JP2003313473A

JP2003313473A - インクジェット記録用水性インク及びインクジェット記録用水性インクセット

Info

Publication number: JP2003313473A
Application number: JP2002119146A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Asatake; 敦朝武; Hidetaka Ninomiya; 英隆二宮; Masaki Nakamura; 正樹中村
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2002-04-22
Filing date: 2002-04-22
Publication date: 2003-11-06

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、耐擦過性、酸化性ガス耐性
及びアルバム保存性に優れたインクジェット記録用水性
インク及びインクジェット記録用水性インクセットを提
供することにある。【解決手段】色材と樹脂とを含有した着色微粒子を含
有するインクジェット記録用水性インクにおいて、針状
比率（粒子の最大長／最小幅）が１．２〜３．０の着色
微粒子を２０個数％以上含有することを特徴とするイン
クジェット記録用水性インク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用水性インク及びインクジェット記録用水性インクセ
ットに関し、詳しくは、耐擦過性、アルバム保存性並び
に酸化性ガス耐性が改良されたインクジェット記録用水
性インク及びインクジェット記録用水性インクセットに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて記録媒体（以下、
記録メディアともいう）に付着させ、画像、文字等の記
録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が
容易であるという利点を有している。

【０００３】また、近年の技術進歩により、染料インク
によるインクジェットプリントが、その銀塩写真に迫る
高画質や装置の低価格化に伴い、その普及を加速させて
いる。

【０００４】染料は溶媒に可溶であり、色素分子は分子
状態もしくはクラスター状態で着色している。従って、
各分子の環境が似通っているために、その吸収スペクト
ルはシャープであり高純度で鮮明な発色を呈する。更
に、粒子に起因する粒状パターンがなく、また、散乱光
や反射光が発生しないため、透明感が高く色相も鮮明な
インクジェット画像を得ることができ、また色材粒子が
存在しないため耐擦過性に優れた特性を有している。

【０００５】しかしその一方で、光化学反応等により分
子が破壊された場合には、分子数の減少がそのまま着色
濃度に反映するために、耐光性、褪色性が悪いという欠
点を有している。染料インクを用いたインクジェット記
録画像は、高画質であるが、経時保存による画像品質の
低下が大きく、画像保存性の観点で銀塩写真を凌駕する
技術が未だ現れていないのが現状である。

【０００６】染料インクに対して、光による退色に強い
画像を必要とする用途向けのインクとして、耐光性が良
好である顔料を着色剤として用いる顔料インクが使用さ
れている。しかしながら、顔料は染料と比べて顔料粒子
として存在するため、光の散乱を受けやすく、透明感の
ない画像を与えるので、色再現性の点で染料には及ばな
い欠点があった。

【０００７】上述のように、染料インクは、光沢性、透
明性、耐擦過性に優れた点を有しているものの、耐光
性、褪色性、滲み耐性に劣り、逆に、顔料インクは、耐
光性、褪色性、画像滲み耐性に優れているものの、光沢
性、透明性、耐擦過性に劣るという相反する特性であ
る。

【０００８】前記の水溶性染料を用いた水性インクの優
れた色再現性、透明性を維持しつつ、耐水性、耐光堅牢
性の低い問題を解決するため、油溶性染料、疎水性染料
等により水分散性樹脂を着色する方法の提案がインクジ
ェット記録用水性インクとしてなされている。

【０００９】例えば、特開２００１−１１３４７、特開
２００１−１９８８０では、染料と金属イオンとの配位
化合物を含有する着色微粒子から構成されるインクが提
案されており、優れた耐光性を実現している。また、特
開２００１−２４０７６３、同２００１−３１６６０
５、同２００１−３３５７３４では、特定構造の油溶性
染料を含有する着色微粒子から構成されるインクが提案
されており、良好な色再現性、画像保存性、安定な出射
特性を実現している。

【００１０】しかしながら、本発明者らが上記特許の記
載内容に従い追試を行ったところ、これらのインクを用
いた場合、上記の効果は得られるものの、耐擦過性及び
画像保存性（特には、アルバム保存性、酸化性ガス耐
性）に関しては、要求される品質に対しては未だ不十分
な性能であることが判明した。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みてなされたものであり、その目的は、耐擦過性、酸
化性ガス耐性及びアルバム保存性に優れたインクジェッ
ト記録用水性インク及びインクジェット記録用水性イン
クセットを提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記の構成により達成された。

【００１３】１．色材と樹脂とを含有した着色微粒子を
含有するインクジェット記録用水性インクにおいて、針
状比率（粒子の最大長／最小幅）が１．２〜３．０の着
色微粒子を２０個数％以上含有することを特徴とするイ
ンクジェット記録用水性インク。

【００１４】２．前記色材が、油溶性染料であることを
特徴とする前記１項記載のインクジェット記録用水性イ
ンク。

【００１５】３．前記着色微粒子の体積平均粒子径が、
５〜１００ｎｍであることを特徴とする前記１又は２項
に記載のインクジェット記録用水性インク。

【００１６】４．前記着色微粒子が、コアシェル構造を
有していることを特徴とする前記１〜３項のいずれか１
項に記載のインクジェット記録用水性インク。

【００１７】５．色材と樹脂とを含有した着色微粒子を
含有するイエローインク、マゼンタインク、シアンイン
ク及びブラックインクより構成されるインクジェット記
録用水性インクセットにおいて、少なくとも１色のイン
クが、針状比率（粒子の最大長／最小幅）が１．２〜
３．０の着色微粒子を２０個数％以上含有することを特
徴とするインクジェット記録用水性インクセット。

【００１８】６．少なくともマゼンタインクとシアンイ
ンクが、濃度の異なる２種類のインクにより構成されて
いることを特徴とする前記５項に記載のインクジェット
記録用水性インクセット。

【００１９】本発明者らは、上記課題を鑑み鋭意検討し
た結果、インクジェット記録用水性インク（以降、単に
インクともいう）中に含まれる着色微粒子の形状が、耐
擦過性、画像保存性に大きく影響していることを見いだ
した。すなわち、インク中に含まれる着色微粒子の形状
が真円に近いと、耐擦過性やアルバム耐性、酸化性ガス
耐性といった画像保存性が劣化しやすいことが判明し、
着色微粒子形状として、真円から外れる形状、すなわち
本発明で規定する針状比率（粒子の最大長／最小幅）が
１．２〜３．０の着色微粒子を２０個数％以上含有する
ことにより、上記性能が改良されることを見いだし、本
発明に至った次第である。

【００２０】本発明の構成による効果発現の理由に関し
ては、以下のように推定している。インクを構成する着
色微粒子は、印字の際に記録メディア表面あるいは内部
で、粒子同士および粒子とメディアとの間で固着し、定
着されるものと考えられる。しかしながら、従来のイン
クを用いた場合、その着色微粒子の真円度が高いため、
粒子同士あるいは粒子とメディアとの間の接触面積が小
さく、固着力が弱くなりやすい。そのため、外部から力
が加わると容易に結合が壊れ、メディア表面より脱着し
てしまうと推定している。

【００２１】一方、本発明で規定する針状比率からなる
真円から外れている着色微粒子を用いた場合には、粒子
同士あるいは粒子とメディアとの間の接触面積が増大す
るため、その間の結合力が強くなり、容易に脱着しなく
なることが考えられる。

【００２２】また、これは本発明者らも予想しなかった
ことであるが、着色微粒子が真円から外れることによ
り、酸化性のガスによる褪色を抑制できることが判明し
た。これはあくまでも推測であるが、以下のように考え
ている。すなわち、着色微粒子が真円から外れるため粒
子同士あるいは粒子とメディアとの間の接触面積が増大
する。そのため外気との接触面積が小さくなり、外気中
に含まれる酸化性ガスとの接触機会が抑制され、そのた
め褪色しにくくなるものと考えられる。

【００２３】請求項１、５に係る発明においては、イン
クジェット記録用水性インク又はインクジェット記録用
水性インクセットが、針状比率（粒子の最大長／最小
幅）が１．２〜３．０の着色微粒子を２０個数％以上含
有することが特徴である。

【００２４】本発明でいう針状比率は、下記に記載の方
法で求めることができる。具体的には、着色微粒子を含
むインクを、色材濃度として０．０１％になるように適
当な溶媒で希釈した後、グロー放電により親水化された
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に滴下し乾燥さ
せる。

【００２５】着色微粒子が搭載されたフィルムは、真空
蒸着装置にてフィルム面に対して３０°の角度から厚さ
として３ｎｍのＰｔ−Ｃを電子ビームにより斜め蒸着し
た後、観察に使用することが好ましい。

【００２６】その他、電子顕微鏡観察技法、および試料
作製方法の詳細については「日本電子顕微鏡学会関東支
部編／医学・生物学電子顕微鏡観察法」（丸善）、「日
本電子顕微鏡学会関東支部編／電子顕微鏡生物試料作製
法」（丸善）をそれぞれ参考にすることができる。

【００２７】作製された試料は、電界放射型走査電子顕
微鏡（以下ＦＥ−ＳＥＭと称す）を用いて加速電圧２〜
４ｋＶ、倍率として５０００〜２００００倍にて、着色
微粒子の二次電子像を観察し、適当な記録媒体への画像
保存を行う。

【００２８】上記処理のためには、電子顕微鏡本体から
の画像信号をＡＤ変換し直接メモリ上にデジタル情報と
して記録可能な装置を用いるのが便利であるが、ポラロ
イド（登録商標）フィルムなどに記録されたアナログ画
像もスキャナなどでデジタル画像に変換し、シェーディ
ング補正、コントラスト・エッジ強調などを必要に応じ
施すことにより使用することができる。

【００２９】適当な媒体に記録された画像は、画像１枚
を少なくとも１０２４画素×１０２４画素、好ましくは
２０４８画素×２０４８画素以上に分解し、コンピュー
タによる画像処理を行うことが好ましい。

【００３０】上記記載の画像処理の手順としては、ま
ず、ヒストグラムを作製し、２値化処理によって着色微
粒子に相当する箇所を抽出する。やむを得ず凝集した粒
子は適当なアルゴリズムまたはマニュアル操作にて切断
し、輪郭抽出を行う。その後、各粒子の最大長（ＭＸ
ＬＮＧ）および２本の平行線で挟んだ際の最小幅すなわ
ちフェレ径最小幅（ＷＩＤＴＨ）を少なくとも１０００
個の着色微粒子に関して各々測定し、各粒子ごとに下記
式にて針状比率を求める。

【００３１】針状比率＝（ＭＸＬＮＧ）／（ＷＩＤＴＨ）上記手順で計測を行う際には、あらかじめ、標準試料を
用いて、１画素あたりの長さ補正（スケール補正）およ
び計測系の２次元ひずみの補正を十分に行うことが好ま
しい。標準試料としては、米国ダウケミカル社より市販
されるユニフォーム・ラテックス・パーティクルス（Ｄ
ＵＬＰ）が適当であり、０．１ないし０．３μｍの粒径
に対して１０％未満の変動係数を有するポリスチレン粒
子が好ましく、具体的には粒子径０．２１２μｍ、標準
偏差０．００２９μｍというロットが入手可能である。

【００３２】画像処理技術の詳細は「田中弘編画像処
理応用技術（工業調査会）」を参考にすることができ、
画像処理プログラムまたは装置としては上記操作が可能
なのであれば特に限定はされないが、一例としてニレコ
社製Ｌｕｚｅｘ−IIIが挙げられる。

【００３３】本発明のインクジェット記録用水性インク
においては、針状比率（着色微粒子の最大長／最小幅）
が１．２〜３．０の着色微粒子を２０個数％以上含有し
ていることが特徴であるが、好ましくは４０〜１００個
数％、より好ましくは６０〜１００個数％である。ま
た、着色微粒子の針状比率の平均値は、１．２〜３．０
であることが特徴であるが、好ましくは１．２〜２．５
である。

【００３４】上記規定する針状比率を有する着色微粒子
を用いることにより、耐擦過性、アルバム保存性及び酸
化性ガス耐性に優れた画像を得ることができる。

【００３５】本発明において、上記で規定する針状比率
を有する着色微粒子を得る方法としては、特に制限はな
いが、例えば、着色微粒子調製時の製造条件を最適化す
ることにより、所望の針状比率を有する着色微粒子を得
ることができる。

【００３６】次いで、本発明のインクジェット記録用水
性インクとインクジェット記録用水性インクセットの詳
細について説明する。

【００３７】本発明で用いることのできる樹脂（以下、
ポリマーともいう）としては、一般に知られているポリ
マーから適宜選択して使用することが可能であるが、特
に好ましいポリマーは、主な官能基としてアセタール基
を含有するポリマー、炭酸エステル基を含有するポリマ
ー、水酸基を含有するポリマー、および、エステル基を
有するポリマーであり、特に最表部のシェル部分を構成
するポリマーは、水酸基を有していることが好ましい。
上記のポリマーは、置換基を有していてもよく、その置
換基は直鎖状、分岐、あるいは環状構造をとっていても
よい。また、上記の官能基を有するポリマーは、各種の
ものが市販されているが、常法によって合成することも
できる。また、これらの共重合体は、例えば、１つのポ
リマー分子中にエポキシ基を導入しておき、後に他のポ
リマーと縮重合させたり、光や放射線を用いてグラフト
重合を行っても得られる。

【００３８】主な官能基としてアセタールを含有するポ
リマーとして好ましくは、ポリビニルブチラール樹脂を
挙げることができる。例えば、電気化学工業株式会社製
の＃２０００−Ｌ、＃３０００−１、＃３０００−２、
＃３０００−４、＃３０００−Ｋ、＃４０００−１、＃
４０００−２、＃５０００−Ａ、＃６０００−Ｃ、＃６
０００−ＥＰ、あるいは積水化学工業製のＢＬ−１、Ｂ
Ｌ−１Ｈ、ＢＬ−２、ＢＬ−２Ｈ、ＢＬ−５、ＢＬ−１
０、ＢＬ−Ｓ、ＢＬ−ＳＨ、ＢＸ−１０、ＢＸ−Ｌ、Ｂ
Ｍ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＭ−ＳＨ、
ＢＨ−３、ＢＨ−６、ＢＨ−Ｓ、ＢＸ−１、ＢＸ−３、
ＢＸ−５、ＫＳ−１０、ＫＳ−１、ＫＳ−３、ＫＳ−５
などがある。

【００３９】ポリビニルブチラール樹脂は、ＰＶＡ（ポ
リビニルアルコール）の誘導体として得られるが、もと
のＰＶＡの水酸基のアセタール化は最大でも８０ｍｏｌ
％程度であり、通常は５０ｍｏｌ％から、８０ｍｏｌ％
程度である。なお、ここで言うアセタールは狭義の１，
１−ジエトキシエタン基を指すのではなく、オルトアル
デヒドとの化合物一般を指す。水酸基については、特に
規定はないが、最表部のシェル部分を構成するポリマー
では、水酸基を含有するモノマーが５〜５０ｍｏｌ％で
あることが好ましく、さらに好ましくは１０〜３０ｍｏ
ｌ％である。また、アセチル基の含有率に特に規定はな
いが、１０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。主な官
能基としてアセタールを含有するポリマーとは、ポリマ
ー中に含まれる酸素原子のうち、少なくとも３０ｍｏｌ
％以上がアセタール基を形成していることをいう。

【００４０】他に主な官能基としてアセタールを含有す
るポリマーとして、三菱エンジニアリングプラスチック
ス株式会社製のユピタールシリーズなども使用可能であ
る。

【００４１】主な官能基として炭酸エステルを含有する
ポリマーとしては、ポリカーボネート樹脂が挙げられ
る。たとえば、三菱エンジニアリングプラスチックス株
式会社製のユーピロンシリーズ、ノバレックスシリーズ
がある。ユーピロンシリーズはビスフェノールＡを原料
として作られており、測定法によってその値は異なるが
各種の分子量のものを用いることができる。ノバレック
スシリーズでは分子量が２〜３万、ガラス転移点１５０
℃付近のものを用いることができるが、これらに限るも
のではない。

【００４２】主な官能基として炭酸エステル基を含有す
るポリマーとは、ポリマー中に含まれる酸素原子のう
ち、少なくとも３０ｍｏｌ％以上が炭酸エステル基の形
成に寄与していることをいう。

【００４３】主な官能基として水酸基を含有するポリマ
ーとしては、たとえば、ＰＶＡがあげられる。ＰＶＡの
有機溶剤への溶解度は小さいものが多いが、けん化価の
小さいＰＶＡであれば、有機溶剤への溶解度は上昇す
る。水溶性が高いＰＶＡは水相中に添加しておき有機溶
剤除去後に、ポリマーのサスペンションに吸着させるよ
うにして使用することもできる。

【００４４】ＰＶＡとしては市販のものを用いることが
でき、たとえば、クラレのポバールＰＶＡ−１０２、Ｐ
ＶＡ−１１７、ＰＶＡ−ＣＳＡ、ＰＶＡ−６１７、ＰＶ
Ａ−５０５などのほか、特殊銘柄のサイズ剤用ＰＶＡ、
熱溶融成形用ＰＶＡ、その他機能性ポリマーとして、Ｋ
Ｌ−５０６、Ｃ−１１８、Ｒ−１１３０、Ｍ−２０５、
ＭＰ−２０３、ＨＬ−１２Ｅ、ＳＫ−５１０２、などを
用いることができる。けん化度は５０ｍｏｌ％以上のも
のが一般的であるが、ＬＭ−１０ＨＤのように４０ｍｏ
ｌ％程度であっても、これを用いることは可能である。
このようなＰＶＡ以外でも主な官能基として水酸基を有
するものが使用可能であるが、ポリマー中に含まれる酸
素原子のうち少なくとも２０ｍｏｌ％以上が水酸基を形
成しているものが使用可能である。

【００４５】主な官能基としてエステル基を含有するポ
リマーとしては、たとえばメタクリル樹脂が挙げられ
る。旭化成製デルペットシリーズの５６０Ｆ、６０Ｎ、
８０Ｎ、ＬＰ−１、ＳＲ８５００、ＳＲ６５００などを
用いることができる。主な官能基としてエステル基を含
有するポリマーとは、ポリマー中に含まれる酸素原子の
うち、少なくとも３０ｍｏｌ％以上がエステル基を形成
していることをいう。

【００４６】また、本発明では、エチレン性不飽和結合
を有するモノマーを重合して調製できるビニル系樹脂も
好ましく用いることができ、スチレン樹脂、アクリル系
樹脂も好ましく用いることができる。用いることのでき
る樹脂としては、例えば、スチレン、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキ
シル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等の単量体
をラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合等の既存
の方法で重合して用いることができる。

【００４７】これらのポリマーをそれぞれ１種ないし２
種以上を混合して用いてもよい。また、これらのポリマ
ーが質量比で５０％以上含まれていれば、他のポリマー
や無機物のフィラーが含有されていてもよい。

【００４８】これらのポリマーの共重合体を用いること
も好ましいが、たとえば水酸基を含有するポリマーと、
各種のポリマーを共重合させる方法として、水酸基をグ
リシジルメタクリレートのようなエポキシ基を有するモ
ノマーと反応させ、その後、懸濁重合でメタクリル酸エ
ステルモノマーと共重合させ、得ることができる。

【００４９】本発明のインクにおいては、着色微粒子に
用いられるポリマーは、該インク中に０．５〜５０質量
％配合されることが好ましく、０．５〜３０質量％配合
されることが更に好ましい。上記ポリマーの配合量が
０．５質量％に満たないと、色材の保護能が十分でな
く、５０質量％を超えると、サスペンションのインクと
しての保存安定性が低下したり、ノズル先端部でのイン
ク蒸発に伴うインクの増粘やサスペンションの凝集が起
こることによってプリンタヘッドの目詰りが起こる場合
があるので、上記範囲内とすることが好ましい。

【００５０】次いで、本発明に係る着色微粒子について
説明する。本発明に係る着色微粒子は、各種の方法で調
製することができる。例えば、モノマー中に油溶性色材
を溶解させ、水中で乳化後、重合によりポリマー中に色
材を封入する方法、ポリマーと色材を有機溶剤中に溶解
し、水中で乳化した後有機溶剤を除去する方法、色材溶
液に多孔質のポリマー微粒子を添加し、色材を微粒子に
吸着、含浸させる方法等が挙げられ、更に、それらの着
色微粒子をポリマーで被覆するシェル化法も用いること
ができるが、請求項４に係る発明においては着色微粒子
がコアシェル構造を有していることが好ましい。

【００５１】ポリマーシェルを設ける方法としては、コ
アの水系サスペンションに水溶性のポリマー分散剤を添
加し吸着させる方法、モノマーを徐々に滴下し、重合と
同時にコア表面に沈着させる方法、あるいは、有機溶剤
に溶解したポリマーを徐々に滴下し、析出と同時にコア
表面に吸着させる方法などがある。更に一段階でコアシ
ェル形成する方法も考えられる。例えば、コアとなるポ
リマーと染料をシェルとなるポリマーと共に加熱、溶解
後、水中で懸濁して重合する方法や、その液を活性剤ミ
セルを含有する水中に徐々に滴下しながら乳化重合して
いく方法などがある。あるいは、重合後にコアとなりう
るモノマーとシェルとなりうるモノマーに染料を溶解ま
たは分散し、懸濁重合あるいは乳化重合する方法があ
る。

【００５２】本発明に係る着色微粒子は、シェル化した
ものでなくても、シェル化したものでも、特に制限はな
いが、発明の効果から考えて、着色微粒子が、色材を含
有した樹脂の表面を更に樹脂で被覆したコアシェル構造
であることが好ましい。その場合、シェルに用いられる
ポリマー量が、総ポリマー量の５質量％以上９５質量％
以下であることが好ましい。５質量％より少ないとシェ
ルの厚みが不十分で、色材を多く含有するコアの一部が
粒子表面に現れ易くなる。また、シェルのポリマーが多
すぎると、コアポリマー量が相対的に減少し、色材保護
機能の低下を起こし易い。さらに好ましくは１０質量％
以上９０質量％以下である。

【００５３】色材は、総ポリマー量に対して２０質量％
以上１０００質量％以下であることが好ましい。色材が
ポリマーに比して少なすぎると、吐出後の画像濃度が上
がらず、また、色材の比率が高いとポリマーの保護能が
十分に得られない。

【００５４】また、本発明においては、コア部分に疎水
性高沸点有機溶媒を単独で、あるいはポリマーと併用し
て着色微粒子を形成することができる。単独で用いる場
合には、上述の着色微粒子の調製及びポリマーシェルを
設ける方法において、コア部分のポリマーを置き換える
ことで達成できる。また、ポリマーと併用する場合に
は、コアポリマーと同時に用いることで、着色微粒子を
調製することができる。

【００５５】（コアシェル化の評価）本発明において
は、実際にコアシェル化されているかの評価が重要であ
る。本発明においては、個々の粒子径が１５０ｎｍ以下
と非常に微小であるため、分析方法は分解能の観点から
限られる。このような目的に沿う分析方法としては、透
過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）や飛行時間型二次イオン質量
分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）などが適用できる。ＴＥ
Ｍによりコアシェル化した着色微粒子を観察する場合、
カーボン支持膜上に分散体を塗布、乾燥させ観察するこ
とができる。ＴＥＭの観察像は、通常モノクロであるた
め、コアシェル化されているかどうかを評価するため
に、着色微粒子を染色する必要がある。コアだけの着色
微粒子を染色しそのＴＥＭ観察を行い、シェルを設けた
ものと比較する。さらに、シェルを設けた微粒子と設け
ていない微粒子を混合し、染色し、染色度合いの異なる
微粒子の割合がシェルの有無に一致しているかの確認を
行う。ＴＯＦ−ＳＩＭＳでは、粒子表面にシェルを設け
ることで表面近傍の染料がコアだけの時よりも減少して
いることを確認する。色材にコアシェルのポリマーに含
有されていない元素がある場合、その元素をプローブと
して色材含有量の少ないシェルが設けられたかを確認す
ることができる。そのような元素がない場合、適当な染
色剤を用いてシェル中の色材含有量がシェルを設けてい
ないものと比較することができる。コアシェル粒子をエ
ポキシ樹脂内に包埋し、ミクロトームで超薄切片を作
製、染色を行うことでコアシェル化はより明瞭に観察で
きる。ポリマーや、染料にプローブとなりうる元素があ
る場合、ＴＥＭによってコアシェルの組成、染料のコア
とシェルへの分布量を見積もることもできる。

【００５６】請求項３に係る発明においては、着色微粒
子の体積平均粒子径は、５〜１００ｎｍであることが好
ましく、より好ましくは５〜８０ｎｍ、特に好ましくは
５〜５０ｎｍであり、本発明で規定する体積平均粒子径
とすることにより、本発明の効果をいかんなく発揮する
ことができ好ましい。

【００５７】体積平均粒子径の測定は、例えば、光散乱
法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販
の粒径測定機器により求めることができ、具体的粒径測
定装置としては、例えば、島津製作所製のレーザー回折
式粒径測定装置ＳＬＡＤ１１００、粒径測定機（ＨＯＲ
ＩＢＡＬＡ−９２０）、マルバーン社製ゼータサイザ
ー１０００等を挙げることができる。

【００５８】次いで、本発明に係る色材について説明す
る。本発明においては、上記ポリマーによって封入され
る色材としてインクジェットで公知の各種染料又は顔料
を用いることができるが、本発明においては、色材とし
て染料を用いることが好ましく、本発明で用いることの
できる染料として、特に制限はなく、油性染料、分散染
料、直接染料、酸性染料及び塩基性染料等の例を挙げる
ことができるが、請求項２に係る発明においては、油溶
性染料を用いることが好ましい。

【００５９】色相としてはイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラック、ブルー、グリーン、レッドが好ましく用
いられ、特に、イエロー油溶性染料、マゼンタ油溶性染
料、シアン油溶性染料、ブラック油溶性染料を各々用い
ることが好ましい。油溶性染料の中には、水溶性染料を
長鎖の塩基と造塩することにより油溶性を示す染料も含
まれる。油性染料としては、以下に限定されるものでは
ないが、特に好ましい具体例としては、例えば、オリエ
ント化学工業株式会社製ＶａｌｉｆａｓｔＹｅｌｌ
ｏｗ４１２０、ＶａｌｉｆａｓｔＹｅｌｌｏｗ３
１５０、ＶａｌｉｆａｓｔＹｅｌｌｏｗ３１０８、
ＶａｌｉｆａｓｔＹｅｌｌｏｗ２３１０Ｎ、Ｖａｌ
ｉｆａｓｔＹｅｌｌｏｗ１１０１、Ｖａｌｉｆａｓ
ｔＲｅｄ３３２０、ＶａｌｉｆａｓｔＲｅｄ３
３０４、ＶａｌｉｆａｓｔＲｅｄ１３０６、Ｖａｌ
ｉｆａｓｔＢｌｕｅ２６１０、Ｖａｌｉｆａｓｔ
Ｂｌｕｅ２６０６、ＶａｌｉｆａｓｔＢｌｕｅ１
６０３、ＯｉｌＹｅｌｌｏｗＧＧ−Ｓ、ＯｉｌＹｅ
ｌｌｏｗ３Ｇ、ＯｉｌＹｅｌｌｏｗ１２９、Ｏｉ
ｌＹｅｌｌｏｗ１０７、ＯｉｌＹｅｌｌｏｗ１０
５、ＯｉｌＳｃａｒｌｅｔ３０８、ＯｉｌＲｅｄ
ＲＲ、ＯｉｌＲｅｄＯＧ、ＯｉｌＲｅｄ５
Ｂ、ＯｉｌＰｉｎｋ３１２、ＯｉｌＢｌｕｅＢＯ
Ｓ、ＯｉｌＢｌｕｅ６１３、ＯｉｌＢｌｕｅ２
Ｎ、ＯｉｌＢｌａｃｋＢＹ、ＯｉｌＢｌａｃｋ
ＢＳ、ＯｉｌＢｌａｃｋ８６０、ＯｉｌＢｌａｃ
ｋ５９７０、ＯｉｌＢｌａｃｋ５９０６、Ｏｉｌ
Ｂｌａｃｋ５９０５、日本化薬株式会社製Ｋａｙ
ａｓｅｔＹｅｌｌｏｗＳＦ−Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ
ＹｅｌｌｏｗＫ−ＣＬ、ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌｏ
ｗＧＮ、ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌｏｗＡ−Ｇ、Ｋ
ａｙａｓｅｔＹｅｌｌｏｗ２Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ
ＲｅｄＳＦ−４Ｇ、ＫａｙａｓｅｔＲｅｄＫ−Ｂ
Ｌ、ＫａｙａｓｅｔＲｅｄＡ−ＢＲ、Ｋａｙａｓｅ
ｔＭａｇｅｎｔａ３１２、ＫａｙａｓｅｔＢｌｕｅ
Ｋ−ＦＬ、有本化学工業株式会社製ＦＳＹｅｌｌｏ
ｗ１０１５、ＦＳＭａｇｅｎｔａ１４０４、ＦＳ
Ｃｙａｎ１５２２、ＦＳＢｌｕｅ１５０４、
Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８８、Ｓｏｌ
ｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８３、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅ
ｌｌｏｗ８２、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７
９、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ５６、Ｓｏｌｖｅ
ｎｔＹｅｌｌｏｗ２９、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌ
ｏｗ１９、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６、Ｓ
ｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４、Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ０４、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ
０３、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ０２、Ｓｏｌｖ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ０１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｒｅｄ８４：１、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ
８４、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ２１８、Ｃ．
Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１３２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌ
ｖｅｎｔＲｅｄ７３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲ
ｅｄ７２、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ５１、
Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ４３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏ
ｌｖｅｎｔＲｅｄ２７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｒｅｄ２４、ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１８、Ｓｏｌ
ｖｅｎｔＲｅｄ０１、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７
０、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６７、Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｂｌｕｅ４４、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ４０、Ｓ
ｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ３５、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌ
ｕｅ１１、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ０２、Ｓｏ
ｌｖｅｎｔＢｌｕｅ０１、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａ
ｃｋ４３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ７
０、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ３４、Ｃ．
Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ２９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏ
ｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ２７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎ
ｔＢｌａｃｋ２２、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌ
ａｃｋ７、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ
３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ３、Ｃ．
Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＧｒｅｅｎ３及び７等が挙げら
れる。

【００６０】また、特開平９−２７７６９３号、同１０
−２０５５９号、同１０−３００６１号に示されるよう
な、金属錯体色素も好ましく用いられ、好ましい構造と
しては下記一般式〔Ｉ〕で表されるものである。

【００６１】一般式〔Ｉ〕Ｍ（Ｄｙｅ）_l（Ａ）_m式
中、Ｍは金属イオンを表し、Ｄｙｅは金属と配位結合可
能な色素を表す。Ａは色素以外の配位子を表し、ｌは１
ないし３、ｍは０、１、２、３を表す。ｍが０のときｌ
は２または３を表し、その場合Ｄｙｅは同種でも異なっ
ていてもよい。Ｍで表される金属イオンとしては、例え
ば、Ａｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎ
ｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｚｒ及びＺｎのイオンが
挙げられる。色調、各種耐久性からＮｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、
Ｃｏ、Ｚｎ、Ｆｅのイオンが特に好ましい。更に好まし
くはＮｉイオンである。

【００６２】Ａで表される色素以外の配位子としては、
一価または二価の配位子を表し、例えば、ハロゲン化物
イオンやカルボン酸誘導体、あるいは下記一般式〔Ａ〕
で表されるものを挙げることができる。

【００６３】

【化１】

【００６４】一般式〔Ａ〕において、Ｒ_Aはシアノ基、
アシル基、アルキルオキシカルボニル基、シクロアルキ
ルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
またはヘテロ環基を表す。Ｒ_Bはアルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
アラルキル基、またはヘテロ環基を表す。Ｘはシアノ
基、アルキルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキ
シカルボニル基、またはアリールオキシカルボニル基を
表す。

【００６５】Ｄｙｅで表される金属と配位結合可能な色
素としては種々の色素構造が考えられるが、共役メチン
色素、アゾメチン色素、アゾ色素骨格に配位基を有する
ものが好ましい。

【００６６】分散染料としては、以下に限定されるもの
ではないが、特に好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．デ
ィスパーズイエロー５、４２、５４、６４、７９、８
２、８３、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２
４、１２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１
９９、２０４、２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパー
ズオレンジ１３、２９、３１：１、３３、４９、５４、
５５、６６、７３、１１８、１１９及び１６３；Ｃ．
Ｉ．ディスパーズレッド５４、６０、７２、７３、８
６、８８、９１、９２、９３、１１１、１２６、１２
７、１３４、１３５、１４３、１４５、１５２、１５
３、１５４、１５９、１６４、１６７：１、１７７、１
８１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２４
０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１１、３２
３、３４３、３４８、３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディ
スパーズバイオレット３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブル
ー５６、６０、７３、８７、１１３、１２８、１４３、
１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６
５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１９８、２
０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６６、２６
７、２８７、３５４、３５８、３６５及び０３６８；並
びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン６：１及び９等が挙
げられる。

【００６７】また、染料として、下記一般式（１）〜
（３）で表される染料も好ましく用いることができる。

【００６８】

【化２】

【００６９】上記一般式（１）〜（３）において、Ｘ₁
はハロゲン化銀カラー写真感光材料で用いられるカプラ
ー残基を表し、好ましくは、アセトアニリド、５−ピラ
ゾロン、イミダゾール、ピラゾロピロール、ピラゾロイ
ミダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロテトラゾ
ール、ピラゾロピリミジン−７−オン、バルビツール
酸、チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、
チオヒダントイン、オキサゾロン、イソオキサゾロン、
インダンジオン、ピラゾリジンジオン、オキサゾリジン
ジオン、ヒドロキシピリドン、ピラゾロピリドン、シク
ロヘキサジエノン、フェノール、ナフトールの誘導体を
挙げることができる。ｎは０、１又は２を表す。

【００７０】Ｙは５〜６員の芳香族炭素環基又は複素環
基を表し、好ましくは、ベンゼン、ピリジン、ピロー
ル、チアゾール、オキサゾール、フラン、チオフェンの
誘導体を表す。

【００７１】Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々、水素原子、ハロ
ゲン原子又は１価の置換基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂及び₃が表
す１価の置換基としては、例えば、アルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基
及びアミノ基等が挙げられる。

【００７２】上記各一般式の中でも、一般式（１）又は
（３）で表される染料が好ましく、一般式（３）で表さ
れる染料がより好ましい。また、ｎは０の染料が好まし
い。

【００７３】以下に、本発明に好ましく用いられる染料
の例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００７４】

【化３】

【００７５】

【化４】

【００７６】

【化５】

【００７７】

【化６】

【００７８】

【化７】

【００７９】

【化８】

【００８０】顔料としては以下に限定されるものではな
いが、好ましい具体例として、カーボンブラック顔料と
しては三菱化成社製Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、Ｍ
ＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎ
ｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２０
０Ｂ、コロンビア社製Ｒａｖｅｎ７００、Ｒａｖｅｎ
５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０
００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、
キャボット社製Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ３
３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏ
ｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎ
ａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａ
ｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎ
ａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、デグサ
社製ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１、ＣｏｌｏｒＢｌ
ａｃｋＦＷ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２Ｖ、
ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１８、ＣｏｌｏｒＢｌ
ａｃｋＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１５
０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１６０、Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＳ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、Ｐｒｉ
ｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ
１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ
Ｂｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、
ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ
Ｂｌａｃｋ４、関西熱化学（株）社製マックスソーブ
Ｇ−４０、マックスソーブＧ−１５、マックスソー
ブＧ−０８等を使用することが出来る。

【００８１】イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌ
ｏｗ３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１
２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ７３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅ
ｌｌｏｗ７４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏ
ｗ７５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８
３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９５、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９７、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＹｅｌｌｏｗ１２８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹ
ｅｌｌｏｗ１２９、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌ
ｌｏｗ１５１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏ
ｗ１５４、マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＲｅｄ５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ
７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．
ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＲｅｄ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＲｅｄ５７：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ１１２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１
２３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１６８、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＲｅｄ２０２、シアン顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＢｌｕｅ２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌ
ｕｅ３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：
３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３４、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１６、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ６０、Ｃ．Ｉ．ＶａｔＢｌｕｅ４、Ｃ．
Ｉ．ＶａｔＢｌｕｅ６０、等が挙げられる本発明に
係る着色微粒子は、インク中に固形分量として３〜２０
質量％配合されることが好ましく、３〜１５質量％配合
されることが更に好ましい。上記着色微粒子の配合量が
３質量％に満たないと印字濃度が不十分であり、２０質
量％を超えるとサスペンションの経時安定性が低下し、
凝集等による粒子径増大の傾向があるので、上記範囲内
とすることが好ましい。

【００８２】本発明で用いることのできる水性溶媒とし
ては、特に制限はないが、下記一般式〔II〕で表される
化合物を用いることが好ましい。

【００８３】一般式〔II〕Ａ−Ｂ式中、Ａは親水性置換基を含む基を表し、Ｂは疎水性基
を表す。

【００８４】ここでＡで表される基は、親水性置換基を
含む基であり、親水性置換基としてはヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、スルホキシド基、スルホン基、スルホン
酸基、２−ケト−１−ピロリジニル基等が挙げられる。
中でもヒドロキシ基が好ましい。

【００８５】Ｂは疎水性基を表し、好ましくは炭素原子
数３〜１０の脂肪族あるいは芳香族炭化水素基である。
さらにＢは炭素原子数４〜８の脂肪族基であることが好
ましい。

【００８６】前記一般式〔II〕で表される化合物は一般
的な界面活性剤と類似の構造を有している。一般的な界
面活性剤は水溶液中で、低濃度でミセルを形成する特徴
を示す。

【００８７】一般式〔II〕で表される化合物は、このよ
うなミセル形成能力を有していないことが好ましい。こ
れはミセル形成能を有する場合、分子間の相互作用が強
いため、１％を超え濃度が上昇すると、インクの粘度を
著しく増加させてしまう欠点があるためである。

【００８８】本発明で用いることのできる水性溶媒とし
ては、水溶性の有機溶媒が好ましく、具体的には、アル
コール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノー
ル、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオー
ル、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類
（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエー
テル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モ
ルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、
ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチ
ルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジア
ミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリド
ン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチル
スルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン
等）、スルホン酸塩類（例えば１−ブタンスルホン酸ナ
トリウム塩等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等を
挙げることができるが、水性溶媒の少なくとも１種が、
多価アルコールエーテル類または多価アルコール類であ
ることが好ましく、より好ましくは、多価アルコールエ
ーテル類としては、エチレングリコールモノブチルエー
テル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテルであ
り、多価アルコール類としては１，２−ヘキサンジオー
ル、あるいは１，２−ペンタンジオールであり、特に好
ましくは、トリエチレングリコールモノブチルエーテル
あるいは１，２−ヘキサンジオールである。

【００８９】本発明において、水性溶媒の含有量として
は、インク総質量に対し１０質量％以上６０質量％以下
であることが好ましく、より好ましくは２０〜５０質量
％である。

【００９０】本発明のインクは、水を媒体とし、上記色
材を封入したポリマーのサスペンションからなり、該サ
スペンションには、前述の水性溶媒の他に、従来公知の
各種添加剤、例えば、分散剤、シリコーン系等の消泡
剤、クロロメチルフェノール系等の防黴剤及び／又はＥ
ＤＴＡ等のキレート剤、又、亜硫酸塩等の酸素吸収剤等
が含有されていてもよい。

【００９１】分散剤としては、特に制限されるものでは
ないが、そのＨＬＢ値が８〜１８であることが、分散剤
としての効果が発現し、サスペンションの粒子径の増大
抑制効果がある点から好ましい。

【００９２】分散剤として市販品も使用することができ
る。そのような市販品としては、例えば花王（株）製の
分散剤デモールＳＮＢ、ＭＳ、Ｎ、ＳＳＬ、ＳＴ、Ｐ
（商品名）が挙げられる。

【００９３】分散剤の配合量に特に制限はないが、本発
明のインクジェット用インク中に、０．０１〜１０質量
％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が０．
０１質量％に満たないとサスペンションの小粒径化が困
難であり、１０質量％を超えるとサスペンションの粒子
径が増大したりサスペンション安定性が低下し、ゲル化
するおそれがあるので、上記範囲内とすることが好まし
い。

【００９４】また、上記消泡剤としては、特に制限な
く、市販品を使用することができる。そのような市販品
としては、例えば信越シリコーン社製のＫＦ９６、６
６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６０
３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２
Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３
Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ（商品
名）等が挙げられる。これら化合物の配合量に特に制限
はないが、本発明の着色微粒子含有のインク中に、０．
００１〜２質量％配合されることが好ましい。該化合物
の配合量が０．００１質量％に満たないとインク調製時
に泡が発生し易く、又、インク内での小泡の除去が難し
く、２質量％を超えると泡の発生は抑えられるものの、
印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質の低下が
起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好まし
い。

【００９５】次に、本発明のインクの製造方法について
説明する。本発明のインクは、各種の乳化法で製造する
ことができる。

【００９６】本発明においては、着色微粒子の体積平均
粒子径が、５〜１００ｎｍであることが好ましいが、上
記で規定する平均粒子径を達成する方法として、特に制
限はないが、例えば前記に記載の分散剤の種類や使用
量、あるいは以下に示す各乳化方法を適宜選択、あるい
は組み合わせることにより達成することができる。

【００９７】乳化法としては、各種の方法を用いること
ができる。それらの例は、例えば、「機能性乳化剤・乳
化技術の進歩と応用展開シーエムシー」の８６ペ
ージの記載にまとめられている。本発明においては、特
に、超音波、高速回転せん断、高圧による乳化分散装置
を使用することが好ましい。

【００９８】超音波による乳化分散では、いわゆるバッ
チ式と連続式の２通りが使用可能である。バッチ式は、
比較的少量のサンプル作製に適し、連続式は大量のサン
プル作製に適する。連続式では、たとえば、ＵＨ−６０
０ＳＲ（株式会社エスエムテー製）のような装置を用い
ることが可能である。このような連続式の場合、超音波
の照射時間は、分散室容積／流速×循環回数で求めるこ
とができる。超音波照射装置が複数ある場合は、それぞ
れの照射時間の合計としてもとめられる。超音波の照射
時間は、実際上は３秒以上必要であり、それ以内で乳化
が完了するのであれば、超音波乳化分散装置を必要とし
ない。また、１００００秒以上必要であると、工程の負
荷が大きく、実際上は乳化剤の再選択などにより乳化分
散時間を短くする必要がある。そのため１００００秒以
上は必要でない。さらに好ましくは、１０秒以上、２０
００秒以内である。

【００９９】高速回転せん断による乳化分散装置として
は、「機能性乳化剤・乳化技術の進歩と応用展開シー
エムシー」の２５５〜２５６ページに記載されてい
るような、ディスパーミキサーや、２５１ページに記載
されているようなホモミキサー、２５６ページに記載さ
れているようなウルトラミキサーなどが使用できる。こ
れらの型式は、乳化分散時の液粘度によって使い分ける
ことができる。これらの高速回転せん断による乳化分散
機では、攪拌翼の回転数が重要である。ステーターとの
クリアランスは通常０．５ｍｍ程度で、極端に狭くはで
きないので、せん断力は主として攪拌翼の周速に依存す
る。周速が５ｍ／ｓｅｃ以上１５０ｍ／ｓｅｃ以内であ
れば本発明の乳化・分散に使用できる。周速が遅い場
合、乳化時間を延ばしても小粒径化が達成できない場合
が多く、１５０ｍ／ｓｅｃにするにはモーターの性能を
極端に上げる必要があるからである。さらに好ましく
は、２０〜１００ｍ／ｓｅｃである。

【０１００】高圧による乳化分散では、ＬＡＢ２０００
（エスエムテー社製）などが使用できるが、その乳化・
分散能力は、試料にかけられる圧力に依存する。圧力
は、１０ＭＰａ以上５００ＭＰａ以下が好ましい。ま
た、必要に応じて数回にわたり乳化・分散を行い、目的
の粒子径を得ることができる。圧力が低すぎる場合、何
度乳化分散を行っても目的の粒子径は達成できない場合
が多く、また、圧力を５００ＭＰａにするためには、装
置に大きな負荷がかかり実用的ではない。さらに好まし
くは、５０ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下である。

【０１０１】これらの乳化・分散装置は単独で用いても
よいが、必要に応じて組み合わせて使用することが可能
である。コロイドミルや、フロージェットミキサなども
単独では本発明の目的を達成できないが、上述した装置
との組み合わせにより、単時間で乳化・分散を可能にす
るなど本発明の効果を高めることが可能である。

【０１０２】また、本発明のインクは、上記の装置を用
いるほか、いわゆる転相乳化によっても製造することが
できる。ここで、転相乳化は、上記ポリマーを、上記染
料と共にエステル、ケトンなどの有機溶剤に溶解させ、
必要に応じて中和剤を加えて該ポリマー中のカルボキシ
ル基をイオン化し、次いで水相を加えた後、上記有機溶
剤を留去して水系に転相することからなる。

【０１０３】転相が完了した後、系を減圧下に加熱する
ことにより、上記エステル、ケトン系溶剤を除去すると
共に、所定量の水を除去して、所望の濃度を有する本発
明の着色微粒子含有のインクが得られる。

【０１０４】本発明のインクにおいては、インクジェッ
ト用インクの表面張力として、２５ｍＮ／ｍ以上、５０
ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３
０〜４０ｍＮ／ｍである。本発明のインクジェット用イ
ンクの表面張力の調整手段としては、各種界面活性剤を
用いて、その種類及び添加量を適宜調整することが好ま
しい。

【０１０５】本発明のインクにおいては、インクのｐＨ
が、６．０以上１１．０以下であることが好ましく、更
に好ましくは８．０以上１０．０以下である。本発明の
インクジェット用インクで用いられるｐＨ調整剤として
は、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアル
カリ金属の水酸物等の無機アルカリ剤、有機酸や、鉱酸
が挙げられる。

【０１０６】本発明のインクにおいては、アニオン界面
活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤を、
各々１種又は２種以上用いることができる。本発明で用
いることのできる各界面活性剤として、特に制限はない
が、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチ
レングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプ
ロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性
剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等の
カチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界
面活性剤およびノニオン性界面活性剤を好ましく用いる
ことができる。

【０１０７】また、本発明においては、高分子界面活性
剤も用いることができ、例えば、スチレン−アクリル酸
−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−ア
クリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸
アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重
合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、ス
チレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナ
フタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マ
レイン酸共重合体等を挙げることができる。

【０１０８】本発明にインクジェット用インクには、水
溶性高分子または水不溶性高分子分散液を含有している
ことができる。

【０１０９】水溶性高分子としての好ましい例としては
天然高分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、
ゼラチン、ガゼイン、若しくはアルブミンなどのたんぱ
く質類、アラビアゴム、若しくはトラガントゴムなどの
天然ゴム類、サボニンなどのグルコシド類、アルギン酸
及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギ
ン酸トリエタノールアミン、若しくはアルギン酸アンモ
ニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、若しくはエチルヒドロキシルセルロースなどのセル
ロース誘導体が挙げられる。

【０１１０】更に、水溶性高分子の好ましい例として合
成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビ
ニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アク
リルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリル
ニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、若しくはアクリル酸−アクリル酸エステル共重
合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重
合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メ
タクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−
α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、若しくはス
チレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸
エステル共重合体などのスチレンアクリル酸樹脂、スチ
レン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビ
ニルナフタレン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル
−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレ
ン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−ア
クリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれ
らの塩が挙げられる。これらの中で、特に好ましい例と
しては、ポリビニルピロリドン類が挙げられる。

【０１１１】水溶性高分子の分子量は、１，０００以上
２００，０００以下が好ましい。更には、３，０００以
上２０，０００以下がより好ましい。１，０００未満で
は着色微粒子の成長及び凝集を抑制する効果が少なくな
り、２００，０００を越えると粘度上昇、溶解不良等の
問題が発生し易くなる。

【０１１２】水溶性高分子の添加量は、染料に対して１
０質量％以上１，０００質量％以下が好ましい。更に
は、５０質量％以上２００質量％以下がより好ましい。
１０質量％未満では着色微粒子の成長及び凝集を抑制す
る効果が少なくなり、１０００質量％を越えると粘度上
昇、溶解不良等の問題が発生し易くなる。

【０１１３】また、本発明で用いることのできる水不溶
性高分子分散液（以下、ラテックスともいう）として、
特に制限はないが、例えば、スチレン−ブタジエン共重
合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、
シリコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フッ素
授脂等のラテックスが挙げられる。ラテックスは、乳化
剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、
また乳化剤を用いないで分散させたものであってもよ
い。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、ス
ルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポ
リマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリ
マー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量
体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。

【０１１４】また本発明のインクでは、ソープフリーラ
テックスを用いることが特に好ましい。ソープフリーラ
テックスとは、乳化剤を使用していないラテックス、お
よびスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有
するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合してい
るポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持
つ単量体とから得られるポリマー）を乳化剤として用い
たラテックスのことを指す。

【０１１５】近年ラテックスのポリマー粒子として、粒
子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス
以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・
シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存
在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いるこ
とができる。

【０１１６】本発明のインクにおいて、ラテックス中の
ポリマー粒子の平均粒子径は１０ｎｍ以上、３００ｎｍ
以下であり、１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であること
がより好ましい。ラテックスの平均粒子径が３００ｎｍ
を越えると、画像の光沢感の劣化が起こり、１０ｎｍ未
満であると耐水性、耐擦過性が不十分となる。ラテック
ス中のポリマー粒子の平均粒子径は、光散乱法、電気泳
動法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機
器により求めることができる。

【０１１７】本発明のインクにおいて、ラテックスは固
形分添加量としてインクの全質量に対して０．１質量％
以上、２０質量％以下となるように添加されるが、ラテ
ックスの固形分添加量を０．５質量％以上、１０％質量
％以下とすることが特に好ましい。ラテックスの固形分
添加量が０．１質量％未満では、耐水性に関して十分な
効果を発揮させることが難しく、また２０質量％を越え
ると、経時でインク粘度の上昇が起こったり、着色微粒
子の分散粒径の増大が起こりやすくなる等インク保存性
の点で問題が生じることが多い。

【０１１８】本発明のインクでは、上記説明した以外
に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやイン
クカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その
他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例
えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等
を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフ
ィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェー
ト、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４
１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４
７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２
号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同
６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同
３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開
昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２
−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開
平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等
を挙げることができる。

【０１１９】請求項６に係る発明では、少なくともマゼ
ンタインクとシアンインクが２種以上の色材濃度が異な
る独立したインク、いわゆる濃淡インクからなることが
好ましい。これは低濃度の水性インクを用いることによ
り粒状感を減少させ、いわゆる「ざらつき」のない高画
質画像を形成することができる。

【０１２０】この濃度が異なる水性インクセットの濃度
比は任意な値としてよいが、滑らかな階調再現を行うた
めには、高濃度インクと低濃度インクとの比〔（低濃度
インクの濃度）／（高濃度インクの濃度）〕が０．１〜
１．０の間にあることが好ましく、０．２〜０．５の間
にあることが更に好ましく、０．２５〜０．４の間にあ
ることが特に好ましい。

【０１２１】次いで、本発明で用いることのできる記録
媒体について説明する。本発明で用いられる記録媒体と
しては、普通紙、コート紙、インク液を吸収して膨潤す
るインク受容層を設けた膨潤型インクジェット用記録
紙、多孔質のインク受容層を持った空隙型インクジェッ
ト用記録紙、また基紙の代わりにポリエチレンテレフタ
レートフィルムなどの樹脂支持体を用いたものも用いる
ことができるが、本発明においては、空隙型の多孔質イ
ンクジェット記録媒体を用いることが好ましく、この組
み合わせにより本発明の効果を最も発揮することができ
る。

【０１２２】多孔質インクジェット記録媒体としては、
具体的には、空隙型インクジェット用記録紙又は空隙型
インクジェット用フィルムを挙げることができ、これら
はインク吸収能を有する空隙層が設けられている記録媒
体であり、空隙層は、主に親水性バインダーと無機微粒
子の軟凝集により形成されるものである。

【０１２３】空隙層の設け方は、皮膜中に空隙を形成す
る方法として種々知られており、例えば、二種以上のポ
リマーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾
燥過程でこれらのポリマーを互いに相分離させて空隙を
形成する方法、固体微粒子及び親水性又は疎水性バイン
ダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、
インクジェット記録用紙を水或いは適当な有機溶媒を含
有する液に浸漬して固体微粒子を溶解させて空隙を作製
する方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を
含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡
させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子
と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布
し、多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、
親水性バインダーに対して概ね等量以上の容積を有する
固体微粒子及び／又は微粒子油滴と親水性バインダーを
含有する塗布液を支持体上に塗布して固体微粒子の間に
空隙を作製する方法などが挙げられるが、本発明のイン
クを用いる上では、いずれも方法で設けられても、良い
結果を与えるが、連続高速プリントに適応するには、記
録媒体のインク吸収速度が速い方が適しており、この点
から本発明においては、空隙型を特に好ましく用いるこ
とができる。

【０１２４】本発明においては、画像記録後の加熱およ
び／または加圧処理により、インクセットに含有される
着色微粒子を構成する樹脂を、溶融、圧縮により皮膜化
することが好ましい。加熱処理は、インクセットに含有
される着色微粒子を構成する樹脂を溶融、皮膜化するこ
とにより、耐光性および光沢の改良を目的に行う。加熱
処理においては、インクセットに含有される着色微粒子
を構成する樹脂をほぼ完全に溶融、皮膜化するのに必要
な熱量又は圧力、あるいは熱と圧力を同時に付与するこ
とが望ましく、一方、処理時間の短縮に対しては短時間
で加熱、加圧処理することが望ましく、画質に実質的に
差が見られない範囲であれば、インクセットに含有され
る着色微粒子を構成する樹脂の溶融、皮膜化処理は完遂
しなくてもよい。

【０１２５】短時間で必要な熱量を付与するためには、
できる限り高温の熱源を用いて加熱することが望ましい
が、過度に高温にすると支持体の破損、激しいカール発
生、あるいは画像表面の荒れ、ローラー汚染が生じるこ
とがあり、１００〜２００℃の範囲が好ましく、１００
〜１５０℃の範囲が更に好ましい。また、加圧する圧力
としては、９．８×１０⁴〜４．９×１０⁶Ｐａの範囲が
好ましい。

【０１２６】加熱方法は、プリンターに内蔵された加熱
器で行っても、別の加熱器で行ってもよい。加熱手段と
しては、加熱ローラー又は加熱ベルトを用いることが、
ムラの発生を防止し、小スペースで、かつ連続処理をす
るのに適している。また、電子写真の加熱定着器を転用
することは、コスト的に有利である。例えば、発熱体を
内蔵した加熱ローラーと圧着ローラーとの間に記録媒体
を通すことによって加熱、加圧する方法、２つの加熱ロ
ーラーに記録媒体をはさんで加熱処理する方法、あるい
は１対の加熱ローラー間に定着ベルトを設けて加熱処理
する方法がある。

【０１２７】加熱ローラーは中空状のローラーからな
り、駆動手段により回転する。ローラー内には熱源とし
て、例えば、ハロゲンランプヒーター、セラミックヒー
ター、ニクロム線等からなる発熱体を内蔵する。ローラ
ーは熱伝導性の高い材料が好ましく、特に金属ローラー
であることが好ましい。ローラー表面は汚染を防ぐため
にフッ素樹脂コートされていることが好ましい。その
他、耐熱シリコンを被覆したシリコンゴムローラーを用
いることができる。

【０１２８】加熱ローラーを用いる場合の記録媒体の搬
送速度は１〜１５ｍｍ／秒の範囲が好ましい。これは、
高速処理化の観点以外に、画質向上の観点からも好まし
いことが判った。更に、高い質感、光沢を得るために
は、加熱と同時もしくはその直後に加圧することが好ま
しい。加圧する圧力としては、９．８×１０⁴〜４．９
×１０⁶Ｐａの範囲が好ましい。これは加圧により皮膜
化が促進されるためである。

【０１２９】図１に、本発明で用いることのできる加熱
ローラーを有するインクジェット記録装置の一例を示
す。また、図２には本発明で用いることのできる加熱ベ
ルトを有するインクジェット記録装置の他の一例を示
す。

【０１３０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。

【０１３１】実施例１《ポリマーの合成》〔合成例１：ポリマーＰ−１の合成〕１５．０ｇのｎ−
ブチルアクリレート、１０．０ｇのグリシジルメタクリ
レートと大豆油脂肪酸との反応物モノマー、２５．０ｇ
のスチレン、及び１５０ｇの酢酸エチルをセパラブルフ
ラスコに入れ、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、攪
拌して上記各モノマーを完全溶解させた。これに０．５
ｇのＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）を添加
し、ヒーターを付して４時間加熱還流して、目的とする
ポリマーＰ−１の酢酸エチル溶液を得た。

【０１３２】この他のポリマーについても、表１に記載
のモノマー組成で、上記合成例に準じて合成した。な
お、表１中に記載の化合物略称の詳細は、以下の通りで
ある。

【０１３３】ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレートＧＦＡ：グリシジルメタクリレートと大豆油脂肪酸との
反応物モノマー（日本油脂製ブレンマーＧ−ＦＡ）Ｓｔ：スチレンＳＭＡ：ステアリルメタクリレートＡＡＥＭ：２−アセトアセトキシエチルメタクリレート
（日本合成化学製）ＭＭＡ：メチルメタクリレートＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレートＡＮ−６：スチレンマクロマー（東亞合成製）ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレートＢＭＡ：ｎ−ブチルメタクリレートＰＦＤＡ：１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシ
ルアクリレートＡＡ：アクリル酸ＰＥＧＭＡ：ポリエチレングリコールメタクリレートＭＡＡ：メタクリル酸ＦＭ−０７１１：シリコーンマクロマー（チッソ製）ＬＭＡ：ラウリルメタクリレートＥｔＳＨ：エチルメルカプタンなお、ポリマーＰ−４、５及び６に関しては、備考欄に
記載した公開特許公報中の記載に準じて合成した。

【０１３４】

【表１】

【０１３５】《着色微粒子分散体の調製》〔調製例１：着色微粒子分散体５の調製〕４０．０ｇの
上記合成例１で合成したポリマーＰ−１溶液、１０．０
ｇのマゼンタ染料（例示化合物ＤＭ−４）、及び１２０
ｇの酢酸エチルをセパラブルフラスコに入れ、フラスコ
内を窒素ガスで置換した後、攪拌して上記マゼンタ染料
を完全溶解させた。次いで、ラウリル硫酸ナトリウム
１．５ｇを含む水溶液２３０ｇを滴下して撹拌した後、
クリアミックスＷモーションＣＬＭ−０．８Ｗ（エムテ
クニック製）を用いて、３００秒間乳化した。その後、
減圧下で酢酸エチルを除去し、マゼンタ染料を含浸する
コア型着色微粒子分散体を調製した。更に、０．５ｇの
過硫酸カリウムを加えて溶解し、ヒーターを付して７０
℃に加温した後、７．５ｇのスチレン及び２．５ｇの２
−ヒドロキシエチルメタクリレートの混合液を滴下しな
がら５時間反応させてコアシェル型の着色微粒子分散体
５を得た。得られた着色微粒子分散体中の着色微粒子の
平均粒子径は４６ｎｍであった。なお、平均粒子径は、
大塚電子製レーザー粒径解析システムを用いて行った体
積平均粒子径である。

【０１３６】その他の着色微粒子分散体についても、表
２に記載の組成で上記調製例１に準じて調製した。な
お、表２中に記載の化合物略称の詳細は、以下の通りで
ある。

【０１３７】ＤＡ：ＦＳＹ１０１５とＯＹ１２９の１：
１の混合物Ｐ−Ａ：Ｓｔ／ＨＥＭＡ＝７５／２５Ｐ−Ｂ：Ｓｔ／ＨＥＭＡ＝８０／２０Ｐ−Ｃ：Ｓｔ／ＨＥＭＡ／ＥＨＡ＝４０／２５／３５ＳＤＳ：ラウリル硫酸スルホン酸ナトリウム塩ＫＨ−０５：アクアロンＫＨ−０５（第一工業製薬製）ＢＬ−Ｓ、ＢＬ−１０：ポリビニルブチラール樹脂（積
水化学製）＃３０００−Ｋ：ポリビニルブチラール樹脂（電気化学
工業製）ＤＹ３５２：ＰｌａｓｔＹｅｌｌｏｗＤＹ−３５２
（有本化学製）Ｋ−ＦＬ：ＫａｙａｓｅｔＫ−ＦＬ（日本化薬製）ＦＳＢ１５０４：ＦＳＢｌｕｅ１５４０（有本化学
製）ＯＢ８６０：ＯｉｌＢｌａｃｋ８６０（オリエント
化学製）また、表２に記載の着色微粒子分散体１〜４に関して
は、備考欄に記載した公開特許公報中に記載されている
方法に準じて調製した。

【０１３８】

【表２】

【０１３９】《インクの調製》上記調製した各着色微粒
子分散体を用い、インク１０１〜１１７を調製した。各
着色微粒子分散体に、純水および表３に記載のインク溶
媒および界面活性剤を表３に記載の濃度（質量％）とな
るように添加した。各着色微粒子分散体は、インクの吸
光度が表３に記載の値となるように、添加量を適宜調整
した。なお、インク中の色材濃度が不足し、インクの吸
光度を所望の値に調整できない場合には、着色微粒子分
散体から、水を減圧除去して調製した。ここで、吸光度
は、各インクを２，０００倍に希釈し、分光光度計にて
測定した極大吸収波長の吸光度を、２，０００倍した値
を表している。

【０１４０】また、表３中には、各インク中の着色微粒
子について、前述の方法により針状比率を測定し、針状
比率が１．２〜３．０の範囲に入る粒子個数比率を、針
状係数比率として記載した。この値が２０個数％以上で
あるインクが、本発明の範囲である。

【０１４１】表３中に記載の化合物略称の詳細は、以下
の通りである。ＤＥＧ：ジエチレングリコールｇｌｙ：グリセリンＴＥＧＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテ
ルＥＧ：エチレングリコールＰＧ：プロピレングリコールＴｒｉＰＧ：トリプロピレングリコールＨＤＯ：１，２−ヘキサンジオールＩＰＡ：２−プロパノールＥ２０Ｃ：エマール２０Ｃ（花王製）Ｅ１０１０：オルフィンＥ１０１０（日信化学製）

【０１４２】

【表３】

【０１４３】《画像の作成及び評価》（評価画像の作成）前記調製した各インクの中から、表
４に記載のインクをそれぞれカラーインクジェットプリ
ンターＣＬ−７００（エプソン製）用の純正ブラックイ
ンクカートリッジに詰め替え、記録媒体としては、コニ
カ（株）製インクジェットペーパーフォトライクＱＰ
（以下、フォトライクＱＰと略す）を用い、出力濃度を
０％から１００％の間を１６段階に分割したウェッジ画
像（各濃度について３ｃｍ×３ｃｍのパッチ状に出力）
を出力し、下記の各評価に用いた。

【０１４４】なお、画像作成にあたっては他色が混合し
ないよう、ドライバー上でブラックインクカートリッジ
のみ使用するように設定して出力した。

【０１４５】（アルバム保存性の評価）フォトライクＱ
Ｐ上に作成した各画像試料を、市販の保護シート付きの
アルバムに収納し、４０℃、８０％ＲＨの条件下で４週
間保存した後、保護シートを剥離した後の画像の剥がれ
と、保護シートへの染料の転写の程度を目視観察し、以
下の基準に則り評価した。

【０１４６】４：画像の剥がれ・染料の転写がほとんど
見られない３：一部の染料が保護シート上に転写しているが、画像
の剥がれは見られない２：染料の転写が見られ、また一部の画像部分が剥がれ
てしまっている１：かなりの画像部分において画像の剥がれが見られる上記評価ランクにおいて、４、３が実用上好ましいラン
クと判断した。

【０１４７】（耐擦過性の評価）耐擦過性については、
上記で作成した最大出力部分のウェッジ画像を用いて評
価した。画像を消しゴム（ＭＯＮＯトンボ鉛筆社製）で
１０回擦った時の、画像濃度低下の有無を目視にて判断
した。

【０１４８】◎：画像部の濃度低下を認識できず、消し
ゴムの消しかすも染色されていない ○：画像部の濃度低下は認識できないが、消しゴムの消
しかすが着色している △：画像部の濃度低下をかすかに認識でき、消しゴムの
消しかすも着色している ×：画像部の濃度低下をはっきりと認識できる上記評価ランクにおいて、◎、○が実用上好ましいラン
クと判断した。

【０１４９】以上により得られた各評価結果を表４に示
す。

【０１５０】

【表４】

【０１５１】表４より明らかなように、本発明のインク
はいずれも十分なアルバム保存性及耐擦過性を有してい
ることが分かる。これに対し、比較のインクではアルバ
ム保存性あるいは耐擦過性のいずれも満足するものはな
く、不十分な性能しか得られなかった。

【０１５２】実施例２《インクセットの調製》前記実施例１で調製した各イン
クの中から、表５に記載のインクの組み合わせでインク
セット２０２〜２０５を調製した。

【０１５３】なお、表５に記載のインクセット２０１
は、ＰＭ８９０Ｃ（エプソン製）用の水溶性染料からな
る純正インク〔Ｙ１：純正インクＹ、Ｍ１：純正インク
Ｍ（濃インク）、Ｍ２：純正インクＬＭ（淡インク）、
Ｃ１：純正インクＣ（濃インク）、Ｃ２：純正インクＬ
Ｃ（淡インク）、Ｋ１：純正インクＫ〕をそのまま用い
た。

【０１５４】《画像の作成及び評価》（評価画像の作成）前記調製した各インクセットの各色
インクを、カラーインクジェットプリンターＰＭ８９０
Ｃ（エプソン製）の純正カラーインクカートリッジに詰
め、記録媒体としフォトライクＱＰ上に、各インクセッ
トを用いて出力濃度を０％から１００％の間を１６段階
に分割したグレー・ウェッジ画像（各濃度について３ｃ
ｍ×３ｃｍのパッチ状に出力）を出力し、以下の評価を
行った。

【０１５５】（酸化性ガス耐性の評価）酸化性ガス耐性
の評価は、各形成画像を、オフィス（室温２５℃）の壁
に外部直射日光が画像に直接当たらないように貼り付
け、外気を強制的、かつ連続的に流入し暴露する環境下
で４か月間保存した後、光学濃度変化を測定し、下式に
従い濃度低下率を測定した。

【０１５６】濃度低下率＝（１−保存処理後の光学濃度
／保存処理前の光学濃度）×１００（％）なお、測定に際しては、シアン画像の濃度低下がもっと
も大きいので、反射濃度が１．０付近の出力画像につい
てシアン濃度の低下を評価対象とし、以下に記載の基準
に則り評価を行った。

【０１５７】ａ：４か月間保存した後の濃度低下率が５
％未満ｂ：４か月間保存した後の濃度低下率が５％以上、１０
％未満ｃ：４か月間保存した後の濃度低下率が１０％以上、１
５％未満ｄ：４か月間保存した後の濃度低下率が１５％以上上記評価ランクにおいて、ａ、ｂが実用上好ましいラン
クと判断した。

【０１５８】以上により得られた酸化性ガス耐性の評価
結果を表５に示す。

【０１５９】

【表５】

【０１６０】表５より明らかなように、本発明の試料は
いずれも十分な酸化性ガス耐性を示した。これに対し、
比較試料は、いずれも大きく褪色しており、不十分な性
能であった。また、これらの各カラー印字画像につい
て、実施例１に記載の方法に従って、アルバム保存性及
び擦過耐性の評価を行った結果、比較インクセット２０
１についてはいずれの特性も問題はなかったが、比較イ
ンクセット２０２についてはいずれの性能も同時に満足
することができなかった。これに対し、本発明のいずれ
の試料も、アルバム保存性及び擦過耐性を満足すること
ができた。

【０１６１】

【発明の効果】本発明により、耐擦過性、酸化性ガス耐
性及びアルバム保存性に優れたインクジェット記録用水
性インク及びインクジェット記録用水性インクセットを
提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で用いられる加熱ローラーを有するイン
クジェット記録装置の一例を示す概略構成図。

【図２】本発明で用いられる加熱ベルトを有するインク
ジェット記録装置の他の一例を示す概略構成図。

【符号の説明】

１記録媒体１ａたるみ部２記録媒体の搬送手段２１搬送ローラー対３記録ヘッド３４記録媒体保持部４加熱加圧手段４１加熱ローラー４２圧着ローラー４３発熱体４４加熱ベルト４５下部ベルト４６従動ローラー５温度センサ６記録媒体の切断手段６１、６２カッタ７たるみ形成手段７１第１のローラー対７２第２のローラー対

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2C056 EA13 FC02 HA45 HA46 2H086 BA01 BA52 BA53 BA56 BA59 BA60 BA62 4J039 AD06 AD07 AD09 AE06 BD04 BE01 BE02 BE07 BE12 CA03 EA15 EA16 EA17 EA19 EA34 EA36 EA40 EA46 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】色材と樹脂とを含有した着色微粒子を含
有するインクジェット記録用水性インクにおいて、針状
比率（粒子の最大長／最小幅）が１．２〜３．０の着色
微粒子を２０個数％以上含有することを特徴とするイン
クジェット記録用水性インク。
【請求項２】前記色材が、油溶性染料であることを特
徴とする請求項１記載のインクジェット記録用水性イン
ク。
【請求項３】前記着色微粒子の体積平均粒子径が、５
〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項１又は２に
記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項４】前記着色微粒子が、コアシェル構造を有
していることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項
に記載のインクジェット記録用水性インク。
【請求項５】色材と樹脂とを含有した着色微粒子を含
有するイエローインク、マゼンタインク、シアンインク
及びブラックインクより構成されるインクジェット記録
用水性インクセットにおいて、少なくとも１色のインク
が、針状比率（粒子の最大長／最小幅）が１．２〜３．
０の着色微粒子を２０個数％以上含有することを特徴と
するインクジェット記録用水性インクセット。
【請求項６】少なくともマゼンタインクとシアンイン
クが、濃度の異なる２種類のインクにより構成されてい
ることを特徴とする請求項５に記載のインクジェット記
録用水性インクセット。