JP2003237227A

JP2003237227A - インクジェット用インク及び画像形成方法

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Publication number: JP2003237227A
Application number: JP2002039793A
Authority: JP
Inventors: Masaki Nakamura; 正樹中村; Hidetaka Ninomiya; 英隆二宮; Atsushi Asatake; 敦朝武
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2002-02-18
Filing date: 2002-02-18
Publication date: 2003-08-27

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、インクジェットヘッドの目
詰まりが改良され、高い画像濃度が得られ、かつ画像ム
ラが低減されたインクジェット用インク及び画像形成方
法を提供することにある。【解決手段】色材を含有した樹脂Ａからなる着色微粒
子又は色材を含有した樹脂Ａの表面を更に樹脂Ｂで被覆
した着色微粒子と水性溶媒と水とを含有するインクジェ
ット用インクにおいて、該着色微粒子の色材溶解剤に対
する色材の初期溶出率が１０％以下、該着色微粒子の色
材溶解剤に対する色材の中期溶出率が５０％以下であ
り、かつ該樹脂Ａが、酢酸エチルに対する不溶分を有し
ていることを特徴とするインクジェット用インク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット用
インク及び画像形成方法に関し、詳しくはインクジェッ
トヘッドの目詰まりが改良され、高い画像濃度が得ら
れ、かつ画像ムラが低減されるインクジェット用インク
及び画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて記録媒体に付着さ
せ、画像、文字等の記録を行うものであるが、比較的高
速、低騒音、多色化が容易であるという利点を有してい
る。

【０００３】また、近年の技術進歩により、染料インク
によるインクジェットプリントが、その銀塩写真に迫る
高画質や装置の低価格化に伴い、その普及を加速させて
いる。

【０００４】染料は溶媒に可溶であり、色素分子は分子
状態もしくはクラスター状態で着色している。従って、
各分子の環境が似通っているために、その吸収スペクト
ルはシャープであり高純度で鮮明な発色を呈する。更
に、粒子に起因する粒状パターンがなく、また、散乱光
や反射光が発生しないため、透明感が高く色相も鮮明な
インクジェット画像を得ることができ、さらにプリンタ
ーでの目詰まりに対する高い信頼性から、最も一般的に
用いられている。

【０００５】しかしその一方で、光化学反応等により分
子が破壊された場合には、分子数の減少がそのまま着色
濃度に反映するために、耐光性が悪いという欠点を有し
ている。染料インクを用いたインクジェット記録画像
は、高画質であるが、染料の水溶液であるが故に、記録
媒体上で滲みやすく、使用用途の限定、記録品位の低下
を余儀なくされている。また、後述の顔料を用いたイン
クに比較すると、色材の記録媒体中への浸透により、高
い濃度が得にくいという問題がある。

【０００６】染料インクに対して、光による退色に強い
画像を必要とする用途向けのインクとして、耐光性が良
好である顔料を着色剤として用いる顔料インクが使用さ
れている。しかしながら、顔料は染料と比べて顔料粒子
として存在するため、光の散乱を受けやすく、透明感の
ない画像を与えるので、色再現性の点で染料には及ばな
い欠点があった。

【０００７】以上述べたような水溶性染料を用いた水性
インクの問題点を解決する方策として、エマルジョン、
ラテックス等の樹脂微粒子を添加することが古くから検
討されている。特開昭５５−１８４１８号には、「ゴ
ム、樹脂等の成分を乳化剤により微細粒子の形で水中に
分散せしめた一種のコロイド溶液」であるラテックスを
添加したインクジェット記録用の記録剤に関する提案が
ある。該特許提案のようにラテックスを添加して耐光堅
牢性を改善したり、滲み防止効果を持たせるためには、
染料の使用量以上のラテックスが必要となり分散安定
性、吐出安定性を確保することは非常に困難で、更に得
られる画像として、粒状性や光沢性の点で写真画像に匹
敵する画像を得るには至っていないのが現状である。

【０００８】前記した水溶性染料を用いた水性インクの
画像濃度、耐光堅牢性の低い問題を解決するために油溶
性染料ないし疎水性染料により水分散性樹脂を着色する
提案がインクジェット記録用インクとしてなされてい
る。例えば特開昭５５−１３９４７１号、特開昭５８−
４５２７２号、特開平３−２５００６９号、特開平８−
２５３７２０号、特開平８−９２５１３号、特開平８−
１８３９２０号、特開２００１−１１３４７号等には油
溶性染料によって染色された乳化重合粒子または分散し
た重合粒子を用いたインクが提案されている。このよう
な着色微粒子を用いた水性インクにおいては、粒子表面
や粒子外に染料が存在すると効果が減じられ分散安定
性、吐出安定性、画像濃度等の諸性能を高めることは困
難であり、またこれらのインクで印字した画像では、ム
ラが顕在化しやすいという問題が明らかになった。

【０００９】一方、顔料においても、分散安定性、吐出
安定性、光沢性向上のために分散剤以外の被膜形成性樹
脂により顔料表面を被覆する試みがなされている。例え
ば、特開平８−２６９３７４号、特開平９−１５１３４
２号、特開平１０−８８０４５号、特開平１０−２９２
１４３等には顔料を樹脂で被覆した例が記載されてい
る。しかしながら、微小粒子顔料を完全に被覆すること
は容易ではなく従来の顔料分散体の性能を凌駕する被覆
顔料は未だ登場していないのが現状である。

【００１０】また、水性インクにおいては、インクジェ
ット記録媒体へのインクの浸透速度を高め、画像の滲み
耐性や光沢性を改良する方法として、トリエチレングリ
コールモノブチルエーテルなどのインクの動的表面張力
を低下させる機能を有する溶媒を用いる方法が知られて
いるが、上述の色材を樹脂で内包している着色微粒子を
含有している水性インクにおいては、用いているトリエ
チレングリコールモノブチルエーテルなどの溶媒が、着
色微粒子を構成している樹脂内部にまで浸透し、内包し
ている色材を水性インク媒体中へ溶出させてしまうた
め、画像濃度の低下、インクジェットヘッドの目詰ま
り、記録媒体表面で融着を起こし、記録媒体中への水性
インクの浸透速度の低下を招き、インク溢れや印字した
画像のムラを生じるため、トリエチレングリコールモノ
ブチルエーテルなどのインクの動的表面張力を低下させ
る機能を有する溶媒の使用量には、自ずと制限があっ
た。

【００１１】以上述べてきたように、油溶性染料や顔料
を用いた着色微粒子含有水性インクは、従来の水溶性染
料、顔料分散体を用いた水性インクの問題点を克服し、
高い記録品位を実現する可能性を秘めたものではある
が、各種の問題を残しており更なる改良が求められてい
る。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題に
鑑みてなされたものであり、その目的は、インクジェッ
トヘッドの目詰まりが改良され、高い画像濃度が得ら
れ、かつ画像ムラが低減されたインクジェット用インク
及び画像形成方法を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【００１４】１．色材を含有した樹脂Ａからなる着色微
粒子又は色材を含有した樹脂Ａの表面を更に樹脂Ｂで被
覆した着色微粒子と水性溶媒と水とを含有するインクジ
ェット用インクにおいて、該着色微粒子の色材溶解剤に
対する色材の初期溶出率が１０％以下で、かつ該樹脂Ａ
が、酢酸エチルに対する不溶分を有していることを特徴
とするインクジェット用インク。

【００１５】２．色材を含有した樹脂Ａからなる着色微
粒子又は色材を含有した樹脂Ａの表面を更に樹脂Ｂで被
覆した着色微粒子と水性溶媒と水とを含有するインクジ
ェット用インクにおいて、該着色微粒子の色材溶解剤に
対する色材の中期溶出率が５０％以下で、かつ該樹脂Ａ
が、酢酸エチルに対する不溶分を有していることを特徴
とするインクジェット用インク。

【００１６】３．色材を含有した樹脂Ａからなる着色微
粒子又は色材を含有した樹脂Ａの表面を更に樹脂Ｂで被
覆した着色微粒子と水性溶媒と水とを含有するインクジ
ェット用インクにおいて、該着色微粒子の色材溶解剤に
対する色材の初期溶出率が１０％以下、該着色微粒子の
色材溶解剤に対する色材の中期溶出率が５０％以下であ
り、かつ該樹脂Ａが、酢酸エチルに対する不溶分を有し
ていることを特徴とするインクジェット用インク。

【００１７】４．前記樹脂Ａの酢酸エチルに対する不溶
分量比率が、０．１質量％以上、３０質量％以下である
ことを特徴とする前記１〜３項のいずれか１項に記載の
インクジェット用インク。

【００１８】５．前記水性溶媒の少なくとも１種が、多
価アルコールエーテル類または多価アルコール類である
ことを特徴とする前記１〜４項のいずれか１項に記載の
インクジェット用インク。

【００１９】６．前記樹脂Ａの少なくとも一部が、架橋
剤により架橋された高分子樹脂であることを特徴とする
前記１〜５項のいずれか１項に記載のインクジェット用
インク。

【００２０】７．前記着色微粒子が、色材を含有した樹
脂Ａの表面を更に樹脂Ｂで被覆したコアシェル構造であ
ることを特徴とする前記１〜６項のいずれか１項に記載
のインクジェット用インク。

【００２１】８．前記着色微粒子の体積平均粒子径が、
１０〜２００ｎｍであることを特徴とする前記１〜７項
のいずれか１項に記載のインクジェット用インク。

【００２２】９．表面張力が、２５ｍＮ／ｍ以上、５０
ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする前記１〜８項のい
ずれか１項に記載のインクジェット用インク。

【００２３】１０．ｐＨが、６．０以上１１．０以下で
あることを特徴とする前記１〜９項のいずれか１項に記
載のインクジェット用インク。

【００２４】１１．デジタル信号に基づき、インクジェ
ットヘッドより前記１〜１０項のいずれか１項に記載の
インクジェット用インクを液滴として吐出させ、インク
ジェット記録媒体に付着させることを特徴とする画像形
成方法。

【００２５】本発明者らは、色材を含有した樹脂Ａから
なる着色微粒子又は色材を含有した樹脂Ａの表面を更に
樹脂Ｂで被覆した着色微粒子と水性溶媒と水とを含有す
るインクジェット用インクに関し、インクジェットヘッ
ドの目詰まりの改良、画像濃度の向上、画像ムラの低減
について鋭意検討を進めた結果、着色微粒子の色材溶解
剤に対する色材の初期溶出率が１０％以下で、かつ色材
と共存する樹脂Ａが、酢酸エチルに対する不溶分を有す
る樹脂であること、あるいは着色微粒子の色材溶解剤に
対する色材の中期溶出率が５０％以下で、かつ色材と共
存する樹脂Ａが、酢酸エチルに対する不溶分を有する樹
脂であることにより達成できることを見いだしたもので
あり、特に、インクの動的表面張力を低下させる機能を
有する溶媒として、多価アルコールエーテル類または多
価アルコール類を使用した際の画像濃度の低下、インク
ジェットヘッドの目詰まり、インク溢れや印字した画像
のムラの改良に効果を発揮することを見いだし、更に、
上記効果は、樹脂Ａとして、酢酸エチルに対する不溶分
量比率が、０．１質量％以上、３０質量％以下の樹脂を
用いること、水性溶媒の少なくとも１種が、多価アルコ
ールエーテル類または多価アルコール類であること、樹
脂Ａの少なくとも一部が、架橋剤により架橋された高分
子樹脂であること、着色微粒子が、色材を含有した樹脂
Ａの表面を更に樹脂Ｂで被覆したコアシェル構造である
ことにより、より一層効果が発揮され、本発明の目的が
達成できることを見いだしたものである。

【００２６】本発明のインクジェット用インク（以下、
本発明のインクともいう）において、着色微粒子中の色
材の溶出量を、画像に影響を与えない範囲に規定するこ
とであり、さらに、溶出を低減する手段として、色材と
共存している樹脂Ａとして、高分子化し、酢酸エチルに
対する不溶分を有している樹脂を用いることにより達成
したものである。

【００２７】更に、着色微粒子の体積平均粒子径を１０
〜２００ｎｍとすること、インクジェット用インクの表
面張力、ｐＨを特定の範囲に規定することにより、本発
明の効果が、更に発揮されることを見いだし、本発明に
至った次第である。

【００２８】以下、本発明の詳細について説明する。請
求項１に係る発明では、色材を含有した樹脂Ａからなる
着色微粒子又は色材を含有した樹脂Ａの表面を更に樹脂
Ｂで被覆した着色微粒子と水性溶媒と水とを含有するイ
ンクジェット用インクにおいて、着色微粒子の色材溶解
剤に対する色材の初期溶出率が１０％以下で、かつ該樹
脂Ａが、酢酸エチルに対する不溶分を有していることが
特徴であり、また、請求項２に係る発明では、着色微粒
子の色材溶解剤に対する色材の中期溶出率が５０％以下
で、かつ該樹脂Ａが、酢酸エチルに対する不溶分を有し
ていることが特徴である。

【００２９】本発明でいう色材溶解剤とは、２０℃にお
いて色材を１〜２００ｇ／Ｌ溶解する溶剤のことであ
り、疎水性溶剤から親水性溶剤まで種々の溶剤を用いる
ことができる。好ましくは色材を３０〜１００ｇ／Ｌ溶
解する溶剤である。色材により好適な色材溶解剤は異な
るが、一般的には、溶解性パラメータ（ＳＰ値）が色材
に近いものが好ましい。染料の場合、酢酸エチル、ジク
ロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、トルエ
ン、テトラヒドロフラン、メタノール、アセトン等が挙
げられるが、用いられる染料のＳＰ値から好ましくは疎
水性溶剤であり、特に好ましくは酢酸エチルである。ま
た、色材が顔料である場合、濃硫酸、希釈した硫酸、ト
リフルオロ酢酸等のルイス酸、あるいは無機、有機塩基
を共存したジメチルスルフォキサイド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルフォルムアミド等が好ましい。特に好ましくは硫酸で
ある。

【００３０】水と相分離する疎水性溶剤の場合、吸光度
から染料溶出率を測定することは容易であるが、水溶性
溶剤の場合分離操作が必要となる。例えば、濾過、塩
析、酸析、遠心分離、抽出等一般的な溶剤と分散固形分
の分離方法を用いることができる。

【００３１】本発明に係る初期溶出率及び中期溶出率
は、以下のように定義する。色材溶解剤に対する色材の
溶出率とは、前記色素溶解剤の条件を満たす溶剤の内、
任意の一つを用いた時の値が範囲内であれば本発明とす
る。色材の溶出率の測定は、インクと色材溶解剤を１：
１〜１：３９の範囲で混合して行う。好ましくは分光吸
収測定の利便性から１：１９で行うのが良い。色材の溶
出率は、混合時点から３０秒ごとに吸光度をモニターし
て分光吸収測定を行い、全染料が溶解剤に溶出した時の
濃度を１００％として各時間ごとに比率をプロットして
求める。本測定においては、測定液を強く攪拌、振とう
してはならず、攪拌を行う場合はマグネチックスターラ
により１００ｒｐｍ以下の回転速度で行う。

【００３２】請求項１で規定する色材溶解剤に対する色
材の初期溶出率とは、上記測定方法に従って求めた溶出
率データの傾きをもとに、インクと色材溶解剤とを混合
した後、３０秒後における溶出率の値を指し、初期溶出
率として好ましくは８％以下であり、更に好ましくは
０．１〜５％である。

【００３３】また、請求項２で規定する色材溶解剤に対
する色材の中期溶出率とは、上記測定方法に従って求め
た溶出率データの傾きをもとに、インクと色材溶解剤と
を混合した後、２分後における溶出率の値を指し、中期
溶出率として好ましくは４０％以下であり、更に好まし
くは０．１〜３０％である。

【００３４】本発明において、請求項１及び請求項２で
規定する各々の溶出率を有するインクジェット用インク
を得るには、その方法として特に制限はないが、本発明
では、樹脂Ａとして、酢酸エチルに対する不要分を有す
る樹脂とすること、更に好ましくは、酢酸エチルに対す
る不溶分量比率が、０．１質量％以上、３０質量％以下
の樹脂を用いること、樹脂Ａの少なくとも一部が、架橋
剤により架橋された高分子樹脂であること、着色微粒子
が、色材を含有した樹脂Ａの表面を更に樹脂Ｂで被覆し
たコアシェル構造であることが好ましい。

【００３５】次いで、本発明で用いることのできる樹脂
Ａ（本発明に係るポリマーともいう）について説明す
る。

【００３６】本発明においては、色材と共存する樹脂Ａ
としては、酢酸エチルに対する不溶分を含有しているこ
とが特徴であるが、好ましくは不溶分量比率が、０．１
質量％以上、３０質量％以下であり、より好ましくは
０．５質量％以上、１０質量％以下である。

【００３７】本発明でいう酢酸エチルに対する不溶分と
は、下記に記載の方法により求められる成分と定義す
る。

【００３８】一定量の着色微粒子を含むインクジェット
用インクを、水／メタノール（質量比：１／１）の混合
溶液で、２０倍に希釈した後、遠心分離を行い、その沈
殿物を取り出して、乾燥した後の質量を測定し、これを
固形分質量Ａとする。

【００３９】次に、上記と同質量の着色微粒子を含むイ
ンクジェット用インクに、同量のメタノールを加えた
後、その２０質量倍の酢酸エチルを添加し、分散機、例
えば、超音波分散機等を用いて十分に溶解させた後、遠
心分離を行い、その沈殿物を取り出して、乾燥した後、
その質量を測定し、これを固形分質量Ｂ、すなわち不溶
分と定義し、下記式に従って、不溶分量比率を測定す
る。

【００４０】不溶分量比率（％）＝（固形分質量Ｂ／固
形分質量Ａ）×１００また、請求項６に係る発明においては、樹脂Ａの少なく
とも一部が、架橋剤により架橋された高分子樹脂である
ことが好ましい。

【００４１】本発明で用いることができる樹脂の架橋剤
として、特に制限はないが、好ましくは、コアポリマー
に存在する水酸基、カルボキシル基、アミノ基まどの活
性水素を有する基を反応するエポキシ基、イソシアネー
ト基、ビニル基を有するものであり、または、ラジカル
重合性を有するエチレン性多官能性モノマーを用いるこ
とが好ましい。

【００４２】以下に、本発明で用いることのできる架橋
剤の具体例を列挙するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【００４３】エポキシ基含有架橋剤；エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリ
シジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエー
テル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネ
オペンチルグリコールジグリシジルエーテル１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリ
セリンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパン
トリグリシジルエーテルイソシアネート含有架橋剤；ヘキサンメチレンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネ
ート、メチルシクロヘキサンー２，４（２，６）−ジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリメチ
ルヘキサンジイソシアネートビニル基含有架橋剤；１，３，５−トリスアクロイルー
ヘキサヒドローｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニル
メチルエーテルラジカル重合性を有するエチレン性多官能性モノマー；
ジビニルベンゼン、エチレングリコールジア（メタ）ク
リレート、ジエチレングリコールジア（メタ）クリレー
ト、トリエチレングリコールジア（メタ）クリレート、
ポリエチレングリコールジア（メタ）クリレート、ネオ
ペンチルグリコールジア（メタ）クリレート、ヘキサメ
チレンジア（メタ）クリレート、トリメチロールプロパ
ントリア（メタ）クリレート、エチレンオキシド変性ト
リメチロールプロパントリア（メタ）クリレート、グリ
セリンジア（メタ）クリレート、ペンタエリスリトール
テトラア（メタ）クリレートなどが挙げられる。

【００４４】本発明において好ましくは、ポリマーに溶
解し、水分子を接する界面を架橋するために、架橋剤も
親水基と疎水基を持っていることが好ましく、具体的に
は、エチレングリコール鎖を有する架橋剤であり、例え
ば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチ
レングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレン
グリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグ
リシジルエーテル、または、エチレングリコールジア
（メタ）クリレート、ジエチレングリコールジア（メ
タ）クリレート、トリエチレングリコールジア（メタ）
クリレート等が好ましく用いられる。

【００４５】本発明に係る着色微粒子において、色材と
共存する樹脂Ａとしては、その数平均分子量としては５
００〜１０００００、特に３０００〜６００００である
ことが、印字後の塗膜強度、その耐久性及びサスペンシ
ョンの形成性の点から好ましい。

【００４６】本発明に係るポリマーのＴｇは、各種用い
ることが可能であるが、用いるポリマーのうち、少なく
とも１種以上はＴｇが１０℃以上であるものを用いる方
が好ましい。

【００４７】本発明において、本発明に係る樹脂Ａとし
ては、一般に知られているポリマーから適宜選択して使
用することが可能であるが、特に好ましいポリマーは、
主な官能基としてアセタール基を含有するポリマー、炭
酸エステル基を含有するポリマー、水酸基を含有するポ
リマー、および、エステル基を有するポリマーであり、
特に最表部のシェル部分を構成するポリマーは、水酸基
を有していることが好ましい。上記のポリマーは、置換
基を有していてもよく、その置換基は直鎖状、分岐、あ
るいは環状構造をとっていてもよい。また、上記の官能
基を有するポリマーは、各種のものが市販されている
が、常法によって合成することもできる。また、これら
の共重合体は、例えば１つのポリマー分子中にエポキシ
基を導入しておき、後に他のポリマーと縮重合させた
り、光や放射線を用いてグラフト重合を行っても得られ
る。

【００４８】主な官能基としてアセタールを含有するポ
リマーとして好ましくは、ポリビニルブチラール樹脂を
挙げることができる。例えば、電気化学工業株式会社製
の＃２０００−Ｌ、＃３０００−１、＃３０００−２、
＃３０００−４、＃３０００−Ｋ、＃４０００−１、＃
４０００−２、＃５０００−Ａ、＃６０００−Ｃ、＃６
０００−ＥＰ、あるいは積水化学工業製のＢＬ−１、Ｂ
Ｌ−１Ｈ、ＢＬ−２、ＢＬ−２Ｈ、ＢＬ−５、ＢＬ−１
０、ＢＬ−Ｓ、ＢＬ−ＳＨ、ＢＸ−１０、ＢＸ−Ｌ、Ｂ
Ｍ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＭ−ＳＨ、
ＢＨ−３、ＢＨ−６、ＢＨ−Ｓ、ＢＸ−１、ＢＸ−３、
ＢＸ−５、ＫＳ−１０、ＫＳ−１、ＫＳ−３、ＫＳ−５
などがある。

【００４９】ポリビニルブチラール樹脂は、ＰＶＡ（ポ
リビニルアルコール）の誘導体として得られるが、もと
のＰＶＡの水酸基のアセタール化は最大でも８０ｍｏｌ
％程度であり、通常は５０ｍｏｌ％から、８０ｍｏｌ％
程度である。なお、ここで言うアセタールは狭義の１，
１−ジエトキシエタン基を指すのではなく、オルトアル
デヒドとの化合物一般を指す。水酸基については、特に
規定はないが、最表部のシェル部分を構成するポリマー
では、水酸基を含有モノマーを５〜５０ｍｏｌ％である
ことが好ましく、さらに好ましくは１０〜３０ｍｏｌ％
である。また、アセチル基の含有率に特に規定はない
が、１０ｍｏｌ％以下であることが好ましい。主な官能
基としてアセタールを含有するポリマーとは、ポリマー
中に含まれる酸素原子のうち、少なくとも３０ｍｏｌ％
以上がアセタール基を形成していることをいう。

【００５０】他に主な官能基としてアセタールを含有す
るポリマーとして、三菱エンジニアリングプラスチック
ス株式会社製のユピタールシリーズなども使用可能であ
る。

【００５１】主な官能基として炭酸エステルを含有する
ポリマーとしては、ポリカーボネート樹脂が挙げられ
る。たとえば、三菱エンジニアリングプラスチックス株
式会社製のユーピロンシリーズ、ノバレックスシリーズ
がある。ユーピロンシリーズはビスフェノールＡを原料
として作られており、測定法によってその値は異なるが
各種の分子量のものを用いることができる。ノバレック
スシリーズでは分子量が２〜３万、ガラス転移点１５０
℃付近のものを用いることができるが、これらに限るも
のではない。

【００５２】主な官能基として炭酸エステル基を含有す
るポリマーとは、ポリマー中に含まれる酸素原子のう
ち、少なくとも３０ｍｏｌ％以上が炭酸エステル基の形
成に寄与していることをいう。

【００５３】主な官能基として水酸基を含有するポリマ
ーとしては、たとえば、ＰＶＡがあげられる。ＰＶＡの
有機溶剤への溶解度は小さいものが多いが、けん化価の
小さいＰＶＡであれば、有機溶剤への溶解度は上昇す
る。水溶性が高いＰＶＡは水相中に添加しておき有機溶
剤除去後に、ポリマーのサスペンションに吸着させるよ
うにして使用することもできる。

【００５４】ＰＶＡとしては市販のものを用いることが
でき、たとえば、クラレのポバールＰＶＡ−１０２、Ｐ
ＶＡ−１１７、ＰＶＡ−ＣＳＡ、ＰＶＡ−６１７、ＰＶ
Ａ−５０５などのほか、特殊銘柄のサイズ剤用ＰＶＡ、
熱溶融成形用ＰＶＡ、その他機能性ポリマーとして、Ｋ
Ｌ−５０６、Ｃ−１１８、Ｒ−１１３０、Ｍ−２０５、
ＭＰ−２０３、ＨＬ−１２Ｅ、ＳＫ−５１０２、などを
用いることができる。けん化度は５０ｍｏｌ％以上のも
のが一般的であるが、ＬＭ−１０ＨＤのように４０ｍｏ
ｌ％程度であっても、これを用いることは可能である。
このようなＰＶＡ以外でも主な官能基として水酸基を有
するものが使用可能であるが、ポリマー中に含まれる酸
素原子のうち少なくとも２０ｍｏｌ％以上が水酸基を形
成しているものが使用可能である。

【００５５】主な官能基としてエステル基を含有するポ
リマーとしては、たとえばメタクリル樹脂が挙げられ
る。旭化成製デルペットシリーズの５６０Ｆ、６０Ｎ、
８０Ｎ、ＬＰ−１、ＳＲ８５００、ＳＲ６５００などを
用いることができる。主な官能基としてエステル基を含
有するポリマーとは、ポリマー中に含まれる酸素原子の
うち、少なくとも３０ｍｏｌ％以上がエステル基を形成
していることをいう。

【００５６】本発明においては、スチレン樹脂、アクリ
ル系樹脂も好ましく用いることができる。用いることの
できる樹脂としては、例えば、スチレン、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
ヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブ
チル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等の単量
体をラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合等の既
存の方法で重合して用いることができる。

【００５７】これらのポリマーをそれぞれ１種ないし２
種以上を混合して用いてもよい。また、これらのポリマ
ーが質量比で５０％以上含まれていれば、他のポリマー
や無機物のフィラーが含有されていてもよい。

【００５８】これらのポリマーの共重合体を用いること
も好ましいが、たとえば水酸基を含有するポリマーと、
各種のポリマーを共重合させる方法として、水酸基をグ
リシジルメタクリレートのようなエポキシ基を有するモ
ノマーと反応させ、その後、懸濁重合でメタクリル酸エ
ステルモノマーと共重合させ、得ることができる。

【００５９】また、本発明に係る樹脂Ｂとしても、上述
のポリマーより、適宜選択して用いることができる。

【００６０】本発明のインクジェット用インクにおいて
は、着色微粒子に用いられるポリマーは、該インク中に
０．５〜５０質量％配合されることが好ましく、０．５
〜３０質量％配合されることが更に好ましい。上記ポリ
マーの配合量が０．５質量％に満たないと、色材の保護
能が十分でなく、５０質量％を超えると、サスペンショ
ンのインクとしての保存安定性が低下したり、ノズル先
端部でのインク蒸発に伴うインクの増粘やサスペンショ
ンの凝集が起こることによってプリンタヘッドの目詰り
が起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好ま
しい。

【００６１】次いで、本発明に係る水性溶媒について説
明する。本発明で用いることのできる水性溶媒として
は、特に制限はないが、下記一般式〔Ｉ〕で表される化
合物を用いることが好ましい。

【００６２】一般式〔Ｉ〕Ａ−Ｂ式中、Ａは親水性置換基を含む基を表し、Ｂは疎水性基
を表す。

【００６３】ここでＡで表される基は、親水性置換基を
含む基であり、親水性置換基としてはヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、スルホキシド基、スルホン基、スルホン
酸基、２−ケト−１−ピロリジニル基等が挙げられる。
中でもヒドロキシ基が好ましい。

【００６４】Ｂは疎水性基を表し、好ましくは炭素原子
数３〜１０の脂肪族あるいは芳香族炭化水素基である。
さらにＢは炭素原子数４〜８の脂肪族基であることが好
ましい。

【００６５】前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物は一般
的な界面活性剤と類似の構造を有している。一般的な界
面活性剤は水溶液中で、低濃度でミセルを形成する特徴
を示す。

【００６６】一般式〔Ｉ〕で表される化合物は、このよ
うなミセル形成能力を有していないことが好ましい。こ
れはミセル形成能を有する場合、分子間の相互作用が強
いため、１％を超え濃度が上昇すると、インクの粘度を
著しく増加させてしまう欠点があるためである。

【００６７】本発明で用いることのできる水性溶媒とし
ては、水溶性の有機溶媒が好ましく、具体的には、アル
コール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノー
ル、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオー
ル、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類
（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエー
テル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モ
ルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、
ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチ
ルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジア
ミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリド
ン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチル
スルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン
等）、スルホン酸塩類（例えば１−ブタンスルホン酸ナ
トリウム塩等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等を
挙げることができるが、請求項５に係る発明において
は、水性溶媒の少なくとも１種が、多価アルコールエー
テル類または多価アルコール類であることが好ましく、
より好ましくは、多価アルコールエーテル類としては、
エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソ
ルブ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレング
リコールモノフェニルエーテルであり、多価アルコール
類としては１，２−ヘキサンジオール、あるいは１，２
−ペンタンジオールであり、特に好ましくは、トリエチ
レングリコールモノブチルエーテルあるいは１，２−ヘ
キサンジオールである。

【００６８】次いで、本発明に係る着色微粒子につい
て、以下詳細に説明する。本発明に係る着色微粒子は、
各種の方法で調製することができる。例えば、モノマー
中に油溶性色材を溶解させ、水中で乳化後、重合により
ポリマー中に色材を封入する方法、ポリマーと色材を有
機溶剤中に溶解し、水中で乳化した後有機溶剤を除去す
る方法、色材溶液に多孔質のポリマー微粒子を添加し、
色材を微粒子に吸着、含浸させる方法等が挙げられ、更
に、それらの着色微粒子をポリマーで被覆するシェル化
法も用いることができる。

【００６９】ポリマーシェルを設ける方法としては、コ
アの水系サスペンションに水溶性のポリマー分散剤を添
加し吸着させる方法、モノマーを徐々に滴下し、重合と
同時にコア表面に沈着させる方法、あるいは、有機溶剤
に溶解したポリマーを徐々に滴下し、析出と同時にコア
表面に吸着させる方法などがある。更に一段階でコアシ
ェル形成する方法も考えられる。例えば、コアとなるポ
リマーと染料をシェルとなるポリマーと共に加熱、溶解
後、水中で懸濁して重合する方法や、その液を活性剤ミ
セルを含有する水中に徐々に滴下しながら乳化重合して
いく方法などがある。あるいは、重合後にコアとなりう
るモノマーとシェルとなりうるモノマーに染料を溶解ま
たは分散し、懸濁重合あるいは乳化重合する方法があ
る。

【００７０】本発明に係る着色微粒子は、シェル化した
ものでなくても、シェル化したものでも、特に制限はな
いが、発明の効果から考えて、請求項７に係る発明で
は、着色微粒子が、色材を含有した樹脂Ａの表面を更に
樹脂Ｂで被覆したコアシェル構造であることが好まし
い。その場合、シェルに用いられるポリマー量が、総ポ
リマー量の５質量％以上９５質量％以下であることが好
ましい。５質量％より少ないとシェルの厚みが不十分
で、色材を多く含有するコアの一部が粒子表面に現れ易
くなる。また、シェルのポリマーが多すぎると、コアポ
リマー量が相対的に減少し、色材保護機能の低下を起こ
し易い。さらに好ましくは１０質量％以上９０質量％以
下である。

【００７１】色材は、総ポリマー量に対して２０質量％
以上１０００質量％以下であることが好ましい。色材が
ポリマーに比して少なすぎると、吐出後の画像濃度が上
がらず、また、色材の比率が高いとポリマーの保護能が
十分に得られない。

【００７２】（コアシェル化の評価）本発明において
は、実際にコアシェル化されているかの評価が重要であ
る。本発明においては、個々の粒子径が１５０ｎｍ以下
と非常に微小であるため、分析方法は分解能の観点から
限られる。このような目的に沿う分析方法としては、透
過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）や飛行時間型二次イオン質量
分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）などが適用できる。ＴＥ
Ｍによりコアシェル化した着色微粒子を観察する場合、
カーボン支持膜上に分散体を塗布、乾燥させ観察するこ
とができる。ＴＥＭの観察像は、通常モノクロであるた
め、コアシェル化されているかどうかを評価するため
に、着色微粒子を染色する必要がある。コアだけの着色
微粒子を染色しそのＴＥＭ観察を行い、シェルを設けた
ものと比較する。さらに、シェルを設けた微粒子と設け
ていない微粒子を混合し、染色し、染色度合いの異なる
微粒子の割合がシェルの有無に一致しているかの確認を
行う。ＴＯＦ−ＳＩＭＳでは、粒子表面にシェルを設け
ることで表面近傍の染料がコアだけの時よりも減少して
いることを確認する。色材にコアシェルのポリマーに含
有されていない元素がある場合、その元素をプローブと
して色材含有量の少ないシェルが設けられたかを確認す
ることができる。そのような元素がない場合、適当な染
色剤を用いてシェル中の色材含有量がシェルを設けてい
ないものと比較することができる。コアシェル粒子をエ
ポキシ樹脂内に包埋し、ミクロトームで超薄切片を作
製、染色を行うことでコアシェル化はより明瞭に観察で
きる。ポリマーや、染料にプローブとなりうる元素があ
る場合、ＴＥＭによってコアシェルの組成、染料のコア
とシェルへの分布量を見積もることもできる。

【００７３】請求項８に係る発明では、着色微粒子の体
積平均粒子径が、１０〜２００ｎｍであることが好まし
く、好ましくは２０〜１２０ｎｍ、特に好ましくは２０
〜１００ｎｍであり、本発明で規定する体積平均粒子径
とすることにより、本発明の効果をいかんなく発揮する
ことができ好ましい。

【００７４】体積平均粒子径の測定は、例えば、光散乱
法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販
の粒径測定機器により求めることができ、具体的粒径測
定装置としては、例えば、島津製作所製のレーザー回折
式粒径測定装置ＳＬＡＤ１１００、粒径測定機（ＨＯＲ
ＩＢＡＬＡ−９２０）、マルバーン社製ゼータサイザ
ー１０００等を挙げることができる。

【００７５】次いで、本発明に係る色材について説明す
る。本発明においては、上記ポリマーによって封入され
る色材としてインクジェットで公知の各種染料又は顔料
を用いることができるが、本発明においては、色材とし
て染料を用いることが好ましく、本発明で用いることの
できる染料として、特に制限はなく、油性染料、分散染
料、直接染料、酸性染料及び塩基性染料等の例を挙げる
ことができるが、本発明においては、油性染料を用いる
ことが好ましい。

【００７６】色相としてはイエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラック、ブルー、グリーン、レッドが好ましく用
いられ、特に好ましくは、イエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラックの各染料である。油溶性染料の中には、水
溶性染料を長鎖の塩基と造塩することにより油溶性を示
す染料も含まれる。油性染料としては、以下に限定され
るものではないが、特に好ましい具体例としては、例え
ば、オリエント化学工業株式会社製Ｖａｌｉｆａｓｔ
Ｙｅｌｌｏｗ４１２０、ＶａｌｉｆａｓｔＹｅｌ
ｌｏｗ３１５０、ＶａｌｉｆａｓｔＹｅｌｌｏｗ
３１０８、ＶａｌｉｆａｓｔＹｅｌｌｏｗ２３１０
Ｎ、ＶａｌｉｆａｓｔＹｅｌｌｏｗ１１０１、Ｖａ
ｌｉｆａｓｔＲｅｄ３３２０、Ｖａｌｉｆａｓｔ
Ｒｅｄ３３０４、ＶａｌｉｆａｓｔＲｅｄ１３０
６、ＶａｌｉｆａｓｔＢｌｕｅ２６１０、Ｖａｌｉ
ｆａｓｔＢｌｕｅ２６０６、ＶａｌｉｆａｓｔＢ
ｌｕｅ１６０３、ＯｉｌＹｅｌｌｏｗＧＧ−Ｓ、
ＯｉｌＹｅｌｌｏｗ３Ｇ、ＯｉｌＹｅｌｌｏｗ１
２９、ＯｉｌＹｅｌｌｏｗ１０７、ＯｉｌＹｅｌｌ
ｏｗ１０５、ＯｉｌＳｃａｒｌｅｔ３０８、Ｏｉ
ｌＲｅｄＲＲ、ＯｉｌＲｅｄＯＧ、ＯｉｌＲ
ｅｄ５Ｂ、ＯｉｌＰｉｎｋ３１２、ＯｉｌＢｌｕ
ｅＢＯＳ、ＯｉｌＢｌｕｅ６１３、ＯｉｌＢｌ
ｕｅ２Ｎ、ＯｉｌＢｌａｃｋＢＹ、ＯｉｌＢｌ
ａｃｋＢＳ、ＯｉｌＢｌａｃｋ８６０、Ｏｉｌ
Ｂｌａｃｋ５９７０、ＯｉｌＢｌａｃｋ５９０
６、ＯｉｌＢｌａｃｋ５９０５、日本化薬株式会社
製ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌｏｗＳＦ−Ｇ、Ｋａｙ
ａｓｅｔＹｅｌｌｏｗＫ−ＣＬ、Ｋａｙａｓｅｔ
ＹｅｌｌｏｗＧＮ、ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌｏｗ
Ａ−Ｇ、ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌｏｗ２Ｇ、Ｋａｙ
ａｓｅｔＲｅｄＳＦ−４Ｇ、ＫａｙａｓｅｔＲｅ
ｄＫ−ＢＬ、ＫａｙａｓｅｔＲｅｄＡ−ＢＲ、Ｋ
ａｙａｓｅｔＭａｇｅｎｔａ３１２、Ｋａｙａｓｅｔ
ＢｌｕｅＫ−ＦＬ、有本化学工業株式会社製ＦＳ
Ｙｅｌｌｏｗ１０１５、ＦＳＭａｇｅｎｔａ１４
０４、ＦＳＣｙａｎ１５２２、ＦＳＢｌｕｅ１
５０４、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８
８、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８３、Ｓｏｌｖｅ
ｎｔＹｅｌｌｏｗ８２、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌ
ｏｗ７９、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ５６、Ｓ
ｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２９、Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ１９、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ
１６、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４、Ｓｏｌｖ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ０４、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌ
ｌｏｗ０３、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ０２、
ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ０１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌ
ｖｅｎｔＲｅｄ８４：１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｒｅｄ８４、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ２１
８、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１３２、Ｃ．
Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ７３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖ
ｅｎｔＲｅｄ７２、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅ
ｄ５１、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ４３、
Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ２７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏ
ｌｖｅｎｔＲｅｄ２４、ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ
１８、ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ０１、Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｂｌｕｅ７０、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６７、Ｓ
ｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ４４、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕ
ｅ４０、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ３５、Ｓｏｌｖ
ｅｎｔＢｌｕｅ１１、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ
０２、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ０１、Ｓｏｌｖｅ
ｎｔＢｌａｃｋ４３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢ
ｌａｃｋ７０、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ
３４、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ２９、
Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ２７、Ｃ．Ｉ．
ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ２２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖ
ｅｎｔＢｌａｃｋ７、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢ
ｌａｃｋ３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ
３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＧｒｅｅｎ３及び７
等が挙げられる。

【００７７】また、特開平９−２７７６９３号、同１０
−２０５５９号、同１０−３００６１号に示されるよう
な、金属錯体色素も好ましく用いられ、好ましい構造と
しては下記一般式〔II〕で表されるものである。

【００７８】一般式〔II〕Ｍ（Ｄｙｅ）_l（Ａ）_m 式中、Ｍは金属イオンを表し、Ｄｙｅは金属と配位結合
可能な色素を表す。Ａは色素以外の配位子を表し、ｌは
１ないし３、ｍは０、１、２、３を表す。ｍが０のとき
ｌは２または３を表し、その場合Ｄｙｅは同種でも異な
っていてもよい。Ｍで表される金属イオンとしては、例
えばＡｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎ
ｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｚｒ及びＺｎのイオンが
挙げられる。色調、各種耐久性からＮｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、
Ｃｏ、Ｚｎ、Ｆｅのイオンが特に好ましい。更に好まし
くはＮｉイオンである。

【００７９】Ｄｙｅで表される金属と配位結合可能な色
素としては種々の色素構造が考えられるが、共役メチン
色素、アゾメチン色素、アゾ色素骨格に配位基を有する
ものが好ましい。

【００８０】分散染料としては、以下に限定されるもの
ではないが、特に好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．デ
ィスパーズイエロー５、４２、５４、６４、７９、８
２、８３、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２
４、１２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１
９９、２０４、２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパー
ズオレンジ１３、２９、３１：１、３３、４９、５４、
５５、６６、７３、１１８、１１９及び１６３；Ｃ．
Ｉ．ディスパーズレッド５４、６０、７２、７３、８
６、８８、９１、９２、９３、１１１、１２６、１２
７、１３４、１３５、１４３、１４５、１５２、１５
３、１５４、１５９、１６４、１６７：１、１７７、１
８１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２４
０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１１、３２
３、３４３、３４８、３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディ
スパーズバイオレット３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブル
ー５６、６０、７３、８７、１１３、１２８、１４３、
１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６
５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１９８、２
０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６６、２６
７、２８７、３５４、３５８、３６５及び３６８；並び
にＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン６：１及び９等が挙げ
られる。

【００８１】また、染料として、下記一般式（１）〜
（３）で表される染料も好ましく用いることができる。

【００８２】

【化１】

【００８３】上記一般式（１）〜（３）において、Ｘ₁
はハロゲン化銀カラー写真感光材料で用いられるカプラ
ー残基を表し、好ましくは、アセトアニリド、５−ピラ
ゾロン、イミダゾール、ピラゾロピロール、ピラゾロイ
ミダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロテトラゾ
ール、ピラゾロピリミジン−７−オン、バルビツール
酸、チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、
チオヒダントイン、オキサゾロン、イソオキサゾロン、
インダンジオン、ピラゾリジンジオン、オキサゾリジン
ジオン、ヒドロキシピリドン、ピラゾロピリドン、シク
ロヘキサジエノン、フェノール、ナフトールの誘導体を
挙げることができる。ｎは０、１又は２を表す。

【００８４】Ｙは５〜６員の芳香族炭素環基又は複素環
基を表し、好ましくは、ベンゼン、ピリジン、ピロー
ル、チアゾール、オキサゾール、フラン、チオフェンの
誘導体を表す。

【００８５】Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々、水素原子、ハロ
ゲン原子又は１価の置換基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂及び₃が表
す１価の置換基としては、例えば、アルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基
及びアミノ基等が挙げられる。

【００８６】上記各一般式の中でも、一般式（１）で表
される染料が好ましく、更には、ｎが０の染料がさらに
好ましい。

【００８７】顔料としては以下に限定されるものではな
いが、特に好ましい具体例として、カーボンブラック顔
料としては三菱化成社製Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９０
０、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４
５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．
２２００Ｂ、コロンビア社製Ｒａｖｅｎ７００、Ｒａ
ｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ
５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５
５、キャボット社製Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ
３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、
Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏ
ｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａ
ｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎ
ａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、デグ
サ社製ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＦＷ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２
Ｖ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ
１５０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１６０、Ｃｏｌｏ
ｒＢｌａｃｋＳ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、Ｐ
ｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ
１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａ
ｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ
５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａ
ｌＢｌａｃｋ４、関西熱化学（株）社製マックスソ
ーブＧ−４０、マックスソーブＧ−１５、マックス
ソーブＧ−０８等を使用することができる。

【００８８】イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌ
ｏｗ３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１
２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ７３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅ
ｌｌｏｗ７４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏ
ｗ７５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８
３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９５、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９７、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＹｅｌｌｏｗ１２８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹ
ｅｌｌｏｗ１２９、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌ
ｌｏｗ１５１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏ
ｗ１５４、マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＲｅｄ５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ
７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．
ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＲｅｄ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＲｅｄ５７：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ１１２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１
２３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１６８、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＲｅｄ２０２、シアン顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＢｌｕｅ２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌ
ｕｅ３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：
３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３４、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１６、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ６０、Ｃ．Ｉ．ＶａｔＢｌｕｅ４、Ｃ．
Ｉ．ＶａｔＢｌｕｅ６０、等が挙げられる本発明に
係る着色微粒子に含有される色材は、インク中に１〜３
０質量％配合されることが好ましく、１．５〜２５質量
％配合されることが更に好ましい。上記色材の配合量が
１質量％に満たないと印字濃度が不十分であり、３０質
量％を超えるとサスペンションの経時安定性が低下し、
凝集等による粒径増大の傾向があるので、上記範囲内と
することが好ましい。

【００８９】本発明のインクジェット用インクは、水を
媒体とし、上記色材を封入したポリマーのサスペンショ
ンからなり、該サスペンションには、前述の水性溶媒の
他に、従来公知の各種添加剤、例えば、分散剤、シリコ
ーン系等の消泡剤、クロロメチルフェノール系等の防黴
剤及び／又はＥＤＴＡ等のキレート剤、又、亜硫酸塩等
の酸素吸収剤等が含有されていてもよい。

【００９０】分散剤としては、特に制限されるものでは
ないが、そのＨＬＢ値が８〜１８であることが、分散剤
としての効果が発現し、サスペンションの粒子径の増大
抑制効果がある点から好ましい。

【００９１】分散剤として市販品も使用することができ
る。そのような市販品としては、例えば花王（株）製の
分散剤デモールＳＮＢ，ＭＳ，Ｎ，ＳＳＬ，ＳＴ，Ｐ
（商品名）が挙げられる。

【００９２】分散剤の配合量に特に制限はないが、本発
明のインクジェット用インク中に、０．０１〜１０質量
％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が０．
０１質量％に満たないとサスペンションの小粒径化が困
難であり、１０質量％を超えるとサスペンションの粒径
が増大したりサスペンション安定性が低下し、ゲル化す
るおそれがあるので、上記範囲内とすることが好まし
い。

【００９３】また、上記消泡剤としては、特に制限な
く、市販品を使用することができる。そのような市販品
としては、例えば信越シリコーン社製のＫＦ９６、６
６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６０
３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２
Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３
Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ（商品
名）等が挙げられる。これら化合物の配合量に特に制限
はないが、本発明の着色微粒子含有のインク中に、０．
００１〜２質量％配合されることが好ましい。該化合物
の配合量が０．００１質量％に満たないとインク調製時
に泡が発生し易く、又、インク内での小泡の除去が難し
く、２質量％を超えると泡の発生は抑えられるものの、
印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質の低下が
起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好まし
い。

【００９４】次に、本発明のインクジェット用インクの
製造方法について説明する。本発明のインクジェット用
インクは、各種の乳化法で製造することができる。

【００９５】前述のように請求項７に係る発明では、着
色微粒子の体積平均粒子径が、１０〜２００ｎｍである
ことが好ましいが、上記で規定する平均粒子径を達成す
る方法として、特に制限はないが、例えば前記に記載の
分散剤の種類や使用量、あるいは以下に示す各乳化方法
を適宜選択、あるいは組み合わせることにより達成する
ことができる。

【００９６】乳化法としては、各種の方法を用いること
ができる。それらの例は、例えば、「機能性乳化剤・乳
化技術の進歩と応用展開シーエムシー」の８６ペ
ージの記載にまとめられている。本発明においては、特
に、超音波、高速回転せん断、高圧による乳化分散装置
を使用することが好ましい。

【００９７】超音波による乳化分散では、いわゆるバッ
チ式と連続式の２通りが使用可能である。バッチ式は、
比較的少量のサンプル作製に適し、連続式は大量のサン
プル作製に適する。連続式では、たとえば、ＵＨ−６０
０ＳＲ（株式会社エスエムテー製）のような装置を用い
ることが可能である。このような連続式の場合、超音波
の照射時間は、分散室容積／流速×循環回数で求めるこ
とができる。超音波照射装置が複数ある場合は、それぞ
れの照射時間の合計としてもとめられる。超音波の照射
時間は、実際上は３秒以上必要であり、それ以内で乳化
が完了するのであれば、超音波乳化分散装置を必要とし
ない。また、１００００秒以上必要であると、工程の負
荷が大きく、実際上は乳化剤の再選択などにより乳化分
散時間を短くする必要がある。そのため１００００秒以
上は必要でない。さらに好ましくは、１０秒以上、２０
００秒以内である。

【００９８】高速回転せん断による乳化分散装置として
は、「機能性乳化剤・乳化技術の進歩と応用展開シー
エムシー」の２５５〜２５６ページに記載されてい
るような、ディスパーミキサーや、２５１ページに記載
されているようなホモミキサー、２５６ページに記載さ
れているようなウルトラミキサーなどが使用できる。こ
れらの型式は、乳化分散時の液粘度によって使い分ける
ことができる。これらの高速回転せん断による乳化分散
機では、攪拌翼の回転数が重要である。ステーターとの
クリアランスは通常０．５ｍｍ程度で、極端に狭くはで
きないので、せん断力は主として攪拌翼の周速に依存す
る。周速が５ｍ／ｓｅｃ以上１５０ｍ／ｓｅｃ以内であ
れば本発明の乳化・分散に使用できる。周速が遅い場
合、乳化時間を延ばしても小粒径化が達成できない場合
が多く、１５０ｍ／ｓｅｃにするにはモーターの性能を
極端に上げる必要があるからである。さらに好ましく
は、２０〜１００ｍ／ｓｅｃである。

【００９９】高圧による乳化分散では、ＬＡＢ２０００
（エスエムテー社製）などが使用できるが、その乳化・
分散能力は、試料にかけられる圧力に依存する。圧力
は、１０ＭＰａ以上５００ＭＰａ以下が好ましい。ま
た、必要に応じて数回にわたり乳化・分散を行い、目的
の粒径を得ることができる。圧力が低すぎる場合、何度
乳化分散を行っても目的の粒径は達成できない場合が多
く、また、圧力を５００ＭＰａにするためには、装置に
大きな負荷がかかり実用的ではない。さらに好ましく
は、５０ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下である。

【０１００】これらの乳化・分散装置は単独で用いても
よいが、必要に応じて組み合わせて使用することが可能
である。コロイドミルや、フロージェットミキサなども
単独では本発明の目的を達成できないが、上述した装置
との組み合わせにより、単時間で乳化・分散を可能にす
るなど本発明の効果を高めることが可能である。

【０１０１】また、本発明のインクは、上記の装置を用
いるほか、いわゆる転相乳化によっても製造することが
できる。ここで、転相乳化は、上記ポリマーを、上記染
料と共にエステル、ケトンなどの有機溶剤に溶解させ、
必要に応じて中和剤を加えて該ポリマー中のカルボキシ
ル基をイオン化し、次いで水相を加えた後、上記有機溶
剤を留去して水系に転相することからなる。

【０１０２】転相が完了した後、系を減圧下に加熱する
ことにより、上記エステル、ケトン系溶剤を除去すると
共に、所定量の水を除去して、所望の濃度を有する本発
明の着色微粒子含有のインクが得られる。

【０１０３】次いで、本発明のインクジェット用インク
の他の好ましい態様について説明する。

【０１０４】請求項９に係る発明では、インクジェット
用インクの表面張力が、２５以上５０ｍＮ／ｍであるこ
とが好ましい態様であり、より好ましくは３０〜４０ｍ
Ｎ／ｍである。本発明のインクジェット用インクの表面
張力の調整手段としては、各種界面活性剤を用いて、そ
の種類及び添加量を適宜調整することが好ましい。

【０１０５】請求項１０に係る発明では、インクジェッ
ト用インクのｐＨが、６．０以上１１．０以下であるこ
とが好ましい態様であり、更に好ましくは８．０以上１
０．０以下である。本発明のインクジェット用インクで
用いられるｐＨ調整剤としては、例えば、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の無機
アルカリ剤、有機酸や、鉱酸が挙げられる。

【０１０６】本発明のインクジェット用インクにおいて
は、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオ
ン界面活性剤を、各々１種又は２種以上用いることがで
きる。本発明で用いることのできる各界面活性剤とし
て、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハ
ク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸
塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチ
レン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等の
ノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級ア
ンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられ
る。特にアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活
性剤を好ましく用いることができる。

【０１０７】また、本発明においては、高分子界面活性
剤も用いることができ、例えば、スチレン−アクリル酸
−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−ア
クリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸
アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重
合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエ
ステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、ス
チレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナ
フタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マ
レイン酸共重合体等を挙げることができる。

【０１０８】本発明にインクジェット用インクには、水
溶性高分子または水不溶性高分子分散液を含有している
ことができる。

【０１０９】水溶性高分子としての好ましい例としては
天然高分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、
ゼラチン、ガゼイン、若しくはアルブミンなどのたんぱ
く質類、アラビアゴム、若しくはトラガントゴムなどの
天然ゴム類、サボニンなどのグルコシド類、アルギン酸
及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギ
ン酸トリエタノールアミン、若しくはアルギン酸アンモ
ニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、若しくはエチルヒドロキシルセルロースなどのセル
ロース誘導体が挙げられる。

【０１１０】更に、水溶性高分子の好ましい例として合
成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビ
ニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アク
リルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリル
ニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、若しくはアクリル酸−アクリル酸エステル共重
合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重
合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メ
タクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−
α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、若しくはス
チレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸
エステル共重合体などのスチレンアクリル酸樹脂、スチ
レン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビ
ニルナフタレン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル
−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレ
ン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−ア
クリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれ
らの塩が挙げられる。これらの中で、特に好ましい例と
しては、ポリビニルピロリドン類が挙げられる。

【０１１１】水溶性高分子の分子量は、１，０００以上
２００，０００以下が好ましい。更には、３，０００以
上２０，０００以下がより好ましい。１，０００未満で
は着色微粒子の成長及び凝集を抑制する効果が少なくな
り、２００，０００を越えると粘度上昇、溶解不良等の
問題が発生し易くなる。

【０１１２】水溶性高分子の添加量は、染料に対して１
０質量％以上１，０００質量％以下が好ましい。更に
は、５０質量％以上２００質量％以下がより好ましい。
１０質量％未満では着色微粒子の成長及び凝集を抑制す
る効果が少なくなり、１０００質量％を越えると粘度上
昇、溶解不良等の問題が発生し易くなる。

【０１１３】また、本発明で用いることのできる水不溶
性高分子分散液（以下、ラテックスともいう）として、
特に制限はないが、例えば、スチレン−ブタジエン共重
合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、
シリコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フッ素
授脂等のラテックスが挙げられる。ラテックスは、乳化
剤を用いてポリマー粒子を分散させたものであっても、
また乳化剤を用いないで分散させたものであってもよ
い。乳化剤としては界面活性剤が多く用いられるが、ス
ルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有するポ
リマー（例えば、可溶化基がグラフト結合しているポリ
マー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持つ単量
体とから得られるポリマー）を用いることも好ましい。

【０１１４】また本発明のインクでは、ソープフリーラ
テックスを用いることが特に好ましい。ソープフリーラ
テックスとは、乳化剤を使用していないラテックス、お
よびスルホン酸基、カルボン酸基等の水に可溶な基を有
するポリマー（例えば、可溶化基がグラフト結合してい
るポリマー、可溶化基を持つ単量体と不溶性の部分を持
つ単量体とから得られるポリマー）を乳化剤として用い
たラテックスのことを指す。

【０１１５】近年ラテックスのポリマー粒子として、粒
子全体が均一であるポリマー粒子を分散したラテックス
以外に、粒子の中心部と外縁部で組成を異にしたコア・
シェルタイプのポリマー粒子を分散したラテックスも存
在するが、このタイプのラテックスも好ましく用いるこ
とができる。

【０１１６】本発明のインクにおいて、ラテックス中の
ポリマー粒子の平均粒径は１０ｎｍ以上、３００ｎｍ以
下であり、１０ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることが
より好ましい。ラテックスの平均粒径が３００ｎｍを越
えると、画像の光沢感の劣化が起こり、１０ｎｍ未満で
あると耐水性、耐擦過性が不十分となる。ラテックス中
のポリマー粒子の平均粒子径は、光散乱法、電気泳動
法、レーザードップラー法を用いた市販の粒径測定機器
により求めることができる。

【０１１７】本発明のインクにおいて、ラテックスは固
形分添加量としてインクの全質量に対して０．１質量％
以上、２０質量％以下となるように添加されるが、ラテ
ックスの固形分添加量を０．５質量％以上、１０％質量
％以下とすることが特に好ましい。ラテックスの固形分
添加量が０．１質量％未満では、耐水性に関して十分な
効果を発揮させることが難しく、また２０質量％を越え
ると、経時でインク粘度の上昇が起こったり、着色微粒
子の分散粒径の増大が起こりやすくなる等インク保存性
の点で問題が生じることが多い。

【０１１８】本発明のインクでは、上記説明した以外
に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやイン
クカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その
他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例
えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等
を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフ
ィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェー
ト、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４
１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４
７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２
号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同
６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同
３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開
昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２
−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開
平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等
を挙げることができる。

【０１１９】本発明で用いられる記録媒体としては、普
通紙、コート紙、インク液を吸収して膨潤するインク受
容層を設けた膨潤型インクジェット用記録紙、多孔質の
インク受容層を持った空隙型インクジェット用記録紙、
また基紙の代わりにポリエチレンテレフタレートフィル
ムなどの樹脂支持体を用いたものも用いることができる
が、本発明においては、空隙型の多孔質インクジェット
記録媒体を用いることが好ましく、この組み合わせによ
り本発明の効果を最も発揮することができる。

【０１２０】多孔質インクジェット記録媒体としては、
具体的には、空隙型インクジェット用記録紙又は空隙型
インクジェット用フィルムを挙げることができ、これら
はインク吸収能を有する空隙層が設けられている記録媒
体であり、空隙層は、主に親水性バインダーと無機微粒
子の軟凝集により形成されるものである。

【０１２１】空隙層の設け方は、皮膜中に空隙を形成す
る方法として種々知られており、例えば、二種以上のポ
リマーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾
燥過程でこれらのポリマーを互いに相分離させて空隙を
形成する方法、固体微粒子及び親水性又は疎水性バイン
ダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、
インクジェット記録用紙を水或いは適当な有機溶媒を含
有する液に浸漬して固体微粒子を溶解させて空隙を作製
する方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を
含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡
させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子
と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布
し、多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、
親水性バインダーに対して概ね等量以上の容積を有する
固体微粒子及び／又は微粒子油滴と親水性バインダーを
含有する塗布液を支持体上に塗布して固体微粒子の間に
空隙を作製する方法などが挙げられるが、本発明のイン
クを用いる上では、いずれも方法で設けられても、良い
結果を与える。

【０１２２】請求項１１に係る発明では、デジタル信号
に基づき、インクジェットヘッドより本発明のインクを
液滴として吐出させ、インクジェット記録媒体に付着さ
せることが好ましい態様である。

【０１２３】本発明の画像形成方法で用いることのでき
るインクジェットヘッドとしては、オンデマンド方式で
もコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式
としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャ
ビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピス
トン型、シェアーモード型、シェアードウォール型
等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェ
ット型、バブルジェット（Ｒ）型等）、静電吸引方式
（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放
電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的
な例として挙げることができるが、いずれの吐出方式を
用いても構わない。

【０１２４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。

【０１２５】《着色微粒子分散液の調製》表１に記載の
着色微粒子分散液１〜１５を調製した。下記にその調製
の一例を示す。

【０１２６】〈調製例１：コアシェル型の着色微粒子分
散液１の調製〉５．０ｇのスチレン／ブチルアクリレー
ト／２−ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体
（モル％比：７５／２０／５）と５ｇの染料１とメチル
エチルケトン５０ｍｌとをセパラブルフラスコに入れ、
フラスコ内を窒素ガスで置換した後、攪拌して上記ポリ
マー及び染料１を完全に溶解させた。次いで、ドデシル
スルホン酸ナトリウム２．０ｇを含む水溶液１００ｇを
滴下し、撹拌した後、超音波分散機（ＵＨ−１５０型
（株）エスエムテー製）を用いて、３００秒間乳化した
後、０．７ｇのポリエチレングリコールジグリシジルエ
ーテル（架橋剤Ａと略すｎ＝４ＤＥＮＡＣＯＬＥＸ
−８２１ナガセ化成品工業株式会社製）を加え、減圧
下、８０℃でメチルエチルケトンを除去し、染料を含浸
し、表面が架橋されたコア型の着色微粒子を含む着色微
粒子分散液を得た。

【０１２７】次いで、シェル形成工程として、上記分散
液の入ったフラスコ内を、窒素ガスで置換した後、この
分散液に０．１５ｇの過硫酸カリウムを加えて溶解し、
ヒーターを付して７０℃に加温した後、更にスチレン／
２−ヒドロキシエチルメタクリレートの混合液（モル比
４／１）２ｇを滴下しながら７時間反応させてシェルを
形成した後、限外濾過装置で精製して、染料１を含有す
るコアシェル型の着色微粒子分散液１を得た。

【０１２８】〈調製例２：コアシェル型の着色微粒子分
散液６の調製〉上記着色微粒子分散液１の調製におい
て、スチレン／ブチルアクリレート／２−ヒドロキシエ
チルメタクリレートの共重合体（モル％比：７５／２０
／５）に代えて、２．５ｇのスチレン／ブチルアクリレ
ートの共重合体（モル％比：７７／２３）と、２．５ｇ
のスチレン／ブチルアクリレート／２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートの共重合体（モル％比：７５／１７／
８）を用いた以外は同様にして、コアシェル型の着色微
粒子分散液６を調製した。

【０１２９】〈調製例３：コア型の着色微粒子分散液７
の調製〉５．０ｇのスチレン／ブチルアクリレート／２
−ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体（モル％
比：７５／２０／５）と５ｇの染料１とメチルエチルケ
トン５０ｍｌとをセパラブルフラスコに入れ、フラスコ
内を窒素ガスで置換した後、攪拌して上記ポリマー及び
染料１を完全に溶解させた。次いで、ドデシルスルホン
酸ナトリウム２．０ｇを含む水溶液１００ｇを滴下し、
撹拌した後、超音波分散機（ＵＨ−１５０型（株）エ
スエムテー製）を用いて、３００秒間乳化した後、０．
７ｇの架橋剤Ａを加え、減圧下、８０℃でメチルエチル
ケトンを除去し、染料を含浸し、表面が架橋されたコア
型の着色微粒子を含む着色微粒子分散液７を調製した。

【０１３０】〈調製例４：コアシェル型の着色微粒子分
散液８の調製〉上記着色微粒子分散液６の調製におい
て、架橋剤として、架橋剤Ａに代えて、同量のエチレン
グリコールジグリシジルエーテル（架橋剤Ｂと称す）を
用いた以外は同様にして、着色微粒子分散液８を調製し
た。

【０１３１】〈調製例５：コアシェル型の着色微粒子分
散液９の調製〉上記着色微粒子分散液１の調製におい
て、架橋剤として、架橋剤Ａに代えて、０．３ｇのヘキ
サメチレンジイソシアネート（架橋剤Ｃと称す）を用い
た以外は同様にして、着色微粒子分散液９を調製した。

【０１３２】〈調製例６：コアシェル型の着色微粒子分
散液１０の調製〉前記着色微粒子分散液１の調製におい
て、架橋剤Ａを除いた以外は同様にして、着色微粒子分
散液１０を調製した。

【０１３３】〈調製例７：コア型の着色微粒子分散液１
１の調製〉前記着色微粒子分散液７の調製において、架
橋剤Ａを除いた以外は同様にして、着色微粒子分散液１
１を調製した。

【０１３４】〈調製例８：コアシェル型の着色微粒子分
散液１２の調製〉５．０ｇのスチレン／ブチルメタクリ
レート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／トリエ
チレングリコールジアクリレート（架橋剤Ｄと称す）
（モノマーモル比：７４／２０／６／３）と５ｇの染料
１と酢酸エチル５０ｍｌとをセパラブルフラスコに入
れ、フラスコ内を窒素ガスで置換した後、攪拌して上記
ポリマー及び染料１を完全に溶解させた。次いで、ドデ
シルスルホン酸ナトリウム２．０ｇを含む水溶液５０ｇ
を滴下し、撹拌した後、超音波分散機（ＵＨ−１５０型
（株）エスエムテー製）を用いて、３００秒間乳化した
後、この分散液に０．３ｇの過硫酸カリウムを加えて溶
解し、ヒーターを付して７０℃で４時間重合して、染料
１を含有するコア型の着色微粒子分散液を得た。

【０１３５】次いで、この分散液に、更に０．１５ｇの
過硫酸カリウムを加えて溶解し、７０℃に再び加温した
後、スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレートの
混合液（モル比：４／１）２ｇを滴下しながら７時間反
応させた後、限外濾過装置で精製して、染料１を含有す
るコアシェル型の着色微粒子分散液１２を得た。

【０１３６】〈その他の着色微粒子分散液の調製〉上記
記載した以外の着色微粒子分散液についても、表１に示
す色材、コア形成時の各ポリマー、架橋剤の種類と添加
量で、上記調製例に準じて、着色微粒子分散液２〜５、
１３〜１５を調製した。

【０１３７】以上により得られた各着色微粒子分散液の
構成を表１に示す。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】

【化２】

【０１４０】なお、表１中に記載の化合物略称の詳細
は、以下の通りである。染料２：ＦＳＢｌｕｅ１５０５（有本化学工業株式
会社製）染料３：Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６
２Ｐ−１：スチレン／ブチルアクリレート／２−ヒドロキ
シエチルアクリレートの共重合体（モノマーモル比：７
５／２０／５）Ｐ−２：スチレン／ブチルアクリレートの共重合体（モ
ノマーモル比：７７／２３）Ｐ−３：スチレン／ブチルメタクリレート／２−ヒドロ
キシエチルアクリレート（モノマーモル比：７４／２０
／６）Ｐ−４：スチレン／ブチルアクリレートの共重合体（モ
ノマーモル比：８２／１５）Ｐ−５：スチレン／ブチルアクリレート／メチルメタク
リレートの共重合体（モノマーモル比：８０／１５／
５）Ｐ−６：スチレン／ブチルアクリレート／２−ヒドロキ
シエチルアクリレートの共重合体（モノマーモル比：７
５／１７／８）Ｐ−７：スチレン／２−ヒドロキシエチルアクリレート
の共重合体（モノマーモル比：７５／２５）Ｐ−８：ポリビニルブチラール（ＢＬ−１積水化学
（株）製）《インクの調製》上記で調製した各着色微粒子分散液を
用い、インク１〜２０を調製した。各インクの調製にお
いては、各着色微粒子分散液に、純水および表２に記載
の溶媒１又は溶媒２を添加し、インク中の染料濃度が２
質量％となるように適宜調整した。ｐＨは水酸化ナトリ
ウム水溶液又は酢酸水溶液を用い、また表面張力は、界
面活性剤として、サーフィノール４６５（日信化学工業
（株）製）の添加量を調整して、各々表２に記載の値と
なるようにした。以上により調製した各インクを２μｍ
のメンブランフィルターで濾過を行い、ゴミ及び粗大粒
子を取り除いて、表２に記載のインク１〜２０を調製し
た。

【０１４１】なお、表２に記載の各化合物の詳細は、以
下の通りである。溶媒１：エチレングリコール／グリセリン／トリエチレ
ングリコールモノブチルエーテル＝１０／５／５（数値
は、インク全質量に対する質量％を表す）溶剤２：エチレングリコール／グリセリン／１，２−ヘ
キサンジオール＝１１／６／５（数値は、インク全質量
に対する質量％を表す）《インクジェット用インクの各特性値の測定》（各インクの色材溶解剤に対する初期溶出率及び中期溶
出率の測定）各インクを純水で４倍に希釈した後、その
溶液の２０倍量の酢酸エチルを添加し、マグネチックス
ターラで５０ｒｐｍの緩やかな速度で回転させながら、
酢酸エチル相の吸光度を、大塚電子社製のＭＣＰＤ−２
０００を用いて、３０秒毎にモニターし、吸光度の上昇
が認められなくなった時点での吸光度を１００％とし、
着色微粒子溶液と酢酸エチルとを混合した後、３０秒後
の吸光度比を初期溶出率とし、次いで２分後の吸光度比
を中期溶出率として求めた。

【０１４２】（不溶分の定量：不溶分量比率の測定）着
色微粒子を含むインクジェット用インクを５０ｍｌ採取
し、水／メタノール（質量比：１／１）の混合溶液で、
２０倍に希釈した後、１９０００ｒｐｍで１時間遠心分
離を行い、その沈殿物を取り出して、乾燥した後の質量
を測定し、これを固形分質量Ａとした。

【０１４３】次に、５０ｍｌの着色微粒子を含むインク
ジェット用インクに、５０ｍｌのメタノールを添加した
後、その２０質量倍の酢酸エチルを添加し、超音波分散
機等を用いて十分に溶解させた後、１９０００ｒｐｍで
１時間遠心分離を行い、その沈殿物を取り出して、乾燥
した後、その質量を測定し、これを固形分質量Ｂとし、
下記式に従って、不溶分量比率を測定した。

【０１４４】不溶分量比率（％）＝（固形分質量Ｂ／固
形分質量Ａ）×１００（各着色微粒子の平均粒径の測定）各インクを、ペレックスＯＴ−Ｐの０．１％水溶液で１
０００倍に希釈した後、大塚電子製のレーザー粒径解析
システムを用いて、着色微粒子の平均粒径（体積平均粒
子径）を測定した。

【０１４５】（ｐＨ及び表面張力の測定）ｐＨ及び表面
張力は、常法に従い測定した。

【０１４６】《インクジェット画像の形成及び評価》（画像形成）上記調製した各インクをインクジェットカ
ートリッジに収納した後、カラーインクジェットプリン
ターＰＭ−８００（エプソン製）により、コニカフォト
ジェットペーパーＰｈｏｔｏｌｉｋｅＱＰ光沢紙
（コニカ社製）に印字して、画像を作成した。画像とし
ては、出力濃度０％から１００％の間を１６段階に分割
したウェッジ画像（３ｃｍ×３ｃｍのパッチ状画像）及
び濃度１．０のベタ画像を出力し、以下の各評価を行っ
た。

【０１４７】（ヘッドの目詰まり耐性の評価）２０℃、
３０％ＲＨの環境下で、カラーインクジェットプリンタ
ーＰＭ−８００（エプソン製）にノズル孔径２０ミクロ
ンのピエゾ型ヘッドを装着し、１滴当たり１２ピコリッ
トルを吐出する条件で、クリーニングをせずに１週間連
続して吐出を続けて状態を観察し、下記に示す基準に則
り評価した。

【０１４８】 ○：全ノズルから正常に出射 △：１〜３ノズルに目詰まりが見られるがノズル面から
の吸引クリーニングにより回復 ×：４ノズル以上に目詰まりが発生し、吸引クリーニン
グにより回復不可能な目詰まりが１ノズル以上発生（画像濃度の測定）得られた各出力画像のうち、出力濃
度１００％のウェッジ画像（３ｃｍ×３ｃｍのパッチ状
画像）について、光学濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒ
ｉｔｅ９３８）を用いて濃度測定を行い、最高反射濃度
値（Ｄｍａｘ）を測定し、以下に記載の条件に則り画像
濃度の判定を行った。

【０１４９】 ◎：得られた最高反射濃度が、１．８０以上である ○：得られた最高反射濃度が、１．６５〜１．８０未満
である △：得られた最高反射濃度が、１．５０〜１．６５未満
である ×：得られた最高反射濃度が、１．５０未満である（画像ムラの評価）出力した濃度１．０のベタ画像につ
いて、インク吸収速度差による印字後の画質ムラを目視
観察し、以下に記載の条件に則り画像ムラの判定を行っ
た。

【０１５０】 ◎：印字画像にムラが全く認められない ○：印字画像にムラが、認められない △：印字画像にややムラは認められるが、実用上許容の
範囲にある ×：明らかに印字画像にムラが認められ、実用に耐えな
い以上により得られた各評価結果を表２に示す。

【０１５１】

【表２】

【０１５２】表２より明らかなように、比較例では、ヘ
ッドの目詰まり耐性、画像濃度、あるいは画像ムラのい
ずれの評価項目においても、劣っている評価となった。
これに対して、色材溶解剤に対する色材の初期溶出率あ
るいは中期溶出率が本発明で規定する条件にある着色微
粒子を用い、かつコア部で用いた樹脂Ａが、酢酸エチル
に対する不溶分を有しているインクは、いずれも、長時
間印字した際のヘッドの目詰まり耐性が良好で、画像濃
度が高く、かつ画像ムラの発生が少ないことが分かる。
その中でも、更に、インク溶媒として多価アルコールエ
ーテル類、多価アルコール類を用いたインク、コア形成
表面を架橋剤で架橋したもの、コアシェル構造であるも
の、表面張力が２５〜５０ｍＮ／ｍにあるインク、ｐＨ
が６．０〜１１．０の範囲にあるインクは、その効果が
一段と高まることを確認することができた。

【０１５３】

【発明の効果】本発明により、インクジェットヘッドの
目詰まりが改良され、高い画像濃度が得られ、かつ画像
ムラが低減されたインクジェット用インク及び画像形成
方法を提供することができた。

フロントページの続きＦターム(参考） 2C056 EA04 FC01 2H086 BA53 BA55 BA59 BA60

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】色材を含有した樹脂Ａからなる着色微粒
子又は色材を含有した樹脂Ａの表面を更に樹脂Ｂで被覆
した着色微粒子と水性溶媒と水とを含有するインクジェ
ット用インクにおいて、該着色微粒子の色材溶解剤に対
する色材の初期溶出率が１０％以下で、かつ該樹脂Ａ
が、酢酸エチルに対する不溶分を有していることを特徴
とするインクジェット用インク。
【請求項２】色材を含有した樹脂Ａからなる着色微粒
子又は色材を含有した樹脂Ａの表面を更に樹脂Ｂで被覆
した着色微粒子と水性溶媒と水とを含有するインクジェ
ット用インクにおいて、該着色微粒子の色材溶解剤に対
する色材の中期溶出率が５０％以下で、かつ該樹脂Ａ
が、酢酸エチルに対する不溶分を有していることを特徴
とするインクジェット用インク。
【請求項３】色材を含有した樹脂Ａからなる着色微粒
子又は色材を含有した樹脂Ａの表面を更に樹脂Ｂで被覆
した着色微粒子と水性溶媒と水とを含有するインクジェ
ット用インクにおいて、該着色微粒子の色材溶解剤に対
する色材の初期溶出率が１０％以下、該着色微粒子の色
材溶解剤に対する色材の中期溶出率が５０％以下であ
り、かつ該樹脂Ａが、酢酸エチルに対する不溶分を有し
ていることを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項４】前記樹脂Ａの酢酸エチルに対する不溶分
量比率が、０．１質量％以上、３０質量％以下であるこ
とを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のイ
ンクジェット用インク。
【請求項５】前記水性溶媒の少なくとも１種が、多価
アルコールエーテル類または多価アルコール類であるこ
とを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のイ
ンクジェット用インク。
【請求項６】前記樹脂Ａの少なくとも一部が、架橋剤
により架橋された高分子樹脂であることを特徴とする請
求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット用イ
ンク。
【請求項７】前記着色微粒子が、色材を含有した樹脂
Ａの表面を更に樹脂Ｂで被覆したコアシェル構造である
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の
インクジェット用インク。
【請求項８】前記着色微粒子の体積平均粒子径が、１
０〜２００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜７の
いずれか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項９】表面張力が、２５ｍＮ／ｍ以上、５０ｍ
Ｎ／ｍ以下であることを特徴とする請求項１〜８のいず
れか１項に記載のインクジェット用インク。
【請求項１０】ｐＨが、６．０以上１１．０以下であ
ることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載
のインクジェット用インク。
【請求項１１】デジタル信号に基づき、インクジェッ
トヘッドより請求項１〜１０のいずれか１項に記載のイ
ンクジェット用インクを液滴として吐出させ、インクジ
ェット記録媒体に付着させることを特徴とする画像形成
方法。