JP2003313278A

JP2003313278A - 重合性化合物、それを含有する液晶性組成物、及びその重合体

Info

Publication number: JP2003313278A
Application number: JP2002120472A
Authority: JP
Inventors: Masatoshi Yumoto; 眞敏湯本; Mitsuyoshi Ichihashi; 光芳市橋; Ryuichi Kuroiwa; 隆一黒岩
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2002-04-23
Filing date: 2002-04-23
Publication date: 2003-11-06
Anticipated expiration: 2022-04-23
Also published as: JP3957164B2

Abstract

(57)【要約】【課題】その重合体の高温使用時における光学的性質
等の特性が変化せず、また膜強度や耐スクラッチ性など
の機械的特性に優れる膜を形成しうる重合性の化合物を
提供する。【解決手段】少なくとも下記一般式（Ｉ）及び一般式
（II）で表される構造単位からなることを特徴とする重
合性基含有ポリエステル。【化１】〔一般式（Ｉ）中、６員環Ａはベンゼン環又はシクロヘ
キサン環を表し、該６員環Ａの水素原子は更にハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基で置換されていてもよ
い。Ｐは重合性基を表す。Ｌは単結合、アルキレン基、
アルケニレン基、アラルキレン基を表す。Ｘは単結合、
−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−
ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂Ｎ（Ｒ¹）−、−ＣＨ₂Ｎ（Ｒ²）Ｃ
Ｏ−、−ＣＨ₂Ｏ・ＣＯ−を表し、該Ｒ¹及びＲ²は水素
原子、アルキル基を表す。一般式（II）中のＢは二価の
置換基を表す。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は光重合架橋性を有す
る化合物、それを含有する液晶性組成物、及びその重合
体に関するものであり、特に、架橋状態において光学構
成成分、パターニングされた構造体、又は電子材料構成
成分として使用できる液晶性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶化合物は液晶表示装置に使用される
以外にも、その光学的、機械強度的、電気的異方性を利
用した、位相差膜や導波路、回析格子、光学フィルタ
ー、高強度繊維、導電性異方材料等の構成材料としても
盛んに研究がなされている。後者の用途の場合、液晶の
流動性がその用途にとって不具合となるため、これを固
体化する試みが為されている。例えば、特開平５−６１
０３９号公報には、高分子液晶を用いて、ガラス転移温
度以上に加熱して、液晶相を示す温度領域で配向熟成を
行った後、急冷してガラス状態にして液晶分子の配向を
固定化する方法が記載されている。また、「液晶」、<
３（１）>、３４（１９９９）に記載されているよう
な、液晶性モノマー又はジアクリレートモノマーを光重
合させることによって、配向を固定化する方法も知られ
ている。

【０００３】しかし、これらの方法を用いて固定化され
た膜や構造体は、比較的低いガラス転移温度を示すため
に、高温での使用時に配向が乱れて、光学異方性などの
性質が大きく変化する。また、膜強度が低いばかりでな
く、損傷も受け易く、更に、溶媒等の薬品に対する耐性
も低いという欠点があった。また、特開平８−１０４８
７０号公報には、３官能性の重合性基を有する重合性液
晶化合物が示されている。しかし、この重合性液晶化合
物は２官能性液晶化合物との混和性が低いという問題点
がある。また、特開平７−２７８０６０号公報には、２
官能性の重合性液晶化合物を連結した形の４官能性の重
合性液晶化合物が示されている。しかし、この重合性液
晶化合物も屈折率の異方性が小さくなるという欠点を有
していた。

【０００４】また、特表２００１−５０３７９４号公報
には、重合性基を含有するポリエステルが示されてい
る。しかしながら、この化合物は、液晶性を示すことは
ないと考えられ、公報中に液晶性に関する記述はない。
また、特開２０００−３２８０６３号公報には、アクリ
ル酸エステル系の共重合体である側鎖型液晶性ポリマー
の末端に重合性基を含有する高分子液晶性化合物が示さ
れている。しかしながら、この化合物はラジカル重合に
より合成されるため、ラジカル重合性を有する重合性基
はポリマー合成後に導入する必要があり、合成が煩雑で
あるという問題を有している。

【０００５】一方、液晶性ポリエステルは特開２００１
−３４２２４３号、特開２００１−１１４８７５号、特
開２０００−３４４８７６号等の公報により公知であ
る。このような液晶性ポリエステルの構成成分の１つを
重合性基を有する化合物にすれば、一分子中に重合性基
を多数もつ液晶性化合物が得られることとなるが、その
様な例は未だ知られていないのが現状である。また、高
分子液晶性化合物は、室温においてガラス状態をとり得
る性質をもっている場合も多く、支持体上に塗布された
液晶性組成物を転写等する場合にも、取り扱いの点で有
利である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題点
に鑑みてなされたものであり、その第１の目的は、重合
体の高温使用時における光学的性質等の特性が変化せ
ず、また膜強度や耐スクラッチ性などの機械的特性に優
れる膜を形成し得る重合性の化合物を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題は、本発明の以
下の重合性化合物及びこれを用いる液晶性組成物並びに
その重合体を提供することによって解決される。即ち、
本発明は、＜１＞少なくとも下記一般式（Ｉ）及び一般式（II）
で表される構造単位からなることを特徴とする重合性基
含有ポリエステル。

【化３】〔一般式（Ｉ）中、６員環Ａはベンゼン環又はシクロヘ
キサン環を表し、該６員環Ａの水素原子は更にハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基で置換されていてもよ
い。Ｐ¹は重合性基を表す。Ｌは単結合、アルキレン
基、アルケニレン基、アラルキレン基を表す。Ｘは単結
合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ
−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂Ｎ（Ｒ¹）−、−ＣＨ₂Ｎ（Ｒ
²）ＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ・ＣＯ−を表し、該Ｒ¹及びＲ²は
水素原子、アルキル基を表す。一般式（II）中のＢは二
価の置換基を表す。〕＜２＞下記一般式（III）で表される重合性化合物。

【化４】〔一般式（III）中、６員環Ａはベンゼン環又はシクロ
ヘキサン環を表し、該６員環Ａの水素原子は更にハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基で置換されていても
よい。Ｐは重合性基を表す。Ｌは単結合、アルキレン
基、アルケニレン基、アラルキレン基を表す。Ｘは単結
合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ
−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂Ｎ（Ｒ¹）−、−ＣＨ₂Ｎ（Ｒ
²）ＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ・ＣＯ−を表し、該Ｒ¹及びＲ²は
水素原子、アルキル基を表す。〕＜３＞少なくとも上記<１>に記載の重合性化合物を含
有する液晶性組成物。＜４＞少なくとも上記<１>に記載の重合性化合物と光
学活性化合物とを含有する液晶性組成物。＜５＞少なくとも上記<１>に記載の重合性化合物と分
子内に重合性基を１個又は２個有する液晶性化合物とを
含有する液晶性組成物。＜６＞上記<３>乃至は<５>に記載の液晶性組成物を重
合硬化してなる重合体。

【０００８】

【発明の実施の形態】（一般式（Ｉ）の構造単位）最初
に、下記一般式（Ｉ）で表される本発明の重合性基含有
ポリエステルの構造単位について、詳細に説明する。

【化５】

【０００９】一般式（Ｉ）において、Ｐは重合性基を表
す。Ｐで表される重合性基としては、下記に示す重合性
基が挙げられる。

【化６】上式中のＲ⁴で表されるアルキル基は、置換基を有して
いてもよく、炭素数が１〜２０のアルキル基が好まし
く、特に炭素数が１〜１２のアルキル基が好ましい。

【００１０】これらの重合性基の中でも、付加重合し得
る重合性基が好ましく、特に下記重合性基が好ましい。

【化７】

【００１１】一般式（Ｉ）において、Ｌは単結合、アル
キレン基、アルケニレン基、アラルキレン基を表す。Ｌ
で表されるアルキレン基としては、置換基を有していて
もよく、炭素数が１〜２０のアルキレン基が好ましく、
特に炭素数が２〜１２のアルキレン基が好ましい。該置
換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
基、アルケニル基等が好ましい。また、アルキレン鎖中
の１個の炭素原子又は隣接しない２個以上の炭素原子
は、酸素原子又は硫黄原子で置き換えられてもよい。上
記アルキレン基の具体例としては、エチレン基、ブチレ
ン基、１−メチル−エチレン基、−（ＣＨ₂）₂Ｏ（ＣＨ
₂）₂−等が挙げられる。

【００１２】Ｌで表されるアルケニレン基としては、置
換基を有していてもよく、炭素数が２〜２０のアルケニ
レン基が好ましく、特に炭素数が２〜１２のアルケニレ
ン基が好ましい。該置換基としては、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリール基が好ましい。上記アルケニレン
基の具体例としては、−ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂−、−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂−等が挙げられる。

【００１３】Ｌで表されるアラルキレン基としては、置
換基を有していてもよく、炭素数が８〜３０のアラルキ
レン基が好ましく、特に炭素数が８〜２０のアラルキレ
ン基が好ましい。該置換基としては、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニル基が
好ましい。上記アラルキレン基の具体例としては、下記
のアラルキレン基等が挙げられる。

【化８】

【００１４】以上、Ｌで表される基の中でも、特にアル
キレン基又は単結合が好ましい。

【００１５】一般式（Ｉ）において、Ｘは単結合、−Ｏ
−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ
₂Ｏ−、−ＣＨ₂Ｎ（Ｒ¹）−、−ＣＨ₂Ｎ（Ｒ²）ＣＯ
−、−ＣＨ₂Ｏ・ＣＯ−を表し、該Ｒ¹及びＲ²は水素原
子、アルキル基を表す。

【００１６】Ｒ¹及びＲ²で表されるアルキル基として
は、置換基を有していてもよく、炭素数が１〜１２のア
ルキル基が好ましく、特に炭素数が１〜８のアルキル基
が好ましい。該置換基としては、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリール基等が挙げられる。Ｒ¹及びＲ²で表さ
れる基としては、特にアルキル基が好ましい。

【００１７】以上、Ｘで表される基の中でも、−ＣＯＯ
−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＨ₂Ｎ（Ｒ¹）−
が好ましく、特に−ＣＯＯ−、−ＣＨ₂Ｎ（Ｒ¹）−が好
ましい。

【００１８】一般式（Ｉ）において、６員環Ａはベンゼ
ン環又はシクロヘキサン環を表し、該６員環Ａの水素原
子は更にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基で置
換されていてもよい。

【００１９】Ａで表される６員環としては、下記に示す
６員環〜が好ましい。

【化９】上式中、Ｙ¹〜Ｙ⁴はハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基を表す。

【００２０】Ｙ¹〜Ｙ⁴で表されるハロゲン原子として
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましく、特に
塩素原子、臭素原子が好ましい。Ｙ¹〜Ｙ⁴で表されるア
ルキル基としては、炭素数が１〜８のアルキル基が好ま
しく、特に炭素数が１〜４のアルキル基が好ましい。Ｙ
¹〜Ｙ⁴で表されるアルコキシ基としては、炭素数が１〜
８のアルコキシ基が好ましく、特に炭素数が１〜４のア
ルコキシ基が好ましい。

【００２１】上記に示した６員環〜の中でも、６員
環、、が好ましく、特にの６員環が好ましい。

【００２２】本発明の一般式（Ｉ）で表される構造単位
の具体例を、下記に示す。但し、本発明はこれらに限定
されるものではない。

【００２３】

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【００２５】

【化１２】

【００２６】（一般式（II）の構造単位）次に、下記一
般式（II）で表される本発明の重合性基含有ポリエステ
ルの構造単位について説明する。

【化１３】

【００２７】一般式（II）中のＢで表される二価の置換
基は、総炭素数が１〜４０の二価の置換基であることが
好ましく、特に総炭素数が６〜４０の二価の芳香族基で
あることが好ましい。ここで二価の芳香族基とは、ベン
ゼン環やナフタレン環等の芳香環を表すものの他、これ
ら芳香環に共役する二重結合又は三重結合を有するもの
も含む。また、一般式（II）において、カルボニル基と
結合する部分が芳香族基であれば、その間に芳香族基以
外の二価の置換基を介していてもよい。

【００２８】本発明の構造単位である一般式（II）にお
いて、Ｂが二価の芳香族基を表す場合（以下、芳香族ジ
カルボン酸成分という。）、下記に掲げるもの（６−１
〜６−６）が好ましく、この中でも特に、６−１、６−
２、６−３が好ましい。

【化１４】

【００２９】上式中のＬ²¹〜Ｌ²⁹は、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基を表し、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基が好ましく、特にハロゲ
ン原子、アルキル基が好ましい。また、ｉ〜ｑは０〜３
の整数であり、特に０が好ましい。

【００３０】上式中のＧ¹〜Ｇ⁴は、それぞれ独立に単結
合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ¹¹）−、−Ｎ（Ｒ¹²）
−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ¹³）−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ
（Ｒ¹⁴）−、−Ｎ（Ｒ¹⁵）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ¹⁶）−を表
し、この中で、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ
（Ｒ¹¹）−、−Ｎ（Ｒ¹²）−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ¹³）−
ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ¹⁵）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ ¹⁶）−が好まし
く、特に単結合、−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ¹³）−ＣＯ−が好ま
しい。ここで、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶は水素原子又はアルキル基で
あり、Ａ¹及びＡ²と結合するのは、右側の結合手であ
る。

【００３１】Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶で表される上記アルキル基は、
無置換でも置換基で置換されていてもよく、総炭素数１
〜１２のアルキル基が好ましく、総炭素数１〜８のアル
キル基が特に好ましい。置換されている場合の置換基と
しては、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ル基等が挙げられる。

【００３２】上式中のＡ¹とＡ²は、それぞれ独立にアル
キレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレ
ン基を表し、この中でも、アルキレン基、アルケニレン
基、アリーレン基が好ましく、特にアルキレン基、アリ
ーレン基が好ましい。

【００３３】Ａ¹とＡ²で表されるアルキレン基として
は、置換基を有していてもよく、直鎖状でも分岐状でも
環状でもよく、総炭素数が１〜２８のアルキレン基が好
ましく、総炭素数が２〜２０のアルキレン基が特に好ま
しい。該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アリ
ール基、アルコキシ基等が挙げられる。また、一つ又は
隣接しない二つ以上のＣＨ₂が、酸素原子、硫黄原子、
前記Ｇ¹基で置き換わっていてもよく、又アルキレン鎖
中にアリール基が含まれていてもよい。

【００３４】Ａ¹とＡ²で表されるアルケニレン基として
は、置換基を有していてもよく、直鎖状でも分岐状でも
環状でもよく、総炭素数が２〜２８のアルケニレン基が
好ましく、総炭素数が２〜２０のアルケニレン基が特に
好ましい。該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、
アリール基、アルコキシ基等が挙げられる。

【００３５】Ａ¹とＡ²で表されるアルキニレン基として
は、総炭素数が２〜２８のアルキニレン基が好ましく、
総炭素数が２〜２０のアルキニレン基が特に好ましい。

【００３６】Ａ¹とＡ²で表されるアリーレン基として
は、置換基を有していてもよく、総炭素数が６〜２８の
アリーレン基が好ましく、総炭素数が６〜２０のアリー
レン基が特に好ましい。該置換基としては、例えば、ハ
ロゲン原子、アリール基、アルコキシ基等が挙げられ
る。

【００３７】上式中のＬ²¹〜Ｌ²⁹で表されるハロゲン原
子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好まし
く、特にフッ素原子、塩素原子が好ましい。

【００３８】上式中のＬ²¹〜Ｌ²⁹で表されるアルキル基
としては、無置換でも置換基で置換されていてもよく、
総炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、総炭素数１
〜８のアルキル基が特に好ましい。置換されている場合
の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アリール
基、アルコキシ基等が挙げられる。

【００３９】上式中のＬ²¹〜Ｌ²⁹で表されるアリール
基、無置換でも置換基で置換されていてもよく、総炭素
数６〜２０のアリール基が好ましく、総炭素数６〜１５
のアリール基が特に好ましい。置換されている場合の置
換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基等が挙げられる。

【００４０】上式中のＬ²¹〜Ｌ²⁹で表されるアルコキシ
基としては、無置換でも置換基で置換されていてもよ
く、総炭素数１〜１２のアルコキシ基が好ましく、総炭
素数１〜８のアルコキシ基が特に好ましい。置換されて
いる場合の置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ア
リール基、アルコキシ基等が挙げられる。

【００４１】以下、本発明で用いられる芳香族ジカルボ
ン酸成分の具体例（例示構造単位Ａ−１〜Ａ−２４）を
示す。但し、本発明においては、これらに制限されるも
のではない。

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】また、本発明の一般式（II）で表される構
造単位は、上記の芳香族ジカルボン酸成分と共に一般式
（II）においてＢが二価の脂肪族基であるもの（以下、
脂肪族ジカルボン酸成分という。）を含有してもよく、
或いは脂肪族ジカルボン酸成分を単独で用いてもよい。
ここで二価の脂肪族基とは、アルキレン基、アルケニレ
ン基、アルキニレン基をいうものとする。

【００４６】上記のアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基は、それぞれ前記のＡ ¹とＡ²で表されるア
ルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基と同義で
ある。

【００４７】以下、本発明で用いられる脂肪族ジカルボ
ン酸成分の具体例（例示構造単位Ｂ−１〜Ｂ−７）を示
す。但し、本発明においては、これらに制限されるもの
ではない。

【００４８】

【化１８】

【００４９】また、本発明では、前記ジカルボン酸成分
と共に、モノカルボン酸成分を含有してもよい。併用す
る場合のモノカルボン酸成分の含有量は、全構成成分の
１〜４０モル％が好ましく、特に１〜３０モル％が好ま
しい。

【００５０】このようなモノカルボン酸成分としては、
芳香族カルボン酸或いは脂肪族カルボン酸のいずれでも
よく、具体例としては、次に掲げるもの（Ｃ−１〜Ｃ−
９）が挙げられる。（Ｃ−１）酢酸、（Ｃ−２）ヘキサン酸、（Ｃ−
３）オレイン酸（Ｃ−４）ケイ皮酸、（Ｃ−５）安息香酸、（Ｃ−
６）ｐ−トルイル酸（Ｃ−７）ｐ−フルオロ安息香酸、（Ｃ−８）ｐ−メト
キシカルボニル安息香酸、

【化１９】

【００５１】本発明の光学活性ポリエステルには、下記
に示す一般式（IV）で表される構造単位（以下、二価ア
ルコール成分という。）を含んでいてもよい。 −Ｏ−Ｃ−Ｏ− 一般式（IV）〔一般式（IV）中のＣは、二価の置換基を表す。〕但し、一般式（IV）は前記一般式（Ｉ）を表さないもの
とする。このような二価アルコール成分としては、Ｃで
表される二価の置換基が二価の芳香族基であること、即
ち、芳香族二価アルコール成分であることが好ましい。
該芳香族二価アルコール成分とは、ベンゼン環、ナフタ
レン環の芳香環に水酸基が直接結合しているものの他
に、これらの芳香環に共役する二重結合又は三重結合を
介して水酸基が結合しているものも含む。また、一般式
（IV）において、酸素原子と結合する部分が芳香族基で
あれば、その間に芳香族基以外の二価の置換基を介して
いてもよい。

【００５２】本発明に用いる芳香族二価アルコール成分
としては、下記に掲げるもの（Ｃ−１〜Ｃ−５）が好ま
しく、この中でも特に、Ｃ−１とＣ−２が好ましい。

【化２０】

【００５３】上式中のＬ³¹〜Ｌ³⁸は、それぞれ独立にハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシカル
ボニル基、シアノ基を表し、ハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、シアノ基が好ましく、特にハロゲン原
子、アルキル基が好ましい。また、ｒ〜ｙは０〜３の整
数であり、０、１、２が好ましく、特に０、１が好まし
い。

【００５４】Ｌ³¹〜Ｌ³⁸で表されるハロゲン原子として
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましく、特に
フッ素原子、塩素原子が好ましい。

【００５５】Ｌ³¹〜Ｌ³⁸で表されるアルキル基として
は、無置換でも置換基で置換されていてもよく、総炭素
数１〜１２のアルキル基が好ましく、総炭素数１〜８の
アルキル基が特に好ましい。置換されている場合の置換
基としては、例えば、ハロゲン原子、アリール基、アル
コキシ基等が挙げられる。

【００５６】Ｌ³¹〜Ｌ³⁸で表されるアリール基、無置換
でも置換基で置換されていてもよく、総炭素数６〜２０
のアリール基が好ましく、総炭素数６〜１５のアリール
基が特に好ましい。置換されている場合の置換基として
は、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
等が挙げられる。

【００５７】Ｌ³¹〜Ｌ³⁸で表されるアルコキシ基として
は、無置換でも置換基で置換されていてもよく、総炭素
数１〜１２のアルコキシ基が好ましく、総炭素数１〜８
のアルコキシ基が特に好ましい。置換されている場合の
置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アリール基、
アルコキシ基等が挙げられる。

【００５８】Ｌ³¹〜Ｌ³⁸で表されるアルコキシカルボニ
ル基としては、無置換でも置換基で置換されていてもよ
く、総炭素数２〜１３のアルコキシカルボニル基が好ま
しく、総炭素数２〜９のアルコキシカルボニル基が特に
好ましい。置換されている場合の置換基としては、例え
ば、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基等が挙げ
られる。

【００５９】上式中のＧ⁶〜Ｇ⁹は、それぞれ独立に単結
合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ²¹）−、−Ｎ（Ｒ²²）
−ＣＯＯ−、−Ｎ（Ｒ²³）−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ
（Ｒ²⁴）−、−Ｎ（Ｒ²⁵）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ²⁶）−を表
し、この中でも、単結合、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−Ｎ
（Ｒ²³）−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ²⁴）−、−Ｎ
（Ｒ²⁵）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ²⁶）−が好ましく、特に単結
合、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ²³）−ＣＯ−が好ましい。ここ
で、Ｒ²¹〜Ｒ ²⁶は水素原子又はアルキル基であり、Ａ⁴
及びＡ⁵と結合するのは、右側の結合手である。上式中
のＡ⁴及びＡ⁵は、前述のＡ¹及びＡ²に同じである。上式
中のＧ⁵は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−Ｃ
Ｏ−を表し、この中でも、単結合、−Ｏ−、−ＳＯ
₂−、−ＣＯ−が好ましく、特に単結合、−Ｏ−、−Ｓ
Ｏ₂−が好ましい。

【００６０】Ｒ²¹〜Ｒ²⁶で表される上記アルキル基は、
前述のＲ¹¹〜Ｒ¹⁶で表されるアルキル基と同義である。

【００６１】以下、本発明で用いられる芳香族ジオール
成分の具体例（例示構造単位Ｄ−１〜Ｄ−１６）を示
す。但し、本発明においては、これらに制限されるもの
ではない。

【００６２】

【化２１】

【００６３】

【化２２】

【００６４】また、本発明の一般式（IV）で表される構
造単位は、上記の芳香族ジオール成分と共に、一般式
（IV）においてＣが二価の脂肪族基であるもの（以下、
脂肪族ジオール成分という。）を含有してもよく、或い
は一般式（Ｉ）のジオール成分及び脂肪族ジオール成分
を単独で用いてもよい。脂肪族ジオール成分とは、一般
式（Ｉ）のジオール成分及び前記の芳香族ジオール成分
以外のジオール成分を指す。

【００６５】このような脂肪族ジオール成分としては、
Ｃがアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基で
あることが好ましい。これらのアルキレン基、アルケニ
レン基、アルキニレン基は、前記のＡ¹又はＡ²で表され
るものと同義である。

【００６６】以下、本発明で用いられる脂肪族ジオール
成分の具体例（例示構造単位Ｅ−１〜Ｅ−９）を示す。
但し、本発明においては、これらに制限されるものでは
ない。

【００６７】

【化２３】

【００６８】また、本発明では、前記ジオール成分と共
に、モノアルコール成分を含有してもよい。併用する場
合のモノアルコール成分の含有量は、全構成成分の１〜
４０モル％が好ましく、特に１〜３０モル％が好まし
い。

【００６９】このようなモノアルコール成分としては、
芳香族アルコール或いは脂肪族アルコールのいずれでも
よく、具体例としては、次に掲げるもの（Ｆ−１〜Ｆ−
１１）が挙げられる。（Ｆ−１）メタノール、（Ｆ−
２）エタノール、（Ｆ−３）プロパノール、（Ｆ−４）
デシルアルコール、（Ｆ−５）アリルアルコール、（Ｆ
−６）ベンジルアルコール、（Ｆ−７）フェノール、
（Ｆ−８）クレゾール、（Ｆ−９）ｐ−メトキシフェノ
ール、

【化２４】

【００７０】（一般式（III）の重合性化合物）本発明
の下記一般式（III）で表される重合性化合物は、前記
一般式（Ｉ）で表される重合性基含有ポリエステルを製
造する際の中間体として有用である。

【００７１】

【化２５】

【００７２】一般式（III）中、６員環Ａはベンゼン環
又はシクロヘキサン環を表し、該６員環Ａの水素原子は
更にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基で置換さ
れていてもよい。Ｐは重合性基を表す。Ｌは単結合、ア
ルキレン基、アルケニレン基、アラルキレン基を表す。
Ｘは単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｎ
ＨＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂Ｎ（Ｒ¹）−、−ＣＨ₂
Ｎ（Ｒ²）ＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ・ＣＯ）−を表し、該Ｒ¹
及びＲ²は水素原子、アルキル基を表す。

【００７３】一般式（III）における上記の６員環Ａ、
重合性基Ｐ、及び二価の基ＬとＸは、前述した一般式
（Ｉ）における６員環Ａ、重合性基Ｐ、及び二価の基Ｌ
及びＸとそれぞれ同義であり、好ましい官能基も同様で
ある。

【００７４】（重合性基含有ポリエステルの製造方法）
本発明の一般式（Ｉ）で表される構造単位に対応する一
般式（III）のジオールは、例えば、下記に示す反応式
（１）に従う方法により製造することができる。

【００７５】

【化２６】

【００７６】即ち、化合物（Ｙ−１）の水酸基をアセチ
ル化後、カルボン酸とアルコールとの縮合で化合物（Ｙ
−３）を得る。この縮合反応は、ＤＣＣ等の縮合剤を用
いてもよいし、化合物（Ｙ−２）を酸塩化物に変換した
後に、アルコールとエステル化させてもよい。化合物
（Ｙ−３）から化合物（Ｙ−４）への脱Ａｃ化反応は通
常の方法、又は「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」<４３８>（１９
８９）に記載の方法により行うことができる。一方、化
合物（Ｙ−２）とアルコールとの反応に代えて、化合物
（Ｙ−２）とアミンとの反応にすれば、同様な方法で、
化合物（Ｙ−５）を得ることができる。

【００７７】また、例えば、下記反応式（２）に従う方
法により製造することができる。

【化２７】

【００７８】即ち、化合物（Ｙ−６）と１級アミンとの
反応により、化合物（Ｙ−７）を得る。化合物（Ｙ−
７）を還元して化合物（Ｙ−８）を得る。化合物（Ｙ−
８）と（メタ）アクリル酸、又は（メタ）アクリル酸ク
ロリドとの反応で化合物（Ｙ−９）が得られる。また、
化合物（Ｙ−８）と重合性基含有カルボン酸との反応に
より化合物（Ｙ−１０）が得られる。この反応は、カル
ボン酸を一旦酸クロリドに変換して行ってもよい。

【００７９】また、下記反応式（３）に従う方法により
製造することができる。

【化２８】

【００８０】即ち、化合物（Ｙ−１１）とカルボン酸と
のアミド化反応により、化合物（Ｙ−１２）を得ること
ができる。本反応では、カルボン酸の代わりにカルボン
酸クロリドを用いてもよい。

【００８１】また、下記反応式（４）に従う方法により
製造することができる。

【化２９】

【００８２】即ち、化合物（Ｙ−１３）の水酸基を全て
アシル化した後に、環Ａに結合したアシルオキシ基を脱
保護する方法により化合物（Ｙ−１５）を得ることがで
きる。この反応も前記の方法に準じて行うことができ
る。

【００８３】一般式（II）で表される構造単位に対応す
るジカルボン酸又はジカルボン酸誘導体は、市販品又は
公知の方法で合成したものを用いることができる。

【００８４】本発明の重合性基含有ポリエステルの製造
は、一般式（Ｉ）で表される構造単位に対応するジオー
ル、及び一般式（II）で表される構造単位に対応するジ
カルボン酸又はジカルボン酸誘導体との重縮合反応によ
り行われる。この際一般式（IV）で表される構造単位に
対応するジオール、モノカルボン酸、若しくはモノカル
ボン酸誘導体、又はモノアルコール等を共存させておい
てもよい。モノカルボン酸成分、モノアルコール成分
は、重縮合反応の初期から共存させておいてもよいし、
反応途中または反応を停止させるために加えてもよい。

【００８５】ポリエステル化反応は、例えば、「新高分
子実験学第３巻高分子の合成・反応（２）、縮合系高
分子の合成」（高分子学会編、共立出版、１９９６年）
７７〜９５頁を参考に行うことができる。

【００８６】本発明の重合性基含有ポリエステルの製造
においては、酸成分として酸クロリドを用いる重縮合反
応が好ましい。この場合、塩基を用いてもよく、塩基と
しては、トリエチルアミン、ピリジン、ＤＢＵ等が挙げ
られる。本反応に用いる溶媒は、ＴＨＦ、ＤＭＦ、Ｎ−
メチルピロリドン、アセトニトリル等が挙げられる。

【００８７】一般式（Ｉ）で表される構造単位の含量
は、所望の液晶性、分子量、溶解性等に応じて、全構成
成分の１０〜９０モル％が好ましく、特に２０〜８０モ
ル％が好ましい。一般式（Ｉ）で表される構造単位等の
ジオール成分と一般式（II）で表される構造単位等のジ
カルボン酸成分の仕込組成は、モル比で（ジオール成
分）／（ジカルボン酸成分）の値として８０／２０〜２
０／８０が好ましく、７０／３０〜３０／７０が特に好
ましい。

【００８８】本発明のポリエステルのポリスチレン換算
の数平均分子量（Ｍｎ）としては２，０００〜５０，０
００であることが好ましく、２，０００〜２０，０００
であることがより好ましい。

【００８９】（液晶性組成物）本発明の一般式（Ｉ）で
表される重合性化合物は、それ自身液晶性を示すことは
必ずしも必要ではなく、他の液晶性化合物との混合物に
おいて、液晶性を示すような組成比で混合することによ
り、液晶性組成物として好適に使用することができる。
更に、高分子液晶が用いられる用途にも適用可能であ
る。

【００９０】本発明の前記一般式（Ｉ）の重合性化合物
を含む液晶性組成物に、光学活性化合物を添加すること
により、コレステリック相或いはカイラルスメクチック
相を誘起することもできる。この場合の光学活性化合物
の含有量としては、液晶性組成物の全固形分（質量）の
０．１〜２０質量％が好ましく、特に２〜１５質量％が
好ましい。このような光学活性化合物としては、公知の
光学活性化合物を使用することができる。例えば、特開
２０００−４４４５１号公報、特表平１０−５０９７２
６号公報、ＷＯ９８／００４２８、特表２０００−５０
６８７３号公報、特表平９−５０６０８８号公報、特願
２０００−３８２５１６号公報等に記載されている光学
活性化合物を用いることができる。

【００９１】本発明の重合性化合物を他の液晶性化合物
と混合して用いる場合には、当該液晶性化合物として
は、その屈折率異方性Δｎが、０．１０〜０．４０の液
晶化合物、高分子液晶化合物、重合性基を１又は２個有
する液晶性化合物の中から適宜選択することができる。
例えば、スメクティック液晶化合物、ネマチック液晶化
合物などを挙げることができ、中でも、ネマチック液晶
化合物が好ましい。前記液晶性化合物は、溶融時の液晶
状態にある間に、例えばラビング処理等の配向処理を施
した配向基板を用いる等により配向させることができ
る。また、液晶状態を固相にして固定化する場合には、
冷却、重合等の手段を用いることができる。

【００９２】前記重合性基を１又は２個有する液晶性化
合物の具体例としては、ＷＯ９５／２２５８６、特願２
０００−５１０８９、特願２０００−６８４７９、特願
平１１−９１１６２に記載の化合物を挙げることができ
る。但し、本発明においては、これらに制限されるもの
ではない。このような液晶性化合物の一例を下記に示
す。

【００９３】

【化３０】

【００９４】

【化３１】

【００９５】前記液晶性化合物の含有量としては、液晶
性組成物の全固形分（質量）の１０〜９０質量％が好ま
しく、特に２０〜８０質量％が好ましい。

【００９６】（その他用途）本発明の一般式（Ｉ）の重
合性化合物はクロロホルム、テトラヒドロフラン、Ｎ−
メチルピロリドン等の通常の溶媒に良く溶解し又その際
の粘度もあまり高くないので、スピンコート法等の方法
により容易に基板に被覆することができる。更に、本発
明の化合物は光重合性を有するので、紫外線を照射する
ことにより容易に重合させることができる。

【００９７】また、本発明の重合性化合物を含む組成物
を液晶相を示す温度において重合させる（たとえば光重
合）と、得られる重合体は光学異方性等の異方性を示
し、そしてこの重合体は、従来の２官能性の重合性液晶
化合物からの重合体に比べ硬度や強度に優れているの
で、従来のものより耐摩耗性の良好な光学フィルムが得
られる。また、その耐摩耗性のため、光学フィルムに限
らず、耐摩耗性が要求される種々の被覆剤に適用するこ
とが可能である。

【００９８】本発明の前記一般式（Ｉ）で表される重合
性化合物は、重合性特に光重合性を有し、重合性モノマ
ー特に光重合性モノマーとして一般的に用いられる用途
に適用可能である。例えば、本発明の重合性化合物は、
その重合性（光重合性）を利用して印刷回路板製造用、
マイクロリソグラフィー用、光ファイバーコーティング
用、磁気記録媒体塗料用、インク用、接着剤用、歯科材
用、医科材用等に応用することができる。その際、適宜
他の重合性モノマーを組み合せて使用することができ
る。更に、本発明の重合性化合物は従来の重合性液晶化
合物との相溶性も良好であり、両者の混合物は、広い温
度範囲にわたり液晶の性質を示すので、該混合物を重合
させた場合、良好な光学異方性（複屈折）が得られる。
また、従来の重合性液晶化合物に本発明の重合性化合物
を添加して重合させた場合、得られる膜等の硬度、強
度、耐スクラッチ性等の機械的性質も改善される。

【００９９】本発明はまた、前記一般式（Ｉ）で表され
る重合性化合物を含む組成物及びその重合体にも関す
る。該組成物には、前記一般式（Ｉ）で表される重合性
化合物の他、他の重合性モノマー、従来の１又は２官能
性の重合性液晶化合物、高分子液晶、光学活性或いはコ
レステリック液晶化合物、重合開始剤、有機色素、分光
増感剤、界面活性剤等を含有させることができる。そし
て、該組成物はコレステリックカラーフィルター、位相
差膜、オーバーコート層等の他、前記の本発明の重合性
化合物の用途において述べた用途にも使用することがで
きる。

【０１００】また、本発明の重合性化合物、又はこれを
含む組成物から、カラーフィルター、位相差膜、ＳＴＮ
素子用光学補償膜、拡散フィルム等の光学フィルムを作
製することができる。光学フィルムは、本発明の重合性
化合物、又はこれを含む組成物の粘度を適宜溶剤により
調節し、更に必要に応じ重合触媒を加えた後、基体上に
塗布し重合させるなどによって作製される。

【０１０１】

【実施例】以下に、実施例を示し本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。尚、本実施例において「部」及び「％」
は全て、「質量部」及び「質量％」を表す。

【０１０２】［実施例１］（構造単位１−２に対応する
ジオールの合成）次に示す合成手順に従って、下記ジオール化合物（Ｚ−
１）を合成した。２、５−ジヒドロキシ安息香酸５０ｍ
ｍｏｌ（７．７１ｇ）、アセトニトリル５０ｍｌ及びピ
リジン０．２ｍｏｌ（１５．８ｇ）の混合物に、氷冷下
で無水酢酸０．１５５ｍｏｌ（１５．８ｇ）を滴下し
た。その後室温で２．５時間攪拌した後に、希塩酸に投
下して、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチルを留去後、
酢酸エチル／ｎ−ヘキサンより再結晶して、２，５−ジ
アセトキシ安息香酸を８．３８ｇ得た。収率は７０％で
あった。

【０１０３】上記で得られた２、５−ジアセトキシ安息
香酸５ｍｍｏｌ（１．１９ｇ）、触媒量のジメチルホル
ムアミド及びテトラヒドロフランの混合物に塩化オキザ
リル６ｍｍｏｌ（０．５１ｍｌ）を滴下した。その後室
温で１時間攪拌した後、溶媒を留去した。この残渣物に
アセトニトリル１０ｍｌ、及びアクリル酸（２−ヒドロ
キシエチル）エステル５ｍｍｏｌ（０．５８ｇ）を加
え、氷冷下にトリエチルアミン５．５ｍｍｏｌ（０．７
７ｍｌ）を滴下した。その後室温で１時間攪拌した後、
水中に投下して、酢酸エチルで抽出した。この酢酸エチ
ルを留去して、２，５−ジアセトキシ安息香酸（２−ア
クリロイルオキシエチル）エステルを油状層として１．
３６ｇ得た。収率は８１％であった。

【０１０４】上記で得られたエステルと、水で飽和した
トルエン１００ｍｌ、及び「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」<４
３８>（１９８９）に記載の方法により調製したＰ−ト
ルエンスルホン酸／シリカゲル７．５ｇの混合物を８０
℃で１５分間攪拌した。この反応混合物を硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後に濾過した。溶媒を留去して得られた
油状層をカラムクロマトグラフィーにより精製して、化
合物（Ｚ−１）を０．８８ｇ得た。収率は６５％であっ
た。

【０１０５】上記で得られた化合物を¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ₃）解析により同定した結果を下記に示す。δ
（ｉｎｐｐｍｆｒｏｍＴＭＳ）；７．２９（ｓ、
１Ｈ）、７．０４（ｄ、１Ｈ）、６．８７（ｄ、１
Ｈ）、６．４７（ｄ、１Ｈ）、６．１６（ｄｄ、１
Ｈ）、５．８９（ｄ、１Ｈ）、５．１３（ｓ、１Ｈ）、
４．６１−４．４７（ｍ、４Ｈ）

【０１０６】

【化３２】

【０１０７】［実施例２］（構造単位１−６に対応する
ジオールの合成）次に示す合成手順に従って、下記ジオール化合物（Ｚ−
２）を合成した。２，５−ジヒドロキシベンズアルデヒ
ド７２ｍｍｏｌ（１０ｇ）及びテトラヒドロフラン１０
０ｍｌの混合物に、ブチルアミン８０ｍｍｏｌ（７．９
ｍｌ）を添加した。その後反応混合物を室温で１時間攪
拌した後、１０％Ｐｄ／Ｃ（５０％ｗｅｔ品）を２．８
０ｇ添加し、水素ガスを通じた。１時間攪拌した後、パ
ラジウム触媒をセライト濾過により除き、濾液を濃縮
し、２−ブチルアミノメチルベンゼン−１，４−ジオー
ルの粗結晶を１４．５ｇ得た。

【０１０８】上記で得られた粗結晶１４．５ｇ及びジメ
チルアセトアシド１００ｍｌの混合物に、アクリル酸ク
ロリド８２ｍｍｏｌ（７．３９ｇ）を滴下した。室温で
１時間攪拌した後に水中に投下して、酢酸エチルで抽出
した。該酢酸エチルを留去後、残渣をカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、化合物（Ｚ−２）を６．１５ｇ
得た。収率は３２％であった。

【０１０９】得られた化合物を¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ₃）で同定した結果を下記に示す。δ；９．４５
（ｓ、１Ｈ）、６．８０（ｄ、１Ｈ）、６．７２（ｄ、
１Ｈ）、６．６５（ｓ、１Ｈ）、６．５１−６．４２
（ｍ、２Ｈ）、５．８５−５．６０（ｍ、２Ｈ）、４．
４６（ｓ、２Ｈ）、３．４６−３．２７（ｍ、２Ｈ）、
１．７５−０．８８（ｍ、７Ｈ）

【０１１０】

【化３３】

【０１１１】［実施例３］構造単位（１−６）／（Ａ−
１）＝４／５（モル仕込比）のポリエステルの合成上記化合物（Ｚ−２）１ｍｍｏｌ、テトラヒドロフラン
１０ｍｌ、テレフタル酸クロリド１．２５ｍｍｏｌの混
合物に、氷冷下でトリエチルアミン２．５ｍｍｏｌを滴
下した。その後室温で１時間攪拌した後、メタノール５
ｍｌを添加した。更に室温で１時間攪拌した後、水中に
投下して、固体を濾取した。乾燥後、得られた固体をテ
トラヒドロフラン／ｎ−ヘキサンで再沈精製して、白色
固体物を０．３ｇ得た。収率は６８％であった。得られ
た重合体のポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は
３１００であった。Ｃ１１５−１２５℃ Ｎ＞３０
０℃ Ｉ

【０１１２】［実施例４］構造単位（１−６）／（Ａ−
１）＝４／５（モル仕込比）のポリエステルの合成実施例３において、メタノール５ｍｌを４−ヒドロキシ
−４′−シアノビフェニル０．１ｇに変更したこと以外
は、実施例３と同様にして白色固体を０．０５ｇ得た。
収率は１０％であった。Ｃ１７０℃ Ｎ＞３００℃ Ｉ

【０１１３】［実施例５］構造単位（１−６）／（Ａ−
８）＝４／５（モル仕込比）のポリエステルの合成実施例３において、テレフタル酸クロリドをビフェニル
−４、４′−ジカルボン酸クロリドに変更したこと以外
は、実施例３と同様にして灰色固体を０．３ｇ得た。収
率は５７％であった。

【０１１４】［実施例６］構造単位（１−６）／（Ａ−
１）／（Ｄ−２）＝３／５／１（モル仕込比）のポリエ
ステルの合成上記化合物（Ｚ−２）１ｍｍｏｌ、テレフタル酸クロリ
ド１．６５ｍｍｏｌ、２−メチルヒドロキノン０．３３
ｍｍｏｌ及びテトラヒドロフラン１０ｍｌの混合物に、
氷冷下でトリエチルアミン３．３ｍｍｏｌのテトラヒド
ロフラン５ｍｌの溶液を滴下した。その後室温で１時間
攪拌した後、メタノール５ｍｌを添加し、更に３０分間
攪拌した後に、水中に投下して固体を濾取した。この固
体物を酢酸エチルで洗浄して、薄ピンク色の固体を０．
３ｇ得た。収率は５６％であった。ポリスチレン換算の
数平均分子量（Ｍｎ）は３１００であった。Ｃ１５０−１７０℃ Ｎ＞３００℃ Ｉ

【０１１５】［実施例７］構造単位（１−２）／（Ａ−
１）＝４／５（モル仕込比）のポリエステルの合成実施例３において、化合物（Ｚ−２）を前記化合物（Ｚ
−１）に変更したこと以外は、実施例３と同様にして白
色固体を０．３３ｇ得た。収率は７９％であった。

【０１１６】［実施例８］構造単位（１−２）／（Ａ−
１）＝２／３（モル仕込比）のポリエステルの合成実施例７において、テレフタル酸クロリドの添加量を
１．２５ｍｍｏｌから１．５ｍｍｏｌに変更したこと以
外は、実施例７と同様にして白色固体を０．３ｇ得た。
収率は６５％であった。

【０１１７】［実施例９］構造単位（１−２）／（Ａ−
１）／（Ｂ−１）＝２／２／１（モル仕込比）のポリエ
ステルの合成上記化合物（Ｚ−１）１ｍｍｏｌ、テレフタル酸クロリ
ド１ｍｍｏｌ、セバシン酸クロリド０．５ｍｍｏｌ、及
びテトラヒドロフラン１０ｍｌの混合物に、氷冷下でト
リエチルアミン３．０ｍｍｏｌのテトラヒドロフラン５
ｍｌの溶液を滴下した。その後室温で１時間攪拌した
後、メタノールを加え更に３０分間攪拌した。水を加え
て固体を濾取し、メタノールで洗浄して白色粉末を０．
１ｇの得た。収率は２１％であった。

【０１１８】［実施例１０］（液晶組成物）下記の処方にて液晶組成物を調製した。

【化３４】

【０１１９】この溶液を、ガラス基板上に日立化成デュ
ポン社製のポリイミド配向膜「ＬＸ−１４００」を形成
してラビング処理を行ったものに滴下し、１０００ｒｐ
ｍでスピンコートを行なった。次に、これを１０５℃で
５分間保持した後、高圧水銀ランプを用いて紫外線を照
射し、重合を行った。この膜はラビング方向に光学軸を
有する、光学異方性を示した。この膜のレターデーショ
ンは５５０ｎｍの波長において２１０ｎｍであった。

【０１２０】［実施例１１］（コレステリック液晶組成
物）上記の配向膜付ガラス基板の該配向膜上に、下記処方に
て調製した感光性樹脂層用塗布液をスピンコーターによ
り塗布し、これを１００℃のオーブンで２分間乾燥して
感光性樹脂層を形成した。

【０１２１】

【化３５】

【０１２２】次いで、ガラス基板の表面で接触する様に
１００℃のホットプレート上に５分間保持し、感光性樹
脂層を発色させたところ、コレステリック液晶相由来の
青色の選択反射が得られた。

【０１２３】次に、窒素ガスを吹き付けながら超高圧水
銀灯により照射エネルギー５００ｍＪ／ｃｍ²で全面を
露光し、重合硬化した。この膜の引掻き硬度をＪＩＳ−
Ｋ５４０１に準拠した方法で測定したところ、３Ｈであ
った。一方、上記処方において、実施例７のポリエステ
ルを用いないで化合物（Ｚ）だけの場合の引掻き硬度は
１Ｈであり、本発明の重合性化合物が共存することによ
り引掻き硬度が向上したことが分かった。

【０１２４】

【発明の効果】本発明の重合性化合物（重合性基含有ポ
リエステル）は、通常の溶媒に良く溶解し又その際の粘
度も高くないので、スピンコート法等の方法により容易
に基板に被覆することができる。本発明の重合性化合物
から得られる重合体フィルムは光学異方性等の異方性を
示し、また該フィルムは機械的強度や硬度に優れてい
る。更に、本発明の重合性化合物は従来の重合性液晶化
合物との相溶性も良好であり、両者の混合物は、広い温
度範囲に亙り液晶の性質を示すので、該混合物を重合さ
せた場合、良好な光学異方性（複屈折）が得られる。ま
た、従来の重合性液晶化合物に本発明の重合性化合物を
添加して重合させた場合、得られる膜の強度や耐スクラ
ッチ性等の機械的性質も改善される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (72)発明者黒岩隆一静岡県富士宮市大中里200番地富士写真フイルム株式会社内Ｆターム(参考） 2H049 BA06 BA46 BC05 BC09 BC21 4H006 AA01 AB64 BJ50 BN30 BV34 KA14 KE00 4H027 BA11 BE04 4J027 AB03 AB09 AB18 AB25 BA04 BA17 CA10 CA34 CC02 CC05 CD08 4J029 AA07 AB01 AC01 AC02 AD01 AD09 AD10 AE04 AE11 AE18 CB03A CB06A CB06B CB07A CB10A CB10B CB11A CC06A CC06B CC09 CD05 CE03 CE06 CF02 CF03 CF04 CF11 CF13 CF15 CF17 CG10 CH01 DA06 GA02 GA11 HA01 HB01 HB05 JD05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも下記一般式（Ｉ）及び一般式
（II）で表される構造単位からなることを特徴とする重
合性基含有ポリエステル。【化１】〔一般式（Ｉ）中、６員環Ａはベンゼン環又はシクロヘ
キサン環を表し、該６員環Ａの水素原子は更にハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基で置換されていてもよ
い。Ｐは重合性基を表す。Ｌは単結合、アルキレン基、
アルケニレン基、アラルキレン基を表す。Ｘは単結合、
−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−
ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂Ｎ（Ｒ¹）−、−ＣＨ₂Ｎ（Ｒ²）Ｃ
Ｏ−、−ＣＨ₂Ｏ・ＣＯ−を表し、該Ｒ¹及びＲ²は水素
原子、アルキル基を表す。一般式（II）中のＢは二価の
置換基を表す。〕
【請求項２】下記一般式（III）で表される重合性化
合物。【化２】〔一般式（III）中、６員環Ａはベンゼン環又はシクロ
ヘキサン環を表し、該６員環Ａの水素原子は更にハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基で置換されていても
よい。Ｐは重合性基を表す。Ｌは単結合、アルキレン
基、アルケニレン基、アラルキレン基を表す。Ｘは単結
合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ
−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂Ｎ（Ｒ¹）−、−ＣＨ₂Ｎ（Ｒ
²）ＣＯ−、−ＣＨ₂Ｏ・ＣＯ−を表し、該Ｒ¹及びＲ²は
水素原子、アルキル基を表す。〕
【請求項３】少なくとも請求項１に記載の重合性化合
物を含有する液晶性組成物。
【請求項４】少なくとも請求項１に記載の重合性化合
物と光学活性化合物とを含有する液晶性組成物。
【請求項５】少なくとも請求項１に記載の重合性化合
物と分子内に重合性基を１個又は２個有する液晶性化合
物とを含有する液晶性組成物。
【請求項６】請求項３乃至５に記載の液晶性組成物を
重合硬化してなる重合体。