JP2003323003A - 耐溶剤性印刷積層体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶剤雰囲気において使用される耐溶剤性に優
れた印刷積層体およびその製造方法等を提供する。 【解決手段】 溶剤雰囲気において使用される耐溶剤性
印刷積層体およびその製造方法において、静電潜像現像
用トナーを印刷するための基材部と、静電潜像現像用ト
ナーからなる印刷部と、を設けるとともに、当該静電潜
像現像用トナーが、溶剤雰囲気を形成する溶剤の溶解度
パラメーター（ＳＰ１）よりも、絶対値で５(ＭＪ/ｍ³)
^1/2以上異なる溶解度パラメーター（ＳＰ２）を有する
バインダー樹脂を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐溶剤性印刷積層
体およびその製造方法等に関し、より詳細には、溶剤雰
囲気において使用される耐溶剤性印刷積層体およびその
製造方法等に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法等の現像プロセスにおいて、
静電潜像を可視像とする際に用いられるトナーは、一般
に熱可塑性樹脂（バインダー樹脂）、ワックス類、電荷
制御剤、磁性粉体、及び他の添加剤を予備混合した後、
溶融混練工程、粉砕工程、および分級工程の各製造工程
を経て、所望の粒子径を有するトナーとして製造されて
いる。そして、このように製造されたトナーは、レーザ
ープリンタ等の普及により特殊用途への使用が検討され
ており、溶剤雰囲気において使用される耐溶剤性印刷積
層体等の用途展開が図られている。例えば、米国では、
レーザープリンタで印字した特殊シールであって、車や
オートバイのナンバープレートに貼付するための印刷シ
ール（ナンバープレート用ラベル）が知られている。か
かる用途においては、車やオートバイに給油する際に、
ガソリンや軽油が接触した場合であっても、ナンバープ
レート用ラベル上に印字されたトナーが溶解してはなら
ないことが要求される。また、薬用ビンや化粧品容器に
おいては、レーザープリンタで印字した薬品表示用ラベ
ルまたは化粧品表示用ラベルが用いられている。かかる
用途においては、薬用ビンや化粧品容器に、アルコール
含有物を充填したり、取り出したりする際に接触した場
合であっても、表示用ラベル上に印字されたトナーが溶
解してはならないことが要求される。しかしながら、印
刷積層体において、従来の静電潜像現像用トナーからな
る印字は、ガソリンやアルコール含有物によって、容易
に剥がれ落ちるという問題が見られた。

【０００３】一方、特開平６−１１８６８０号公報に
は、長期間の複写操作によっても、フィルミング現象が
生じることが少ない電子写真法を提供すべく、感光体の
表面保護層に、平均粒径０．４〜２μｍの金属酸化物粉
末を含有させるとともに、トナーに使用されるバインダ
ー樹脂の溶解度パラメーターと、感光体の表面保護層に
使用されるバインダー樹脂の溶解度パラメーターとの差
を絶対値で１．５以上にする構成が開示されている。し
かしながら、特開平６−１１８６８０号公報に開示され
た電子写真法によって得られる印刷積層体は、溶剤雰囲
気中での使用を何ら考慮しておらず、ガソリンやアルコ
ール含有物によって、印刷用基材から印字が容易に剥が
れ落ちるという問題が依然見られた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の発明者らは、
従来の課題を鋭意検討した結果、溶剤雰囲気において使
用される印刷積層体において、使用雰囲気における溶剤
の溶解度パラメーター（ＳＰ１：Solubility Paramete
r）と、静電潜像現像用トナーに使用されるバインダー
樹脂の溶解度パラメーター（ＳＰ２）との差（ΔＳＰ
値）を考慮することにより、耐溶剤性を著しく改良でき
ることを見出し、本発明を完成させたものである。すな
わち、本発明の目的は、溶剤雰囲気において使用された
場合であっても、特に、樹脂基材に対しても、印字レベ
ルをそのまま維持することができる耐溶剤印刷積層体お
よびその製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、溶剤雰
囲気において使用される耐溶剤性印刷積層体において、
静電潜像現像用トナーを印刷するための基材部と、静電
潜像現像用トナーからなる印刷部と、が設けてあるとと
もに、当該静電潜像現像用トナーが、溶剤雰囲気を形成
する溶剤の溶解度パラメーター（ＳＰ１）よりも、絶対
値で５(ＭＪ/ｍ ³)^1/2以上異なる溶解度パラメーター
（ＳＰ２）を有するバインダー樹脂を含むことを特徴と
する耐溶剤性印刷積層体が提供され、上述した問題を解
決することができる。すなわち、使用雰囲気における溶
剤の溶解度パラメーター（ＳＰ１）と、静電潜像現像用
トナーに使用されるバインダー樹脂の溶解度パラメータ
ー（ＳＰ２）との差を考慮したバインダー樹脂を含む静
電潜像現像用トナーを用いることによって、溶剤雰囲気
において印刷積層体を使用したとしても、初期の印字レ
ベルをそのまま長期間維持することができる。なお、溶
剤雰囲気とは、ガソリンやアルコール等の有機溶剤が多
量に使用され、有機溶剤と、印刷された静電潜像現像用
トナーとが、直接的あるいは間接的に接触することが可
能であって、そのために静電潜像現像用トナーが短時間
あるいは長期間にわたって、劣化しやすい状態を意味し
ている。例えば、ガソリンスタンドにおける自動車等へ
の給油が、短時間で印字レベルが劣化する代表例であっ
て、薬品保管箱における薬品ビンの保管等が、長期間に
わたって使用すると印字レベルが劣化する代表例であ
る。

【０００６】また、本発明の耐溶剤性印刷積層体を構成
するにあたり、静電潜像現像用トナーを印刷するための
基材部の裏面側に、当該基材部を固定するための接着剤
層をさらに備えることが好ましい。このように構成する
ことにより、使い勝手に優れた耐溶剤性印刷積層体を提
供することができる。

【０００７】また、本発明の耐溶剤性印刷積層体を構成
するにあたり、静電潜像現像用トナーを印刷するための
基材部が樹脂基材から構成されており、当該樹脂基材の
印刷面側に、樹脂基材部と、静電潜像現像用トナーとの
間の密着力を向上させるための改質層をさらに備えるこ
とが好ましい。このように構成することにより、基材部
が樹脂基材から構成されているにもかかわらず、静電潜
像現像用トナーの印字精度が向上するとともに、溶剤雰
囲気中での印字レベルの保持性についても、さらに優れ
た特性を有する耐溶剤性印刷積層体を提供することがで
きる。

【０００８】また、本発明の耐溶剤性印刷積層体を構成
するにあたり、下式（１）で表される静電潜像現像用ト
ナーの耐溶剤性指数を５０％以上の値とすることが好ま
しい。 このように構成することにより、耐溶剤性に優れた耐溶
剤性印刷積層体を定量的に提供することができる。

【０００９】また、本発明の耐溶剤性印刷積層体を構成
するにあたり、バインダー樹脂が、部分架橋樹脂である
ことが好ましい。このように構成することにより、いず
れの溶剤に対しても、バインダー樹脂における耐溶剤性
を著しく向上させることができる。

【００１０】また、本発明の耐溶剤性印刷積層体を構成
するにあたり、バインダー樹脂が、ポリエステル樹脂ま
たはスチレン−アクリル系共重合体であることが好まし
い。このように構成することにより、耐溶剤性印刷積層
体を印字するための静電潜像現像用トナーの帯電特性や
流動特性等を向上させることができる。

【００１１】また、本発明の耐溶剤性印刷積層体を構成
するにあたり、溶剤がガソリンまたは軽油であって、当
該ガソリンまたは軽油に対する静電潜像現像用トナーの
耐溶剤性指数を５０％以上の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、ガソリンまたは軽油に
対する耐溶剤性を著しく向上させることができる。

【００１２】また、本発明の耐溶剤性印刷積層体を構成
するにあたり、溶剤がアルコール化合物であって、当該
アルコール化合物に対する静電潜像現像用トナーの耐溶
剤性指数を５０％以上の値とすることが好ましい。この
ように構成することにより、エチルアルコール等のアル
コール化合物に対する耐溶剤性を著しく向上させること
ができる。

【００１３】また、本発明の耐溶剤性印刷積層体を構成
するにあたり、溶剤がケトン化合物であって、当該ケト
ン化合物に対する静電潜像現像用トナーの耐溶剤性指数
を５０％以上の値とすることが好ましい。このように構
成することにより、ケトン化合物、例えば、アセトンや
メチルエチルケトン等に対する耐溶剤性を著しく向上さ
せることができる。

【００１４】また、本発明の耐溶剤性印刷積層体を構成
するにあたり、溶剤がガソリンまたは軽油であって、そ
の対象物が、車両用装飾ラベルまたはナンバープレート
用ラベルであることが好ましい。このように構成するこ
とにより、耐ガソリン性や耐軽油性に優れた車両用装飾
ラベルまたはナンバープレート用ラベルを効率的に提供
することができる。

【００１５】また、本発明の耐溶剤性印刷積層体を構成
するにあたり、溶剤がアルコール化合物であって、その
対象物が、薬品表示用ラベルまたは化粧品表示用ラベル
であることが好ましい。このように構成することによ
り、耐アルコール性に優れた薬品表示用ラベルまたは化
粧品表示用ラベルを効率的に提供することができる。

【００１６】また、本発明の耐溶剤性印刷積層体を構成
するにあたり、印刷部の表面に、カバー層が設けてある
ことが好ましい。このように構成することにより、簡易
な構造であっても、耐溶剤性や耐候性等に優れた耐溶剤
性印刷積層体を提供することができる。

【００１７】また、本発明の別の態様は、溶剤雰囲気に
おいて使用される耐溶剤性印刷積層体の製造方法であっ
て、印刷用基材に接着剤層を積層して、未印刷の基材部
を準備する工程と、当該基材部上に、溶剤の溶解度パラ
メーター（ＳＰ１）よりも、絶対値で５(ＭＪ/ｍ³)^1/2
以上異なる溶解度パラメーター（ＳＰ２）を有するバイ
ンダー樹脂を含む静電潜像現像用トナーを用いて、現像
プロセスによる印刷を実施する工程と、を含むことを特
徴とする耐溶剤性印刷積層体の製造方法である。このよ
うに実施することにより、溶剤雰囲気において印刷積層
体を使用したとしても、印字状態を長期間維持できる耐
溶剤性印刷積層体を効率的に提供することができる。

【００１８】また、本発明の耐溶剤性印刷積層体の製造
方法を実施するにあたり、静電潜像現像用トナーとし
て、下式（１）で表される耐溶剤性指数が５０％以上の
静電潜像現像用トナーを使用することが好ましい。 このように実施することにより、耐溶剤性に著しく優れ
た耐溶剤性印刷積層体を効率的に提供することができ
る。

【００１９】また、本発明の耐溶剤性印刷積層体の製造
方法を実施するにあたり、現像プロセスを実施した後
に、静電潜像現像用トナーをカバーするためのカバー層
を形成する工程をさらに含むことが好ましい。このよう
に実施することにより、耐溶剤性や耐候性等に著しく優
れた耐溶剤性印刷積層体を効率的に提供することができ
る。

【００２０】また、本発明の別の態様は、静電潜像現像
用トナーを印刷するための基材部と、静電潜像現像用ト
ナーからなる印刷部と、を設けるとともに、当該静電潜
像現像用トナーが、ガソリンまたは軽油の溶解度パラメ
ーターよりも、絶対値で５(ＭＪ/ｍ³)^1/2以上異なる溶
解度パラメーターを有するバインダー樹脂を含んでなる
耐溶剤性印刷積層体をラベルとして貼付したことを特徴
とするナンバープレートまたは車両である。

【００２１】また、本発明のさらに別の態様は、静電潜
像現像用トナーを印刷するための基材部と、静電潜像現
像用トナーからなる印刷部と、を設けるとともに、当該
静電潜像現像用トナーが、アルコール化合物の溶解度パ
ラメーターよりも、絶対値で５(ＭＪ/ｍ³)^1/2以上異な
る溶解度パラメーターを有するバインダー樹脂を含んで
なる耐溶剤性印刷積層体をラベルとして貼付したことを
特徴とする薬品用容器または化粧品用容器である。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の耐溶剤性印刷積層
体およびその製造方法に関する実施の形態を、適宜図面
を参照しながら、具体的に説明する。

【００２３】[第１の実施形態]第１の実施形態は、図１
（ａ）および（ｂ）に例示するように、溶剤雰囲気にお
いて使用される耐溶剤性印刷積層体１００において、静
電潜像現像用トナーを印刷するための基材部１１８と、
静電潜像現像用トナーからなる印刷部１１２と、が設け
てあるとともに、当該静電潜像現像用トナーが、溶剤の
溶解度パラメーター（ＳＰ１）よりも、絶対値で５(Ｍ
Ｊ/ｍ³)^1/2以上異なる溶解度パラメーター（ＳＰ２）を
有するバインダー樹脂を含むことを特徴とする耐溶剤性
印刷積層体１００である。なお、図１（ａ）に示す耐溶
剤性印刷積層体１００の場合には、基材１１４の背面に
接着剤層１１６が設けてあり、図１（ｂ）に示す耐溶剤
性印刷積層体１１０の場合には、接着剤層１１６の裏
に、さらに剥離フィルム１１９が設けてある構成であ
る。

【００２４】１．基材部 （１）基材 種類 未印刷の印刷積層体である基材部には、機械的強度を高
めるとともに、取り扱いを容易にするため、基材を含む
ことが好ましい。このような基材の種類としては、紙や
ダンボール等も可能であるが、ポリエステルフィルム、
ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ
メチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポ
リアクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ
イミドフィルム、ポリサルフォンフィルム、ポリシリコ
ーンフィルム、フッ素樹脂フィルム、フッ化ビニリデン
フィルム等の一種または二種以上の組み合わせからなる
樹脂基材が好適例に挙げられる。すなわち、このような
樹脂基材であれば、車両用装飾ラベルまたはナンバープ
レート用ラベルに用いた場合であっても、優れた耐候性
や機械的特性が得られるとともに、比較的優れた表面印
字性が得られるためである。

【００２５】厚さ また、基材部における基材の厚さを１０〜２，０００μ
ｍの範囲内の値とすることが好ましい。この理由は、か
かる基材の厚さが１０μｍ未満の値になると、機械的強
度を高めることが困難になったり、しわ等が入りやすく
なって、逆に取り扱いが困難になったりする場合がある
ためである。一方、かかる基材の厚さが２，０００μｍ
を超えると、接着剤層によって貼付することが困難にな
ったり、所望の形状や大きさへの切断等の処理が困難に
なったりする場合があるためである。したがって、基材
の厚さを１５〜５００μｍの範囲内の値とすることがよ
り好ましく、２５〜１００μｍの範囲内の値とすること
がさらに好ましい。

【００２６】表面処理 さらに、基材表面に対して、エンボス加工等を施し、粗
面化したり、あるいはシランカップリング剤やコロナ放
電、あるいは火炎処理等による表面処理を施したりする
ことが好ましい。例えば、図２（ａ）に示すように、基
材１１４の表面に、表面処理層（改質層）１２２を設け
ることが好ましい。特に、基材部が樹脂基材から構成さ
れている場合には、当該基材部の印刷面側に、当該基材
部と、静電潜像現像用トナーとの間の密着力を向上させ
るためのアクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹
脂、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、フェノ
ール樹脂等の樹脂からなる改質層をさらに備えることが
好ましい。この理由は、このように構成することによ
り、基材部が樹脂基材から構成されているにもかかわら
ず、印字精度が向上するとともに、印字レベルの保持性
についてもさらに優れた耐溶剤性印刷積層体を提供する
ことができるためである。なお、表面処理層（改質層）
１２２の厚さを１〜５０μｍの範囲内の値とすることが
より好ましく、３〜２５μｍの範囲内の値とすることが
さらに好ましい。

【００２７】また、図２（ｂ）に示すように、基材１１
４の表面の一部または全体に、粗面部１３２を設けるこ
とも好ましい。この理由は、このように表面処理を施す
ことにより、裏面においては、接着剤層を強固に積層す
ることができるし、表面においては、静電潜像現像用ト
ナーによる印刷部を強固に積層できるためである。な
お、表面処理を施す場合、優れた密着力を得るために
は、水に対する濡れ指数を３５〜７０ｄｙｎ／ｃｍの範
囲内の値とすることが好ましい。また、表面を粗面化し
て、優れた密着力を得るためには、その表面粗さ（Ｒ
ａ）を０．１〜１０μｍの範囲内の値とすることが好ま
しい。

【００２８】（２）接着剤層 種類 また、印刷積層体には接着剤層を含むことが好ましい。
このような接着剤層を含むことにより、印刷積層体を、
車両の車体等に容易に貼り付けることができる。このよ
うな接着剤層を構成する樹脂の種類としては、ポリエス
テル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポ
リメチルペンテン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアク
リル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂、ポ
リサルフォン樹脂、ポリシリコーン樹脂、フッ素樹脂等
が挙げられる。また、接着剤層を構成する樹脂の酸価を
５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の値とすることが好ましい。こ
の理由は、かかる酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える
と、耐溶剤性や耐湿性が著しく低下する場合があるため
である。ただし、かかる酸価が過度に小さくなると、基
材に対する接着力が低下したり、溶解度パラメーター
（ＳＰ２）の制御が困難となったり、あるいは過度に精
製するために高価な接着剤となったりする場合がある。
したがって、接着剤層を構成する樹脂の酸価を０．１〜
３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値とすることが好まし
く、０．５〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の値とするこ
とがさらに好ましい。

【００２９】厚さ また、このような接着剤層の厚さを１０〜５００μｍの
範囲内の値とすることが好ましい。この理由は、かかる
接着剤層の厚さが１０μｍ未満の値になると、貼付した
印刷積層体が剥がれやすくなる場合があるためである。
一方、かかる接着剤層の厚さが５００μｍを超えると、
接着剤層自体の形成が困難になったり、所望の形状や大
きさへの切断等の処理が困難になったりする場合がある
ためである。したがって、接着剤層の厚さを１５〜３０
０μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２５〜
１００μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。

【００３０】２．印刷部 （１）トナー粒子 第１の実施形態に使用するトナーは、実条件に合わせ
て、例えば、バインダー樹脂と、ワックス類と、電荷制
御剤と、磁性粉と、からなるトナー粒子に対して、無機
酸化物が外添してあることが好ましい。

【００３１】バインダー樹脂 バインダー樹脂の種類は特に制限されるものではない
が、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレ
ン−アクリル系共重合体、ポリエチレン系樹脂、ポリプ
ロピレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニ
ルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、Ｎ−ビニ
ル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂
を使用することが好ましい。

【００３２】また、バインダー樹脂の溶解度パラメータ
ー（ＳＰ２）を１０〜３５(ＭＪ/ｍ ³)^1/2の範囲内の値
とすることが好ましい。この理由は、かかるバインダー
樹脂のＳＰ２が１０(ＭＪ/ｍ³)^1/2未満の値になると、
溶剤に可溶なバインダー樹脂の種類が過度に制限される
場合があるためである。一方、かかるバインダー樹脂の
ＳＰ２が３５(ＭＪ/ｍ³)^1/2を超えると、樹脂が結晶化
しやすくなったり、帯電特性や耐湿性が低下したりする
場合があるためである。したがって、バインダー樹脂の
ＳＰ２を１５〜３０(ＭＪ/ｍ³)^1/2の範囲内の値とする
ことがより好ましく、２０〜２５(ＭＪ/ｍ³)^1/2の範囲
内の値とすることがさらに好ましい。なお、溶解度パラ
メーターの算出方法については、蒸発エンタルピー（蒸
発潜熱）、屈折率、表面張力等からそれぞれ求めること
ができるが、その他、バインダー樹脂を官能基レベルに
まで分解し、官能基の種類、数、メイン骨格の数等によ
り算出するFedorsの方法も好適に用いることができる。

【００３３】また、バインダー樹脂の溶解度パラメータ
ー（ＳＰ２）と、使用環境としての溶剤の溶解度パラメ
ーター（ＳＰ１）との差（ΔＳＰ値）を絶対値で５(Ｍ
Ｊ/ｍ ³)^1/2以上の値とすることを特徴とする。すなわ
ち、使用雰囲気の溶剤がガソリンである場合、そのＳＰ
１は１５(ＭＪ/ｍ³)^1/2であるが、トナーにおいて耐ガ
ソリン性を得たい場合には、ＳＰ２が１０(ＭＪ/ｍ³)
^1/2未満または２０(ＭＪ/ｍ³)^1/2以上を示すバインダー
を含むトナーが必要とされるのである。この理由は、逆
に、ＳＰ２が１０〜２０未満(ＭＪ/ｍ³)^1/2のバインダ
ー樹脂を含むトナーの場合、溶剤のＳＰ１との差が所定
値よりも小さいために、両者が相溶しやすくなるためで
ある。すなわち、ΔＳＰ値が５未満の値になると、トナ
ーバインダーが溶剤（ガソリン）に汚染され、印字され
たトナーが溶けて剥がれ落ちる等の画像欠陥を引き起こ
す場合があるためである。

【００３４】また、バインダー樹脂において、重量平均
分子量として、二つの分子量ピーク（低分子量ピーク
と、高分子量ピークと称する。）を有することが好まし
い。具体的に、低分子量ピークが３、０００〜２０、０
００の範囲内であり、もう一つの高分子量ピークが３０
０、０００〜１、５００、０００の範囲内であり、Ｍｗ
（重量平均分子量）/Ｍｎ（数平均分子量）が１０以上
あるものが好ましい。分子量ピークがこのような範囲内
にあれば、トナーを容易に定着させることができ、ま
た、耐オフセット性を向上させることもできる。なお、
バインダー樹脂の分子量は、分子量測定装置（ＧＰＣ）
を用いて、カラムからの溶出時間を測定し、標準ポリス
チレン樹脂を用いて予め作成しておいた検量線と照らし
合わせることにより、求めることができる。

【００３５】また、バインダー樹脂において、軟化点を
１１０〜１５０℃の範囲内の値とすることが好ましく、
１２０〜１４０℃の範囲内の値とすることがより好まし
い。この理由は、かかるバインダー樹脂の軟化点が１１
０℃未満では、得られたトナー同士が融着し、保存安定
性が低下する場合があるためである。一方、バインダー
樹脂の軟化点が１５０℃を超えると、トナーの定着性が
乏しくなる場合があるためである。また、バインダー樹
脂のガラス転移点（Ｔｇ）を５５〜７０℃の範囲内の値
とすることが好ましく、５８〜６８℃の範囲内の値とす
ることがより好ましい。この理由は、かかるバインダー
樹脂のガラス転移点が５５℃未満では、得られたトナー
同士が融着し、保存安定性が低下する場合があるためで
ある。一方、バインダー樹脂のガラス転移点が７０℃を
超えると、トナーの定着性が乏しくなる場合があるため
である。なお、バインダー樹脂の軟化点やガラス転移点
は、それぞれ落球法や、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用
いて得られる吸熱ピ−ク位置や比熱の変化点から求める
ことができる。

【００３６】また、バインダー樹脂は、定着性が良好な
観点から熱可塑性樹脂が好ましいが、ソックスレー抽出
器を用いて測定される架橋部分量（ゲル量）が１０重量
％以下の値、より好ましくは０．１〜１０重量％の範囲
内の値であれば、熱硬化性樹脂であっても良い。このよ
うに一部架橋構造を導入することにより、定着性を低下
させることなく、トナーの保存安定性や形態保持性、あ
るいは耐久性をより向上させることができる。よって、
トナーのバインダー樹脂として、熱可塑性樹脂を１００
重量％使用する必要はなく、架橋剤を添加したり、ある
いは、熱硬化性樹脂を一部使用したりすることも好まし
い。

【００３７】また、このようなバインダー樹脂におい
て、磁性粉の分散性を向上させるために、ヒドロキシル
基（水酸基）、カルボキシル基、アミノ基およびグリシ
ドキシ基（エポキシ基）から選択される少なくとも一つ
の官能基を分子内に有する樹脂を使用することが好まし
い。なお、これらの官能基を有しているか否かは、ＦＴ
−ＩＲ装置を用いて確認することができ、さらに滴定法
を用いて定量することができる。

【００３８】ワックス類 また、トナーにおいて、定着性やオフセット性の効果を
求めることから、ワックス類を添加することが好まし
い。このようなワックス類の種類としては、特に制限さ
れるものではないが、例えば、ポリエチレンワックス、
ポリプロピレンワックス、フッ素樹脂系ワックス、フィ
ッシャートロプッシュワックス、パラフィンワックス、
エステルワックス、モンタンワックス、ライスワックス
等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられ
る。なお、フィッシャートロプッシュワックスを使用す
る場合、その重量平均分子量が１０００以上の値であ
り、かつ１００〜１２０℃の範囲内にＤＳＣによる吸熱
ボトムピークを有するものがより好ましい。このような
フィッシャートロプッシュワックスとしては、サゾール
社から入手できるサゾールワックスＣ１（Ｈ１の結晶化
による高分子量グレード、吸熱ボトムピーク：１０６．
５℃）、サゾールワックスＣ１０５（Ｃ１の分留法によ
る精製品、吸熱ボトムピーク：１０２．１℃）、サゾー
ルワックスＳＰＲＡＹ（Ｃ１０５の微粒子品、吸熱ボト
ムピーク：１０２．１℃）等が挙げられる。また、ワッ
クス類の添加量についても特に制限されるものではない
が、例えば、トナー全体量を１００重量％としたとき
に、ワックス類の添加量を１〜５重量％の範囲内の値と
するのが好ましい。ワックス類の添加量が１重量％未満
となると、読取ヘッドへのオフセットや像スミアリング
等を効率的に防止することができない傾向があり、一
方、ワックス類の添加量が５重量％を超えると、トナー
同士が融着してしまい、保存安定性が低下する傾向があ
る。

【００３９】電荷制御剤 また、トナーにおいて、帯電レベルや帯電立ち上がり特
性（短時間で、一定の電荷レベルに帯電するかの指標）
が著しく向上し、耐久性や安定性に優れた特性等が得ら
れる観点から、電荷制御剤を添加することが好ましい。
このような電荷制御剤の種類としては、特に制限される
ものではないが、例えば、ニグロシン、第四級アンモニ
ウム塩化合物、樹脂にアミン系化合物を結合させた樹脂
タイプの電荷制御剤等の正帯電性を示す電荷制御剤を使
用することが好ましい。

【００４０】また、電荷制御剤の添加量を、トナーの全
体量を１００重量％としたときに、１．５〜１５重量％
の範囲内の値とすることが好ましい。この理由は、かか
る電荷制御剤の添加量が１．５重量％未満となると、ト
ナーに対して、安定して帯電特性を付与することが困難
となり、画像濃度が低くなったり、耐久性が低下したり
する場合があるためである。また、かかる電荷制御剤の
添加量が１．５重量％未満となると、分散不良が起こり
やすく、いわゆるカブリの原因となったり、感光体汚染
が激しくなったりする等の傾向があるためである。一
方、電荷制御剤の添加量が１５重量％を超えると、耐環
境性、特に高温高湿下での帯電不良、画像不良となり、
感光体汚染等の欠点が生じやすくなる傾向があるためで
ある。したがって、電荷制御剤の添加量を、トナーの全
体量を１００重量％としたときに、２〜１０重量％の範
囲内の値とすることがより好ましく、３〜１０重量％の
範囲内の値とすることがさらに好ましい。

【００４１】磁性粉 また、トナーにおいて、公知の磁性粉をトナー中に分散
させ磁性トナーとして構成することができる。好ましい
磁性粉としては、フェライト、マグネタイト、鉄、コバ
ルト、ニッケル等の強磁性を示す金属もしくは合金、ま
たはこれらの強磁性元素を含む化合物、あるいは、強磁
性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって強
磁性を示すようになる合金等を挙げることができる。さ
らには、これらの磁性粉と、樹脂とを予め混合し、所定
形状に成形した磁性粉材料を用いることも好ましい。ま
た、磁性粉の平均粒径を０．１〜１μmの範囲内の値と
するのが好ましく、０．１〜０．５μmの範囲内の値と
するのがより好ましい。この理由は、かかる平均粒径を
有する磁性粉であれば、取り扱いが容易である一方、微
粉末の形でトナーバインダー中に均一に分散することが
できるためである。また、磁性粉の表面を、チタン系カ
ップリング剤、シラン系カップリング剤などの表面処理
剤で表面処理することが好ましい。このように表面処理
することにより、磁性粉の吸湿性や分散性を改善するこ
とができるためである。

【００４２】外添粒子 トナーには、測定対象であって、定着ロールを汚染する
要因となるものの、帯電特性、流動特性および感光体に
対する研磨特性等を改善するために、酸化チタン、シリ
カ、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛等
の無機酸化物からなる外添粒子を添加することが好まし
い。また、これらの無機酸化物からなる外添粒子は、ト
ナーの流動性や保存安定性をさらに向上させる目的で、
コロイダルシリカや疎水性シリカ、あるいはシランカッ
プリング剤やチタンカップリング剤等によって、表面処
理することも好ましい。

【００４３】また、トナーにおいて、パーティクルカウ
ンターで測定される外添粒子（無機酸化物）の遊離率を
１０．０％以内の値とすることが好ましい。この理由
は、かかる遊離率が１０．０％を超えると、無機酸化物
が単独で存在する量が多くなり、トナー表面にホールド
されていない場合があるためである。したがって、遊離
率が所定値以上になると、無機酸化物が感光体において
現像され易くなり、結果的に、定着前の記録媒体上の無
機酸化物量を増加させる場合がある。

【００４４】平均粒径 また、トナーの平均粒径は特に制限されるものではない
が、例えば、５〜１２μｍの範囲内の値とすることが好
ましい。この理由は、かかるトナーの平均粒径が５μｍ
未満の値となると、トナーの帯電特性や流動特性が低下
し、さらには、外添粒子の遊離率が高まる場合があるた
めであり、一方、かかるトナーの平均粒径が１２μｍを
超えると、トナーの流動性が低下する場合があるためで
ある。したがって、トナーの平均粒径を、６〜１１μｍ
の範囲内の値とすることがより好ましく、７〜１０μｍ
の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

【００４５】（２）耐溶剤指数 また、下式（１）で定義されるトナーの耐溶剤指数を５
０％以上の値とすることが好ましい。この理由は、かか
るトナーの耐溶剤指数が５０％未満の値になると、耐溶
剤性が不十分となって、溶剤雰囲気中で、長期間使用す
ることが困難となる場合があるためである。また、かか
るトナーの耐溶剤指数が５０％未満の値になると、溶剤
がトナーに対して直接的に接触した場合に、溶剤がトナ
ーを溶解して、瞬時に印字レベルが低下する場合がある
ためである。ただし、かかるトナーの耐溶剤指数が過度
に大きくなると、耐溶剤性は優れているものの、トナー
に使用されるバインダー樹脂に含まれる極性基含量が多
くなって、トナーの耐湿性が急激に低下する場合があ
る。したがって、かかるトナーの耐溶剤指数を６０〜９
８％の範囲内の値とすることが、より好ましく、７０〜
９５％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

【００４６】 ［ここで、式（１）中、溶剤に浸した綿棒で擦る前の線
幅（ｍｍ）は、印刷積層体について印字直後の線幅（ｍ
ｍ）である。また、溶剤に浸した綿棒で擦った後の線幅
は、棒の先端を溶剤（ガソリン等）に浸し、印字させた
線にクロスさせ、例えば、角度４５°にて４０ｇの荷重
をかけ、２０回擦った後に測定される線幅（ｍｍ）であ
ることが好ましい。］

【００４７】なお、耐溶剤指数を測定するにあたり、使
用する溶剤として、使用雰囲気の溶剤を使用することも
好ましいが、基準を明確にするため、ガソリン、エチル
アルコール、あるいはアセトンのいずれかを使用するこ
とが好ましい。

【００４８】ここで、図４の特性図を参照して、耐溶剤
性指数と、前述したΔＳＰ値との関係を説明する。図４
は、横軸にΔＳＰ値(ＭＪ/ｍ³)^1/2を採って示してあ
り、縦軸に耐溶剤性指数（％）を採って示してある。こ
の特性図から理解されるように、ΔＳＰ値が大きい程、
耐溶剤性指数の値が大きい傾向があり、特に、ΔＳＰ値
が５(ＭＪ/ｍ³)^1/2を超えると、耐溶剤性指数の値が５
０％以上の高い値になっている。すなわち、ΔＳＰ値を
制御することによって、直接的な耐溶剤性の目安である
耐溶剤性指数についても制御できることが理解される。
よって、逆に、耐溶剤性指数の値として、例えば、５０
％以上の高い値を得たい場合には、ΔＳＰ値を５(ＭＪ/
ｍ³)^1/2以上の値にすることが好ましく、より好ましく
は、５．５(ＭＪ/ｍ³)^1/2以上の値にすることであり、
さらに好ましくは、６(ＭＪ/ｍ³)^1/2以上の値にするこ
とである。

【００４９】また、図５の特性図を参照して、耐溶剤性
指数と、ナンバープレート用ラベルとして評価した実性
能評価の関係を説明する。すなわち、図５は、横軸に耐
溶剤性指数（％）を採って示してあり、縦軸に実性能評
価の相対評価値（実性能評価◎：相対評価値５、○：相
対評価値３、△：相対評価値１、×：相対評価値０）を
採って示してある。この特性図から理解されるように、
耐溶剤性指数の値が大きい程、実性能評価が良好である
傾向があり、特に、耐溶剤性指数の値が５０％以上にな
ると、実性能評価が１以上の相対値になっている。すな
わち、上述したΔＳＰ値を制御し、耐溶剤性指数を間接
的に調整することによって、直接的な実性能評価につい
ても制御できることが理解される。

【００５０】（３）カバー層 種類 トナーによる印刷部において、さらにカバー層を設ける
ことが好ましい。例えば、図３（ａ）に示すように、印
刷部１１２および非印刷部１１３を含めて全面的に樹脂
で被ってカバー層１４２とすることも好ましく、また、
図３（ｂ）に示すように、印刷部１１２の空隙である非
印刷部１１３に樹脂を充填して、充填層（カバー層）１
５２とすることも好ましい。この理由は、このようにカ
バー層を設けて、当該カバー層を架橋材料から構成した
り、あるいは当該カバー層に紫外線吸収剤等を添加した
りすることにより、印刷部の耐溶剤性や耐候性等を著し
く向上させることができるためである。

【００５１】より詳細には、例えば、耐溶剤性を著しく
向上させるためには、架橋性アクリル樹脂、架橋性ポリ
エステル樹脂、架橋性シリコーン樹脂、架橋性エポキシ
樹脂、架橋性フェノール樹脂、架橋性シアネート樹脂、
架橋性オキセタン樹脂等の架橋性樹脂からなるカバー層
を設けることが好ましい。また、耐候性を著しく向上さ
せるためには、これらの架橋性樹脂中に、紫外線吸収剤
や酸化防止剤等を、例えば、カバー層における全体量の
０．１〜２０重量％の範囲で添加してなるカバー層を設
けることが好ましい。

【００５２】さらに、用途によっては、カバー層を構成
する樹脂に非架橋性の樹脂を用いた場合であっても、印
刷部の耐溶剤性や耐候性等を著しく向上させることがで
きることから、その場合には、カバー層を構成する樹脂
を架橋しなくとも良い。例えば、アルコール雰囲気で使
用する場合には、ポリエステル樹脂やポリアクリル樹脂
からなるカバー層を設けるだけで、印刷部の耐溶剤性や
耐候性等を著しく向上させることができる。また、カバ
ー層を構成する樹脂がフッ素樹脂の場合には、架橋を施
さなくとも、優れた耐溶剤性や耐候性、あるいは表面に
対する防汚性等を発揮することができる。

【００５３】厚さ また、カバー層の厚さは特に制限されるものではない
が、例えば、０．１〜５００μｍの範囲内の値とするこ
とが好ましい。この理由は、かかるカバー層の厚さが
０．１μｍ未満の値となると、カバー効果が発現しない
場合があるためである。一方、かかるカバー層の厚さが
５００μｍを超えると、耐溶剤性印刷積層体のフレキシ
ブル性が低下する場合があるためである。したがって、
カバー層の厚さを１〜２００μｍの範囲内の値とするこ
とがより好ましく、５〜１００μｍの範囲内の値とする
ことがさらに好ましい。

【００５４】[第２の実施形態]第２の実施形態は、溶剤
雰囲気において使用される耐溶剤性印刷積層体の製造方
法であって、印刷用基材に接着剤層を積層して、未印刷
の基材部を準備する工程と、溶剤雰囲気を形成する溶剤
の溶解度パラメーター（ＳＰ１）よりも、絶対値で５
(ＭＪ/ｍ³)^1/2以上異なる溶解度パラメーター（ＳＰ
２）を有するバインダー樹脂を含む静電潜像現像用トナ
ーを用いて現像プロセスによる印刷を実施する工程と、
を含む耐溶剤性印刷積層体の製造方法である。

【００５５】１．基材部を準備する工程 接着剤層等を備えた基材部を準備する工程である。通
常、塗布法や印刷法により、基材上に、接着剤層を形成
することにより準備することが好ましい。なお、基材や
接着剤層の構成については、第１の実施形態で説明した
内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省
略する。

【００５６】２．現像プロセスによる印刷工程 （１）画像形成装置 現像プロセス（画像形成方法）を実施するにあたり、図
５に示すような画像形成装置１に好適に使用することが
できる。すなわち、画像形成装置１には、図上、時計回
りに回転する帯電型感光体ドラム（感光体）９の周囲
に、回転方向に沿って、現像器１０、転写ローラ１９、
クリーニングブレード１３、及び帯電ユニット８が配設
されている。そして、現像器１０には、現像ローラ３２
が配設され、該現像ローラ３２の表面は、感光体９の表
面と所定間隔離間しているとともに、この現像器１０に
対して、トナーコンテナ３１から適宜所定量のトナーが
供給可能に構成されていることが好ましい。また、感光
体９の上部には、感光体９の表面に画像のドットを形成
するための光学伝送機構５が設けられている。この光学
伝送機構５は図示しないものの、レーザ光源からのレー
ザ光を反射するためのポリゴンミラー２と、レーザ光を
反射ミラー４を介して帯電ユニット８と現像ローラ３２
との間の感光体表面に画像ドットを結像するための光学
系３と、から構成されていることが好ましい。また、画
像形成装置１の下部には、後述する該装置を制御するた
めの制御回路７１が収納される基部５４が設けられてお
り、該基部５４の上側には、記録紙コンテナ５５が外部
から着脱可能に配置されている。この記録紙コンテナ５
５には、転写前の記録紙を収納するための収納庫１４が
設けられていることが好ましい。

【００５７】そして、押圧バネ５２上に載置された記録
紙は、搬送ローラ５３及び１５により、通路１６および
１７を通って補助ローラ３０に対面して設けられている
レジストローラ１８まで搬送されるように構成されてい
る。また、画像形成装置１の右側には、前方扉５０が開
閉可能に配置され、その前方扉に載置される記録紙は、
搬送ローラ５１により通路１７に搬送されるように構成
されている。そして、画像形成装置１の左側には、定着
ローラ２３及び２４によって定着部が構成され、感光体
９と転写ローラ１９間を通過した記録紙は、これらの定
着ローラ２３、２４によって定着される。また、定着後
の記録紙は、搬送ローラ２５、２６により通路２７を通
って、さらにローラ２８、２９により転写済記録紙集積
庫６に集積されるように構成されていることが好まし
い。さらにまた、画像記録装置１の上部には、各種情報
を表示する表示部４７、インストールスイッチ４８及び
電源スイッチ４９が設けられていることが好ましい。

【００５８】（２）動作 このように構成された画像記録装置１は、電源スイッチ
４９を開閉することにより、メインモータ（図示しな
い）が、駆動を開始し、スタートスイッチ（図示しな
い）により感光体９が時計方向に回転して、光学伝送機
構５が、感光体９の表面上に、画像を形成することがで
きるように構成してあることが好ましい。そして、形成
された画像は、現像器１０の現像ローラ３２によって現
像され、現像されたトナー画像は、転写ローラ１９によ
って記録紙に転写される。さらにトナーが転写された記
録紙は、定着ローラ２３、２４によって、定着固定さ
れ、ローラ２５、２７、２８、２９により集積庫６に搬
送されて集積されることになる。なお、現像ローラ３２
によって、現像されなかったトナーは、クリーニングブ
レード１３により回収されることになる。したがって、
正帯電型感光体において、このようにアナターゼ型酸化
チタンおよびルチル型酸化チタンが外添されたトナーを
用いて画像形成することにより、長期間にわたってトナ
ー付着や画像流れを有効に防止することができる。

【００５９】（３）静電潜像現像用トナー 使用する静電潜像現像用トナーは、溶剤雰囲気を形成す
る溶剤の溶解度パラメーター（ＳＰ１）よりも、絶対値
で５(ＭＪ/ｍ³)^1/2以上異なる溶解度パラメーター（Ｓ
Ｐ２）を有するバインダー樹脂を含むことを特徴として
おり、第１の実施形態で説明した内容と同様とすること
ができるため、ここでの説明は省略する。

【００６０】３．カバー層の形成工程 現像プロセスによる印刷工程を実施した後、静電潜像現
像用トナーからなる印刷部を保護するために、カバー層
を形成する工程をさらに含むことが好ましい。例えば、
図６（ａ）に示すように、静電潜像現像用トナー２０４
を印刷し、印刷部２０８を形成した後に、カバー層形成
部２１０によって、カバー層を構成する樹脂を塗布また
は印刷等することにより、カバー層２１２を形成するこ
とが好ましい。なお、図６（ａ）に示すカバー層形成装
置１７０において、カバー層形成部２１０のかわりに、
あるいはカバー層形成部２１０とともに、定着ロール２
１４の後方に、第２のカバー層形成装置２１６を設ける
ことも好ましい。また、図６（ｂ）に示すように、カバ
ー層を構成する樹脂からなるトナー２２４を、第２の感
光体２２０を用いた現像プロセスによって現像付着させ
ることも好ましい。このように構成すると、印刷部２０
８の間隙に、カバー層（保護層）２２８を精度良く形成
することができる。

【００６１】４．ナンバープレート用ラベルを含む紙片
の製造方法 また、耐溶剤性印刷積層体の製造方法として、ナンバー
プレート用ラベルを含む紙片３００を作製する方法を具
体的に説明する。すなわち、ナンバープレート用ラベル
を含む紙片３００を作製するにあたっては、図８に示す
ように、開口部３０４を有する紙片３０２を準備してお
き、その開口部３０４の裏側から、開口部面積よりも大
きな剥離紙３０６を、予め積層しておくことが好まし
い。そして、かかる剥離紙３０６上には、ナンバープレ
ート用ラベルの基材となる接着剤層付きの樹脂基材３０
８を、予め積層しておくことが好ましい。次いで、この
ような構成を備えた紙片３０２を、ページプリンタ等の
印刷装置に適用し、樹脂基材３０８上に、耐溶剤性に優
れた静電潜像現像用トナー３１０から、所望の英数字や
文字を印字することにより、ナンバープレート用ラベル
を含む紙片３００を容易に作製することができる。な
お、紙片３０２の所定箇所には、図８に示すように、予
めミシン目３１２が形成してあり、ナンバープレート用
ラベルを作製した後には、容易に破断させて、取り扱い
が容易になるように構成してあることが好ましい。

【００６２】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に
説明する。なお、言うまでもないが、以下の説明は本発
明を例示するものであり、特に理由なく、以下の説明に
本発明の範囲は限定されるものではない。

【００６３】[実施例１] １．印刷積層体の作製 （１）トナーの作製 以下の配合割合となるように、スチレン／アクリル樹脂
と、ポリエチレンワックスと、電荷制御剤と、磁性粉
と、を２軸押出機にて溶融混練した後、これを冷却し
た。 スチレン／アクリル樹脂 ５６重量部 ポリエチレンワックス ３重量部 電荷制御剤 １重量部 磁性粉 ４０重量部 次いで、粉砕工程、分級工程を経て、平均粒径７μｍの
トナー粒子を得た。このトナー粒子に対して、シリカ
(ＳｉＯ_２)を０．７％重量の割合となるように外添し、
トナーを作製した。

【００６４】（２）基材部の準備 厚さ３７μｍのポリエステルフィルムに、バーコーター
を用いて、乾燥後厚さが５０μｍになるようにアクリル
系粘着剤を塗布した。その後、６５℃、１０分の条件で
乾燥し、アクリル系粘着剤層を備えた基材部とした。

【００６５】（３）トナーによる印字 トナーを磁性一成分現像剤として構成し、アモルファス
シリコン感光体搭載京セラ製ページプリンタ(ＦＳ−１
８００)を用い、幅２．５ｍｍの線を印字させて、印刷
積層体とした。

【００６６】２．印刷積層体の評価 （１）耐溶剤性指数 得られた印刷積層体につき、綿棒の先端を溶剤（ガソリ
ン）で浸した後、印字線にクロスさせ、角度４５°に傾
けた状態で、４０ｇの荷重をかけて、２０回擦った。そ
して、綿棒によって擦る前後の印字線の幅をそれぞれ測
定し、上述した式（１）より耐溶剤性指数を算出した。
得られた結果を表１に示す。

【００６７】（２）画像濃度 トナーを磁性一成分現像剤として構成し、アモルファス
シリコン感光体搭載京セラ製ページプリンタ(ＦＳ−３
７５０)を用いてソリッド画像パターンを印刷した。そ
の後、得られたソリッド画像パターンにおける画像濃度
をマクベス反射濃度計（マクベス社製）を用いて測定し
た。より具体的には、ソリッド画像パターンのベタ部に
おける、任意の９箇所での画像濃度測定を行ない、その
平均値を算出して、画像濃度とした。得られた結果を表
１に示す。

【００６８】（３）カブリ アモルファスシリコン感光体搭載京セラ製ページプリン
タ（ＦＳ−１８００）を用い、画像特性の評価を行っ
た。すなわち、通常環境（２０℃、６５％ＲＨ）にて、
印刷開始時に画像評価パターンを印字して初期画像とし
た。その初期画像につき、かぶりを目視観察し、以下の
基準にてカブリ性の評価を行った。得られた結果を表１
に示す。 ○：カブリを全く生じていない。 △：ややカブリを生じている。 ×：顕著なカブリを生じている。

【００６９】[実施例２〜５および比較例１〜４]表１に
示すように、バインダー樹脂の種類、バインダー樹脂の
溶解度パラメーター（ＳＰ２）および溶剤の種類を変え
て、実施例１と同様に、印刷積層体を作製し、評価し
た。得られた結果を表２に示す。すなわち、実施例２
は、実施例１よりも若干ＳＰ値が小さいポリエステル樹
脂を含むトナーであるため、ΔＳＰ値および耐溶剤性指
数が若干低下したものの、それぞれ５(ＭＪ/ｍ³)^1/2以
上および５０％以上の値であって、優れた耐溶剤性を示
していた。また、実施例３は、実施例１よりもさらにＳ
Ｐ値が小さいポリエステル樹脂を含むトナーであるた
め、ΔＳＰ値および耐溶剤性指数が低下したものの、そ
れぞれ５(ＭＪ/ｍ³)^1/2以上および５０％以上の値であ
って、十分な耐溶剤性を示していた。また、実施例４
は、実施例１よりもさらにＳＰ値が小さいポリエステル
樹脂を含むトナーであったが、使用雰囲気の溶剤種がガ
ソリンからアセトンに変わったため、ΔＳＰ値および耐
溶剤性指数は低下したものの、それぞれ５(ＭＪ/ｍ³)^1/
2以上および５０％以上の値であって、十分な耐溶剤性
を示していた。また、実施例５は、実施例１と比較した
場合、バインダー種および使用雰囲気の溶剤種が変わっ
たため、ΔＳＰ値および耐溶剤性指数は低下したもの
の、それぞれ５(ＭＪ/ｍ³)^1/2以上および５０％以上の
値であって、十分な耐溶剤性を示していた。

【００７０】一方、比較例１は、実施例１と比較した場
合、バインダー種は変わらないものの、使用雰囲気の溶
剤種が大きく変わったため、ΔＳＰ値が小さくなり、耐
溶剤性指数も著しく低下した。また、比較例２は、実施
例１と比較した場合、ＳＰ値が若干小さいポリエステル
樹脂を含むトナーであるが、使用雰囲気の溶剤種が大き
く変わったため、ΔＳＰ値が小さくなり、耐溶剤性指数
も著しく低下した。また、比較例３は、実施例１と比較
した場合、ＳＰ値がかなり小さいスチレンーアクリル樹
脂を含むトナーであるため、ΔＳＰ値が小さくなり、耐
溶剤性指数も著しく低下した。さらに、比較例４は、実
施例１と比較した場合、ＳＰ値がかなり小さいスチレン
ーアクリル樹脂を含むトナーであり、使用雰囲気の溶剤
種も変わったため、ΔＳＰ値が極端に小さくなり、耐溶
剤性指数も著しく低下した。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】[実施例６〜１０および比較例５〜８]実施
例１〜４および比較例３で得られた耐溶剤性印刷積層体
を、ナンバープレート用ラベルとして評価した。すなわ
ち、それぞれ得られた耐溶剤性印刷積層体をガソリン自
動車（排気量：３０００ｃｃ、５台）のナンバープレー
トに貼付して、仮設ガソリンスタンドの給油、および試
験道路における自動車の走行実験を繰り返して行い、以
下の評価基準に照らしてその性能評価を行った。 ◎：１０００回以上繰り返しても、５０％以上の自動車
で印字レベルの劣化が観察されない。 ○：１００回〜１０００回未満の繰り返しにおいて、５
０％以上の自動車で印字レベルの劣化が観察される。 △：１０回〜１００回未満の繰り返しにおいて、５０％
以上の自動車で印字レベルの劣化が観察される。 ×：１０回未満の繰り返しにおいて、５０％以上の自動
車で印字レベルの劣化が観察される。

【００７４】

【表３】

【００７５】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
の耐溶剤性印刷積層体およびその製造方法によれば、ト
ナーにおいて、使用雰囲気における溶剤の溶解度パラメ
ーター（ＳＰ１）に対して、絶対値（ΔＳＰ値）で５
(ＭＪ/ｍ³)^1/2以上異なる溶解度パラメーター（ＳＰ
２）を有するバインダー樹脂を用いることにより、優れ
た耐溶剤性を示し、溶剤を扱う特殊環境下においても、
長時間にわたって優れた印字特性を維持できるようにな
った。また、本発明の耐溶剤性印刷積層体に使用するト
ナーの耐溶剤性指数を所定範囲内の値に制御することに
より、ΔＳＰ値の制御が容易になって、さらに長時間に
わたって優れた印字特性を維持できるようになった。

【００７６】

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の耐溶剤性印刷積層体の断面図であ
る。

【図２】 本発明の別な耐溶剤性印刷積層体の断面図で
ある。

【図３】 本発明のさらに別な耐溶剤性印刷積層体の断
面図である。

【図４】 ΔＳＰ値と、耐溶剤性指数との関係を示す特
性図である。

【図５】 耐溶剤性指数と、実性能評価との関係を示す
特性図である。

【図６】 プリンターの内部構造や動作を説明するため
に供する図である。

【図７】 カバー層を形成するための方法を説明するた
めに供する図である。

【図８】 ナンバープレート用ラベルを含む紙片の製造
方法を説明するために供する図である。

【符号の説明】

１：画像形成装置 ２：ポリゴンミラー ５：光学電送機構 ７：上部扉 ９：感光体 １０：現像器 ３１：トナーコンテナ ３２：現像ローラ ３３：供給ローラ ３９：トナーセンサ ４７：表示部 １００、１２０、１３０、１４０、１５０：耐溶剤性印
刷積層体 １１２：印刷部 １１４：基材 １１６：接着剤層 １１８：基材部 １２２：表面処理層 １３２：粗面部 １４２：カバー層 １５２：保護層 １７０、１８０：カバー層形成用印刷装置 ２００：感光体（第１の感光体） ２１０、２１６：カバー層形成部 ２２０：第２の感光体 ３００：ナンバープレート用ラベルを含む紙片

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 9/08 Ｇ０９Ｆ 3/02 Ｂ Ｇ０９Ｆ 3/02 Ｆ 3/10 Ａ 3/10 7/12 7/12 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３２５ ３３１ Ｆターム(参考） 2H005 AA01 CA04 CA08 CA17 DA10 EA10 FA06 3D024 CA01 3E067 AB81 BA15A BA15C BA20A BA20C BB01A BB01B BB01C BB14A BB14B BB14C BB25A BB25B BB25C BB26A BB26B BB26C BC04A BC04B BC04C CA15 CA16 CA30 ED12 EE01 EE02 EE03 EE04 EE07 EE22 GD10

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 溶剤雰囲気において使用される耐溶剤性
   印刷積層体において、静電潜像現像用トナーを印刷する
   ための基材部と、静電潜像現像用トナーからなる印刷部
   と、が設けてあるとともに、当該静電潜像現像用トナー
   が、溶剤雰囲気を形成する溶剤の溶解度パラメーター
   （ＳＰ１）よりも、絶対値で５(ＭＪ/ｍ ³)^1/2以上異な
   る溶解度パラメーター（ＳＰ２）を有するバインダー樹
   脂を含むことを特徴とする耐溶剤性印刷積層体。
2. 【請求項２】 前記静電潜像現像用トナーを印刷するた
   めの基材部の裏面側に、当該基材部を固定するための接
   着剤層をさらに備えることを特徴とする請求項１に記載
   の耐溶剤性印刷積層体。
3. 【請求項３】 前記静電潜像現像用トナーを印刷するた
   めの基材部が樹脂基材から構成されており、当該樹脂基
   材の印刷面側に、樹脂基材部と、静電潜像現像用トナー
   との間の密着力を向上させるための改質層をさらに備え
   ることを特徴とする請求項１または２に記載の耐溶剤性
   印刷積層体。
4. 【請求項４】 下式（１）で表される静電潜像現像用ト
   ナーの耐溶剤性指数を５０％以上の値とすることを特徴
   とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の耐溶剤性印
   刷積層体。
5. 【請求項５】 前記バインダー樹脂が、部分架橋樹脂で
   あることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記
   載の耐溶剤性印刷積層体。
6. 【請求項６】 前記バインダー樹脂が、ポリエステル樹
   脂またはスチレン−アクリル系共重合体であることを特
   徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の耐溶剤性
   印刷積層体。
7. 【請求項７】 前記溶剤がガソリンまたは軽油であっ
   て、当該ガソリンまたは軽油に対する静電潜像現像用ト
   ナーの耐溶剤性指数を５０％以上の値とすることを特徴
   とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の耐溶剤性印
   刷積層体。
8. 【請求項８】 前記溶剤がアルコール化合物であって、
   当該アルコール化合物に対する静電潜像現像用トナーの
   耐溶剤性指数を５０％以上の値とすることを特徴とする
   請求項１〜６のいずれか一項に記載の耐溶剤性印刷積層
   体。
9. 【請求項９】 前記溶剤がケトン化合物であって、当該
   ケトン化合物に対する静電潜像現像用トナーの耐溶剤性
   指数を５０％以上の値とすることを特徴とする請求項１
   〜６のいずれか一項に記載の耐溶剤性印刷積層体。
10. 【請求項１０】 前記溶剤がガソリンまたは軽油であっ
    て、その対象物が、車両用装飾ラベルまたはナンバープ
    レート用ラベルであることを特徴とする請求項１〜６の
    いずれか一項に記載の耐溶剤性印刷積層体。
11. 【請求項１１】 前記溶剤がアルコール化合物であっ
    て、その対象物が、薬品表示用ラベルまたは化粧品表示
    用ラベルであることを特徴とする請求項１〜６のいずれ
    か一項に記載の耐溶剤性印刷積層体。
12. 【請求項１２】 前記印刷部の表面に、カバー層が設け
    てあることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項
    に記載の耐溶剤性印刷積層体。
13. 【請求項１３】 溶剤雰囲気において使用される耐溶剤
    性印刷積層体の製造方法であって、印刷用基材に接着剤
    層を積層して、未印刷の基材部を準備する工程と、当該
    基材部上に、溶剤の溶解度パラメーター（ＳＰ１）より
    も、絶対値で５(ＭＪ/ｍ³)^1/2以上異なる溶解度パラメ
    ーター（ＳＰ２）を有するバインダー樹脂を含む静電潜
    像現像用トナーを用いて、現像プロセスによる印刷を実
    施する工程と、を含むことを特徴とする耐溶剤性印刷積
    層体の製造方法。
14. 【請求項１４】 前記静電潜像現像用トナーとして、下
    式（１）で表される耐溶剤性指数が５０％以上の静電潜
    像現像用トナーを使用することを特徴とする請求項１３
    に記載の耐溶剤性印刷積層体の製造方法。
15. 【請求項１５】 前記現像プロセスを実施した後に、静
    電潜像現像用トナーをカバーするためのカバー層を形成
    する工程をさらに含むことを特徴とする請求項１３また
    は１４に記載の耐溶剤性印刷積層体の製造方法。
16. 【請求項１６】 静電潜像現像用トナーを印刷するため
    の基材部と、静電潜像現像用トナーからなる印刷部と、
    を設けるとともに、当該静電潜像現像用トナーが、ガソ
    リンまたは軽油の溶解度パラメーターよりも、絶対値で
    ５(ＭＪ/ｍ³) ^1/2以上異なる溶解度パラメーターを有す
    るバインダー樹脂を含んでなる耐溶剤性印刷積層体をラ
    ベルとして貼付したことを特徴とするナンバープレー
    ト。
17. 【請求項１７】 静電潜像現像用トナーを印刷するため
    の基材部と、静電潜像現像用トナーからなる印刷部と、
    を設けるとともに、当該静電潜像現像用トナーが、ガソ
    リンまたは軽油の溶解度パラメーターよりも、絶対値で
    ５(ＭＪ/ｍ³) ^1/2以上異なる溶解度パラメーターを有す
    るバインダー樹脂を含んでなる耐溶剤性印刷積層体をラ
    ベルとして貼付したことを特徴とする車両。
18. 【請求項１８】 静電潜像現像用トナーを印刷するため
    の基材部と、静電潜像現像用トナーからなる印刷部と、
    を設けるとともに、当該静電潜像現像用トナーが、アル
    コール化合物の溶解度パラメーターよりも、絶対値で５
    (ＭＪ/ｍ³)^{1/ 2}以上異なる溶解度パラメーターを有する
    バインダー樹脂を含んでなる耐溶剤性印刷積層体をラベ
    ルとして貼付したことを特徴とする薬品用容器。
19. 【請求項１９】 静電潜像現像用トナーを印刷するため
    の基材部と、静電潜像現像用トナーからなる印刷部と、
    を設けるとともに、当該静電潜像現像用トナーが、アル
    コール化合物の溶解度パラメーターよりも、絶対値で５
    (ＭＪ/ｍ³)^{1/ 2}以上異なる溶解度パラメーターを有する
    バインダー樹脂を含んでなる耐溶剤性印刷積層体をラベ
    ルとして貼付したことを特徴とする化粧品用容器。