JP2003327563A - 芳香族ジメチルアミンの製造法 - Google Patents
芳香族ジメチルアミンの製造法Info
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- JP2003327563A JP2003327563A JP2002135528A JP2002135528A JP2003327563A JP 2003327563 A JP2003327563 A JP 2003327563A JP 2002135528 A JP2002135528 A JP 2002135528A JP 2002135528 A JP2002135528 A JP 2002135528A JP 2003327563 A JP2003327563 A JP 2003327563A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】芳香族ジニトリルの水素化反応により芳香族ジ
メチルアミンを連続的に製造するに際し、触媒を有効に
活用し芳香族ジメチルアミンを工業的に有利に製造する
方法を提供する。 【解決手段】原料の芳香族ジニトリルを特定濃度で供給
しつつ、反応器出口における芳香族ジニトリルの転化
率、芳香族ジメチルアミンに対する芳香族シアノメチル
アミンの生成比率が特定の範囲となるように反応温度を
制御する。
メチルアミンを連続的に製造するに際し、触媒を有効に
活用し芳香族ジメチルアミンを工業的に有利に製造する
方法を提供する。 【解決手段】原料の芳香族ジニトリルを特定濃度で供給
しつつ、反応器出口における芳香族ジニトリルの転化
率、芳香族ジメチルアミンに対する芳香族シアノメチル
アミンの生成比率が特定の範囲となるように反応温度を
制御する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ジニトリル
の水素化反応により芳香族ジメチルアミンを連続的に製
造する方法に関する。芳香族ジメチルアミンは、樹脂硬
化剤、ナイロン、ポリウレタン、ゴム薬品、紙加工剤、
繊維処理剤など幅広い工業分野で使用されている。
の水素化反応により芳香族ジメチルアミンを連続的に製
造する方法に関する。芳香族ジメチルアミンは、樹脂硬
化剤、ナイロン、ポリウレタン、ゴム薬品、紙加工剤、
繊維処理剤など幅広い工業分野で使用されている。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ジニトリルをニッケル、コバル
ト、白金、パラジウム、ロジウム等を含有する触媒を用
い高圧化で水素化を行い、対応する芳香族ジメチルアミ
ンを製造する方法はよく知られている。例えば特公昭38
-8719号公報にはフタロニトリルをアルコール類中で微
量の苛性アルカリ剤と共にラネーニッケルやラネーコバ
ルトを用い、オートクレーブによる回分水素化反応を行
い対応するジアミンを得ることが記載されている。特開
昭54-41804号公報にはフタロニトリルをアルカリまたは
アルカリ土類金属の水酸化物またはアルコラートとラネ
ーニッケルまたはラネーコバルト触媒の存在下、低級ア
ルコールと環式炭化水素との混合溶媒中でオートクレー
ブによる回分水素化反応により対応するジアミンを得る
ことが記載されている。また特開平6-121929号公報には
イソフタロニトリルをRh-Co系触媒によりメタノール、
アンモニア溶媒中でオートクレーブによる回分水素化反
応を行い対応するジアミンを得ることが記載されてい
る。
ト、白金、パラジウム、ロジウム等を含有する触媒を用
い高圧化で水素化を行い、対応する芳香族ジメチルアミ
ンを製造する方法はよく知られている。例えば特公昭38
-8719号公報にはフタロニトリルをアルコール類中で微
量の苛性アルカリ剤と共にラネーニッケルやラネーコバ
ルトを用い、オートクレーブによる回分水素化反応を行
い対応するジアミンを得ることが記載されている。特開
昭54-41804号公報にはフタロニトリルをアルカリまたは
アルカリ土類金属の水酸化物またはアルコラートとラネ
ーニッケルまたはラネーコバルト触媒の存在下、低級ア
ルコールと環式炭化水素との混合溶媒中でオートクレー
ブによる回分水素化反応により対応するジアミンを得る
ことが記載されている。また特開平6-121929号公報には
イソフタロニトリルをRh-Co系触媒によりメタノール、
アンモニア溶媒中でオートクレーブによる回分水素化反
応を行い対応するジアミンを得ることが記載されてい
る。
【０００３】また特公昭53-20969号公報にはNi-Cu-Mo系
触媒によりフタロニトリルを液相下水素で接触還元する
ことが記載されており、固定床方式による連続水素化が
例示されている。特開昭56-83451号公報ではRh-Co系触
媒の懸濁床方式による触媒を利用したジアミンの製造方
法が提案されており触媒を連続的に再使用できることが
述べられているが、再使用指数（単位触媒当りのニトリ
ル還元量）が特定量になると反応速度が急激に減少する
ことが記載されている。石油学会編プロセスハンドブッ
ク（1978年）にはキシリレンジアミンの工業的プロセス
が記載されており、原料ニトリルは溶媒および触媒と一
緒に水素化反応器に導入されスラリー下で水素化反応が
行われている。
触媒によりフタロニトリルを液相下水素で接触還元する
ことが記載されており、固定床方式による連続水素化が
例示されている。特開昭56-83451号公報ではRh-Co系触
媒の懸濁床方式による触媒を利用したジアミンの製造方
法が提案されており触媒を連続的に再使用できることが
述べられているが、再使用指数（単位触媒当りのニトリ
ル還元量）が特定量になると反応速度が急激に減少する
ことが記載されている。石油学会編プロセスハンドブッ
ク（1978年）にはキシリレンジアミンの工業的プロセス
が記載されており、原料ニトリルは溶媒および触媒と一
緒に水素化反応器に導入されスラリー下で水素化反応が
行われている。
【０００４】こられの触媒を用いて連続的に芳香族ジニ
トリルの水素化を行うに際しては、使用に伴って次第に
触媒活性が低下して未反応の芳香族ジニトリルの残存や
中間体である芳香族シアノメチルアミン生成が増加して
芳香族ジメチルアミン収率は低下する。触媒の活性低下
に対して反応温度を上げることにより芳香族ジニトリル
の残存や芳香族シアノメチルアミンの生成を抑制するこ
とができる。しかし反応温度が高いと脱アミノ反応や縮
合反応等の好ましくない副反応が増加し収率が低下し、
また固定床形式の反応装置においては触媒への高沸物付
着に起因する触媒層の差圧が発生し、運転の継続が不可
能となる。よって長期の連続運転は達成されない。
トリルの水素化を行うに際しては、使用に伴って次第に
触媒活性が低下して未反応の芳香族ジニトリルの残存や
中間体である芳香族シアノメチルアミン生成が増加して
芳香族ジメチルアミン収率は低下する。触媒の活性低下
に対して反応温度を上げることにより芳香族ジニトリル
の残存や芳香族シアノメチルアミンの生成を抑制するこ
とができる。しかし反応温度が高いと脱アミノ反応や縮
合反応等の好ましくない副反応が増加し収率が低下し、
また固定床形式の反応装置においては触媒への高沸物付
着に起因する触媒層の差圧が発生し、運転の継続が不可
能となる。よって長期の連続運転は達成されない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】以上の如く芳香族ジニ
トリルの水素化反応により芳香族ジメチルアミンを製造
する方法では種々の触媒が提案されているが、触媒活性
低下のため長期の連続運転が困難である。また高収率を
維持するために活性低下に伴って反応温度を上げること
が行われるが、反応温度を高くすると脱アミノ反応や縮
合反応等が増加して収率が低下し、また固定床形式の反
応装置においては触媒への高沸物付着に起因する触媒層
の差圧が発生し、運転の継続が不可能となる。本発明の
目的は芳香族ジニトリルの水素化反応により芳香族ジメ
チルアミンを連続的に製造するに際し、触媒を有効に活
用し芳香族ジメチルアミンを工業的に有利に製造する方
法を提供することである。
トリルの水素化反応により芳香族ジメチルアミンを製造
する方法では種々の触媒が提案されているが、触媒活性
低下のため長期の連続運転が困難である。また高収率を
維持するために活性低下に伴って反応温度を上げること
が行われるが、反応温度を高くすると脱アミノ反応や縮
合反応等が増加して収率が低下し、また固定床形式の反
応装置においては触媒への高沸物付着に起因する触媒層
の差圧が発生し、運転の継続が不可能となる。本発明の
目的は芳香族ジニトリルの水素化反応により芳香族ジメ
チルアミンを連続的に製造するに際し、触媒を有効に活
用し芳香族ジメチルアミンを工業的に有利に製造する方
法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは以上の如き
課題を有する芳香族ジメチルアミンの製造方法について
鋭意検討した結果、原料の芳香族ジニトリルを特定濃度
で供給しつつ、反応器出口における芳香族ジニトリルの
転化率、芳香族ジメチルアミンに対する芳香族シアノメ
チルアミンの生成比率が特定の範囲となるように反応温
度を制御することにより、芳香族ジメチルアミンを高収
率に維持しつつ触媒を長期間使用できることを見出し、
本発明に到達した。
課題を有する芳香族ジメチルアミンの製造方法について
鋭意検討した結果、原料の芳香族ジニトリルを特定濃度
で供給しつつ、反応器出口における芳香族ジニトリルの
転化率、芳香族ジメチルアミンに対する芳香族シアノメ
チルアミンの生成比率が特定の範囲となるように反応温
度を制御することにより、芳香族ジメチルアミンを高収
率に維持しつつ触媒を長期間使用できることを見出し、
本発明に到達した。
【０００７】即ち本発明は、触媒の存在下、固定床灌液
型反応器を用いて芳香族ジニトリルの水素化により芳香
族ジメチルアミンを連続的に製造するに際し、溶媒を用
いて反応器に供給する芳香族ジニトリルの濃度を１〜１
０ｗｔ％として供給し、反応器出口における芳香族ジニ
トリルの転化率が９５ｍｏｌ％以上、且つ芳香族ジメチ
ルアミンに対する芳香族シアノメチルアミンの生成比率
が０．００５〜０．５ｍｏｌ％の範囲となるように反応
温度を制御することを特徴とする芳香族ジメチルアミン
の製造法である。
型反応器を用いて芳香族ジニトリルの水素化により芳香
族ジメチルアミンを連続的に製造するに際し、溶媒を用
いて反応器に供給する芳香族ジニトリルの濃度を１〜１
０ｗｔ％として供給し、反応器出口における芳香族ジニ
トリルの転化率が９５ｍｏｌ％以上、且つ芳香族ジメチ
ルアミンに対する芳香族シアノメチルアミンの生成比率
が０．００５〜０．５ｍｏｌ％の範囲となるように反応
温度を制御することを特徴とする芳香族ジメチルアミン
の製造法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明における芳香族ジニトリル
とは芳香環にニトリル基が２個置換しているものを指
す。例えばイソフタロニトリル、テレフタロニトリル、
オルソフタロニトリル、ジシアノナフタレン等が挙げら
れる。またニトリル基の他にさらにフッ素、塩素等のハ
ロゲン原子、メチル基、エチル基等のアルキル基、また
はメトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基が置換し
ている化合物、例えば５−メチルイソフタロニトリル、
４−メチルイソフタロニトリルなども使用することがで
きる。芳香族ジニトリルの水素添加反応においては芳香
環上の置換基によって反応性が変化する場合もあるが、
本発明の方法においてはこれらの置換基を有するものに
おいても芳香族ジメチルアミンの連続的製造が好適に可
能である。
とは芳香環にニトリル基が２個置換しているものを指
す。例えばイソフタロニトリル、テレフタロニトリル、
オルソフタロニトリル、ジシアノナフタレン等が挙げら
れる。またニトリル基の他にさらにフッ素、塩素等のハ
ロゲン原子、メチル基、エチル基等のアルキル基、また
はメトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基が置換し
ている化合物、例えば５−メチルイソフタロニトリル、
４−メチルイソフタロニトリルなども使用することがで
きる。芳香族ジニトリルの水素添加反応においては芳香
環上の置換基によって反応性が変化する場合もあるが、
本発明の方法においてはこれらの置換基を有するものに
おいても芳香族ジメチルアミンの連続的製造が好適に可
能である。
【０００９】本発明では原料の芳香族ジニトリルを、溶
媒で希釈して反応器に供給する。その際、芳香族ジニト
リルの濃度を１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％
とする。芳香族ジニトリルの濃度を１０重量％以下とす
ることにより、収率を高め、触媒寿命を長く保つことが
できる。溶媒の使用量を多くして芳香族ジニトリルの濃
度を１重量％より低くした場合には、反応には支障がな
いが、工業的見地から経済的に不利である。溶媒として
は水素化反応条件下で安定な種々の溶媒を使用すること
ができる。具体的にはトルエン、キシレン、トリメチル
ベンゼン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、およびメタノ
ール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒
等が挙げられる。またこれらの溶媒から２種類以上を選
択して併用してもよい。
媒で希釈して反応器に供給する。その際、芳香族ジニト
リルの濃度を１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％
とする。芳香族ジニトリルの濃度を１０重量％以下とす
ることにより、収率を高め、触媒寿命を長く保つことが
できる。溶媒の使用量を多くして芳香族ジニトリルの濃
度を１重量％より低くした場合には、反応には支障がな
いが、工業的見地から経済的に不利である。溶媒として
は水素化反応条件下で安定な種々の溶媒を使用すること
ができる。具体的にはトルエン、キシレン、トリメチル
ベンゼン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、およびメタノ
ール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒
等が挙げられる。またこれらの溶媒から２種類以上を選
択して併用してもよい。
【００１０】また溶媒の一部としてアンモニアを用いる
ことで本発明は一層効果的となる。アンモニアの存在は
芳香族ジメチルアミンの収率を高めるのに有効である。
反応系に少量無機アルカリを添加することにより収率を
高めることもできるが、無機アルカリを含有する廃液が
排出される。この廃液は活性汚泥処理や焼却処理を行う
ことになるがいずれもアルカリを含むためその処理に難
点がある。
ことで本発明は一層効果的となる。アンモニアの存在は
芳香族ジメチルアミンの収率を高めるのに有効である。
反応系に少量無機アルカリを添加することにより収率を
高めることもできるが、無機アルカリを含有する廃液が
排出される。この廃液は活性汚泥処理や焼却処理を行う
ことになるがいずれもアルカリを含むためその処理に難
点がある。
【００１１】また本発明において溶媒の一部にアンモニ
アを用いる場合においては、反応出口成分から水素ガス
を分離した後の芳香族ジメチルアミンを含有する反応液
の一部も反応溶媒として使用することができる。芳香族
ジニトリルの接触的水素化において芳香族ジメチルアミ
ンが存在するとしばしば副反応の増大を招き収率が低下
するが、溶媒の一部にアンモニアを用いる場合、芳香族
ジメチルアミンの影響による副反応が抑制される。反応
液中から芳香族ジメチルアミンとアンモニア等の溶媒と
を蒸留等の手段によって分離することなく、反応液の一
部をそのまま反応溶媒に使用することで溶媒回収工程の
負荷が減り工業的生産において設備費・エネルギーの面
で有利となる。
アを用いる場合においては、反応出口成分から水素ガス
を分離した後の芳香族ジメチルアミンを含有する反応液
の一部も反応溶媒として使用することができる。芳香族
ジニトリルの接触的水素化において芳香族ジメチルアミ
ンが存在するとしばしば副反応の増大を招き収率が低下
するが、溶媒の一部にアンモニアを用いる場合、芳香族
ジメチルアミンの影響による副反応が抑制される。反応
液中から芳香族ジメチルアミンとアンモニア等の溶媒と
を蒸留等の手段によって分離することなく、反応液の一
部をそのまま反応溶媒に使用することで溶媒回収工程の
負荷が減り工業的生産において設備費・エネルギーの面
で有利となる。
【００１２】水素化反応に用いられる水素は反応に関与
しない不純物、例えばメタン、窒素等を含んでいても良
いが、不純物濃度が高いと必要な水素分圧を確保するた
めに反応全圧を高める必要があり工業的に不利となるた
め、水素濃度は５０ｍｏｌ％以上が好ましい。
しない不純物、例えばメタン、窒素等を含んでいても良
いが、不純物濃度が高いと必要な水素分圧を確保するた
めに反応全圧を高める必要があり工業的に不利となるた
め、水素濃度は５０ｍｏｌ％以上が好ましい。
【００１３】本発明においては、固定床灌液型反応器
（トリクルベッドリアクター）を用いることが好まし
い。反応形式として懸濁床を採用する場合、反応溶液か
ら触媒を分離する工程が別途必要となり、触媒スラリー
を取り扱うには特殊な設備が必要となることから、設備
および操作上不利となる。
（トリクルベッドリアクター）を用いることが好まし
い。反応形式として懸濁床を採用する場合、反応溶液か
ら触媒を分離する工程が別途必要となり、触媒スラリー
を取り扱うには特殊な設備が必要となることから、設備
および操作上不利となる。
【００１４】触媒としてはラネー触媒や貴金属触媒等、
公知の水素化触媒を使用できるが、ニッケルやコバルト
を含有する触媒が好適に用いられる。
公知の水素化触媒を使用できるが、ニッケルやコバルト
を含有する触媒が好適に用いられる。
【００１５】水素化反応の反応温度は、原料の芳香族ジ
ニトリルにより異なるが、２０〜２００℃、好ましくは
３０〜１８０℃であり、反応圧力は１〜３０ＭＰa、好
ましくは３〜２０ＭＰaである。
ニトリルにより異なるが、２０〜２００℃、好ましくは
３０〜１８０℃であり、反応圧力は１〜３０ＭＰa、好
ましくは３〜２０ＭＰaである。
【００１６】本発明においては長期運転に伴う触媒活性
の低下に対応するために反応温度を上げる操作が行われ
るが、芳香族ジニトリルの転化率が９５ｍｏｌ％以上、
好ましくは転化率が実質的に１００ｍｏｌ％であり、且
つ目的物の芳香族ジメチルアミンに対する中間体である
芳香族シアノメチルアミンの生成比率が０．００５〜
０．５ｍｏｌ％、好ましくは０．００５〜０．２ｍｏｌ
％の範囲となるように反応温度を制御することが好まし
い。このように芳香族ジニトリルの高転化率を保ちつ
つ、中間体である芳香族シアノメチルアミンの生成比率
を特定範囲に制御することにより、目的物である芳香族
ジメチルアミンを高収率で得るとともに触媒を長期間有
効に使用することが可能となる。芳香族ジニトリルの転
化率が９５ｍｏｌ％未満では、生産効率が低く、工業的
に不利である。芳香族ジメチルアミンに対する芳香族シ
アノメチルアミンの生成比率が０．００５ｍｏｌ％未満
では、生成した芳香族ジメチルアミンがさらに高沸化す
る副反応が増加して収率の低下・触媒寿命短縮を起こす
ため好ましくない。一方、芳香族ジメチルアミンに対す
る芳香族シアノメチルアミンの生成比率が０．５ｍｏｌ
％を超えると、反応の進行が不完全となり十分な収率が
得られない。また芳香族シアノメチルアミン（例えば原
料がイソフタロニトリルの場合は３−シアノベンジルア
ミン）は、一般に対応する芳香族ジメチルアミン（例え
ば原料がイソフタロニトリルの場合はメタキシリレンジ
アミン）との沸点差が小さく通常の蒸留による分離が困
難である。よって芳香族ジメチルアミンを効率よく生産
するにあたっては、水素化反応出口における芳香族シア
ノメチルアミンの濃度を低く制御することが好ましく、
これにより芳香族ジメチルアミンの精製が容易となる。
の低下に対応するために反応温度を上げる操作が行われ
るが、芳香族ジニトリルの転化率が９５ｍｏｌ％以上、
好ましくは転化率が実質的に１００ｍｏｌ％であり、且
つ目的物の芳香族ジメチルアミンに対する中間体である
芳香族シアノメチルアミンの生成比率が０．００５〜
０．５ｍｏｌ％、好ましくは０．００５〜０．２ｍｏｌ
％の範囲となるように反応温度を制御することが好まし
い。このように芳香族ジニトリルの高転化率を保ちつ
つ、中間体である芳香族シアノメチルアミンの生成比率
を特定範囲に制御することにより、目的物である芳香族
ジメチルアミンを高収率で得るとともに触媒を長期間有
効に使用することが可能となる。芳香族ジニトリルの転
化率が９５ｍｏｌ％未満では、生産効率が低く、工業的
に不利である。芳香族ジメチルアミンに対する芳香族シ
アノメチルアミンの生成比率が０．００５ｍｏｌ％未満
では、生成した芳香族ジメチルアミンがさらに高沸化す
る副反応が増加して収率の低下・触媒寿命短縮を起こす
ため好ましくない。一方、芳香族ジメチルアミンに対す
る芳香族シアノメチルアミンの生成比率が０．５ｍｏｌ
％を超えると、反応の進行が不完全となり十分な収率が
得られない。また芳香族シアノメチルアミン（例えば原
料がイソフタロニトリルの場合は３−シアノベンジルア
ミン）は、一般に対応する芳香族ジメチルアミン（例え
ば原料がイソフタロニトリルの場合はメタキシリレンジ
アミン）との沸点差が小さく通常の蒸留による分離が困
難である。よって芳香族ジメチルアミンを効率よく生産
するにあたっては、水素化反応出口における芳香族シア
ノメチルアミンの濃度を低く制御することが好ましく、
これにより芳香族ジメチルアミンの精製が容易となる。
【００１７】
【実施例】次に実施例により本発明を更に具体的に説明
する。但し本発明は以下の実施例により制限されるもの
ではない。
する。但し本発明は以下の実施例により制限されるもの
ではない。
【００１８】実施例１
市販の担持ニッケル触媒の打錠成型品（ニッケル含量５
０ｗｔ％）を破砕し、１２〜２８ｍｅｓｈに粒度を揃
え、１０ｇを管状反応管（内径１０ｍｍ、充填高さ１３
０ｍｍ）に充填した。触媒を水素還元して活性化させた
後、イソフタロニトリル（ＩＰＮと称す）、メタキシレ
ン（ＭＸと称す）、アンモニア（ＮＨ３と称す）の混合
液で、組成がＩＰＮ：ＭＸ：ＮＨ３＝６：５６：３８
（重量比）のものを、３２ｇ／ｈの速度で反応管上方か
ら供給し、反応圧力７ＭＰａで２０Ｎｌ／ｈの水素ガス
を圧入して、水素化反応を連続的に行った。反応開始時
の反応温度は５５℃とした。一定時間ごとに、得られた
反応器出口液をガスクロマトグラフィーで分析し、イソ
フタロニトリルの転化率が約１００％、中間体である３
−シアノベンジルアミン（３−ＣＢＡと称す）と目的物
メタキシリレンジアミン（ＭＸＤＡと称する）の生成比
率（３−ＣＢＡ／ＭＸＤＡ）が０．０５〜０．２ｍｏｌ
％を維持するように制御しつつ反応温度を上昇させた。
その後、触媒層の入口と出口の差圧が０．５ＭＰａに上
昇した時点で反応を打ち切った。メタキシリレンジアミ
ンの平均収率は９２ｍｏｌ％、反応日数は２７日、反応
打ち切り時の反応温度は８０℃であった。
０ｗｔ％）を破砕し、１２〜２８ｍｅｓｈに粒度を揃
え、１０ｇを管状反応管（内径１０ｍｍ、充填高さ１３
０ｍｍ）に充填した。触媒を水素還元して活性化させた
後、イソフタロニトリル（ＩＰＮと称す）、メタキシレ
ン（ＭＸと称す）、アンモニア（ＮＨ３と称す）の混合
液で、組成がＩＰＮ：ＭＸ：ＮＨ３＝６：５６：３８
（重量比）のものを、３２ｇ／ｈの速度で反応管上方か
ら供給し、反応圧力７ＭＰａで２０Ｎｌ／ｈの水素ガス
を圧入して、水素化反応を連続的に行った。反応開始時
の反応温度は５５℃とした。一定時間ごとに、得られた
反応器出口液をガスクロマトグラフィーで分析し、イソ
フタロニトリルの転化率が約１００％、中間体である３
−シアノベンジルアミン（３−ＣＢＡと称す）と目的物
メタキシリレンジアミン（ＭＸＤＡと称する）の生成比
率（３−ＣＢＡ／ＭＸＤＡ）が０．０５〜０．２ｍｏｌ
％を維持するように制御しつつ反応温度を上昇させた。
その後、触媒層の入口と出口の差圧が０．５ＭＰａに上
昇した時点で反応を打ち切った。メタキシリレンジアミ
ンの平均収率は９２ｍｏｌ％、反応日数は２７日、反応
打ち切り時の反応温度は８０℃であった。
【００１９】実施例２
反応供給液組成をＩＰＮ：ＭＸ：ＮＨ３＝４：５８：３
８（重量比）と設定し、イソフタロニトリルの供給速度
を揃えるため反応液供給速度を４７ｇ／ｈとした以外は
実施例１と同様の方法で反応を行った。メタキシリレン
ジアミンの平均収率は９５ｍｏｌ％、反応日数は４４
日、反応打ち切り時の反応温度は９０℃であった。
８（重量比）と設定し、イソフタロニトリルの供給速度
を揃えるため反応液供給速度を４７ｇ／ｈとした以外は
実施例１と同様の方法で反応を行った。メタキシリレン
ジアミンの平均収率は９５ｍｏｌ％、反応日数は４４
日、反応打ち切り時の反応温度は９０℃であった。
【００２０】比較例１
反応供給液組成をＩＰＮ：ＭＸ：ＮＨ３＝１２：５０：
３８（重量比）と設定し、イソフタロニトリルの供給速
度を揃えるため反応液供給速度を１６ｇ／ｈとした以外
は実施例１と同様の方法で反応を行った。メタキシリレ
ンジアミンの平均収率は８６ｍｏｌ％、反応日数は４
日、反応打ち切り時の反応温度は１００℃であった。
３８（重量比）と設定し、イソフタロニトリルの供給速
度を揃えるため反応液供給速度を１６ｇ／ｈとした以外
は実施例１と同様の方法で反応を行った。メタキシリレ
ンジアミンの平均収率は８６ｍｏｌ％、反応日数は４
日、反応打ち切り時の反応温度は１００℃であった。
【００２１】比較例２
反応温度を１２０℃一定とした以外は実施例１と同様の
方法で反応を行った。メタキシリレンジアミンの平均収
率は９１ｍｏｌ％、反応日数は１２日であった。尚、１
２日間の運転を通じて反応器出口における３−ＣＢＡ／
ＭＸＤＡは常に０．００３以下で推移した。
方法で反応を行った。メタキシリレンジアミンの平均収
率は９１ｍｏｌ％、反応日数は１２日であった。尚、１
２日間の運転を通じて反応器出口における３−ＣＢＡ／
ＭＸＤＡは常に０．００３以下で推移した。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明により原料の芳香族ジニトリルを特定濃度で供給し
つつ、反応器出口における芳香族ジニトリルの転化率、
芳香族ジメチルアミンに対するシアノベンジルアミンの
生成比率を特定の範囲内とするように反応温度を制御す
ることにより、芳香族ジメチルアミンを高収率に維持し
つつ触媒を長期間使用でき、また目的物である芳香族ジ
メチルアミンの精製が容易となる。従って本発明により
芳香族ジニトリルから芳香族ジメチルアミンを工業的に
有利に製造することができるようになり、本発明の工業
的意義は大きい。
発明により原料の芳香族ジニトリルを特定濃度で供給し
つつ、反応器出口における芳香族ジニトリルの転化率、
芳香族ジメチルアミンに対するシアノベンジルアミンの
生成比率を特定の範囲内とするように反応温度を制御す
ることにより、芳香族ジメチルアミンを高収率に維持し
つつ触媒を長期間使用でき、また目的物である芳香族ジ
メチルアミンの精製が容易となる。従って本発明により
芳香族ジニトリルから芳香族ジメチルアミンを工業的に
有利に製造することができるようになり、本発明の工業
的意義は大きい。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 小菅 文定
新潟県新潟市太夫浜字新割182番地 三菱
瓦斯化学株式会社新潟研究所内
(72)発明者 設楽 琢治
新潟県新潟市松浜町3500番地 三菱瓦斯化
学株式会社新潟工業所内
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC52 BA20 BA21 BA34
BB11 BB14 BB20 BB25 BC10
BC37 BD10 BD80 BE14 BE20
4H039 CA71 CB30
Claims (4)
- 【請求項１】触媒の存在下、固定床灌液型反応器を用い
て芳香族ジニトリルの水素化により芳香族ジメチルアミ
ンを連続的に製造するに際し、溶媒を用いて反応器に供
給する芳香族ジニトリルの濃度を１〜１０ｗｔ％として
供給し、反応器出口における芳香族ジニトリルの転化率
が９５ｍｏｌ％以上、且つ芳香族ジメチルアミンに対す
る芳香族シアノメチルアミンの生成比率が０．００５〜
０．５ｍｏｌ％の範囲となるように反応温度を制御する
ことを特徴とする芳香族ジメチルアミンの製造法。 - 【請求項２】アンモニアを含有する溶媒を用いる請求項
１に記載の芳香族ジメチルアミンの製造法。 - 【請求項３】溶媒として反応生成液の一部を用いる請求
項２に記載の芳香族ジメチルアミンの製造法。 - 【請求項４】触媒としてニッケルおよび／またはコバル
ト含有触媒を用いる請求項１に記載の芳香族ジメチルア
ミンの製造法。
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|---|---|---|---|
| JP2002135528A JP4273704B2 (ja) | 2002-05-10 | 2002-05-10 | 芳香族ジメチルアミンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002135528A JP4273704B2 (ja) | 2002-05-10 | 2002-05-10 | 芳香族ジメチルアミンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003327563A true JP2003327563A (ja) | 2003-11-19 |
| JP4273704B2 JP4273704B2 (ja) | 2009-06-03 |
Family
ID=29697830
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002135528A Expired - Lifetime JP4273704B2 (ja) | 2002-05-10 | 2002-05-10 | 芳香族ジメチルアミンの製造法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4273704B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2021029324A1 (ja) | 2019-08-09 | 2021-02-18 | 住友化学株式会社 | クメンの製造方法 |
-
2002
- 2002-05-10 JP JP2002135528A patent/JP4273704B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| WO2021020258A1 (ja) * | 2019-07-31 | 2021-02-04 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 芳香族アミノメチルの製造方法 |
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| KR20220044571A (ko) | 2019-08-09 | 2022-04-08 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 쿠멘의 제조 방법 |
| US11912638B2 (en) | 2019-08-09 | 2024-02-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing cumene |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4273704B2 (ja) | 2009-06-03 |
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