JP2003313297A - ワックス状オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の変性オルガノポリシロキサンよりシャ
ープな融解特性を有するワックス状オルガノポリシロキ
サンおよびその製造方法を提供すること。 【解決手段】 本発明のワックス状オルガノポリシロキ
サンは、特定の化学構造を有する変性オルガノポリシロ
キサンであって、示差走査熱量計により測定される第２
の昇温過程での吸熱曲線において、吸熱最大ピーク温度
（Ｔｍ）が３０℃以上であり、かつ、当該吸熱曲線とそ
のベースラインとにより区画される全ての面積に対す
る、（Ｔｍ−２０）℃以下の部分の面積の比率が１０％
以下である。本発明の製造方法は、オルガノポリシロキ
サンに長鎖アルキル基を導入（変性）するための化合物
を精製処理する工程を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はワックス状オルガノ
ポリシロキサンおよびその製造方法に関し、さらに詳し
くは、分子量分布が狭く、シャープな融解特性を有する
ワックス状のオルガノポリシロキサン、およびそのよう
なオルガノポリシロキサンを製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱溶融インク、熱転写シート、トナーな
どに適用されるワックスとして、炭素数が１６以上の長
鎖のアルキル基によって変性されたオルガノポリシロキ
サンが知られている。上記のような用途に使用されるワ
ックスには、所定の加熱温度においてシャープに融解す
ること（融解温度の幅が狭いこと）が望まれる。また、
熱転写シートの表面におけるベタツキなどを防止した
り、その保存安定性を確保する観点から、これに使用さ
れるワックス中には低融点成分が含まれていないことが
望ましい。さらに、ワックスによる被覆層に表面保護効
果を発現させたり、熱溶融インクによる印字画像に十分
な耐久性（被印字媒体からの剥離防止）などを付与した
りする観点から、このような用途に使用されるワックス
には、ある程度高い硬度が要求される。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、長鎖の
アルキル基により変性された従来公知のオルガノポリシ
ロキサンは、ワックスに望まれる上記の事項を十分に満
足するものではない。この場合において、長鎖のアルキ
ル基の導入割合（変性率）を高くすることによって融解
温度の幅を狭め、硬度を高めることも考えられる。しか
しながら、長鎖のアルキル基の変性率を増加させると、
得られるワックス（変性オルガノポリシロキサン）によ
る被覆層に、シリコーンワックスに特有の表面特性（艶
・滑り・離型性など）を十分に発現させることができな
い。このような理由から、長鎖のアルキル基の変性率を
高くすることには制限がある。

【０００４】本発明は、以上のような事情に基づいてな
されたものであって、本発明の第１の目的は、従来公知
の変性オルガノポリシロキサンよりもシャープな融解特
性を有するワックス状オルガノポリシロキサンを提供す
ることにある。本発明の第２の目的は、保存安定性など
を損なう低融点成分の割合がきわめて小さいワックス状
オルガノポリシロキサンを提供することにある。本発明
の第３の目的は、表面保護効果のある被覆層を形成した
り、耐久性の良好な印字画像を形成したりするのに必要
な硬度を有するワックス状オルガノポリシロキサンを提
供することにある。本発明の第４の目的は、表面保護効
果（高い硬度）および表面特性（艶・滑り・離型性な
ど）に優れた被覆層を形成することができるワックス状
オルガノポリシロキサンを提供することにある。本発明
の第５の目的は、上記のような優れた特性（特に融解特
性）を有するオルガノポリシロキサンを確実に製造する
ことができるワックス状オルガノポリシロキサンの製造
方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、長鎖のアルキ
ル基を導入（変性）するために使用する化合物を精製処
理して、当該化合物の融解特性をシャープなものとする
ことにより、当該化合物による長鎖のアルキル基の導入
率が低くても、シャープな融解特性を有する変性オルガ
ノポリシロキサンが得られることを見出し、かかる知見
に基いて本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明のワックス状オルガノポ
リシロキサンは、下記一般式（１）で表される変性オル
ガノポリシロキサンであって、これについて示差走査熱
量計により測定される第２の昇温過程での吸熱曲線にお
いて、吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）が３０℃以上であ
り、かつ、当該吸熱曲線とそのベースラインとにより区
画される全ての面積に対する、（Ｔｍ−２０）℃以下の
部分の面積の比率が１０％以下であることを特徴とす
る。

【０００７】

【化２】

【０００８】〔式中、Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立
して、（ａ）式：Ｒ^a −Ｚ−（Ｙ）_m−（式中、Ｒ
^a は、炭素数１５〜２９９の長鎖アルキル基を示し、−
Ｚ−は、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−
を示し、Ｙは、炭素数２〜１５のアルキレン基もしくは
ヘテロ原子を含む炭素数２〜１５の２価の有機基を示
す。ｍは０もしくは１である。）で示される炭素数１６
〜３００の基；（ｂ）水素原子、炭素数２〜８のアルキ
ル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１４の
アラルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、またはヘ
テロ原子を含む炭素数２〜１５の有機基；あるいは
（ｃ）メチル基を示し、ｎは平均で３〜３００の整数を
示す。但し、Ｒ¹ で示される基のうち、前記（ａ）の基
の個数割合が２〜８０％、前記（ｂ）の基の個数割合が
０〜５０％、前記（ｃ）メチル基の個数割合が２０〜９
８％であり、このワックス状オルガノポリシロキサン中
の、前記（ａ）の基の質量割合と、前記（ｂ）の基の質
量割合との合計が７５％以下である。〕

【０００９】本発明のワックス状オルガノポリシロキサ
ンにおいては、反応性官能基を有するオルガノポリシロ
キサンと、式：Ｒ^a −ｚ¹ 〔式中、Ｒ^a は、炭素数１５
〜２９９の長鎖アルキル基を示し、ｚ¹ は、前記オルガ
ノポリシロキサンの有する反応性官能基と反応して結合
基（−Ｚ−）を形成する置換基を示す。〕で表される化
合物とを反応させることにより得られ、前記式：Ｒ^a −
ｚ¹ で表される化合物について示差走査熱量計により測
定される第２の昇温過程での吸熱曲線において、吸熱最
大ピーク温度（Ｔｍ）が３０℃以上であり、かつ、当該
吸熱曲線とそのベースラインとにより区画される全ての
面積に対する、（Ｔｍ−２０）℃以下の部分の面積の比
率が１０％以下であることが好ましい。また、前記式：
Ｒ^a −ｚ¹ で表される化合物が精製処理を施されたもの
であることが好ましい。

【００１０】本発明のワックス状オルガノポリシロキサ
ンにおいては、ＪＩＳ Ｋ２２３５に準じて測定される
針入度（５０℃）が２以下であることが好ましい。

【００１１】請求項４に係るワックス状オルガノポリシ
ロキサンは、Ｒ³ ＯＣＯ（ＣＨ₂ ） _q −（式中、Ｒ
³ は、炭素数１〜４のアルキル基であり、ｑは２〜１５
の整数である。）で示される基を有するオルガノポリシ
ロキサンと、精製処理が施された長鎖アルコールとを反
応させることにより得られることを特徴とする。

【００１２】請求項５に係るワックス状オルガノポリシ
ロキサンは、ヒドロキシアルキル基を有するオルガノポ
リシロキサンと、精製処理が施された長鎖カルボン酸と
を反応させることにより得られることを特徴とする。

【００１３】請求項６に係るワックス状オルガノポリシ
ロキサンは、アミノアルキル基を有するオルガノポリシ
ロキサンと、精製処理が施された長鎖カルボン酸とを反
応させることにより得られることを特徴とする。

【００１４】請求項７に係るワックス状オルガノポリシ
ロキサンは、アミノアルキルアミノアルキル基を有する
オルガノポリシロキサンと、精製処理が施された長鎖カ
ルボン酸とを反応させることにより得られることを特徴
とする。

【００１５】本発明の製造方法は、本発明のワックス状
オルガノポリシロキサンを製造する方法であって、前記
式：Ｒ^a −ｚ¹ で表される化合物を精製処理することに
より、当該化合物に特定の吸熱特性を付与し、精製処理
された当該化合物と、反応性官能基を有するオルガノポ
リシロキサンとを反応させる工程を含むことを特徴とす
る。

【００１６】請求項１０に係る製造方法は、請求項４に
記載のワックス状オルガノポリシロキサンを製造する方
法であって、長鎖アルコールを精製処理することによ
り、当該長鎖アルコールに特定の吸熱特性を付与し、精
製処理された当該長鎖アルコールと、Ｒ³ ＯＣＯ（ＣＨ
₂ ）_q −で示される基を有するオルガノポリシロキサン
とを反応させる工程を含むことを特徴とする。

【００１７】請求項１１に係る製造方法は、請求項７に
記載のワックス状オルガノポリシロキサンを製造する方
法であって、長鎖カルボン酸を精製処理することによ
り、当該長鎖カルボン酸に特定の吸熱特性を付与し、精
製処理された当該長鎖カルボン酸と、アミノアルキルア
ミノアルキル基を有するオルガノポリシロキサンとを反
応させる工程を含むことを特徴とする。

【００１８】

【作用】オルガノポリシロキサンに長鎖のアルキル基を
導入するために使用されている従来公知の化合物（長鎖
アルコール，長鎖カルボン酸）は、分子量分布の広いも
のであり、これが、得られる変性オルガノポリシロキサ
ンの分子量分布、延いては融解特性に影響を与える。そ
こで、当該化合物を精製処理して、相対的に低分子量の
成分を除去することにより、当該化合物の分子量分布を
単分散化して、その吸熱特性（融解特性）をシャープな
ものとする。そして、精製処理された当該化合物を使用
してオルガノポリシロキサンを変性することにより、従
来公知の変性オルガノポリシロキサンでは達成すること
のできないシャープな融解特性を有するワックス状オル
ガノポリシロキサンを得ることができる。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明のオルガノポリシロ
キサンについて説明する。 ＜ワックス状オルガノポリシロキサンの化学構造＞本発
明のワックス状オルガノポリシロキサンを表す上記一般
式（１）において、Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立し
て、 （ａ）式：Ｒ^a −Ｚ−（Ｙ）_m −（式中、Ｒ^a は、炭素
数１５〜２９９の長鎖アルキル基を示し、−Ｚ−は、−
ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−を示し、Ｙ
は、炭素数２〜１５のアルキレン基もしくはヘテロ原子
を含む炭素数２〜１５の２価の有機基を示す。ｍは０も
しくは１である。）で示される炭素数１６〜３００の基
（以下、「長鎖有機基」ともいう。）； （ｂ）水素原子、炭素数２〜８のアルキル基、炭素数６
〜１０のアリール基、炭素数７〜１４のアラルキル基、
炭素数１〜８のアルコキシ基、またはヘテロ原子を含む
炭素数２〜１５の有機基；あるいは （ｃ）メチル基を示す。

【００２０】Ｒ¹ およびＲ² の一部を構成する（ａ）
式：Ｒ^a −Ｚ−（Ｙ）_m −で示される長鎖有機基におけ
る長鎖アルキル基（Ｒ^a ）は直鎖状であっても分岐状で
あってもよい。 （ａ）長鎖有機基の炭素数は、通常１６〜３００とさ
れ、好ましくは１８〜２００、更に好ましくは２０〜１
００、特に好ましくは２０〜６０とされる。また、本発
明のワックス状オルガノポリシロキサンにおいて、
（ａ）長鎖有機基の炭素数の平均値（以下、「平均炭素
数」ともいう。）は、１６〜２５０であることが好まし
く、更に好ましくは２０〜１００とされる。長鎖有機基
中の平均炭素数が１６未満である場合には、常温下でワ
ックス状とならずにオイル状となり、これにより形成さ
れる被覆層にベタツキを生じたり、樹脂組成物を調製す
る際に、樹脂との相溶性が低下したりする。一方、この
平均炭素数が２５０を超える場合には、吸熱最大ピーク
温度（Ｔｍ）が高くなり過ぎるため、通常のワックスの
用途に適用することができなくなる。

【００２１】Ｒ¹ およびＲ² の一部を構成する、式：Ｒ
^a −Ｚ−（Ｙ）_m −で示される長鎖有機基において、長
鎖アルキル基（Ｒ^a ）の炭素数は、長鎖有機基（Ｒ^a −
Ｚ−（Ｙ）_m −）の炭素数が１６〜３００となるような
整数とされ、−（Ｙ）_m −で示される基（アルキレン基
もしくは有機基）の有する炭素数によっても異なるが、
通常１５〜２９９とされ、好ましくは１７〜１９９、更
に好ましくは１８〜９９とされる。また、−（Ｙ）_m −
で示される基（アルキレン基もしくは有機基）の有する
炭素数は、通常２〜１５とされ、好ましくは２〜１３と
される。

【００２２】式：Ｒ^a −Ｚ−（Ｙ）_m −で示される長鎖
有機基としては、アルコキシカルボニルアルキル基〔Ｃ
Ｈ₃ （ＣＨ₂ ）_p ＯＣＯ（ＣＨ₂ ）_q −〕；アルキルカ
ルボニルオキシアルキル基〔ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_p ＣＯＯ
（ＣＨ₂ ）_q −〕；アルキルカルボニルオキシ（２−ヒ
ドロキシ）プロピルオキシアルキル基〔ＣＨ₃ （Ｃ
Ｈ ₂ ）_p ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ（ＣＨ₂ ）
_q −〕およびアルキルカルボニルアミノアルキル基〔Ｃ
Ｈ₃ （ＣＨ₂ ）_p ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ ）_q −；アルキルカ
ルボニルアミノアルキルアミノアルキル基〔ＣＨ₃ （Ｃ
Ｈ₂ ）_p ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ ）_q ＮＨ（ＣＨ₂ ）_r −〕な
どの直鎖状の基；並びに分岐状の基が含まれる。各式
中、ｐは、長鎖有機基中の炭素数が１６〜３００となる
整数であり、ｑは２〜１５、好ましくは２〜１３の整数
である。ｒは１〜１５、好ましくは２〜６の整数（但
し、ｑ＋ｒ＝３〜１５）である。

【００２３】アルコキシカルボニルアルキル基の具体例
としては、ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₂₁Ｏ（ＣＯ）（ＣＨ₂ ）₂
−、ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₂₁Ｏ（ＣＯ）ＣＨ₂ ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃ ）−、ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₂₁Ｏ（ＣＯ）（ＣＨ₂ ）₁₁
−、ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₂₉Ｏ（ＣＯ）（ＣＨ₂ ）₁₁−、Ｃ
Ｈ₃ （ＣＨ₂ ）₃₉Ｏ（ＣＯ）（ＣＨ₂ ）₁₁−およびＣＨ
₃（ＣＨ₂ ）_p1Ｏ（ＣＯ）（ＣＨ₂ ）₁₀−〔式中、ｐ１
は２９〜４９（平均３９）である。〕が挙げられる。ア
ルキルカルボニルオキシアルキル基の具体例としては、
ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₂₀ＣＯＯＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂ −が挙
げられる。アルキルカルボニルオキシ（２−ヒドロキ
シ）プロピルオキシアルキル基の具体例としては、ＣＨ
₃ （ＣＨ₂ ）₂₁ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ（Ｃ
Ｈ₂）₃ −が挙げられる。アルキルカルボニルアミノア
ルキル基の具体例としては、ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₂₀ＣＯＮ
Ｈ（ＣＨ₂ ）₃ −が挙げられる。アルキルカルボニルア
ミノアルキルアミノアルキル基の具体例としては、ＣＨ
₃ （ＣＨ₂ ）₂₀ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃
−、ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₂₀ＣＯＮＨ（ＣＨ₂ ）₂ ＮＨ（Ｃ
Ｈ₂ ）₃ −およびＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_p2ＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ₂ ）₂ ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ −〔式中、ｐ２は１８〜３８
（平均２５）である。〕が挙げられる。

【００２４】Ｒ¹ で示される基（ｎ個）のうち、（ａ）
長鎖有機基の個数割合は、通常２〜８０％とされ、好ま
しくは５〜７０％、更に好ましくは１０〜５５％、特に
好ましくは１０〜３５％とされる。このような割合で
（ａ）長鎖有機基を導入してなる本発明のオルガノポリ
シロキサンは、ワックス状のものとなる。

【００２５】Ｒ¹ およびＲ² の一部を構成する（ｂ）の
基は、水素原子、炭素数２〜８のアルキル基、炭素数６
〜１０のアリール基、炭素数７〜１４のアラルキル基、
炭素数１〜８のアルコキシ基、またはヘテロ原子を含む
炭素数２〜１５の有機基である。炭素数２〜８のアルキ
ル基には、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、イソブチル基、ヘキシル基およびオクチル基が
含まれる。炭素数６〜１０のアリール基には、フェニル
基およびナフチル基が含まれ、これらのうち、フェニル
基が特に好ましい。炭素数７〜１４のアラルキル基に
は、ベンジル基およびフェネチル基などが含まれる。こ
の（ｂ）の基には、オルガノポリシロキサンに長鎖有機
基を導入する際に副生される基が含まれ、「ヘテロ原子
を含む炭素数２〜１５の有機基」には、後述する、鎖延
長反応の際に生成する中間反応性基を含む、ヒドロシリ
ル基、カルボン酸、カルボン酸エステル基、ヒドロキシ
基およびアミノ基などの反応性基、並びにそれら反応性
基を封鎖または不活性化した結果生じる基が包含され
る。

【００２６】そのような基には、カルボキシルアルキル
基〔ＨＯ（ＣＯ）（ＣＨ₂ ）_q −〕；アルコキシカルボ
ニルアルキル基〔ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_s Ｏ（ＣＯ）（ＣＨ
₂ ） _q −〕；ヒドロキシアルキル基〔ＨＯ（ＣＨ₂ ）_q
−〕；アルキルカルボニルオキシアルキル基〔ＣＨ
₃ （ＣＨ₂ ）_s ＣＯＯ（ＣＨ₂ ） _q −〕；エポキシプロ
ピルオキシアルキル基〔ＣＨ₂ （Ｏ）ＣＨＣＨ₂ Ｏ（Ｃ
Ｈ₂ ）_q−〕；アルキルカルボニルオキシ（２−ヒドロ
キシ）プロピルオキシアルキル基〔ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_s
ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ（ＣＨ₂ ）_q −〕；
アミノアルキル基〔ＮＨ₂ （ＣＨ₂ ）_q −〕；アルキル
カルボニルアミノアルキル基〔ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_s ＣＯ
ＮＨ（ＣＨ₂）_q −〕；アミノアルキルアミノアルキル
基〔ＮＨ₂ （ＣＨ₂ ）_q ＮＨ（ＣＨ₂ ）_r −〕が含まれ
る。上記の各式中、ｓは、０〜１３、好ましくは０〜２
の整数であり、ｑおよびｒは、先に定義したとおりであ
る。但し、これら基の炭素数の合計は２〜１５である。

【００２７】Ｒ¹ で示される基（ｎ個）のうち、（ｂ）
の基の個数割合は、通常０〜５０％とされ、好ましくは
０〜２０％、更に好ましくは０〜１０％とされる。

【００２８】また、上記一般式（１）に示されるワック
ス状オルガノポリシロキサン中の、（ａ）の基（長鎖有
機基）の質量割合と、前記（ｂ）の基の質量割合との合
計は、通常７５％以下とされ、好ましくは７０％以下、
更に好ましくは６５％以下とされる。（ａ）の基（長鎖
有機基）および（ｂ）の基の質量割合の合計が７５％を
超えるオルガノポリシロキサンによっては、シリコーン
ワックスに特有の表面特性（艶・滑り・離型性など）を
有する被覆層を形成することができない。

【００２９】Ｒ¹ およびＲ² の一部を構成する（ｃ）の
基はメチル基である。Ｒ¹ で示される基（ｎ個）のう
ち、（ｃ）メチル基の個数割合は、通常２０〜９８％と
され、好ましくは３０〜９５％、更に好ましくは４５〜
９０％、特に好ましくは６５〜９０％とされる。Ｒ¹ で
示される基に占めるメチル基の割合が２０個数％未満で
あるオルガノポリシロキサンによっては、シリコーンワ
ックスに特有の表面特性（艶・滑り・離型性など）を有
する被覆層を形成することができない。

【００３０】上記一般式（１）において、ｎは平均で３
〜３００の整数であり、好ましくは５〜２００、更に好
ましくは５〜１５０、特に好ましくは５〜５０である。
ｎが３未満であると、シリコーンワックスに特有の表面
特性（艶・滑り・離型性など）を有する被覆層を形成す
ることができない。一方、ｎが３００を超えるオルガノ
ポリシロキサンは、溶融時の粘度が過大となり、製造お
よび取扱が困難となる。

【００３１】好ましい化学構造を示すと、上記一般式
（１）において、Ｒ¹ の５〜７０個数％が（ａ）アルコ
キシカルボニルアルキル基、アルキルカルボニルオキシ
アルキル基、アルキルカルボニルオキシ（２−ヒドロキ
シ）プロピルオキシアルキル基、アルキルカルボニルア
ミノアルキル基もしくはアルキルカルボニルアミノアル
キルアミノアルキル基であり、Ｒ¹ の０〜２０個数％が
（ｂ）炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数２〜１２の
アルコキシカルボニルアルキル基もしくはアミノアルキ
ルアミノアルキル基であり、Ｒ¹ の３０〜９５個数％が
（ｃ）メチル基であり；Ｒ² が（ｃ）メチル基であり；
ｎの平均値が５〜５０である。

【００３２】上記一般式（１）で表される変性オルガノ
ポリシロキサンの具体的構造としては、Ｒ¹ の一部を構
成する（ａ）長鎖有機基が、式：Ｒ^a −ＯＣＯ−（Ｙ）
_m −で示される基である、下記一般式（１Ａ）で表され
るオルガノポリシロキサン；Ｒ¹ の一部を構成する
（ａ）長鎖有機基が、式：Ｒ^a −ＣＯＯ−（Ｙ）_m −で
示される基である、下記一般式（１Ｂ）で表されるオル
ガノポリシロキサン；Ｒ¹ の一部を構成する（ａ）長鎖
有機基が、式：Ｒ^a −ＣＯＮＨ−（Ｙ）_m −で示される
基である、下記一般式（１Ｃ）で表されるオルガノポリ
シロキサンを挙げることができる。Ｒ¹ の一部を構成す
る（ａ）長鎖有機基が、式：Ｒ^a −ＣＯＮＨ−（Ｙ）_m
−で示される基である、下記一般式（１Ｄ）で表される
オルガノポリシロキサンを挙げることができる。

【００３３】

【化３】

【００３４】（式中、ａおよびｂは、その合計が平均で
３〜２００となる整数であり、ｐ、ｑおよびｒは、それ
ぞれ、先に定義したとおりである。）

【００３５】＜ワックス状オルガノポリシロキサンの吸
熱特性＞本発明のオルガノポリシロキサンは、これを試
料として示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される第
２の昇温過程において、特定の吸熱特性を示す点に特徴
を有するものである。具体的には、第２の昇温過程での
吸熱曲線において、吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）が３０
℃以上であり、かつ、当該吸熱曲線とそのベースライン
（ＤＳＣチャートのベースライン）とにより区画される
全ての面積〔Ｓ〕に対する、（Ｔｍ−２０）℃以下の部
分の面積〔ｓ〕の比率〔ｓ／Ｓ〕が１０％以下である。

【００３６】ここに、「示差走査熱量計により測定され
る第２の昇温過程での吸熱曲線」は、「ＤＳＣ−６２０
０」（セイコー電子工業株式会社製）により、試料５ｍ
ｇを１０℃／分の一定の昇温速度で加熱するときの第２
の昇温工程での融解熱を測定して得られる曲線である。
また、「（Ｔｍ−２０）℃以下の部分の面積〔ｓ〕」と
は、ＤＳＣチャートにおける当該吸熱曲線とベースライ
ンとにより区画される領域のうち、温度≦（Ｔｍ−２
０）℃が成立する範囲の面積をいう。すなわち、この吸
熱曲線とベースラインとにより区画される全ての面積
〔Ｓ〕は、試料全体による吸熱ピーク面積であり、（Ｔ
ｍ−２０）℃以下の部分の面積〔ｓ〕は、この温度以下
で融解する低融点成分による吸熱ピーク面積である。

【００３７】本発明のオルガノポリシロキサンについて
測定される上記の吸熱曲線において、吸熱最大ピーク温
度（Ｔｍ）は、３０℃以上であることが必須とされ、好
ましくは５０〜１５０℃、更に好ましくは６０〜１００
℃とされる。吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）が３０℃未満
であるオルガノポリシロキサンは、これを使用して得ら
れる製品（例えば熱転写シート）の保存安定性および取
扱性を損なわれる。一方、吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）
が高過ぎるオルガノポリシロキサンは、その製造および
取扱が困難となる。

【００３８】本発明のオルガノポリシロキサンについて
測定される上記の吸熱曲線において、面積比率〔ｓ／
Ｓ〕は１０％以下であることが必須とされ、好ましくは
８％以下、更に好ましくは５％以下とされる。面積比率
〔ｓ／Ｓ〕が１０％を超えるオルガノポリシロキサン
は、シャープな融解特性を有するものとならない。ま
た、たとえ、吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）が３０℃以上
であっても、面積比率〔ｓ／Ｓ〕が１０％を超えるオル
ガノポリシロキサンにより形成される被覆層は、表面に
ベタツキを生じ、その耐久性が著しく劣るものとなる。
また、本発明のオルガノポリシロキサンについて測定さ
れる上記の吸熱曲線において、当該吸熱曲線とそのベー
スラインとにより区画される全ての面積〔Ｓ〕に対す
る、（Ｔｍ−３０）℃以下の部分の面積〔ｓ’〕の比率
〔ｓ’／Ｓ〕は５％以下であることが好ましい。

【００３９】＜ワックス状オルガノポリシロキサンの針
入度＞本発明のワックス状オルガノポリシロキサンにお
いて、ＪＩＳ Ｋ２２３５に準じて測定される針入度
（５０℃）が２以下であることが好ましい。この針入度
（５０℃）が２以下であることにより、当該オルガノポ
リシロキサンによる被覆層に好適な力学特性（ストレス
からの表面保護効果）を発現させることができ、また、
これを含有する熱溶融インクによって形成される印字画
像に十分な耐久性（硬度）を付与することができる。針
入度（５０℃）が２以下であるワックス状オルガノポリ
シロキサンを得るためには、長鎖のアルキル基を導入
（変性）するために使用する化合物（Ｒ^a −ｚ ¹ で表さ
れる化合物）として、高硬度の化合物（例えば、針入度
（５０℃）が５以下）を使用することが必要である。

【００４０】＜ワックス状オルガノポリシロキサンの分
子量および分子量分布＞本発明のワックス状オルガノポ
リシロキサンにおいて、ＧＰＣにより測定されるポリス
チレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）としては、１，００
０〜２００，０００であることが好ましく、更に好まし
くは２，０００〜５０，０００である。

【００４１】＜ワックス状オルガノポリシロキサンの製
造方法＞以上のような化学構造を有し、特定の吸熱特性
を示す本発明のオルガノポリシロキサンは、下記に説明
するような製造方法によって得ることができる。以下、
上記の一般式（１Ａ）〜（１Ｄ）で表されるオルガノポ
リシロキサンの製造方法の一例について説明する。

【００４２】上記一般式（１Ａ）で表されるオルガノポ
リシロキサンは、下記のようにして得られる。先ず、長
鎖アルコール〔ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_p ＯＨ〕を精製処理す
ることにより、当該長鎖アルコールに、特定の吸熱特性
（最終的に得られるワックス状オルガノポリシロキサン
に要求される吸熱特性）および高い硬度（針入度で５以
下）を付与する。一方、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステルまたはウンデシレン酸エステルのような不
飽和カルボン酸エステル〔例えば、ＣＨ₂ ＝ＣＨ（ＣＨ
₂ ）_q-2ＣＯＯＲ³ 〕と、下記一般式（２）で表される
ヒドロオルガノポリシロキサンとを反応（ヒドロシリル
化反応）させて下記一般式（３）で表されるエステル基
含有オルガノポリシロキサン（アルコキシカルボニルア
ルキル基を有するオルガノポリシロキサン）を得る。次
いで、当該エステル基含有オルガノポリシロキサンと、
精製処理された当該長鎖アルコールとを反応（エステル
交換反応）させることにより得られる。

【００４３】

【化４】

【００４４】（式中、Ｒ³ は、エステルを形成する炭素
数１〜４のアルキル基であり、ａ、ｂおよびｑは、それ
ぞれ、先に定義したとおりである。）

【００４５】上記一般式（２）で表されるヒドロオルガ
ノポリシロキサンは、例えば、テトラメチルジシロキサ
ンとオクタメチルシクロテトラシロキサンとを硫酸等の
酸触媒の存在下、常温で数時間開環重合させることによ
り、種々の重合度のものとして得ることができる。

【００４６】一方、長鎖アルコールは、常法で製造して
も市販品を使用してもよい。例えば、東洋ペトロライト
（株）から「ユニリン５５０」の商品名で入手可能な長
鎖アルコールは、炭素数３０〜５０（平均炭素数４０）
を有する。長鎖アルコールの精製処理方法としては、再
沈澱法や再結晶法等、有機化学的に通常用いられる方法
を好適に採用することができる。このようにして精製処
理された長鎖アルコールは、その分子量分布が単分散化
される結果、硬度が増加するとともに、それ自体の吸熱
特性がシャープなものとなる。

【００４７】上記のヒドロシリル化反応は、触媒の存在
下、室温から１５０℃程度、好ましくは４０℃〜１２０
℃程度の温度で行うことができる。使用する触媒として
は、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミ
ウム、イリジウム等の化合物が挙げられ、その触媒活性
が高いことから白金化合物が特に有効である。白金化合
物の例としては、塩化白金酸；金属白金；アルミナ、シ
リカ、カーボンブラック等の坦体に金属白金を坦持させ
たもの；および、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−
ホスフィン錯体、白金−ホスファイト錯体、白金アルコ
ラ−ト触媒等の白金錯体が挙げられる。触媒の使用量
は、白金触媒を使用する場合、金属白金として０．００
０１〜０．１質量％程度である。

【００４８】ヒドロシリル化反応の際、必要に応じて溶
媒を用いてもよい。使用可能な溶媒としては、チオフェ
ン、硫化ジエチル等の硫黄化合物；アセトニトリル、ジ
エチルアミン、アニリン等の窒素化合物；酢酸、酪酸等
の脂肪酸、およびこれらの酸無水物；エーテル；アセタ
ール、シクロヘキサノンなどのケトン；エステル；フェ
ノール；トルエン、キシレンなどの芳香族を含む炭化水
素；ハロゲン化炭化水素；および、ジメチルポリシロキ
サンなどが挙げられる。

【００４９】上記一般式（１Ｂ）で表されるオルガノポ
リシロキサンは、下記のようにして得られる。先ず、長
鎖カルボン酸〔ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_p ＣＯＯＨ〕を精製処
理することにより、当該長鎖カルボン酸に、特定の吸熱
特性（最終的に得られるワックス状オルガノポリシロキ
サンに要求される吸熱特性）および高い硬度（針入度で
５以下）を付与する。一方、上記一般式（２）で表され
るヒドロオルガノポリシロキサンのヒドロシリル基（Ｈ
−Ｓｉ≡）を、アリルアルコールまたはウンデシレニル
アルコールのような不飽和アルコール〔例えば、ＣＨ₂
＝ＣＨ（ＣＨ₂ ）_q-2 ＯＨ〕に付加（ヒドロシリル化反
応）させて、下記一般式（４）で表されるヒドロキシオ
ルガノポリシロキサン（ヒドロキシアルキル基を有する
オルガノポリシロキサン）を得る。次いで、当該ヒドロ
キシオルガノポリシロキサンを、精製処理された当該長
鎖カルボン酸またはその酸塩化物のような活性化誘導体
とのエステル化反応に付することにより得られる。

【００５０】

【化５】

【００５１】（式中、ａ、ｂおよびｑは先に定義したと
おりである。）

【００５２】長鎖カルボン酸は、常法で製造しても市販
品を使用してもよい。例えば、東洋ペトロライト（株）
から「ユニシッド３５０」の商品名で入手可能な長鎖カ
ルボン酸は、炭素数２０〜４０（平均炭素数２７）を有
する。長鎖カルボン酸の精製処理方法としては、再沈澱
法や再結晶法等、有機化学的に通常用いられる方法を好
適に採用することができる。このようにして精製処理さ
れた長鎖カルボン酸は、その分子量分布が単分散化され
る結果、硬度が増加するとともに、それ自体の吸熱特性
がシャープなものとなる。

【００５３】上記一般式（１Ｃ）で表されるオルガノポ
リシロキサンは、下記のようにして得られる。先ず、長
鎖カルボン酸〔ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_p ＣＯＯＨ〕を精製処
理することにより、当該長鎖カルボン酸に、特定の吸熱
特性（最終的に得られるワックス状オルガノポリシロキ
サンに要求される吸熱特性）および高い硬度（針入度で
５以下）を付与する。次いで、下記一般式（５）で表さ
れるアミノオルガノポリシロキサン（アミノアルキル基
を有するオルガノポリシロキサン）と、精製処理された
当該長鎖カルボン酸またはその酸塩化物のような活性化
誘導体とのアミド化反応に付することにより得られる。

【００５４】

【化６】

【００５５】（式中、ａ、ｂおよびｑは先に定義したと
おりである。）

【００５６】上記一般式（５）で表されるアミノオルガ
ノポリシロキサンは、例えば、テトラメチル（テトラア
ミノメチル）シクロテトラシロキサン、オクタメチルシ
クロテトラシロキサンおよびテトラメチルジシロキサン
をＫＯＨ等のアルカリ触媒の存在下、９０〜１４０℃で
数時間加熱して開環重合させることにより、種々の重合
度のものとして得ることができる。また、このアミノオ
ルガノポリシロキサンは、上記一般式（２）で表される
ヒドロオルガノポリシロキサンと、アリルアミンのよう
なエチレン性二重結合を有する不飽和アミン〔例えば、
ＮＨ₂ （ＣＨ₂）_q-2 ＣＨ＝ＣＨ₂ 〕とのヒドロシリル
化反応によっても得られる。

【００５７】上記一般式（１Ｄ）で表されるオルガノポ
リシロキサンは、下記一般式（６）で表されるアミノオ
ルガノポリシロキサン（アミノアルキルアミノアルキル
基を有するオルガノポリシロキサン）と、精製処理され
た長鎖カルボン酸またはその酸塩化物のような活性化誘
導体とのアミド化反応に付することにより得られる。

【００５８】

【化７】

【００５９】（式中、ａ、ｂ、ｑおよびｒは先に定義し
たとおりである。）

【００６０】上記一般式（６）で表されるアミノオルガ
ノポリシロキサンは、例えば、１，３，５，７−テトラ
メチル−１，３，５，７−テトラ−Ｎ−β（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルシクロテトラシロキサン、オ
クタメチルシクロテトラシロキサン、ヘキサメチルジシ
ロキサンをＫＯＨ等のアルカリ触媒の存在下、３０〜１
５０℃で数時間加熱して開環重合させることにより、種
々の重合度のものとして得ることができる。

【００６１】（ａ）長鎖有機基を導入するための反応で
使用する、上記一般式（２）で表されるオルガノポリシ
ロキサンの有するヒドロシリル基、上記一般式（３）で
表されるオルガノポリシロキサンの有するカルボン酸エ
ステル基、上記一般式（４）で表されるオルガノポリシ
ロキサンの有するヒドロキシ基、上記一般式（５）〜
（６）で表されるオルガノポリシロキサンの有するアミ
ノ基、および、これらに鎖延長反応（エステル化・アミ
ド化）を施す際に生成する中間反応性基などは、それら
オルガノポリシロキサンの重合度、および長鎖アルキル
基の導入に使用する化合物の分子量に依存して、一部が
未反応のまま残存する場合がある。そして、ヒドロシリ
ル基が残存すると、上記一般式（１）のワックス状オル
ガノポリシロキサンのＲ¹ の一部は水素原子となり、カ
ルボン酸エステル基が残存すると、Ｒ¹ の一部はアルキ
レンカルボン酸エステル基（アルコキシカルボニルアル
キル基）となり、ヒドロキシ基が残存すると、Ｒ¹ の一
部はアルキレンヒドロキシ基（ヒドロキシアルキル基）
となり、アミノ基が残存すると、Ｒ¹ の一部はアルキレ
ンアミノ基（アミノアルキル基）またはアルキレンアミ
ノアルキレンアミノ基（アミノアルキルアミノアルキル
基）となる。

【００６２】それら残存した反応性基が、本発明のワッ
クス状オルガノポリシロキサンの安定性や性能に悪影響
を与える場合には、それら反応性基を適当な化合物で封
鎖または不活性化してもよい。封鎖または不活性化の方
法には、ヒドロシリル基のアルコキシ化、ヒドロキシ基
のアシル化、およびアミノ基のアシル化が含まれる。

【００６３】ヒドロシリル基のアルコキシ化に使用され
るアルコールには、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、ブタノール、ヘキサノールおよびオクタノールの
ような炭素数１〜８のアルコールが含まれる。従って、
炭素数１〜８のアルコキシ基が生成する。ヒドロキシ基
のアシル化、アミノ基のアシル化に使用されるアシル化
剤には、無水酢酸、無水プロピオン酸、および無水安息
香酸のような、炭素数２〜７のアシル基をもたらす無水
カルボン酸、塩化アセチルおよび塩化ベンゾイルのよう
なハロゲン化アシル、並びに塩化メタンスルホニルおよ
び塩化トルエンスルホニルのようなハロゲン化スルホニ
ルが含まれる。これら反応は常法で行うことができる。

【００６４】以上のような化学構造および特定の吸熱特
性を有する本発明のオルガノポリシロキサンは、熱溶融
インク、熱転写シート、キャスティングペーパーなどに
適用されるワックスとして、好適に使用することができ
る。

【００６５】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらによって限定されるものではない。なお、以下
の実施例において、分子量（分子量分布）、吸熱最大ピ
ーク温度（Ｔｍ）、（Ｔｍ−２０）℃以下の部分の面積
の比率、（Ｔｍ−３０）℃以下の部分の面積の比率は、
それぞれ、以下のようにして求めた。

【００６６】〔分子量（分子量分布）〕下記の装置を使
用し、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）および
重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し、分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）を求めた。 ・装置：「ＧＰＣ測定システム」（日本分光株式会社
製） ・カラム：「Ｓｈｏｄｅｘ−８０３Ｌ」（昭和電工株式
会社製） ・検出器：屈折率（ＲＩ）検出器「ＲＬ５４０Ｒ」（Ｇ
Ｌサイエンス株式会社製） ・検量線：昭和電工株式会社製の１０種類の標準ポリス
チレン（分子量１．２×１０³ 〜２．７５×１０⁶ ）を
用いて測定 ・測定法：温度４０℃において、クロロホルムを１．０
ｍｌ／分で流し、これに試料（濃度０．３質量％）１０
０μｌを注入した。

【００６７】〔吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）〕示差走査
熱量計「ＤＳＣ−６２００」（セイコー電子工業株式会
社製）により試料（５ｍｇ）を一定の昇温速度（１０℃
／分）で加熱して測定した第２の昇温過程での吸熱曲線
の最大ピークにおける温度を「吸熱最大ピーク温度」と
した。なお、昇温・冷却条件としては、３０℃で５分間
放置した後、１０℃／ｍｉｎの条件で１８０℃まで昇温
し（第１の昇温過程）し、次いで、１８０℃で５分間放
置後、−１０℃／ｍｉｎの条件で３０℃まで冷却し（第
１の冷却過程）、次いで、３０℃で５分間放置した後、
１０℃／ｍｉｎの条件で１７０℃まで昇温した（第２の
昇温過程）。

【００６８】〔（Ｔｍ−２０）℃以下の部分の面積の比
率〕上記のようにして測定した第２の昇温過程での吸熱
曲線と、ベースラインとにより区画される全ての面積
〔Ｓ〕、および（Ｔｍ−２０）℃以下の部分の面積
〔ｓ〕を測定することにより、面積比率〔ｓ／Ｓ〕を算
出した。

【００６９】〔（Ｔｍ−３０）℃以下の部分の面積の比
率〕上記のようにして測定した第２の昇温過程での吸熱
曲線と、ベースラインとにより区画される全ての面積
〔Ｓ〕、および（Ｔｍ−３０）℃以下の部分の面積
〔ｓ’〕を測定することにより、面積比率〔ｓ’／Ｓ〕
を算出した。

【００７０】〔針入度〕ＪＩＳＫ２２３５（１９９１）
に示される針入度の測定方法に準拠して、５０℃におけ
る針入度を測定した。

【００７１】〔調製例１〕ヘキサメチルジシロキサン
１．９７ｇ（０．９８質量％）と、オクタメチルシクロ
テトラシロキサン１７９．８ｇ（８９．９質量％）と、
テトラメチルシクロテトラシロキサン１８．２ｇ（９．
１１質量％）と、硫酸６ｇとを５００ｍＬのフラスコに
仕込み、２５℃で８時間攪拌した。これを中和後、濾過
することにより、下記化学式（１）で表されるヒドロメ
チルポリシロキサン（１）を得た。このヒドロメチルポ
リシロキサン（１）の数平均分子量（Ｍｎ）は１６，４
６２、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３１であった。

【００７２】〔調製例２〕ヘキサメチルジシロキサン
２．４０ｇ（１．２０質量％）と、オクタメチルシクロ
テトラシロキサン１６４．７ｇ（８２．３３質量％）
と、テトラメチルシクロテトラシロキサン３２．９ｇ
（１６．４７質量％）と、硫酸６ｇとを５００ｍＬのフ
ラスコに仕込み、２５℃で８時間攪拌した。これを中和
後、濾過することにより、下記化学式（２）で表される
ヒドロメチルポリシロキサン（２）を得た。このヒドロ
メチルポリシロキサン（２）の数平均分子量（Ｍｎ）は
１２，１８２、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．７１で
あった。なお、このヒドロメチルポリシロキサン（２）
について、測定したＧＰＣチャートを図１に示し、測定
した赤外線吸収スペクトルを図２に示す。

【００７３】

【化８】

【００７４】〔調製例３〕ヘキサメチルジシロキサン
２．８０ｇ（１．４０質量％）と、オクタメチルシクロ
テトラシロキサン１２８．００ｇ（６４．００質量％）
と、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−
テトラ−Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
シクロテトラシロキサン６９．１８ｇ（３４．５９質量
％）と、水酸化カリウム０．２ｇとを５００ｍＬのフラ
スコに仕込み、９０℃で８時間にわたり加熱・攪拌し
た。これを中和後、１２５℃で３時間にわたり加熱・減
圧し、次いで濾過することにより、下記化学式（３）で
表されるアミノオルガノポリシロキサン（３）を得た。
このアミノオルガノポリシロキサン（３）の数平均分子
量（Ｍｎ）は１１，５６２、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
は２．５５であった。

【００７５】〔調製例４〕ヘキサメチルジシロキサン
４．１２ｇ（２．０６質量％）と、オクタメチルシクロ
テトラシロキサン９４．１２（４７．０６質量％）ｇ
と、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−
テトラ−Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
シクロテトラシロキサン１０１．７４ｇ（５０．８７質
量％）と、水酸化カリウム０．２ｇとを５００ｍＬのフ
ラスコに仕込み、９０℃で８時間にわたり加熱・攪拌し
た。これを中和後、１２５℃で３時間にわたり加熱・減
圧し、次いで濾過することにより、下記化学式（４）で
表されるアミノオルガノポリシロキサン（４）を得た。
このアミノオルガノポリシロキサン（４）の数平均分子
量（Ｍｎ）は７，８６２、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は
２．５６であった。

【００７６】

【化９】

【００７７】〔長鎖（高級）アルコールの精製処理〕炭
素数＝３０〜５０（平均４０）の長鎖アルコール「ユニ
リン５５０」（東洋ペトロライト（株）製）１００質量
部に対して、トルエン２０００質量部と、イソプロピル
アルコール１００質量部とを加え、この系を８０℃に加
熱・攪拌して長鎖アルコールを溶解させた。次いで、こ
の溶液を室温（２０〜３０℃）まで冷却して長鎖アルコ
ールを再結晶させた。その後、再結晶した長鎖アルコー
ルを含む当該溶液を遠心濾過器で濾過処理を行って濾過
ケーキを得た。次いで、当該濾過ケーキを加熱・減圧し
て溶剤を除去し、精製された長鎖アルコールを得た。こ
のようにして精製処理された長鎖アルコール、および精
製処理をしていない長鎖アルコールの各々について、吸
熱最大ピーク温度（Ｔｍ）、吸熱曲線とそのベースライ
ンとにより区画される全ての面積に対する、（Ｔｍ−２
０）℃以下の部分の面積の比率および針入度（５０℃）
を測定した。結果を下記表１に示す。また、精製処理さ
れた長鎖アルコールについて測定した当該吸熱曲線（Ｄ
ＳＣチャート）を図３に示し、精製処理していない長鎖
アルコール「ユニリン５５０」について測定した吸熱曲
線（ＤＳＣチャート）を図４に示す。

【００７８】〔長鎖カルボン酸の精製処理〕炭素数＝２
０〜４０（平均２７）の長鎖カルボン酸（高級脂肪酸）
「ユニシッド３５０」（東洋ペトロライト（株）製）１
００質量部に対して、トルエン２００質量部を加え、こ
の系を９０℃に加熱・攪拌して長鎖カルボン酸を溶解さ
せた。次いで、この溶液を、６０〜７０℃に冷却した
後、室温（２０〜３０℃）のイソプロピルアルコール５
００質量部の中に展開し、長鎖カルボン酸を再沈澱させ
た。次いで、沈澱物を含有する溶液を遠心濾過器で濾過
処理を行って濾過ケーキを得た。この濾過ケーキに、ト
ルエン５００質量部を加えて、内部に残留する低分子量
体を洗浄・除去した。その後、当該濾過ケーキを加熱・
減圧して溶剤を除去し、精製された長鎖カルボン酸を得
た。このようにして精製処理された長鎖カルボン酸、お
よび精製処理をしていない長鎖アルコールの各々につい
て、吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）、吸熱曲線とそのベー
スラインとにより区画される全ての面積に対する、（Ｔ
ｍ−２０）℃以下の部分の面積の比率および針入度（５
０℃）を測定した。結果を下記表１に示す。

【００７９】＜実施例１＞上記化学式（１）で表される
ヒドロメチルポリシロキサン（１）４１．０ｇと、ウン
デシレン酸メチル１３．７ｇと、トルエン１００ｇとを
４つ口フラスコに仕込み、白金触媒（塩化白金酸）の存
在下に１００℃で６時間攪拌してヒドロシリル反応させ
た。次いで、精製処理された長鎖アルコール４５．２７
ｇと、テトライソブトキシチタン０．５ｇとを添加し、
１２０℃にて窒素気流（２００ｍｌ／分）により２時間
還留させて反応させた後、減圧下でトルエンを除去する
ことにより、下記の化学式（５）で表される本発明のワ
ックス状オルガノポリシロキサン〔（ａ）の基の質量割
合と、（ｂ）の基の質量割合との合計が５４．８質量
％〕を得た。このワックス状オルガノポリシロキサンに
ついて測定した第２の昇温過程での吸熱曲線から求めた
吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）、当該吸熱曲線とそのベー
スラインとにより区画される全ての面積に対する（Ｔｍ
−２０）℃以下の部分の面積の比率、当該吸熱曲線とそ
のベースラインとにより区画される全ての面積に対する
（Ｔｍ−３０）℃以下の部分の面積の比率、および針入
度（５０℃）を下記表２に示す。

【００８０】＜実施例２＞上記化学式（２）で表される
ヒドロメチルポリシロキサン（２）２７．８ｇと、ウン
デシレン酸メチル１６．８ｇと、トルエン１００ｇとを
４つ口フラスコに仕込み、白金触媒（塩化白金酸）の存
在下に１００℃で６時間攪拌してヒドロシリル反応させ
た。次いで、精製処理された長鎖アルコール５５．４ｇ
と、テトライソブトキシチタン０．５ｇとを添加し、１
２０℃にて窒素気流（２００ｍｌ／分）により２時間還
留させて反応させた後、減圧下でトルエンを除去するこ
とにより、下記の化学式（６）で表される本発明のワッ
クス状オルガノポリシロキサン〔（ａ）の基の質量割合
と、（ｂ）の基の質量割合との合計が７０．９質量％〕
を得た。このワックス状オルガノポリシロキサンについ
て測定した第２の昇温過程での吸熱曲線から求めた吸熱
最大ピーク温度（Ｔｍ）、当該吸熱曲線とそのベースラ
インとにより区画される全ての面積に対する（Ｔｍ−２
０）℃以下の部分の面積の比率、当該吸熱曲線とそのベ
ースラインとにより区画される全ての面積に対する（Ｔ
ｍ−３０）℃以下の部分の面積の比率、および針入度
（５０℃）を下記表２に示し、当該吸熱曲線を図５に示
す。なお、同図における破線はベースラインである。ま
た、このワックス状オルガノポリシロキサンについて測
定した赤外線吸収スペクトルを図６に示す。

【００８１】

【化１０】

【００８２】〔式中、ｐ１は２９〜４９（平均３９）で
ある。〕

【００８３】＜実施例３＞上記化学式（３）で表される
アミノオルガノポリシロキサン（３）５４．６ｇと、精
製処理された長鎖カルボン酸４５．４ｇと、トルエン１
００ｇとを４つ口フラスコに仕込み、１２０℃にて窒素
気流（２００ｍｌ／分）により２時間還留させて反応さ
せた後、減圧下でトルエンを除去することにより、下記
の化学式（７）で表される本発明のワックス状オルガノ
ポリシロキサン〔（ａ）の基の質量割合と、（ｂ）の基
の質量割合との合計が４２．３質量％〕を得た。このワ
ックス状オルガノポリシロキサンについて測定した第２
の昇温過程での吸熱曲線から求めた吸熱最大ピーク温度
（Ｔｍ）、当該吸熱曲線とそのベースラインとにより区
画される全ての面積に対する（Ｔｍ−２０）℃以下の部
分の面積の比率、当該吸熱曲線とそのベースラインとに
より区画される全ての面積に対する（Ｔｍ−３０）℃以
下の部分の面積の比率、および針入度（５０℃）を下記
表２に示す。

【００８４】＜実施例４＞上記化学式（４）で表される
アミノオルガノポリシロキサン（４）４５．０ｇと、精
製処理された長鎖カルボン酸５５．０ｇと、トルエン１
００ｇとを４つ口フラスコに仕込み、１２０℃にて窒素
気流（２００ｍｌ／分）により２時間還留させて反応さ
せた後、減圧下でトルエンを除去することにより、下記
の化学式（８）で表される本発明のワックス状オルガノ
ポリシロキサン〔（ａ）の基の質量割合と、（ｂ）の基
の質量割合との合計が５１．５質量％〕を得た。このワ
ックス状オルガノポリシロキサンについて測定した第２
の昇温過程での吸熱曲線から求めた吸熱最大ピーク温度
（Ｔｍ）、当該吸熱曲線とそのベースラインとにより区
画される全ての面積に対する（Ｔｍ−２０）℃以下の部
分の面積の比率、当該吸熱曲線とそのベースラインとに
より区画される全ての面積に対する（Ｔｍ−３０）℃以
下の部分の面積の比率、および針入度（５０℃）を下記
表２に示す。

【００８５】

【化１１】

【００８６】〔式中、ｐ２は１８〜３８（平均２５）で
ある。〕

【００８７】＜比較例１＞精製処理されていない長鎖ア
ルコール「ユニリン５５０」４５．２７ｇを使用したこ
と以外は実施例１と同様にして、比較用のワックス状オ
ルガノポリシロキサンを得た。このワックス状オルガノ
ポリシロキサンについて測定した第２の昇温過程での吸
熱曲線から求めた吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）、当該吸
熱曲線とそのベースラインとにより区画される全ての面
積に対する（Ｔｍ−２０）℃以下の部分の面積の比率、
および針入度（５０℃）を下記表２に示す。

【００８８】＜比較例２＞精製処理されていない長鎖ア
ルコール「ユニリン５５０」５５．４ｇを使用したこと
以外は実施例２と同様にして、比較用のワックス状オル
ガノポリシロキサンを得た。このワックス状オルガノポ
リシロキサンについて測定した第２の昇温過程での吸熱
曲線から求めた吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）、当該吸熱
曲線とそのベースラインとにより区画される全ての面積
に対する（Ｔｍ−２０）℃以下の部分の面積の比率、お
よび針入度（５０℃）を下記表２に示す。

【００８９】＜比較例３＞精製処理されていない長鎖カ
ルボン酸（高級脂肪酸）「ユニシッド３５０」４５．４
ｇを使用したこと以外は実施例３と同様にして、比較用
のワックス状オルガノポリシロキサンを得た。このワッ
クス状オルガノポリシロキサンについて測定した第２の
昇温過程での吸熱曲線から求めた吸熱最大ピーク温度
（Ｔｍ）、当該吸熱曲線とそのベースラインとにより区
画される全ての面積に対する（Ｔｍ−２０）℃以下の部
分の面積の比率、および針入度（５０℃）を下記表２に
示す。

【００９０】＜比較例４＞精製処理されていない長鎖カ
ルボン酸（高級脂肪酸）「ユニシッド３５０」５５．０
ｇを使用したこと以外は実施例４と同様にして、比較用
のワックス状オルガノポリシロキサンを得た。このワッ
クス状オルガノポリシロキサンについて測定した第２の
昇温過程での吸熱曲線から求めた吸熱最大ピーク温度
（Ｔｍ）、当該吸熱曲線とそのベースラインとにより区
画される全ての面積に対する（Ｔｍ−２０）℃以下の部
分の面積の比率、当該吸熱曲線とそのベースラインとに
より区画される全ての面積に対する（Ｔｍ−３０）℃以
下の部分の面積の比率、および針入度（５０℃）を下記
表２に示す。

【００９１】

【表１】

【００９２】

【表２】

【００９３】

【発明の効果】本発明のワックス状オルガノポリシロキ
サンは、従来公知の変性オルガノポリシロキサンよりも
分子量分布が単分散でシャープな融解特性を有する。本
発明のワックス状オルガノポリシロキサンは、保存安定
性などを損なう低融点成分の割合がきわめて小さい。本
発明のワックス状オルガノポリシロキサンによれば、表
面保護効果（高い硬度）および表面特性（艶・滑り・離
型性など）に優れた被覆層を形成することができる。本
発明の製造方法によれば、従来公知の変性オルガノポリ
シロキサンでは達成することのできないシャープな融解
特性を有するワックス状オルガノポリシロキサンを得る
ことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】調製例２で得られたヒドロメチルポリシロキサ
ンについて測定したＧＰＣチャートである。

【図２】調製例２で得られたヒドロメチルポリシロキサ
ンについて測定した赤外線吸収スペクトルである。

【図３】精製処理された長鎖アルコールについて測定し
た吸熱曲線（ＤＳＣチャート）である。

【図４】精製処理していない長鎖アルコールについて測
定した吸熱曲線（ＤＳＣチャート）である。

【図５】実施例２で得られたワックス状オルガノポリシ
ロキサンについて測定した吸熱曲線図（ＤＳＣチャー
ト）である。

【図６】実施例２で得られたワックス状オルガノポリシ
ロキサンについて測定した赤外線吸収スペクトルであ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J035 BA02 CA01M CA022 CA05U CA051 CA062 CA10M CA10U CA101 CA18M CA181 CA19U CA191 FB02 LB20

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表される変性オルガ
   ノポリシロキサンであって、 示差走査熱量計により測定される第２の昇温過程での吸
   熱曲線において、吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）が３０℃
   以上であり、かつ、当該吸熱曲線とそのベースラインと
   により区画される全ての面積に対する、（Ｔｍ−２０）
   ℃以下の部分の面積の比率が１０％以下であることを特
   徴とするワックス状オルガノポリシロキサン。 【化１】 〔式中、Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立して、 （ａ）式：Ｒ^a −Ｚ−（Ｙ）_m −（式中、Ｒ^a は、炭素
   数１５〜２９９の長鎖アルキル基を示し、−Ｚ−は、−
   ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＣＯＮＨ−を示し、Ｙ
   は、炭素数２〜１５のアルキレン基もしくはヘテロ原子
   を含む炭素数２〜１５の２価の有機基を示す。ｍは０も
   しくは１である。）で示される炭素数１６〜３００の
   基； （ｂ）水素原子、炭素数２〜８のアルキル基、炭素数６
   〜１０のアリール基、炭素数７〜１４のアラルキル基、
   炭素数１〜８のアルコキシ基、またはヘテロ原子を含む
   炭素数２〜１５の有機基；あるいは （ｃ）メチル基を示し、 ｎは平均で３〜３００の整数を示す。但し、Ｒ¹ で示さ
   れる基のうち、前記（ａ）の基の個数割合が２〜８０
   ％、前記（ｂ）の基の個数割合が０〜５０％、前記
   （ｃ）メチル基の個数割合が２０〜９８％であり、 このワックス状オルガノポリシロキサン中の、前記
   （ａ）の基の質量割合と、前記（ｂ）の基の質量割合と
   の合計が７５％以下である。〕
2. 【請求項２】 反応性官能基を有するオルガノポリシロ
   キサンと、式：Ｒ^a−ｚ¹ 〔式中、Ｒ^a は、炭素数１５
   〜２９９の長鎖アルキル基を示し、ｚ¹ は、前記オルガ
   ノポリシロキサンの有する反応性官能基と反応して結合
   基（−Ｚ−）を形成する置換基を示す。〕で表される化
   合物とを反応させることにより得られ、 前記式：Ｒ^a −ｚ¹ で表される化合物について示差走査
   熱量計により測定される第２の昇温過程での吸熱曲線に
   おいて、吸熱最大ピーク温度（Ｔｍ）が３０℃以上であ
   り、かつ、当該吸熱曲線とそのベースラインとにより区
   画される全ての面積に対する、（Ｔｍ−２０）℃以下の
   部分の面積の比率が１０％以下であることを特徴とする
   請求項１に記載のワックス状オルガノポリシロキサン。
3. 【請求項３】 前記式：Ｒ^a −ｚ¹ で表される化合物が
   精製処理を施されたものであることを特徴とする請求項
   ２に記載のワックス状オルガノポリシロキサン。
4. 【請求項４】 Ｒ³ ＯＣＯ（ＣＨ₂ ）_q −（式中、Ｒ³
   は、炭素数１〜４のアルキル基であり、ｑは２〜１５の
   整数である。）で示される基を有するオルガノポリシロ
   キサンと、精製処理が施された長鎖アルコールとを反応
   させることにより得られることを特徴とする請求項２に
   記載のワックス状オルガノポリシロキサン。
5. 【請求項５】 ヒドロキシアルキル基を有するオルガノ
   ポリシロキサンと、精製処理が施された長鎖カルボン酸
   とを反応させることにより得られることを特徴とする請
   求項２に記載のワックス状オルガノポリシロキサン。
6. 【請求項６】 アミノアルキル基を有するオルガノポリ
   シロキサンと、精製処理が施された長鎖カルボン酸とを
   反応させることにより得られることを特徴とする請求項
   ２に記載のワックス状オルガノポリシロキサン。
7. 【請求項７】 アミノアルキルアミノアルキル基を有す
   るオルガノポリシロキサンと、精製処理が施された長鎖
   カルボン酸とを反応させることにより得られることを特
   徴とする請求項２に記載のワックス状オルガノポリシロ
   キサン。
8. 【請求項８】 ＪＩＳ Ｋ２２３５に準じて測定される
   針入度（５０℃）が２以下であることを特徴とする請求
   項１乃至請求項７の何れかに記載のワックス状オルガノ
   ポリシロキサン。
9. 【請求項９】 請求項１乃至請求項３の何れかに記載の
   ワックス状オルガノポリシロキサンを製造する方法であ
   って、 前記式：Ｒ^a −ｚ¹ で表される化合物を精製処理するこ
   とにより、当該化合物に請求項２に記載の吸熱特性を付
   与し、 精製処理された当該化合物と、反応性官能基を有するオ
   ルガノポリシロキサンとを反応させる工程を含むことを
   特徴とするワックス状オルガノポリシロキサンの製造方
   法。
10. 【請求項１０】 請求項４に記載のワックス状オルガノ
    ポリシロキサンを製造する方法であって、 長鎖アルコールを精製処理することにより、当該長鎖ア
    ルコールに請求項２に記載の吸熱特性を付与し、 精製処理された当該長鎖アルコールと、Ｒ³ ＯＣＯ（Ｃ
    Ｈ₂ ）_q −で示される基を有するオルガノポリシロキサ
    ンとを反応させる工程を含むことを特徴とするワックス
    状オルガノポリシロキサンの製造方法。
11. 【請求項１１】 請求項７に記載のワックス状オルガノ
    ポリシロキサンを製造する方法であって、 長鎖カルボン酸を精製処理することにより、当該長鎖カ
    ルボン酸に請求項２に記載の吸熱特性を付与し、 精製処理された当該長鎖カルボン酸と、アミノアルキル
    アミノアルキル基を有するオルガノポリシロキサンとを
    反応させる工程を含むことを特徴とするワックス状オル
    ガノポリシロキサンの製造方法。