JP2003327892A

JP2003327892A - 着色微粒子水分散体、その製造方法およびそれを用いた水性インク

Info

Publication number: JP2003327892A
Application number: JP2002133968A
Authority: JP
Inventors: Takahito Chiba; 隆人千葉; Akihiko Takeda; 昭彦竹田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2002-05-09
Filing date: 2002-05-09
Publication date: 2003-11-19

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、保存安定性及び出射安定性
に優れた着色微粒子水分散体、その製造方法およびそれ
を用いた水性インクを提供することにある。【解決手段】色材、樹脂及び溶媒を予め混合した油相
を、水性媒体（水相）中で乳化又は分散した後、該溶媒
の除去工程を有する着色微粒子水分散体の製造方法であ
って、乳化又は分散時の油相の粘度（η₁）と水相の粘
度（η₂）の比η₁／η₂が、１以上、５０未満、又は乳
化又は分散時の油滴表面と水相との界面張力が、０．１
ｍＮ／ｍ以上、１．５ｍＮ／ｍ未満であることを特徴と
する着色微粒子水分散体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、着色微粒子水分散
体、その製造方法およびそれを用いた水性インクに関
し、詳しくは、保存安定性及び出射安定性に優れた着色
微粒子水分散体、その製造方法およびそれを用いた水性
インクに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、プリンタ、印刷機、マーカー、筆
記具等に用いられる記録材料、インキング材料にも脱溶
剤化、水性化が求められてきている。特にインクジェッ
ト記録に用いられる水性の記録材料としては水溶性染料
の水溶液を主体としたもの、顔料の微分散体を主体とし
たものが広く用いられている。

【０００３】水溶性染料を用いた水性インクとしては主
として酸性染料、直接染料、一部の食品用染料等に分類
される水溶性染料の水溶液に、保湿剤としてグリコール
類、アルカノールアミン類、表面張力の調整のための界
面活性剤、更に必要に応じて増粘剤等を添加したものが
用いられている。これら水溶性染料を用いた水性インク
は、筆先、あるいはプリンターでの目詰まりに対する高
い信頼性から、最も一般的に用いられているが、記録紙
上でにじみやすく、使用用途の限定、記録品位の低下を
余儀なくされている。即ち、記録紙に単に浸透し、乾燥
固着しているだけの水溶性染料は「染着」しているとは
いい難く、耐光堅牢度は非常に低い。

【０００４】又、水溶性染料を用いた水性インクの耐水
性、耐光堅牢性が低いという問題を解決するために油溶
性染料ないし疎水性染料により水分散性樹脂を着色する
提案がインクジェット記録用インクとしてなされてい
る。例えば、特開昭５５−１３９４７１号、同５８−４
５２７２号、特開平３−２５００６９号、同８−２５３
７２０号、同８−９２５１３号、同８−１８３９２０
号、特開２００１−１１３４７等には油溶性染料によっ
て染色された乳化重合粒子または分散した重合粒子を用
いたインクジェット用インクが提案されている。

【０００５】又、油溶性染料ないし疎水性染料により水
分散性樹脂を着色するのみでなく、色材及びこれを被覆
した樹脂からなる着色微粒子、又、色材と樹脂からなる
色材粒子を更に皮膜形成性樹脂で被覆した着色微粒子を
用いる試みもなされている。

【０００６】このような着色微粒子を用いた水性インク
においては、粒子表面や粒子外に染料が存在すると耐光
性向上等の効果が減じられることや、インクジェット用
インクに必要な保存安定性、出射安定性等の諸性能を高
めることが難しいという問題点がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題に
鑑みてなされたものであり、その目的は、保存安定性及
び出射安定性に優れた着色微粒子水分散体、その製造方
法およびそれを用いた水性インクを提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【０００９】１．色材、樹脂及び溶媒を予め混合した油
相を、水性媒体（水相）中で乳化又は分散した後、該溶
媒の除去工程を有する着色微粒子水分散体の製造方法で
あって、乳化又は分散時の油相の粘度（η₁）と水相の
粘度（η₂）の比η₁／η₂が、１以上、５０未満である
ことを特徴とする着色微粒子水分散体の製造方法。

【００１０】２．前記η₁／η₂が、１以上、２０未満で
あることを特徴とする前記１項記載の着色微粒子水分散
体の製造方法。

【００１１】３．色材、樹脂及び溶媒を予め混合した油
相を、水性媒体（水相）中で乳化又は分散した後、該溶
媒の除去工程を有する着色微粒子水分散体の製造方法で
あって、乳化又は分散時の油滴表面と水相との界面張力
が、０．１ｍＮ／ｍ以上、１．５ｍＮ／ｍ未満であるこ
とを特徴とする着色微粒子水分散体の製造方法。

【００１２】４．前記乳化又は分散時の油滴表面と水相
との界面張力が、０．１ｍＮ／ｍ以上、１．５ｍＮ／ｍ
未満であることを特徴とする前記１又は２項に記載の着
色微粒子水分散体の製造方法。

【００１３】５．前記１〜４項のいずれか１項に記載の
着色微粒子水分散体の製造方法で製造した着色微粒子を
コア粒子とし、その表面を樹脂で被覆したコアシェル構
造を有する着色微粒子を含有することを特徴とする着色
微粒子水分散体。

【００１４】６．前記コアシェル構造を有する着色微粒
子の平均粒径が、１００ｎｍ以下であることを特徴とす
る前記５項記載の着色微粒子水分散体。

【００１５】７．前記５又は６項に記載の着色微粒子水
分散体を含有することを特徴とする水性インク。

【００１６】８．インクジェット用インクであることを
特徴とする前記７項記載の水性インク。

【００１７】着色微粒子は、液中乾燥法により作製する
方法が知られているが、液中乾燥法では、色材、樹脂、
溶媒等を含む油相を水相中で乳化あるいは分散によりＯ
／Ｗ型の着色微粒子水分散体を形成した後、減圧あるい
は昇温して粒子液滴から溶媒を除去して着色微粒子を調
製する方法である。このとき、形成する油相液滴の粒径
が、その後の着色微粒子水分散体の特性に大きく影響を
及ぼしてくる。着色微粒子の粒径制御方法としては、例
えば、ウェーバー数での制御、付与する分散エネルギー
による制御、分散方式による制御等様々な方法が知られ
ている。

【００１８】本発明者は、上記課題について更に検討を
進めた結果、特に、油相と水相との粘度比及び界面張力
として、特定の条件に設定することにより、形成される
着色微粒子の粒径を小さく、かつ高い単分散性を実現す
ることができ、この結果、着色微粒子水分散体の保存安
定性及びこれを含有する水性インクの出射安定性を向上
できることを見いだし、本発明に至った次第である。

【００１９】以下、本発明の詳細について説明する。請
求項１に係る発明では、色材、樹脂及び溶媒を予め混合
した油相を、水性媒体（水相）中で乳化又は分散した
後、該溶媒の除去工程を有する着色微粒子水分散体の製
造方法であって、乳化又は分散時の油相の粘度（η₁）
と水相の粘度（η₂）の比η₁／η₂が、１以上、５０未
満であることが特徴であり、好ましくは、η₁／η₂が１
以上、２０未満である。また、請求能２に係る発明で
は、乳化又は分散時の油滴表面と水相との界面張力が、
０．１ｍＮ／ｍ以上、１．５ｍＮ／ｍ未満であることが
特徴である。

【００２０】本発明において、乳化又は分散時の油相の
粘度（η₁）と水相の粘度（η₂）の比η₁／η₂、あるい
は乳化又は分散時の油滴表面と水相との界面張力を本発
明で規定する条件とする手段として、特に制限はない
が、例えば、後述する樹脂の種類（特に、重合度）と添
加量、溶媒の種類及び添加量、界面活性剤の種類及び添
加量等、油相や水相の粘度や界面張力に影響を与える因
子を、適宜組み合わせることにより達成することができ
る。

【００２１】本発明において、色材、樹脂及び溶媒を含
有する油相を水性媒体中で乳化し、溶媒を除去して得ら
れる色材及び樹脂を含有する着色微粒子の水分散体の製
造は、製造プロセスやその製造条件によりその粒径等の
安定性が大きく変化し、インクとした後の安定性も大き
く変わってくる。本発明では、これらの着色微粒子の製
造における、前記の条件を検討した結果、分散体の分散
安定性が高く、水性インクとして用いたときの出射安定
性に優れたインクジェット記録用インクを与える着色微
粒子、特にコアシェル型の着色微粒子の製造方法を提供
するものである。

【００２２】はじめに、本発明の着色微粒子水分散体の
製造方法について説明する。本発明に係る着色微粒子の
形成には、色材と樹脂を含有した有機溶媒溶液を水性媒
体中に粒子径で１０ｎｍ〜２００ｎｍに分散する必要が
あり、着色微粒子にまで、乳化・分散するには、高速攪
拌型分散機、メディア型分散機、高圧分散機或いは超音
波分散機等を用いる。

【００２３】本発明でいう水性媒体とは、水を主体とす
る媒体であり、少なくとも水を５０％含有する媒体であ
る。水以外に例えば、水可溶性の有機溶媒、例えば、メ
タノール、アルコール等を含んでいてもよく、また、水
と完全に相溶しない例えば、酢酸エチル等の溶媒を、相
分離しない程度に含んでいてもよい。従って、色材と樹
脂を含有した有機溶媒溶液をこれらの水を主体とする水
性媒体中で乳化（分散）し調製した分散液を着色微粒子
水分散液とよぶ。

【００２４】本発明において、高速攪拌型分散機、メデ
ィア型分散機をもちいて、色材と樹脂を含有する有機溶
媒溶液を水性媒体中で乳化し着色微粒子水分散体を形成
するには、周速１０〜３０ｍ／ｓの条件で用いることが
好ましい。

【００２５】高速攪拌型分散機としては、特殊機化工業
（株）Ｔ．Ｋホモディスパのように軸に対して攪拌部分
のみが取り付けてあり、せん断作用領域が特定されない
物と、特殊機化工業（株）Ｔ．Ｋホモミクサのように攪
拌部分の外側に固定された部分（ステータ）を持ちせん
断作用領域が特定されているものがある。また、エムテ
クニック（株）クレアミックスのように外側の固定部分
（ステータ）にスリットが入っていて、スリット部分で
のせん断を利用するタイプも好ましい。また化学装置１
９８３．１２記載の高周波分散機のようにステータ部
分、攪拌部分を複数もつものも好ましく使用できる。

【００２６】高速攪拌型分散機の場合、コアとなる着色
微粒子水分散体の分散時、即ち溶媒除去前の乳化時にお
いては、周速が前記の範囲であること、又、温度を５０
℃以下で行うこと、又、乳化後の溶媒除去時の攪拌を３
〜１５ｍ／ｓの範囲で行うこと、又、同様に乳化後の溶
媒除去を５０℃以下の温度に制御して行う等の温度管理
が、安定に着色微粒子水分散体を製造する上で効果があ
り好ましい。

【００２７】乳化時において、温度が高くなると、乳化
と同時に、形成した微粒子の融着も同時に進行するた
め、粒径分布が大きくなり、粒子径が不揃いとなって、
安定性が低下する。

【００２８】溶媒除去前の前記乳化を周速３０ｍ／ｓを
超えると温度が高い場合と同様の傾向がある。また、周
速が３ｍ／ｓ以下というように低すぎる場合には乳化が
十分に行われない。

【００２９】また、乳化後の、溶媒除去は、温度を５０
℃以下とすることが、良好な結果を与える。温度が高い
と、前記乳化のときと同様に粒子同士融着しやすく粗大
粒子ができやすい。

【００３０】また、メディア型分散機としては、ボール
ミル、遊星ボールミル、振動ボールミルなどの転動ミル
や、媒体攪拌ミルであるビーズミル、アトライター、そ
の他バスケットミル等を用いることが可能であり、ビー
ズミルが好ましく用いられる。ビーズミルを運転する際
の周速としては１０〜３０ｍ／ｓが好ましく、１０〜１
５ｍ／ｓがより好ましい。

【００３１】メディア分散時に使用されるセラミックス
ビーズに用いられるセラミックスとしては、例えばＡｌ
₂Ｏ₃、ＢａＴｉＯ₃、ＳｒＴｉＯ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ、Ｂ
ｅＯ、Ｃｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、Ｃｒ₂
Ｏ₃−ＭｇＯ、ＭｇＯ−ＣａＯ、ＭｇＯ−Ｃ、ＭｇＯ−
Ａｌ₂Ｏ₃（スピネル）、ＳｉＣ、ＴｉＯ₂、Ｓｒ₂ＴｉＯ
₃（チタン酸ストロンチウム）、ＢｅＡｌ₂Ｏ₄、Ｙ₃Ａｌ
₅Ｏ₁₂、ＺｒＯ₂−Ｙ₂Ｏ₃（立方晶ジルコニア）、３Ｂｅ
Ｏ−Ａｌ₂Ｏ₃−６ＳｉＯ₂（合成エメラルド）、Ｃ（合
成ダイヤモンド）、ＳｉＯ₂−ｎＨ₂Ｏ、窒素化珪素、イ
ットリウム安定化ジルコニア、ジルコニア強化アルミナ
等が好ましい。分散時におけるビーズや分散機との摩擦
による不純物生成が少ない等の理由から、イットリウム
安定化ジルコニア、ジルコニア強化アルミナが特に好ま
しく用いられる。メディアは球形が好ましく、粒径は特
に問わないが、通常０．１ｍｍ〜２０ｍｍ、好ましくは
０．２ｍｍ〜１０ｍｍ、特に好ましくは０．３ｍｍ〜
３．０ｍｍである。

【００３２】メディア型分散機の場合においても、コア
となる着色微粒子水分散体の分散時、即ち溶媒除去前の
乳化時においては、周速が前記の範囲であること、又、
温度を５０℃以下で行うこと、又、乳化後の溶媒除去時
の攪拌を３〜１５ｍ／ｓの範囲で行うこと、又、同様に
乳化後の溶媒除去を５０℃以下の温度に制御して行う等
の温度管理が、安定に着色微粒子水分散体を製造する上
で効果があり重要である。

【００３３】また、高圧分散機は、３個または５個のピ
ストンを持った高圧ポンプの出口に、ねじまたは油圧に
よってその間隙を調整できるようになっている均質バル
ブを１個または２個備えられたものであり、高圧ポンプ
により送液された液媒体が均質バルブによりその流れが
絞られて圧力がかかり、この均質バルブを通過される瞬
間に微小なダマ物質が粉砕される。

【００３４】高圧の分散機としては、ＬＡＢ２０００
（エスエムテー社製）などが使用できるが、この分散処
理方法は連続的に多量の液を分散できるために、多量の
液を製造する場合特に好ましい方法である。均質バルブ
に加えられる圧力は通常５×１０²〜１×１０⁴Ｎ／ｃｍ
²であり、分散は１回のパスで済ますことも多数回繰り
返して行うことも出来る。

【００３５】高圧分散機の場合、分散時の周速等は問題
にならないので、コアとなる着色微粒子水分散体の製造
即ち乳化において、温度を５０℃以下で行う。又、乳化
後の溶媒除去を５０℃以下の温度で行う等の温度管理が
効果があり重要である。

【００３６】超音波分散機は通常は２０〜２５ｋＨｚの
超音波を照射することで固液界面にエネルギーを集中さ
せ、キャビテーションを発生させることにより分散する
ものであり、非常に効率的に分散されるが、大量の分散
液を調製する必要がある場合にはあまり適当ではない。

【００３７】超音波分散機の場合も同様、分散時の周速
等は問題にならず、乳化時の温度を３０℃以下で行うこ
と、又、乳化後の溶媒除去を５０℃以下の温度で行うと
いう温度管理がやはり効果があり重要である。

【００３８】これらのうち、特に高速攪拌型分散機が好
ましく、特に、周速として、１０ｍ／ｓ〜３０ｍ／ｓの
高速攪拌型分散機を具備する反応釜を用いて色材及び樹
脂を含有する有機溶媒溶液を水性媒体中に乳化・分散す
ることが好ましい。

【００３９】こうすることで、これらの反応釜は、更
に、後述するポリマーシェルをコアとなる着色微粒子に
被覆する場合に用いることができる。

【００４０】上記の様な分散機を用いて分散を行って
後、更に、溶媒を除去する際には、周速３ｍ／ｓ〜１５
ｍ／ｓの範囲で攪拌を行うのがよい。超音波分散機、高
圧分散機の様な非攪拌型の分散機を用いる場合には、別
の攪拌機が必要となるが、これも周速が速すぎると粒子
同士融着が起こりやすい。また、溶媒除去を１分〜３時
間の間に行うことが好ましい。例えば、前記溶媒除去の
温度が低い場合等には時間がかかるが、余り時間がかか
ると、低温であっても融着がある程度進行してしまうた
め好ましくない。また、溶媒除去を迅速に行うには温度
が高いこと、また、高速攪拌等が必要となり、これらの
因子自体、融着を促すため１分未満では不可能である。

【００４１】また、乳化を行って後、０〜１時間の範囲
で（即ち、１時間以内に）溶媒除去操作を始めるのがよ
い。乳化の後、大量の揮発性有機溶媒を含んだ状態で乳
化（分散）物を放置するのは好ましくない。従って、乳
化と溶媒除去工程を連続で行うことが好ましい。

【００４２】これらの水性媒体中へ、色材、樹脂を含有
する有機溶媒の溶液を分散（乳化）してえられた着色微
粒子をコアとしてこれにポリマーシェルを被覆して色材
及び樹脂を含有するコア／シェル型着色微粒子水分散液
とすることが、安定性の高いインクジェット用インクを
得るためには好ましい。

【００４３】ポリマーシェル形成は、シード重合即ち、
ラジカル重合性不飽和エチレン性二重結合を有する化合
物、例えば、アクリル系モノマー等を滴下し、コア粒子
状で重合を行うので、攪拌の状態、例えば、攪拌速度等
は、影響するし、また、コア形成後に、ポリマーシェル
形成することで粒子表面が安定し、着色微粒子水分散体
の安定性が高まるので、コア形成後には、着色微粒子同
士の融着が起こりやすいため、コア形成後、どの位の時
間経過する間に、ポリマーシェル形成を行うかという因
子も大きく影響する。

【００４４】ポリマーシェル作製時には、周速３ｍ／ｓ
〜１５ｍ／ｓの範囲で攪拌を行う。特にコアとなる着色
微粒子の融着を促進しないことが好ましい。

【００４５】色材と樹脂からなるコアとなる着色微粒子
の製造後０〜１．５時間の範囲で（即ち１．５時間以内
に）シェル化工程を開始することがコアとなる着色微粒
子の凝集を進行させないため、良好な結果を与える。

【００４６】特に、コアとなる着色微粒子の水分散液の
形成後、連続的にシェル化工程を開始することが好まし
い。

【００４７】これまで、コアとなる着色微粒子水分散体
の製造をポリマーシェル形成を行うシード重合器とは別
プロセス、別の反応釜で調製していたが、周速１０ｍ／
ｓ〜３０ｍ／ｓの前記高速攪拌型分散機を具備する反応
釜にて色材及びポリマーを含有する溶液を乳化してコア
となる着色微粒子の製造を行い、引き続き、同一の反応
釜でシード重合によるポリマーシェル形成を行うこと
が、本発明のコア／シェル型着色微粒子水分散体の製造
においては好ましい。

【００４８】コアとなる着色微粒子水分散体の調製を別
プロセス、別の反応釜で行う調製では、各プロセス間で
の送液等、無駄なハンドリングを含み、時間や資源のロ
ス等が大きいことからコスト的に不利となる。また、シ
ェル化を、コアとなる着色微粒子水分散液の調製後、早
めに行う必要がある点からも同一の反応釜でシード重合
によるポリマーシェル形成を行うことは好ましい。

【００４９】ここで、本発明に係る着色微粒子を形成す
る色材及び樹脂、更に、該色材及び樹脂を含有する着色
微粒子をコアとして、これにシェルを形成するためのシ
ェルポリマー乃至シェルポリマー形成のためのモノマー
等について説明する。

【００５０】本発明において用いられる樹脂（ポリマ
ー）としては、その数平均分子量が５００〜１００，０
００、特に１，０００〜３０，０００であることが、そ
の耐久性及びサスペンションの形成性の点から好まし
い。

【００５１】ポリマーのＴｇとしては、各種用いること
が可能であるが、用いるポリマーのうち、少なくとも１
種以上はＴｇが１０℃以上であるものを用いる方が好ま
しい。

【００５２】本発明においては、一般に知られている樹
脂（ポリマー）を使用可能であるが、好ましい樹脂（ポ
リマー）としては、主な官能基としてアセタール基を含
有するポリマー、炭酸エステル基を含有するポリマー、
水酸基を含有するポリマーおよびエステル基を有するポ
リマーなどであり、特にアセタール基を含有するポリマ
ー、中でもポリビニルブチラールが好ましい。

【００５３】上記のポリマーは、置換基を有していても
よく、その置換基は直鎖状、分岐、あるいは環状構造を
とっていてもよい。また、上記の官能基を有するポリマ
ーは、各種のものが市販されているが、常法によって合
成することもできる。また、これらの共重合体は、例え
ば１つのポリマー分子中にエポキシ基を導入しておき、
後に他のポリマーと縮重合させたり、光や放射線を用い
てグラフト重合を行っても得られる。

【００５４】また、重合性エチレン性不飽和二重結合を
有するビニルモノマーのラジカル重合によって得られた
ポリマーも好ましく用いられる。エチレン、プロピレ
ン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビ
ニル、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル類、（メ
タ）アクリル酸等、アクリルアミド類等のラジカル重合
によって得られるポリマー、例えば、スチレン／アクリ
ル酸エチル、或いはアクリル酸ブチル等の共重合体ポリ
マー、また、スチレン／メタアクリル酸エチルヘキシル
等の共重合体ポリマー、更にはスチレン／メタクリル酸
エチルヘキシル／ヒドロキシエチルアクリレート等の共
重合体ポリマー等が例としてあげられる。

【００５５】特に好ましいポリマーとしてはアセタール
基を含有するポリマー（ポリビニルアセタール）であ
り、このうち特にポリビニルブチラールが染料および顔
料等の色材に対する溶解性や親和性等の相互作用の点で
好ましく、本発明において複数の樹脂が用いられる場
合、そのうち１つはポリビニルブチラールであることが
好ましく、これらに加えて前記のポリマーのうち１つ以
上をポリビニルブチラールと異なった樹脂成分として混
合して用いることが好ましい。

【００５６】本発明の着色微粒子水分散体は、上記のよ
うな樹脂（複数用いてもよいが）と色材（顔料でもよい
が、染料が好ましい）とを有機溶剤中に溶解（或いは分
散）し、前記の装置をもちいて、前記の条件で、水性媒
体中で乳化分散後、有機溶剤を除去する方法により形成
することによって得られる。

【００５７】上記のような樹脂（複数用いてもよいが）
と色材を溶解する有機溶剤としては、特に制限はなく、
色材や油溶性ポリマーの溶解性に基づき適宜選択するこ
とができる。有機溶媒としては、例えば、アセトン、メ
チルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、２−プロ
パノール、１−プロパノ−ル、１−ブタノール、ｔｅｒ
ｔ−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、
塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の
芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロ
ピル等のエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル等のグリコール系溶剤、などが挙げられ
る。前記有機溶剤は、一種単独で使用してもよいし、二
種以上を併用してもよく、水との混合溶剤であってもよ
い。

【００５８】有機溶剤の使用量としては、本発明の効果
を害しない範囲内であれば、特に制限はないが、油溶性
ポリマー１００質量部に対し、１０〜２０００質量部が
好ましく、１００〜１０００質量部がより好ましい。有
機溶剤の使用量が１０質量部以下であると、着色微粒子
の微細で安定な分散が困難となる傾向にあり、２０００
質量部を超えると前記有機溶媒を除去するための脱溶媒
と濃縮の工程は必須かつ煩雑となり、配合設計上余裕が
なくなる傾向がある。

【００５９】有機溶剤は、着色微粒子分散物の安定性の
点から除去されるのが好ましい。前記の条件を満たして
製造された、色材及び樹脂を含有する着色微粒子の水分
散体は、凝集が少なく、分散安定性がよく、該着色微粒
子をコアとして、更に有機ポリマーからなるポリマーシ
ェルを形成するのが好ましい。

【００６０】ポリマーシェルを形成する方法としては、
色材と樹脂を含有したコアとなる着色微粒子を形成した
後、重合性不飽和二重結合を有するモノマーを添加し界
面活性剤の存在下、乳化重合を行い、重合と同時にコア
表面に沈着させポリマーシェルを形成する方法が好まし
い。この方法で形成した場合においても、例えば色材と
して染料を用いた場合等には、コア／シェル界面での幾
分かの相の混合がありシェルにおける色材含有率は必ず
しも零とはならないが、シェルにおける色材含有率（濃
度）は、コア／シェル化を行っていないコアにおける色
材含有率（濃度）に比べ少ない例えば、０．８以下、更
に好ましくは０．５以下であるコア／シェル型着色微粒
子水分散体が得られる。

【００６１】着色微粒子を被覆してポリマーシェルを形
成する重合性不飽和二重結合を有するモノマーとして
は、エチレン、プロピレン、ブタジエン、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アク
リル酸エステル類、（メタ）アクリル酸等、アクリルア
ミド類等から選ばれる化合物、特スチレンや（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エス
テル類等が好ましいが、これらのモノマーに加えて、分
子内にヒドロキシル基を含有する重合性不飽和モノマ
ー、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等
の様なヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等のエ
ステルをシェルを形成する原料モノマー全体の最大５０
％、その他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマ
ーと混合して用いるのが好ましい。また、シェルの安定
性を増す等の理由から、アクリル酸、メタクリル酸等の
カルボン酸を含有するモノマー或いはスルホン酸を含有
するモノマー等、ｐＫａ値で３〜７の解離性基を含有す
るエチレン性不飽和モノマーを１０％以下、前記ヒドロ
キシル基を含有するモノマーよりも少ない量で用いても
よい。これらのヒドロキシル基を含有するモノマー成分
をシェル形成に用いることは好ましい。本発明において
は、コアを形成する樹脂及びシェルを形成するポリマー
とのｌｏｇＰ値の差等前記の関係によって選択すること
が当該コア／シェル着色微粒子の水性分散体を安定に形
成させ、更に分散安定性を向上させる上で好ましい。

【００６２】乳化重合を行う際にもちいる活性剤乳化剤
或いは分散剤として、好ましくは陰イオン性界面活性剤
又は高分子界面活性剤であり、陰イオン性界面活性剤が
特に好ましく、界面活性剤の例としては、後述する。

【００６３】本発明において、コア／シェル化の評価
は、個々の粒子径が２００ｎｍ以下と非常に微小である
ため、分析手法は分解能の観点から限られる。このよう
な目的に沿う分析手法としては、ＴＥＭやＴＯＦ−ＳＩ
ＭＳなどが適用できる。

【００６４】例えば、コアだけの微粒子及びシェルを設
けた微粒子を染色しそのＴＥＭ観察を行い比較する方法
や、ＴＯＦ−ＳＩＭＳような質量分析装置を用い、粒子
表面にシェルを設けることで表面近傍の色材量がコアだ
けの時よりも減少していることをプローブとなる元素等
から確認する等の方法がある。

【００６５】そのような元素がない場合、適当な染色剤
を用いてシェル中の色材含有量をシェルを設けていない
ものと比較することができる。例えば、コア／シェル粒
子をエポキシ樹脂内に埋胞し、ミクロトームで超薄い切
片を作製、染色を行うことでコア／シェル化をより明瞭
に観察できる。

【００６６】本発明の着色微粒子において、必要な粒子
径を得るには、処方の最適化と、前記のような適当な乳
化法の選定が重要である。

【００６７】本発明における、ポリマーエマルジョン型
の水性インクに用いられる色材含有コア／シェル着色微
粒子は、体積平均粒子径（以下、単に平均粒径という）
が５ｎｍ以下になると単位体積あたりの表面積が非常に
大きくなるため、色材をコア／シェルポリマー中に封入
する効果が小さくなる。一方、２００ｎｍを越えると、
ヘッドに詰まりやすく、またインク中での沈降が起き易
く、停滞安定性が劣化する。従って、着色微粒子の平均
粒子径は５〜２００ｎｍであることが好ましく、１０〜
１５０ｎｍがより好ましく、平均粒子径が１５０ｎｍを
越えると、水性インクとした場合、光沢メディアに記録
した画像では光沢感の劣化が起こり、トランスペアレン
シーメディアに記録した画像では著しい透明感の劣化が
起こる。また、着色微粒子の平均粒径が１０ｎｍ未満に
なると着色微粒子の安定性が悪くなり易く、インクの保
存安定性が劣化し易くなる。請求項６に係る発明におい
ては、着色微粒子の平均粒径が１００ｎｍ以下であるこ
とが好ましく、１０〜１００ｎｍが最も好ましい。

【００６８】体積平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（Ｔ
ＥＭ）写真の投影面積（少なくとも１００粒子以上に対
して求める）の平均値から得られた円換算平均粒径を、
球形換算して求められる。体積平均粒子径とその標準偏
差を求め、標準偏差を体積平均粒子径で割ることで変動
係数を求められる。或いは、動的光散乱法を利用して変
動係数を求めることも出来る。例えば、大塚電子製レー
ザー粒径解析システムや、マルバーン社製ゼータサイザ
ーを用いて求める事が出来る。

【００６９】粒子径の変動係数は、粒子径の標準偏差を
粒子径で割った値であるが、この値が大きいほど粒子径
の分布が広い事を意味する。体積平均粒子径の変動係数
が８０％以上であると、粒径分布が非常に広くなり、コ
ア／シェルの厚みが不均一となり易く、粒子間の表面物
性にばらつきが生じ易くなる。表面物性のばらつきは粒
子の凝集を招きやすく、インクジェットヘッドの詰まり
を起こし易い。また、粒子の凝集はメディア上で、色材
の光散乱を招き易く、画質の低下も招き易くする。変動
係数は５０％以下が好ましく、３０％以下がさらに好ま
しい。

【００７０】本発明においては、シェルに用いられるポ
リマー量がコアを形成する樹脂（ポリマー）とシェルに
用いられるポリマーを両方合わせたポリマー総量の５質
量％以上９５質量％以下であることが好ましい。５質量
％より少ないとシェルの厚みが不十分で、色材を多く含
有するコアの一部が粒子表面に現れ易くなる。また、シ
ェルのポリマーが多すぎると、コアの色材保護能低下を
起こし易い。さらに好ましくは１０質量％以上９０質量
％以下である。

【００７１】染料、顔料等の色材の総量は総ポリマー量
に対して２０質量％以上１，０００質量％以下であるこ
とが好ましい。色材量が総ポリマー量に比して少なすぎ
ると、吐出後の画像濃度が上がらず、また、色材質量が
多すぎるとポリマーの保護能が十分に得られない。

【００７２】本発明において、用いられる色材として
は、以下にあげる色材中から、着色微粒子を形成するた
めに一緒に用いられる樹脂、及び該着色微粒子をコアと
しこれにポリマーシェルを形成する場合には、シェルと
なるポリマーの種類も考慮して選択して使用すればよ
い。

【００７３】本発明に用いられる色材の色相としてはイ
エロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリー
ン、レッドが好ましく用いられ、特に好ましくはイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックの各染料である。油溶
性染料は通常カルボン酸やスルホン酸等の水溶性基を有
さない有機溶剤に可溶で水に不溶な染料であるが、水溶
性染料を長鎖の塩基と造塩することにより油溶性を示す
染料も含まれる。例えば、酸性染料、直接染料、反応性
染料と長鎖アミンとの造塩染料が知られている。油溶性
染料としては、以下に限定されるものではないが、特に
好ましい具体例としては、例えば、オリエント化学工業
株式会社製ＶａｌｉｆａｓｔＹｅｌｌｏｗ４１２
０、ＶａｌｉｆａｓｔＹｅｌｌｏｗ３１５０、Ｖａ
ｌｉｆａｓｔＹｅｌｌｏｗ３１０８、Ｖａｌｉｆａ
ｓｔＹｅｌｌｏｗ２３１０Ｎ、Ｖａｌｉｆａｓｔ
Ｙｅｌｌｏｗ１１０１、ＶａｌｉｆａｓｔＲｅｄ
３３２０、ＶａｌｉｆａｓｔＲｅｄ３３０４、Ｖａ
ｌｉｆａｓｔＲｅｄ１３０６、Ｖａｌｉｆａｓｔ
Ｂｌｕｅ２６１０、ＶａｌｉｆａｓｔＢｌｕｅ２６
０６、ＶａｌｉｆａｓｔＢｌｕｅ１６０３、Ｏｉｌ
ＹｅｌｌｏｗＧＧ−Ｓ、ＯｉｌＹｅｌｌｏｗ３
Ｇ、ＯｉｌＹｅｌｌｏｗ１２９、ＯｉｌＹｅｌｌｏ
ｗ１０７、ＯｉｌＹｅｌｌｏｗ１０５、Ｏｉｌ
Ｓｃａｒｌｅｔ３０８、ＯｉｌＲｅｄＲＲ、Ｏｉ
ｌＲｅｄＯＧ、ＯｉｌＲｅｄ５Ｂ、ＯｉｌＰｉ
ｎｋ３１２、ＯｉｌＢｌｕｅＢＯＳ、ＯｉｌＢ
ｌｕｅ６１３、ＯｉｌＢｌｕｅ２Ｎ、ＯｉｌＢ
ｌａｃｋＢＹ、ＯｉｌＢｌａｃｋＢＳ、ＯｉｌＢ
ｌａｃｋ８６０、ＯｉｌＢｌａｃｋ５９７０、Ｏ
ｉｌＢｌａｃｋ５９０６、ＯｉｌＢｌａｃｋ５
９０５、日本化薬株式会社製ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌ
ｏｗＳＦ−Ｇ、ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌｏｗＫ−
ＣＬ、ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌｏｗＧＮ、Ｋａｙａ
ｓｅｔＹｅｌｌｏｗＡ−Ｇ、ＫａｙａｓｅｔＹｅ
ｌｌｏｗ２Ｇ、ＫａｙａｓｅｔＲｅｄＳＦ−４Ｇ、
ＫａｙａｓｅｔＲｅｄＫ−ＢＬ、Ｋａｙａｓｅｔ
ＲｅｄＡ−ＢＲ、ＫａｙａｓｅｔＭａｇｅｎｔａ３
１２、ＫａｙａｓｅｔＢｌｕｅＫ−ＦＬ、有本化学
工業株式会社製ＦＳＹｅｌｌｏｗ１０１５、ＦＳ
Ｍａｇｅｎｔａ１４０４、ＦＳＣｙａｎ１５２
２、ＦＳＢｌｕｅ１５０４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎ
ｔＹｅｌｌｏｗ８８、８３、８２、７９、５６、２
９、１９、１６、１４、０４、０３、０２、０１、Ｃ．
Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ８４：１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏ
ｌｖｅｎｔＲｅｄ８４、２１８、１３２、７３、７
２、５１、４３、２７、２４、１８、０１、Ｃ．Ｉ．Ｓ
ｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７０、６７、４４、４０、３
５、１１、０２、０１、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌ
ａｃｋ４３、７０、３４、２９、２７、２２、７、
３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ３、Ｃ．
Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＧｒｅｅｎ３及び７等が挙げら
れる。また、特開平９−２７７６９３号、同１０−２０
５５９号、同１０−３００６１号に示されるような、金
属錯体色素も好ましく用いられ、好ましい構造としては
下記一般式（１）で表されるものである。

【００７４】一般式（１）Ｍ（Ｄｙｅ）_l（Ａ）_m 式中、Ｍは金属イオンを表し、Ｄｙｅは金属と配位結合
可能な色素を表す。Ａは色素以外の配位子を表し、ｌは
１ないし３、ｍは０，１，２，３を表す。ｍが０のとき
ｌは２または３を表し、その場合Ｄｙｅは同種でも異な
っていてもよい。

【００７５】Ｍで表される金属イオンとしては、周期律
表の第Ｉ〜VIII族に属する金属、例えばＡｌ、Ｃｏ、Ｃ
ｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｐ
ｔ、Ｐｄ、Ｚｒ及びＺｎのイオンが挙げられる。色調、
各種耐久性からＮｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｆｅの
イオンが特に好ましい。特に好ましくはＮｉイオンであ
る。

【００７６】Ｄｙｅで表される金属と配位結合可能な色
素としては種々の色素構造が考えられるが、共役メチン
色素、アゾメチン色素、アゾ色素骨格に配位基を有する
ものが好ましい。

【００７７】油溶性染料として分散染料を用いることが
でき、分散染料としては、以下に限定されるものではな
いが、特に好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパ
ーズイエロー５、４２、５４、６４、７９、８２、８
３、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２４、１
２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１９９、
２０４、２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレ
ンジ１３、２９、３１：１、３３、４９、５４、５５、
６６、７３、１１８、１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディ
スパーズレッド５４、６０、７２、７３、８６、８８、
９１、９２、９３、１１１、１２６、１２７、１３４、
１３５、１４３、１４５、１５２、１５３、１５４、１
５９、１６４、１６７：１、１７７、１８１、２０４、
２０６、２０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２
７７、２７８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４
８、３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレ
ット３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５６、６０、７
３、８７、１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、
１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１
８３、１８５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２
４、２２５、２５７、２６６、２６７、２８７、３５
４、３５８、３６５及び３６８並びにＣ．Ｉ．ディスパ
ーズグリーン６：１及び９等が挙げられる。

【００７８】その他、油溶性染料として、フェノール、
ナフトール類、又、ピラゾロン、ピラゾロトリアゾール
等の環状メチレン化合物、或いは、開鎖メチレン化合物
等のいわゆるカプラーに、ｐ−フェニレンジアミン類或
いはｐ−ジアミノピリジン類等、アミノ化合物を酸化カ
ップリングさせ得られるアゾメチン色素、インドアニリ
ン色素等も好ましい。特にマゼンタ染料として、ピラゾ
ロトリアゾール環を有するアゾメチン色素は好ましい。

【００７９】顔料としては以下に限定されるものではな
いが、特に好ましい具体例として、カーボンブラック顔
料としては三菱化成社製Ｎｏ．２３００，Ｎｏ．９０
０，ＭＣＦ−８８，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４
５，Ｎｏ．５２，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００，Ｎｏ．
２２００Ｂ、コロンビア社製Ｒａｖｅｎ７００，Ｒａ
ｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ
５０００，Ｒａｖｅｎ３５００，Ｒａｖｅｎ１２５
５、キャボット社製Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ
３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，ＭｏｇｕｌＬ，
Ｍｏｎａｒｃｈ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ８００，Ｍｏ
ｎａｒｃｈ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ９００，Ｍｏｎａ
ｒｃｈ１０００，Ｍｏｎａｒｃｈ１１００，Ｍｏｎ
ａｒｃｈ１３００，Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、デグ
サ社製ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１，Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＦＷ２，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２
Ｖ，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１８，Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＦＷ２００，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ
１５０，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１６０，Ｃｏｌｏ
ｒＢｌａｃｋＳ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐ
ｒｉｎｔｅｘＵ，ＰｒｉｎｔｅｘＶ，Ｐｒｉｎｔｅｘ
１４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，Ｓｐｅｃｉａ
ｌＢｌａｃｋ６，ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ
５，ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａ
ｌＢｌａｃｋ４、関西熱化学（株）社製マックスソ
ーブＧ−４０、マックスソーブＧ−１５、マックス
ソーブＧ−０８等を使用することが出来る。

【００８０】イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌ
ｏｗ３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１
２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３，Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４，Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ７３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅ
ｌｌｏｗ７４，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏ
ｗ７８，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８
３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３，
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９５，Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９７，Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９８，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１１４，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＹｅｌｌｏｗ１２８，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹ
ｅｌｌｏｗ１２９，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌ
ｌｏｗ１３８，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏ
ｗ１５４，マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＲｅｄ５，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ
７，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２，Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８（Ｃａ），Ｃ．Ｉ．
ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８（Ｍｎ），Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＲｅｄ５７（Ｃａ），Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＲｅｄ５７：１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ１２２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１
２３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１６８，Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８４，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＲｅｄ２０２，シアン顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＢｌｕｅ２，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌ
ｕｅ３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：
３，Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３４，
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１６，Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２２，Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ６０，Ｃ．Ｉ．ＶａｔＢｌｕｅ４，Ｃ．
Ｉ．ＶａｔＢｌｕｅ６０，等が挙げられる。

【００８１】本発明の着色微粒子水性分散体、また、更
に好ましい形態としてコア／シェル構造を有する着色微
粒子水性分散体は、樹脂・ポリマー合わせた量として本
発明の水性インク中に０．５〜５０質量％配合されるこ
とが好ましく、０．５〜３０質量％配合されることが更
に好ましい。上記樹脂・ポリマーの配合量が０．５質量
％に満たないと、色材の保護能が十分でなく、５０質量
％を超えると、サスペンションの水性インクとしての保
存安定性が低下したり、ノズル先端部でのインク蒸発に
伴うインクの増粘やサスペンションの凝集が起こること
によってプリンタヘッドの目詰りが起こる場合があるの
で、上記範囲内とすることが好ましい。

【００８２】一方、上記染料及び顔料等の色材として
は、該インク中に１〜３０質量％配合されることが好ま
しく、１．５〜２５質量％配合されることが更に好まし
い。上記色材の配合量が１質量％に満たないと印字濃度
が不十分であり、３０質量％を超えるとサスペンション
の経時安定性が低下し、凝集等による粒径増大の傾向が
あるので、上記範囲内とすることが好ましい。

【００８３】本発明の水性インクは水性媒体、特に水を
媒体とし、上記色材を封入した着色微粒子のサスペンシ
ョンを含有し、該サスペンションに、従来公知の各種添
加剤、例えば多価アルコール類のような湿潤剤、無機
塩、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、シリコ
ーン系等の消泡剤、粘度調整剤又はＥＤＴＡ等のキレー
ト剤、又、亜硫酸塩等の酸素吸収剤等を必要に応じて添
加し、水性インクを形成する。

【００８４】ここで、上記湿潤剤としては、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジエ
チレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルカ
ルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトー
ル、エチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビト
ール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル等の多価アルコール及び
そのエーテル、アセテート類、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、トリエタノ
ールアミン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド等の
含窒素化合物類、ジメチルサルフォキサイドの一種又は
二種以上を使用することができる。これらの湿潤剤の配
合量に特に制限はないが、上記水性インク中に好ましく
は０．１〜５０質量％配合することができ、更に好まし
くは０．１〜３０質量％配合することができる。

【００８５】又、インクの粘度を安定に保つため、発色
をよくするために、インク中に無機塩を添加してもかま
わない。無機塩としてはたとえば塩化ナトリウム、硫酸
ナトリウム、塩化マグネシウム、硫化マグネシウム等が
挙げられる。本発明を実施する場合、これらに限定され
るものではない。

【００８６】また、乳化剤、分散剤としては特に制限さ
れるものではないが、そのＨＬＢ値が８〜１８であるこ
とが、効果の発現の点からみて或いはサスペンションの
粒子径の増大抑制効果がある点から好ましい。

【００８７】界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオ
ン性、両性、非イオン性のいずれも用いることが出来
る。

【００８８】乳化剤或いは分散剤として、好ましくは陰
イオン性界面活性剤又は高分子界面活性剤であり、陰イ
オン性界面活性剤が特によい。

【００８９】又、インクの表面張力調整用の活性剤とし
ては好ましくはノニオン性界面活性剤である。

【００９０】陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族ア
ミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム
塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリ
ニウム塩等が挙げられる。

【００９１】陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石
鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−
Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸
塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチ
ド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルス
ルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オ
レフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫
酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級ア
ルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第
２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサ
ルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル
塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン
酸エステル塩等が挙げられる。

【００９２】両性界面活性剤としては、カルボキシベタ
イン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミ
ダゾリニウムベタイン等が挙げられる。

【００９３】非イオン性界面活性剤としては、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級
アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル（たとえばエマルゲン９１１）、ポリオキ
シエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラ
ノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンアルキルエーテル（たとえばニューポールＰＥ−６
２）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリ
セリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プ
ロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エス
テル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン
脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ア
ルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセ
チレンアルコール等が挙げられる。その他に、界面活性
剤としては、例えば花王（株）製の分散剤デモールＳＮ
Ｂ、ＭＳ、Ｎ、ＳＳＬ、ＳＴ、Ｐ（商品名）もあげられ
る。

【００９４】これらの界面活性剤を使用する場合、単独
又は２種類以上を混合して用いることが出来、インク全
量に対して、０．００１〜１．０質量％の範囲で添加す
ることにより、インクの表面張力を任意に調整すること
が出来る。本発明を実施する場合、これらに限定される
ものではない。インクの長期保存安定性を保つため、防
腐剤、防黴剤をインク中に添加してもかまわない。

【００９５】又、高分子界面活性剤として、以下の水溶
性樹脂を用いることができ、吐出安定性の観点から好ま
しい。水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチ
レン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合
体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイ
ン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン
−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アク
リル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共
重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニ
ルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることがで
きる。高分子界面活性剤の例として、その他に、アクリ
ル−スチレン系樹脂であるジョンクリル等（ジョンソン
社）が挙げられる。これらの高分子界面活性剤は、２種
以上併用することも可能である。

【００９６】上記の各高分子界面活性剤の分散インク全
量に対する添加量としては、０．１〜１０質量％が好ま
しく、より好ましくは０．３〜５質量％である。配合量
が０．０１質量％に満たないとサスペンションの小粒径
化が困難であり、１０質量％を超えるとサスペンション
の粒径が増大したりサスペンションの安定性が低下し、
ゲル化するおそれがある。

【００９７】防腐剤・防黴剤としては、芳香族ハロゲン
化合物（たとえばＰｒｅｖｅｎｔｏｌＣＭＫ、クロロ
メチルフェノール等）、メチレンジチオシアナート、含
ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリ
ン−３−オン（たとえばＰＲＯＸＥＬＧＸＬ）などが
挙げられるが、本発明を実施する場合、これらに限定さ
れるものではない。

【００９８】インク中を安定に保つために、インク中に
ｐＨ調整剤を添加してもかまわない。ｐＨ調整剤として
は、塩酸や酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等を水など薄めたりそのまま使用したりでき
る。

【００９９】また、上記消泡剤としては、特に制限な
く、市販品を使用することができる。そのような市販品
としては、例えば信越シリコーン社製のＫＦ９６、６
６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６０
３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２
Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３
Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ（商品
名）等が挙げられる。これら化合物の配合量に特に制限
はないが、本発明の水性インク中に、０．００１〜２質
量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が
０．００１質量％に満たないとインク調製時に泡が発生
し易く、又、インク内での小泡の除去が難しく、２質量
％を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、
インク内でハジキが発生し印字品質の低下が起こる場合
があるので、上記範囲内とすることが好ましい。

【０１００】本発明に係わるインクジェット記録用水性
インクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインク
ジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュア
ス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械
変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキ
ャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモー
ド型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式
（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット
（Ｒ）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わな
い。

【０１０１】本発明に係わるインクジェット用水性イン
クを用いた画像形成方法においては、例えば、インクジ
ェット用水性インクを装填したプリンター等により、デ
ジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを
液滴として吐出させインク受容体に付着させることで、
例えばインクジェット画像記録媒体上にインクジェット
記録画像が形成されたインクジェットプリントが得られ
る。

【０１０２】インクジェット画像記録媒体としては、例
えば、普通紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙、
光沢フィルム、ＯＨＰフィルムのいずれも使用すること
ができ、なかでも例えば多孔質層が形成されている所謂
空隙層を有する被記録媒体であれば好ましい。上述した
支持体の素材或いは形状に特に限定されるものではな
く、例えばシート状に形成されたもの以外に立体的な構
造を有するものであってもよい。

【０１０３】本発明に係わる水性インクは、インクジェ
ット記録用のインクとして以外に、例えば、一般の万年
筆、ボールペン、サインペン等の筆記具用のインクとし
ても使用可能である。本発明の着色微粒子の分散体（サ
スペンション）を乾燥し、微粒の粉体を得ることもでき
る。得られた粉体は、電子写真のトナーなどにも使用可
能である。

【０１０４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。

【０１０５】《着色微粒子分散体の調製》〔着色微粒子水分散体１の調製：本発明〕３４ｇのポリ
ビニルブチラール（デンカ製３０００Ｋ、平均重合度８
００Ｔｇ６７℃）、１７ｇのＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｅｗ５６、１７ｇのＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅ
ｎｔＹｅｌｌｏｗ１６２、ジイソノニルアジピン酸
（ＤＩＮＡ）を５．６ｇ、及び４８０ｇの酢酸エチルを
セパラブルフラスコに入れて攪拌し、上記ポリマー及び
染料を完全溶解させて油相１（粘度η₁＝３３．３ｍＰ
ａ・ｓ／３０℃）を調製した。次いで、ラウリル硫酸ナ
トリウム１２ｇを含む酢酸エチルの飽和水溶液８００ｇ
（粘度η₂＝０．９８ｍＰａ・ｓ／３０℃）を滴下して
撹拌した後、高速攪拌型分散機（ＴＫホモミキサＭａｒ
ｋII２．５型特殊機化（株）製）を用いて、周速２０ｍ
／ｓ、液温度３０℃で１２０分間乳化した。その後、減
圧下で酢酸エチルを除去し、染料を含浸するコア型着色
微粒子水分散体を調製した。更に、フラスコ内を窒素ガ
スで置換した後、１．１３ｇの過硫酸カリウムを加えて
溶解し、ヒーターを付して８０℃に加温した後、３４ｇ
のスチレン及び１１．３ｇの２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートの混合液を滴下しながら５時間反応させてコ
アシェル型の着色微粒子水分散体１を得た。得られた着
色微粒子分散体中の着色微粒子の平均粒径は１４２ｎｍ
であった。

【０１０６】〔着色微粒子水分散体２の調製：本発明〕
上記着色微粒子水分散体１の調製において、油相１に代
えて、３０ｇのポリビニルブチラール（積水化学製ＢＬ
−Ｓ、平均重合度３５０、Ｔｇ＝６１℃）、１５ｇの
Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｅｗ５６、１５
ｇのＣ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６２、
ジイソノニルアジピン酸（ＤＩＮＡ）を５．０ｇ、及び
４８５ｇの酢酸エチルからなる油相２（粘度η₁＝７．
６４ｍＰａ・ｓ／３０℃）を用い、更にシェリング時の
条件として、１．００ｇの過硫酸カリウムを加えて溶解
し、ヒーターを付して８０℃に加温した後、３０ｇのス
チレン及び１０．０ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートの混合液を滴下しながら５時間反応させた以外は
同様にして、コアシェル型の着色微粒子水分散体２を調
製した。得られた着色微粒子分散体中の着色微粒子の平
均粒径は１３２ｎｍであった。

【０１０７】〔着色微粒子水分散体３の調製：本発明〕
上記着色微粒子水分散体２の調製において、油相２に代
えて、３０ｇのポリビニルブチラール（積水化学製ＢＬ
−Ｓ、平均重合度３５０、Ｔｇ＝６１℃）、３０ｇの
Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７０、及び４９０
ｇの酢酸エチルからなる油相３（粘度η₁＝２１．１ｍ
Ｐａ・ｓ／３０℃）を用いた以外は同様にして、着色微
粒子水分散体３を調製した。得られた着色微粒子分散体
中の着色微粒子の平均粒径は１０２ｎｍであった。

【０１０８】〔着色微粒子水分散体４の調製：本発明〕
上記着色微粒子水分散体２の調製において、油相２に代
えて、４０ｇのポリビニルブチラール（積水化学製ＢＬ
−Ｓ、平均重合度３５０、Ｔｇ＝６１℃）、２０ｇの
Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７０、及び４９０
ｇの酢酸エチルからなる油相４（粘度η₁＝４１．２ｍ
Ｐａ・ｓ／３０℃）を用いた以外は同様にして、着色微
粒子水分散体４を調製した。得られた着色微粒子分散体
中の着色微粒子の平均粒径は１０６ｎｍであった。

【０１０９】〔着色微粒子水分散体５の調製：本発明〕
上記着色微粒子水分散体１の調製において、油相１に代
えて、２０ｇのポリビニルブチラール（積水化学製ＢＬ
−Ｓ、平均重合度３５０、Ｔｇ＝６１℃）、２０ｇの
Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７０、及び５１０
ｇの酢酸エチルからなる油相５（粘度η₁＝７．０６ｍ
Ｐａ・ｓ／３０℃）を用い、更にシェリング時の条件と
して、０．６７ｇの過硫酸カリウムを加えて溶解し、ヒ
ーターを付して８０℃に加温した後、２０ｇのスチレン
及び６．７ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレートの
混合液を滴下しながら５時間反応させた以外は同様にし
て、コアシェル型の着色微粒子水分散体５を調製した。
得られた着色微粒子分散体中の着色微粒子の平均粒径は
８９ｎｍであった。

【０１１０】〔着色微粒子水分散体６の調製：本発明〕
上記着色微粒子水分散体２の調製において、油相２に代
えて、３０ｇの下記ポリマー１、３０ｇのＣ．Ｉ．Ｓｏ
ｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７０、及び４９０ｇの酢酸エチ
ルからなる油相６（粘度η₁＝１．４７ｍＰａ・ｓ／３
０℃）を用いた以外は同様にして、着色微粒子水分散体
６を調製した。得られた着色微粒子分散体中の着色微粒
子の平均粒径は３２ｎｍであった。

【０１１１】（ポリマー１の調製）３リットルの四つ口
フラスコに滴下装置、温度計、窒素ガス導入管、撹拌装
置及び還流冷却管を付し、酢酸エチル１０００ｇを加熱
還流し、ステアリルメタクリレート３００ｇ、メチルメ
タクリレート５００ｇ及び２−アセトキシエチルメタク
リレート２００ｇ、Ｎ，Ｎ′−アゾビスイソバレロニト
リル１ｇのモノマー混合液を２時間かけて滴下し、加熱
環流条件下にて１５時間反応させた後、溶剤を減圧留去
し、重量平均分子量が１０，０００のポリマー１を得
た。

【０１１２】〔着色微粒子水分散体７の調製：本発明〕
上記着色微粒子水分散体２の調製において、油相２に代
えて、３０ｇのポリビニルブチラール（デンカ製３００
０Ｋ、平均重合度８００Ｔｇ６７℃）、３０ｇのＣ．
Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７０、及び４９０ｇの
酢酸エチルからなる油相７（粘度η₁＝５２．９ｍＰａ
・ｓ／３０℃）を用いた以外は同様にして、着色微粒子
水分散体７を調製した。得られた着色微粒子分散体中の
着色微粒子の平均粒径は１２６ｎｍであった。

【０１１３】〔着色微粒子水分散体８の調製：比較例〕
上記着色微粒子水分散体１の調製において、油相１に代
えて、４０ｇのポリビニルブチラール（積水化学製ＢＬ
−Ｓ、平均重合度３５０、Ｔｇ＝６１℃）、２０ｇの
Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｅｗ５６、２０
ｇのＣ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６２、
ジイソノニルアジピン酸（ＤＩＮＡ）を６．７ｇ、及び
４８３ｇの酢酸エチルからなる油相８（粘度η₁＝５
５．９ｍＰａ・ｓ／３０℃）を用い、更にシェリング時
の条件として、１．３４ｇの過硫酸カリウムを加えて溶
解し、ヒーターを付して８０℃に加温した後、４０ｇの
スチレン及び１３．４ｇの２−ヒドロキシエチルメタク
リレートの混合液を滴下しながら５時間反応させた以外
は同様にして、着色微粒子水分散体８を調製した。得ら
れた着色微粒子分散体中の着色微粒子の平均粒径は１５
２ｎｍであった。

【０１１４】上記各着色微粒子水分散体の調製におい
て、粘度測定は、粘度計としてビスコメイトＶＭ−１
ＡＬ（山一電気（株）社製）を用いて、３０℃で行っ
た。また、各着色微粒子水分散体中の着色微粒子の平均
粒径及び標準偏差は、マルバーン社製のレーザー粒径解
析システムを用いて行い、平均粒径は体積平均粒子径と
して求めた値である。

【０１１５】《水性インクの調製》上記調製した各着色
微粒子水分散体を、インク中の染料濃度として４質量％
となるようにそれぞれ秤量し、これにエチレングリコー
ル１５質量％、グリセリン１５質量％、サーフィノール
４６５（日信化学工業社）０．３質量％を添加し、全量
が１００質量％となるよう純水を加えた後、０．８μｍ
のメンブランフィルターで濾過して、ゴミ及び素材粒子
を除去してインクジェット用インク１〜８を調製した。

【０１１６】《水性インクの保存安定性の評価》上記調
製した各水性インクを、液温を２５に調整し、その粘度
を前記粘度計を用いて測定した。次いで、各水性インク
を容積が１００ｍｌのガラス製のサンプル管に入れて密
封し、６０℃の恒温槽中で３日間保存した後、恒温槽か
ら取り出し、液温を２５℃に戻し、上記と同様にして粘
度を測定し、保存前後での粘度変化が少ないほど保存安
定性に優れていると判定した。

【０１１７】《インクジェット画像の印字》上記調製し
た各水性インクを、カラーインクジェットプリンター
（セイコーエプソン社製ＰＭ−８００）に装填し、記
録媒体としてコニカインクジェットペーパーＰｈｏｔｏ
ｌｉｋｅＱＰ（コニカ社製）を用いて画像を連続１０
分間出力した。出力画像としては、出力濃度を０％から
１００％の間を１６段階に分割したウェッジ画像（各濃
度について３ｃｍ×３ｃｍのパッチ状に出力）を出力し
た。

【０１１８】《出射安定性の評価》上記方法で連続１０
分間の出射を行った後、各ノズルのノズル欠の有無につ
いて観察し、下記に記載の基準に則って、出射安定性の
評価を行った。

【０１１９】 ◎：１０分連続出射でノズル欠が全く発生しない ○：１０分連続出射でノズル欠が１〜３回発生した ×：１０分連続出射でノズル欠が４回以上発生した以上より得られた各評価結果を、表１に示す。

【０１２０】

【表１】

【０１２１】表１より明らかなように、本発明で規定す
る乳化又は分散時の油相の粘度（η ₁）と水相の粘度
（η₂）の比η₁／η₂が、１以上、５０未満である、あ
るいは乳化又は分散時の油滴表面と水相との界面張力
が、０．１ｍＮ／ｍ以上、１．５ｍＮ／ｍ未満である着
色微粒子分散体を含有する水性インクは、比較例に対
し、インク液の保存安定性に優れ、かつそれを用いて連
続出射を行っても、ノズル欠等の発生が極めて少なく、
出射安定性が良好であることが分かる。更に、本発明の
効果は、上記で規定する２つの要件を共に満足するイン
クで顕著であることが分かる。

【０１２２】

【発明の効果】本発明により、保存安定性及び出射安定
性に優れた着色微粒子水分散体、その製造方法およびそ
れを用いた水性インクを提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2C056 EA26 FA03 FA04 FA05 FB02 FC02 FD20 2H086 BA01 BA53 BA56 BA59 BA60 BA61 4J037 AA30 DD05 4J039 AD01 AD03 AD04 AD07 AD08 AD10 AD12 AD17 AE06 BE01 BE22 CA06 EA15 EA16 EA17 EA19 EA41 EA44 EA46 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】色材、樹脂及び溶媒を予め混合した油相
を、水性媒体（水相）中で乳化又は分散した後、該溶媒
の除去工程を有する着色微粒子水分散体の製造方法であ
って、乳化又は分散時の油相の粘度（η₁）と水相の粘
度（η₂）の比η₁／η₂が、１以上、５０未満であるこ
とを特徴とする着色微粒子水分散体の製造方法。
【請求項２】前記η₁／η₂が、１以上、２０未満であ
ることを特徴とする請求項１記載の着色微粒子水分散体
の製造方法。
【請求項３】色材、樹脂及び溶媒を予め混合した油相
を、水性媒体（水相）中で乳化又は分散した後、該溶媒
の除去工程を有する着色微粒子水分散体の製造方法であ
って、乳化又は分散時の油滴表面と水相との界面張力
が、０．１ｍＮ／ｍ以上、１．５ｍＮ／ｍ未満であるこ
とを特徴とする着色微粒子水分散体の製造方法。
【請求項４】前記乳化又は分散時の油滴表面と水相と
の界面張力が、０．１ｍＮ／ｍ以上、１．５ｍＮ／ｍ未
満であることを特徴とする請求項１又は２に記載の着色
微粒子水分散体の製造方法。
【請求項５】請求項１〜４のいずれか１項に記載の着
色微粒子水分散体の製造方法で製造した着色微粒子をコ
ア粒子とし、その表面を樹脂で被覆したコアシェル構造
を有する着色微粒子を含有することを特徴とする着色微
粒子水分散体。
【請求項６】前記コアシェル構造を有する着色微粒子
の平均粒径が、１００ｎｍ以下であることを特徴とする
請求項５記載の着色微粒子水分散体。
【請求項７】請求項５又は６に記載の着色微粒子水分
散体を含有することを特徴とする水性インク。
【請求項８】インクジェット用インクであることを特
徴とする請求項７記載の水性インク。