＥＧ６００などの
ポリアルキルエーテル類を反応溶媒中に入れたことによ
る効果である。
の合成は、比較例１と反応温度が同一であるが（反応時
間が２時間と４時間と異なるものがある）、ＭＣＰ添加
率、ＯＸＡ選択率および収率が比較例より優れている。
これは、トリエチレングリコールやＰＥＧ６００などの
ポリアルキルエーテル類を反応溶媒中に入れたことによ
る効果である。
【００５９】
【発明の効果】本発明の製造方法により、３−ハロ−１
−プロパノール類の脱ハロゲン化水素環化反応、および
３−クロロ−１−プロパノール類の脱塩化水素環化反応
を、短時間かつ収率よく行うことができることから、経
済的に有利なオキセタン化合物の製造方法である。この
ことから、この製造方法を工業的に利用することがで
き、この価値は高いものである。
−プロパノール類の脱ハロゲン化水素環化反応、および
３−クロロ−１−プロパノール類の脱塩化水素環化反応
を、短時間かつ収率よく行うことができることから、経
済的に有利なオキセタン化合物の製造方法である。この
ことから、この製造方法を工業的に利用することがで
き、この価値は高いものである。
Claims (5)
- 【請求項１】アルカリの存在下、ポリアルキルエーテル
類を用いることを特徴とする下記式（１）からのオキセ
タン化合物の製造方法。 【化１】 （式（１）中のＲ1およびＲ2は、それぞれ異なっていて
もよい水素原子、置換基を有していても良い炭素数１〜
８の分岐があっても良い脂肪族炭化水素基、またはＲ1
とＲ2とが１つになって２価の炭素数２〜８の分岐があ
っても良い脂肪族炭化水素基を表わし、Ｘは塩素原子、
臭素原子またはヨウ素原子を表す。） - 【請求項２】請求項１記載の式（１）が下記式（２）で
あることを特徴とするオキセタン化合物の製造方法。 【化２】 （式（２）中のＲ1およびＲ2は、それぞれ異なっていて
もよい水素原子、置換基を有していても良い炭素数１〜
８の分岐があっても良い脂肪族炭化水素基、またはＲ1
とＲ2とが１つになって２価の炭素数２〜８の分岐があ
っても良い脂肪族炭化水素基を表わす。） - 【請求項３】式（１）または式（２）を脱ハロゲン化水
素環化する製造方法において、１質量部の式（１）また
は式（２）に対し０．１〜１００質量部のポリアルキル
エーテル類を用いることを特徴とする請求項１または請
求項２に記載のオキセタン化合物の製造方法。 - 【請求項４】アルカリ金属の水酸化物、アルカリ土類金
属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ土類金
属の炭酸塩、アルカリ金属の水素化物およびアルカリ土
類金属の水素化物の群から選ばれる少なくとも１種のア
ルカリを用いることを特徴とする請求項１〜３にそれぞ
れ記載のオキセタン化合物の製造方法。 - 【請求項５】ポリアルキルエーテル類が、下記式
（３）、下記式（４）および／または下記式（５）であ
ることを特徴とする請求項１〜４にそれぞれ記載のオキ
セタン化合物の製造方法。 Ｒ3Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）mＲ4 （３） （式（３）中、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ異なっていても
よい水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基
またはアラルキル基を、ｍは１以上の整数を表わす。） Ｒ3Ｏ（Ｃ3Ｈ6Ｏ）mＲ4 （４） （式（４）中、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ異なっていても
よい水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基
またはアラルキル基を、ｍは１以上の整数を表わす。） Ｒ3Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m（Ｃ3Ｈ6Ｏ）nＲ4 （５） （式（５）中、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ異なっていても
よい水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基
またはアラルキル基を、ｍおよびｎは同一または異なっ
ていてもよい１以上の整数を表わす。）
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003067267A JP2003335764A (ja) | 2002-03-12 | 2003-03-12 | ポリアルキルエーテル類を用いるオキセタン化合物の製造方法 |
| PCT/JP2003/002904 WO2004080987A1 (ja) | 2002-03-12 | 2003-03-12 | ポリアルキルエーテル類を用いるオキセタン化合物の製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002-67611 | 2002-03-12 | ||
| JP2002067611 | 2002-03-12 | ||
| JP2003067267A JP2003335764A (ja) | 2002-03-12 | 2003-03-12 | ポリアルキルエーテル類を用いるオキセタン化合物の製造方法 |
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