JP2003306698A - 殺菌洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ４級アンモニウム塩型殺菌剤と界面活性剤を
含む殺菌洗浄剤組成物において、４級アンモニウム塩の
殺菌力が低下しない殺菌洗浄剤組成物を提供する。 【解決手段】 一般式（１）で表される４級アンモニウ
ム塩（Ａ）と、アニオン界面活性剤（Ｂ）、両性界面活
性剤（Ｃ）および非イオン界面活性剤（Ｄ）からなる群
から選ばれる１種以上からなることを特徴とする殺菌洗
浄剤組成物。 【化３】 式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ同一のまたは異なる、炭
素数が１〜２２の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素
基、Ｒ³は炭素数が１〜２２の直鎖もしくは分岐の脂肪
族炭化水素基または炭素数が７〜２２のアリールアルキ
ル基もしくはアリールアルケニル基、Ｒ⁴は炭素数が８
〜２２の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基、Ｘ^-は超
強酸のアニオンを表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は殺菌洗浄剤組成物に
関する。さらに詳しくは、４級アンモニウム塩とアニオ
ン界面活性剤、両性界面活性剤および／または非イオン
界面活性剤を併用しても、殺菌性と洗浄性が低下するこ
とがなく、皮膚刺激性および金属腐食性がともに少ない
殺菌洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、４級アンモニウム塩殺菌剤は殺菌
スペクトルが広く即効的な効力を有することから食品工
場、病院などの環境殺菌剤として広く使用されている。
更に、殺菌性と洗浄性を併せ持った薬剤として４級アン
モニウム塩と、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤お
よび／または非イオン界面活性剤を組み合わせた殺菌洗
浄剤組成物（特許文献−１および特許文献−２）もよく
知られている。

【０００３】

【特許文献−１】特開平５−２２１８０５号公報

【特許文献−２】特開平７−５３９９５号公報

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、洗浄剤
としてアニオン界面活性剤や両性界面活性剤を４級アン
モニウム塩殺菌剤と併用した場合は、４級アンモニウム
塩殺菌剤と該界面活性剤が錯体を形成するため４級アン
モニウム塩殺菌剤の殺菌効力が大幅に低下してしまう問
題があった。また、４級アンモニウム塩と錯体を形成し
にくい非イオン界面活性剤を洗浄剤として用いる場合で
あっても、洗浄効果の高いポリオキシエチレンアルキル
フェノールやポリオキシエチレンアルキルエーテルなど
の非イオン界面活性剤では、４級アンモニウム塩の疎水
基と非イオン界面活性剤の疎水基の親和性が強すぎるた
め４級アンモニウム塩が菌体と接触しにくくなり、４級
アンモニウム塩殺菌剤の効力がやはり低下してしまうと
いう問題があった。更に、４級アンモニウム塩を含む殺
菌洗浄剤は皮膚刺激性と金属腐食性がともに強いという
問題もあった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、一般式（１）で表される４級アンモ
ニウム塩（Ａ）と、アニオン界面活性剤（Ｂ）、両性界
面活性剤（Ｃ）および非イオン界面活性剤（Ｄ）からな
る群から選ばれる１種以上からなることを特徴とする殺
菌洗浄剤組成物である。

【０００６】

【化２】

【０００７】式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ同一のまた
は異なる、炭素数が１〜２２の直鎖もしくは分岐の脂肪
族炭化水素基、Ｒ³は炭素数が１〜２２の直鎖もしくは
分岐の脂肪族炭化水素基または炭素数が７〜２２のアリ
ールアルキル基もしくはアリールアルケニル基、Ｒ⁴は
炭素数が８〜２２の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素
基、Ｘ^-は超強酸のアニオンを表す。

【０００８】

【発明の実施の形態】一般式（１）におけるＲ¹および
Ｒ²は炭素数１〜２２（好ましくは１〜１４）の直鎖ま
たは分岐の脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル
基など）を表す。直鎖の脂肪族炭化水素基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ド
デシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、ヤシ油由来のアルコールから水酸基を除いたア
ルキル基（以下、ヤシ油アルキル基と略記する。）、オ
レイル基などが挙げられ、分岐の炭化水素基としては、
イソプロピル基、２−エチルヘキシル基などが挙げられ
る。これらのうち、好ましいのは炭素数１〜１４、さら
に炭素数１〜８、特に炭素数１または２、最も好ましく
はメチル基である。また、Ｒ¹とＲ² は同一であっても
異なっていてもよいが、同一であるのが好ましい。

【０００９】Ｒ³は炭素数が１〜２２の直鎖もしくは分
岐の脂肪族炭化水素基または炭素数が７〜２２のアリー
ルアルキルもしくはアリールアルケニル基を表す。直鎖
もしくは分岐の脂肪族炭化水素基としては、前記例示し
たものが挙げられ、アリールアルキル基としてはベンジ
ル基、フェネチル基など、アリールアルケニル基として
はスチリル基、シンナミル基などが挙げられる。Ｒ³の
うち好ましくは炭素数が１〜１８の直鎖もしくは分岐の
脂肪族炭化水素基または炭素数が７〜１５のアリールア
ルキルもしくはアリールアルケニル基、さらに好ましく
は炭素数が６〜１４の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水
素基である。

【００１０】Ｒ⁴は炭素数８〜２２の直鎖また分岐の脂
肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基など）を表
す。直鎖の脂肪族炭化水素基としては、オクチル基、ノ
ニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、オクタデシル基、ヤシ油アルキル基、オレ
イル基などが挙げられ、分岐の脂肪族炭化水素基として
は、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。Ｒ⁴のう
ち好ましくは炭素数８〜１８の直鎖また分岐の脂肪族炭
化水素基、さらに好ましくは炭素数１０〜１６の直鎖ま
た分岐の脂肪族炭化水素基である。

【００１１】一般式（１）で示される第４級アンモニウ
ム塩を構成する第４級アンモニウム基の具体例として
は、Ｒ³が脂肪族炭化水素基の場合は、たとえば、１つ
の長鎖アルキル基を有するもの（トリメチルドデシルア
ンモニウム、トリメチルテトラデシルアンモニウム、ト
リメチルヘキサデシルアンモニウム、トリメチルオクタ
デシルアンモニウム、トリメチルヤシ油アルキルアンモ
ニウム、トリメチル−２−エチルヘキシルアンモニウ
ム、ジメチルエチルドデシルアンモニウム、ジメチルエ
チルテトラデシルアンモニウム、ジメチルエチルヘキサ
デシルアンモニウム、ジメチルエチルオクタデシルアン
モニウム、ジメチルエチルヤシ油アルキルアンモニウ
ム、ジメチルエチル−２−エチルヘキシルアンモニウ
ム、メチルジエチルドデシルアンモニウム、メチルジエ
チルテトラデシルアンモニウム、メチルジエチルヘキサ
デシルアンモニウム、メチルジエチルオクタデシルアン
モニウム、メチルジエチルヤシ油アルキルアンモニウム
およびメチルジエチル−２−エチルヘキシルアンモニウ
ム、）、１つの長鎖アルケニル基を有するもの（トリメ
チルオレイルアンモニウム、ジメチルエチルオレイルア
ンモニウムおよびメチルジエチルオレイルアンモニウ
ム）、２つの長鎖アルキル基を有するもの（ジメチルジ
ヘキシルアンモニウム、ジメチルジオクチルアンモニウ
ム、ジメチルジデシルアンモニウムおよびジメチルジド
デシルアンモニウム）が挙げられる。また、Ｒ³ がアリ
ールアルキル基の場合は、たとえば、ジメチルデシルベ
ンジルアンモニウム、ジメチルドデシルベンジルアンモ
ニウム、ジメチルテトラデシルベンジルアンモニウム、
ジメチルヘキサデシルベンジルアンモニウム、ジメチル
ヤシ油アルキルベンジルアンモニウム、ジメチルオレイ
ルベンジルアンモニウムおよびジメチル−２−エチルヘ
キシルベンジルアンモニウムが挙げられる。このうち殺
菌性の観点から好ましいのは、ジメチルジデシルアンモ
ニウム、トリメチルヘキサデシルアンモニウム、ジメチ
ルドデシルベンジルアンモニウム、およびジメチルテト
ラデシルベンジルアンモニウムである。

【００１２】一般式（１）においてＸ^-で表されるアニ
オンを構成する超強酸は、１００％硫酸より強い酸強度
を有する酸（「超強酸・超強塩基」田部浩三、野依良治
著、講談社サイエンティフィック刊、ｐ１参照）であ
り、Ｈａｍｍｅｔｔの酸度関数（Ｈ₀）が１００％硫酸
の−１１．９３以下のものであり、プロトン酸、および
プロトン酸／ルイス酸の組み合わせからなる酸が挙げら
れる。プロトン酸の具体例としては、トリフルオロメタ
ンスルホン酸（Ｈ₀＝−１４．１０）、ペンタフルオロ
エタンスルホン酸（Ｈ₀＝−１４．００）などが挙げら
れる。プロトン酸／ルイス酸の組み合わせに用いられる
プロトン酸としては、ハロゲン化水素（フッ化水素、塩
化水素、臭化水素、ヨウ化水素など）が挙げられ、ルイ
ス酸としては三フッ化硼素、五フッ化リン、五フッ化ア
ンチモン、五フッ化砒素、五フッ化タウリンなどが挙げ
られる。プロトン酸／ルイス酸の組み合わせは任意であ
るが、組み合わせて得られる超強酸の具体例としては、
四フッ化硼素酸、六フッ化リン酸、塩化フッ化硼素酸、
六フッ化アンチモン酸、六フッ化砒酸、六フッ化タウリ
ンなどが挙げられる。上記の超強酸のうち、殺菌性およ
び皮膚刺激性の観点から、好ましいのはトリフルオロメ
タンスルホン酸、四フッ化硼素酸および六フッ化リン酸
である。

【００１３】（Ａ）としては、上記第４級アンモニウム
基と上記超強酸で構成されるアニオンＸ^-との任意の組
み合わせのものが挙げられる。（Ａ）のうち、殺菌性と
皮膚刺激性の観点から好ましいのは、ジメチルジデシル
アンモニウム、トリメチルヘキサデシルアンモニウム、
ジメチルドデシルベンジルアンモニウムおよびジメチル
テトラデシルベンジルアンモニウムなどの第４級アンモ
ニウム基とトリフルオロメタンスルホン酸、四フッ化硼
素酸および六フッ化リン酸などのＨａｍｍｅｔｔ酸度関
数（Ｈ₀）が−１２．００以下の超強酸との組み合わせ
である。

【００１４】本発明における（Ａ）の重量に基づく遊離
ハロゲン含量（測定法：イオンクロマトグラフィー）
は、皮膚刺激性の観点から、好ましくは１００ｐｐｍ以
下、さらに好ましくは０〜５０ｐｐｍ、とくに好ましく
は０〜１０ｐｐｍである。

【００１５】（Ａ）の製造方法としては限定はなく公知
の方法でよいが、遊離ハロゲン含量の観点から好ましい
のは下記の［Ｉ］および［ＩＩ］の方法、操作上の観点
からさらに好ましいのは［ＩＩ］である。

【００１６】［Ｉ］ 第４級アンモニウム塩〔例えば、
一般式（１）における第４級アンモニウム基とハロゲン
アニオンからなる塩〕の水溶液（２０〜７０重量％）に
前記超強酸のアルカリ金属塩（ナトリウム塩またはカリ
ウム塩など）を加え（第４級アンモニウム塩／超強酸塩
の当量比は通常１／１〜１／１．５、好ましくは１／
１．０５〜１／１．３）、室温で約２時間撹拌混合して
得られる水溶液（イ）を下記（ｉ）および（ｉｉ）の工
程で精製する。 （ｉ）：（イ）に金属銀、酸化銀、炭酸銀および有機酸
〔総炭素数１〜１０のカルボン酸（モノ−およびポリカ
ルボン酸）など〕銀から選ばれる１種以上の化合物
（ロ）を、上記第４級アンモニウム塩〔一般式（１）に
おけるアンモニウム基とハロゲンアニオンからなる塩〕
に対し１．１〜１．５当量となる量加えて混合する。析
出する塩（ハロゲン化銀）と下層（水層）を分液除去
し、さらに上層中の水分を減圧留去した後、析出する塩
（アルカリ金属塩および遊離ハロゲン）を熱時濾過で除
去する工程。 （ｉｉ）：（ｉ）で得られた液にハロゲン化水素水溶液
（ハ）を加え、７０〜８０℃で約１時間撹拌混合後、静
置して分液した下層（水層）を除去し、上層中の水分を
減圧留去して、目的の第４級アンモニウム塩を得る、過
剰の銀を除去する工程。

【００１７】［ＩＩ］ 第３級アミンと同当量以上（好
ましくは１．１〜５．０当量）の炭酸ジアルキルエステ
ル（アルキル基の炭素数１〜５）を溶媒（例えば、メタ
ノール）の存在下（第３級アミンの重量に基づいて１０
〜１，０００％）または非存在下、反応温度８０〜２０
０℃、好ましくは１００〜１５０℃で反応させて第４級
アンモニウム塩を形成し、さらに前記超強酸を添加（第
４級アンモニウムの当量に基づいて１．０〜１．２当
量）し、１０〜６０℃で１〜３時間撹拌して塩交換す
る。静置して分液した下層（水層）を除去し、上層中の
溶媒を５０〜１２０℃で減圧留去して、目的の第４級ア
ンモニウム塩を得る。

【００１８】本発明における（Ａ）は、常温で、通常、
固状（ブロック状、ワックス状もしくは粉末状）または
液状（粘ちょう液状もしくはペースト状）であり、いず
れの形態でもよい。固状の場合の融点は通常２５〜９０
℃である。

【００１９】本発明におけるアニオン界面活性剤（Ｂ）
としては、以下のものが挙げられる。 (1)カルボン酸またはその塩；炭素数８〜２２の飽和も
しくは不飽和脂肪酸またはその塩、並びにカルボキシメ
チル化物もしくはその塩［炭素数８〜１６の脂肪族アル
コールおよび／またはそのＥＯ（１〜１０モル）付加物
などのカルボキシメチル化物の塩（例えば、ドデカン−
１，２−ジオールカルボキシメチルエーテルナトリウ
ム）など］(2)硫酸エステル塩；高級アルコール硫酸エ
ステル塩（炭素数８〜１８の脂肪酸アルコールの硫酸エ
ステル塩など）、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩
［炭素数８〜１８の脂肪族アルコールのＥＯ（１〜１０
モル）付加物の硫酸エステル塩］、硫酸化油（天然の不
飽和油脂または不飽和のロウをそのまま硫酸化して中和
したもの）、硫酸化脂肪酸エステル（不飽和脂肪酸の低
級アルコールエステルを硫酸化して中和したもの）、並
びに硫酸化オレフィン（炭素数１２〜１８のオレフィン
を硫酸化して中和したもの）、(3)スルホン酸塩；アル
キル（炭素数８〜２２）ベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ル（炭素数８〜２２）ナフタレンスルホン酸塩、スルホ
コハク酸ジアルキル（炭素数６〜２０）エステル塩、α
−オレフィン（炭素数８〜２２）スルホン酸塩、並びに
イゲポンＴ型など、(4)リン酸エステル塩；高級アルコ
ール（炭素数８〜６０）リン酸エステル塩、高級アルコ
ール（炭素数８〜６０）ＥＯ付加物（１〜１０モル）リ
ン酸エステル塩、並びにアルキル（炭素数４〜６０）フ
ェノールＥＯ付加物リン酸エステル塩など。

【００２０】なお、上記(1)〜(4)の塩としては、アルカ
リ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩）、アンモニウム
塩およびアルカノールアミン塩［アルカノールの炭素数
２〜８のモノアルカノールアミン塩（モノエタノールア
ミン塩、モノブタノールアミン塩など）、ジアルカノー
ルアミン塩（ジエタノールアミン塩など）、トリアルカ
ノールアミン塩（トリエタノールアミン塩など）］が挙
げられる。

【００２１】両性界面活性剤（Ｃ）としては、アミノ酸
型両性界面活性剤［高級アルキル（炭素数１２〜１８）
アミノプロピオン酸ナトリウムなど］、ベタイン型両性
界面活性剤［アルキル（炭素数１２〜１８）ジメチルベ
タイン（例えばラウリルジメチル酢酸ベタインなど）、
脂肪酸アミドアルキルベタイン（例えばヤシ油脂肪酸ア
ミドプロピルベタインなど）、アルキル（炭素数１２〜
１８）ジヒドロキシエチルベタインなど］、硫酸エステ
ル塩型両性界面活性剤［高級アルキル（炭素数８〜１
８）アミンの硫酸エステルナトリウム塩、ヒドロキシエ
チルイミダゾリン硫酸エステルナトリウム塩など］、ス
ルホン酸塩型両性界面活性剤（ペンタデシルスルフォタ
ウリン、イミダゾリンスルホン酸など）、リン酸エステ
ル塩型両性界面活性剤［グリセリン高級脂肪酸（炭素数
８〜２２）エステル化物のリン酸エステルアミン塩］な
どが挙げられる。これらのうち、好ましいのは、ベタイ
ン型両性界面活性剤である。

【００２２】非イオン界面活性剤（Ｄ）としては、たと
えば、アルキレンオキシド（炭素数２〜４）付加型非イ
オン界面活性剤［高級アルコール（炭素数８〜１８）、
高級脂肪酸（炭素数１２〜２４）または高級アルキルア
ミン（炭素数８〜２４）等に直接アルキレンオキシド
（以下ＡＯと略記）［炭素数２〜４例えば、エチレンオ
キシド（以下ＥＯと略記）、プロピレンオキシド、ブチ
レンオキシドまたはこれらの２種以上の併用］（数平均
分子量１７４〜２００，０００）；グリコール類にＡＯ
を付加させて得られるポリアルキレングリコール類（数
平均分子量１１０〜６，０００）に高級脂肪酸などを反
応させたもの；多価アルコール（エチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリト
ール、ソルビタンなどの２価〜８価またはそれ以上の多
価アルコール）に高級脂肪酸を反応させて得られたエス
テル化物にＡＯを付加させたもの（分子量２８８〜３
０，０００）、高級脂肪酸アミドにＡＯを付加させたも
の（分子量２４３〜３０，０００）、多価（２価〜８価
またはそれ以上）アルコールアルキル（炭素数３〜６
０）エーテルにＡＯを付加させたもの（分子量１４８〜
３０，０００）など］、および多価アルコ−ル（炭素数
３〜６０）型非イオン界面活性剤（多価アルコール脂肪
酸（炭素数３〜６０）エステル、多価アルコールアルキ
ル（炭素数３〜６０）エーテル、脂肪酸（炭素数３〜６
０）アルカノールアミドなど）などが挙げられる。この
うち好ましいのは高級アルコール（炭素数８〜１８）に
直接ＡＯを付加させたもの（分子量５００〜１０，００
０）である。

【００２３】上記（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）
は、本発明の殺菌洗浄剤組成物を構成する必須成分であ
るとともに、後述する分散剤としての役割も果たすこと
ができる。

【００２４】本発明における（Ａ）／〔（Ｂ）＋（Ｃ）
＋（Ｄ）〕の重量比は殺菌性と皮膚刺激性の観点から好
ましくは９０／１０〜０．１／９９．９、さらに好まし
くは６０／４０〜１／９９、特に好ましくは５５／４５
〜１０／９０である。また、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）の重量比は、通常、（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）＝０
〜１００／０〜１００／０〜１００である。（Ａ）との
併用において、好ましいのは、（Ｂ）、（Ｃ）もしくは
（Ｄ）のみの使用、またはこれらのうちの２種の併用で
あり、さらに好ましいのは、（Ｂ）、（Ｃ）もしくは
（Ｄ）のみの使用である。２種の併用の場合の比率は、
通常、それぞれが１〜９９％である。

【００２５】本発明の殺菌洗浄剤組成物は、水性分散体
（エマルジョンもしくはサスペンジョン）、溶液（低粘
度液体もしくはペースト状溶液）または固形体（粉末、
板状固体もしくはブロック）のいずれの形態でもよく、
その形態に応じ、水、溶剤、分散剤、増粘剤、粉末化剤
および／または固形化剤などを含むことができる。

【００２６】溶剤としては、炭素数１〜１３の１価アル
コール（エチルアルコール、イソプロピルアルコール、
２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジ
ルアルコールなど）、炭素数２〜１８の多価アルコール
（エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシ
レングリコール、グリセリンなど）〕、多価アルコール
誘導体（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ートなど）、炭素数４〜１８のエーテル（ジエチルエー
テル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、メチル
フェニルエーテル、テトラヒドロフランなど）、炭素数
２〜１８のケトン（アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、炭素
数２〜２５のエステル（蟻酸エチル、蟻酸ブチル、酢酸
エチル、アジピン酸ジオクチルなど）など；

【００２７】分散剤としては、Ｍｎ１，０００〜１０
０，０００の分散剤、たとえばナフタレンスルホン酸ホ
ルマリン縮合物（Ｍｎ１，０００〜１０，０００）、ポ
リスチレンスルホン酸塩［アルカリ金属（ナトリウム、
カリウムなど）塩など］（Ｍｎ１，０００〜１００，０
００）、ポリアクリル酸塩［アルカリ金属（ナトリウ
ム、カリウムなど）塩など］（Ｍｎ２，０００〜５０，
０００）、カルボキシメチルセルロースおよびポリビニ
ルアルコールなど；

【００２８】増粘剤としては天然高分子（カラギーナ
ン、デンプンなど）、半合成高分子〔メチルセルロース
（Ｍｎ５，０００〜１００，０００）、可溶性デンプ
ン、アルギン酸（塩）［アルカリ金属（ナトリウム、カ
リウムなど）塩など］など〕、合成高分子（Ｍｎ１，０
００〜５０，０００、たとえばポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン）、無機物（ベントナイト、コロ
イダルアルミナなど）など；

【００２９】粉末化剤としては可溶性デンプン、シクロ
デキストリン、カルボキシメチルセルロース（Ｍｎ５，
０００〜１００，０００）など；固形化剤としてはポリ
エチレングリコール（Ｍｎ１，０００〜１００，００
０）、ロウ類（カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホ
ホバ油、ミツロウ、ラノリンなど）、炭素数１５以上の
炭化水素（パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロ
クリスタリンワックスなど）、炭素数１２〜２２の高級
脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸な
ど）、炭素数１４〜２２の高級アルコール（セチルアル
コール、ステアリルアルコールなど）などが挙げられ
る。

【００３０】上記添加剤の使用量は、本発明における
（Ａ）〜（Ｄ）の合計重量に基づいて以下の範囲で使用
できる。水性分散体および溶液の場合は、水および／ま
たは溶剤は通常１０％以上、好ましくは５０〜１，００
０％、分散剤および増粘剤はそれぞれ通常０．１〜１０
％、好ましくは０．２〜５％である。また、固形体のう
ちの粉体の場合は、粉末化剤は通常１０〜９９％、好ま
しくは３０〜９０％、固形体のうちの粉末以外の場合、
固形化剤は通常１０〜９９％、好ましくは３０〜９０％
である。

【００３１】本発明の殺菌洗浄剤組成物にはさらに、必
要により、その他の添加剤として消泡剤、キレート化
剤，ｐＨ調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、
漂白剤、香料および色素などを加えることができる。消
泡剤としては、シリコーン系（ジメチルポリシロキサン
など）、鉱物油（スピンドル油、ケロシンなど）、炭素
数１２〜２２の金属石鹸（ステアリン酸カルシウムな
ど）など；キレート化剤としては、炭素数６〜１２のア
ミノカルボン酸（エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチ
レントリアミンペンタ酢酸、ヒドロキシエチルエチレン
ジアミントリ酢酸、ニトリロトリ酢酸、トリエチレンテ
トラミンヘキサ酢酸など）、ポリカルボン酸［マレイン
酸、コハク酸など］、不飽和カルボン酸（共）重合体
［ポリアクリル酸（Ｍｎ１，０００〜１０，０００）、
イソアミレン−マレイン酸共重合体（Ｍｎ１，０００〜
１０，０００）など］、炭素数３〜１０のヒドロキシカ
ルボン酸（クエン酸、グルコン酸、乳酸、リンゴ酸な
ど）、縮合リン酸（トリポリリン酸、トリメタリン酸な
ど）およびこれらの塩［アルカリ金属（ナトリウム、カ
リウムなど）塩、アルカリ土類金属（カルシウム、マグ
ネシウムなど）塩、アンモニウム塩、炭素数１〜２０の
アルキルアミン（たとえばメチルアミン、エチルアミ
ン、オクチルアミン）塩および炭素数２〜１２のアルカ
ノールアミン（たとえばモノ−、ジ−およびトリエタノ
ールアミン）塩など］など；ｐＨ調整剤としては、苛性
アルカリ（苛性ソーダなど）、アミン（モノ−、ジ−お
よびトリエタノールアミンなど）、無機酸（塩酸、硫
酸、硝酸、リン酸など）など；酸化防止剤としては、フ
ェノール系［２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール
（ＢＨＴ）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）など］、硫黄系［ジラウリル
３，３’−チオジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ）、ジス
テアリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＳＴＤ
Ｐ）など］、リン系［トリフェニルホスファイト（ＴＰ
Ｐ）、トリイソデシルホスファイト（ＴＤＰ）など］、
アミン系［オクチル化ジフェニルアミン、Ｎ−ｎ−ブチ
ル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−
ｐ−フェニレンジアミンなど］など；紫外線吸収剤とし
ては、ベンゾフェノン系（２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンなど）、サリ
チレート系（フェニルサリチレート、２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾエートなど）、ベンゾトリアゾール系
［（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾールなど］、アクリル系［エチル−２−シアノ−
３，３−ジフェニルアクリレート、メチル−２−カルボ
メトキシ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレート
など］など；防腐剤としては、安息香酸、パラオキシ安
息香酸エステル、ソルビン酸など；漂白剤としては、次
亜塩素酸ソーダ、過酸化水素水、過炭酸ナトリウム、ピ
ロ亜硫酸カリウムなど；香料としては、天然香料（バラ
油、ジャスミン油、ラベンダー油、レモン油、ムスク油
など）、合成香料（リモネン、ファルネソール、シトラ
ール、ローズオキサイドなど）など；および色素として
は、青色１号、黄色４号、赤色２号などが挙げられる。

【００３２】上記その他の添加剤の使用量は、本発明に
おける（Ａ）〜（Ｄ）の合計重量に基づいて、消泡剤は
通常１０％以下、好ましくは１〜３％、キレート化剤は
通常１０〜１００％、好ましくは２０〜５０％、ｐＨ調
整剤は通常２０％以下、好ましくは１〜１０％、酸化防
止剤、紫外線吸収剤および防腐剤はそれぞれ通常１０％
以下、好ましくは０．１〜５％、漂白剤は通常３０％以
下、好ましくは１〜２０％、香料は通常１０％以下、好
ましくは１〜３％、色素は通常１％以下、好ましくは
０．０１〜０．３％である。

【００３３】本発明の組成物の水性分散体または溶液の
製造方法としては、たとえば（Ａ）を５０〜８０℃に加
熱して融解し、必要により溶剤を加えて、さらに
（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）を添加して均一に
混合、溶解した後、必要により分散剤および／またはそ
の他の添加剤を加え、よく攪拌しながら水（水道水、イ
オン交換水いずれでもよい、以下同じ）を加えて水性分
散体または溶液〔（Ａ）の濃度は通常１〜３０重量％、
好ましくは５〜２０重量％〕を得る方法が挙げられる。
上記、水性分散体もしくは溶液は原液もしくは必要によ
りさらに水または溶剤で希釈した状態で用いられ、殺菌
洗浄剤組成物として使用される時の（Ａ）の濃度は通常
０．００１〜３０重量％、好ましくは０．０１〜１０重
量％である。

【００３４】本発明の組成物の固形体の製造方法として
は、例えば（Ａ）を５０〜８０℃に加熱して融解し、
（Ｂ）、（Ｃ）および／または（Ｄ）を添加して均一に
混合、溶解した後、粉末化剤もしくは固形化剤をよく攪
拌しながら加えて固形体〔（Ａ）の濃度は通常１〜７０
重量％、好ましくは１０〜６０重量％〕を得る方法が挙
げられる。上記固形体は原体もしくは必要によりさらに
水または溶剤で溶解、乳化または分散した状態で用いら
れ、殺菌洗浄剤組成物として使用される時の（Ａ）の濃
度は通常０．００１〜７０重量％、好ましくは０．０１
〜３０重量％である。

【００３５】本発明の殺菌洗浄剤組成物には、さらに必
要により（Ａ）以外の殺菌剤（Ａ’）を併用してもよ
い。（Ａ’）としては、例えば、前記一般式（１）で示
される第４級アンモニウム塩における第４級アンモニウ
ム基と超強酸以外のアニオンから構成される第４級アン
モニウム塩（Ａ’）が挙げられ、超強酸以外のアニオン
としては、ハロゲン（塩素、臭素、フッ素、ヨウ素）ア
ニオンが挙げられる。（Ａ’）の具体例としては、１つ
の長鎖アルキル基を有するもの（トリメチルドデシルア
ンモニウムクロライド、トリメチルテトラデシルアンモ
ニウムクロライドなど）、１つの長鎖アルケニル基を有
するもの（トリメチルオレイルアンモニウムクロライド
など）、２つの長鎖アルキル基を有するもの（ジメチル
ジデシルアンモニウムクロライドおよびジメチルジドデ
シルアンモニウムブロマイドなど）、およびアリールア
ルキル基を有するもの（ジメチルデシルベンジルアンモ
ニウムクロライドなど）が挙げられる。（Ａ’）を併用
する場合の（Ａ）に対する使用割合は、（Ａ）の重量に
基づいて、好ましくは２０％以下、さらに好ましくは１
０％以下である。

【００３６】本発明の殺菌洗浄剤組成物の用途はとくに
限定されず、建物等（医療関連施設、畜産施設、公共施
設、食品工場、ホテル、レストラン、食堂、給食センタ
ーおよび一般家庭などの床、壁、設備、器具および備品
など）の殺菌洗浄剤組成物、トイレ・流し・浴室などの
徐溶化殺菌洗浄剤組成物、動物（家畜、ペットなど）、
人体および手指の殺菌洗浄剤組成物、繊維（製品）
［糸、織物、編物、不織布など］などの殺菌洗浄剤組成
物、ベルトコンベア用殺菌潤滑洗浄剤組成物および化粧
品（シャンプー、リンス、染毛剤などの頭髪用化粧品、
クレンジングフォームなどの洗顔料および口紅などのメ
ーキャップ化粧品など）用殺菌洗浄剤組成物などとして
用いることができる。

【００３７】建物等の殺菌洗浄剤組成物として用いる場
合は、本発明における（Ａ）の濃度が通常０．００１〜
１重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％となるよ
うに本発明の組成物を水で希釈調整し、床、壁などを希
釈液でブラッシングして洗浄した後、水で洗い流すか、
ブラッシングできない高所や隙間は発泡機を用いて発泡
させた泡状希釈液を吹き付けたり、泡のまま押し込み、
一定時間放置した後、水で洗い流すことにより殺菌と洗
浄が同時にできる。本発明における４級アンモニウム塩
（Ａ）は被洗浄面に吸着されるため殺菌性が持続する。

【００３８】トイレ・流し・浴室などの配管用徐溶化殺
菌洗浄剤組成物として用いる場合は、本発明における
（Ａ）の濃度が通常１〜７０重量％、好ましくは１０〜
６０重量％となるように本発明の組成物を固形体に成型
し、必要により樹脂製などの容器または不織布などの袋
に入れて、排水口内もしくは排水口上部に置いておくこ
とにより流水により本発明組成物が徐々に溶解し、配管
の殺菌および消臭ができる。

【００３９】動物、人体および手指の殺菌洗浄剤組成物
として用いる場合は、本発明における（Ａ）の濃度が通
常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜３重量％
となるように本発明の組成物を水で希釈調整し、該希釈
液を掌、タオル、ブラシなどに取り、動物、人体、手指
を殺菌洗浄した後、水で洗い流すことにより、殺菌と洗
浄が同時にできる。本発明における４級アンモニウム塩
（Ａ）は動物の毛に吸着されるため、殺菌性が持続する
と同時に、毛に柔軟性と帯電防止性をも付与することが
できる。

【００４０】繊維（製品）の殺菌洗浄剤として用いる場
合は、本発明における（Ａ）の濃度が通常０．００１〜
１０重量％、好ましくは０．０１〜３重量％となるよう
に本発明の組成物を水で希釈調整し、該希釈液を洗濯機
などの洗浄機で通常の洗剤と同様に洗浄、濯ぎをするこ
とにより、殺菌と洗浄が同時にできる。本発明における
４級アンモニウム塩（Ａ）は繊維（製品）に吸着される
ため、殺菌性が持続し、悪臭発生を防ぐことができ、繊
維（製品）に柔軟性と帯電防止性をも付与することがで
きる。

【００４１】ベルトコンベア用殺菌潤滑剤洗浄剤組成物
として用いる場合は、本発明における（Ａ）の濃度が通
常０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５
重量％となるように本発明の組成物を水または溶剤で希
釈、溶解、乳化または分散し、該液をベルトコンベアの
プレート表面に塗布することにより、ベルトコンベアの
殺菌とベルトコンベア上の搬送物の移動時の潤滑性付与
を行うことができる。本発明における４級アンモニウム
塩（Ａ）は、塩素を含有していないため、コンベアに錆
びを発生させることもない。化粧品用殺菌洗浄剤組成物
としては、本発明の組成物を、化粧品中の（Ａ）の濃度
が通常０．００１〜１重量％、好ましくは０．０１〜
０．５重量％となるように添加して用いられる。

【００４２】

【実施例】以下製造例および実施例により本発明をさら
に説明するが本発明はこれに限定されるものではない。
製造例および実施例中の％は重量％、部は見かけの重量
部を示す。

【００４３】製造例１ 加熱冷却装置、攪拌機および滴下ロートを備えたガラス
製反応容器に、ジメチルジｎ−デシルアンモニウムメチ
ルカーボネートの８２．５％メタノール溶液１００部を
仕込み、３０〜６０℃に昇温した後、その温度に保ちな
がら４２％四フッ化硼素酸水溶液４３部を２時間かけて
徐々に滴下した。その後、さらに同温度で１時間熟成し
た。引き続き同温度で５時間静置した後、下層（水層）
を除いた後、上層を減圧下に６０〜８０℃に加熱してメ
タノールを除去し、ジメチルジｎ−デシルアンモニウム
・四フッ化硼素酸塩（Ａ１）８５部を得た。（Ａ１）の
重量に基づく遊離塩素含量は１０ｐｐｍ以下であった。

【００４４】製造例２ ジメチルジｎ−デシルアンモニウムメチルカーボネート
をトリメチルヘキサデシルアンモニウムメチルカーボネ
ートに代え、その仕込み量を９０部にしたこと以外は製
造例１と同様にして、トリメチルヘキサデシルアンモニ
ウム・四フッ化硼素酸塩（Ａ２）７６部を得た。（Ａ
２）の重量に基づく遊離塩素含量は１０ｐｐｍ以下であ
った。

【００４５】製造例３ ジメチルジｎ−デシルアンモニウムメチルカーボネート
をラウリルジメチルベンジルアンモニウムメチルカーボ
ネートに代え、その仕込量を９４部にしたこと以外は製
造例１と同様にして、ラウリルジメチルベンジルアンモ
ニウム・四フッ化硼素酸塩（Ａ３）８０部を得た。（Ａ
３）の重量に基づく遊離塩素含量は１０ｐｐｍ以下であ
った。

【００４６】実施例１〜４ 撹拌機を備えたステンレス製容器に、表１記載の（Ａ）
を５０部および表１記載の（Ｂ）〜（Ｄ）を表１記載の
部数仕込み、混合して溶解（必要により７０〜８０℃で
加熱溶解）させた。さらに攪拌しながら水を表１記載の
部数加えて乳化分散して水性分散体とし、本発明の殺菌
洗浄剤組成物（Ｘ１）〜（Ｘ４）を得た。

【００４７】比較例１〜３ 実施例１と同様の容器に、ジメチルジｎ−デシルアンモ
ニウムクロライド５０％水溶液（ＤＤＣＬと略記）を１
００部および表１記載の（Ｂ）もしくは（Ｃ）を表１記
載の部数仕込み、混合して溶解させた。さらに攪拌しな
がら水を表１記載の部数加えて比較例の殺菌洗浄剤組成
物（Ｙ１）〜（Ｙ３）を得た。なお、ＤＤＣＬの固形分
重量に基づく遊離塩素含量は９．８％であった。

【００４８】下記表１に記載の配合原料の略号は以下の
通り。 ＤＤＣＬ：ジメチルジｎ−デシルアンモニウムクロライ
ド５０％水溶液 ＤＤＡＣ：ドデカン−１，２−ジオールカルボキシメチ
ルエーテルナトリウム２９％水溶液 ＣＡＢＴ：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン３０％
水溶液 ＬＡＢＴ：ラウリルジメチル酢酸ベタイン３６％水溶液 Ｒ−ＥＯ19：ポリオキシエチレン（ＥＯ１９モル）アル
キル（炭素数１４〜１５エーテル） Ｒ−ＥＯ10：ポリオキシエチレン（ＥＯ１０モル）アル
キル（炭素数１４〜１５エーテル）

【００４９】

【表１】

【００５０】＜殺菌洗浄剤組成物の殺菌性評価＞Ｘ１〜
Ｘ４とＹ１〜Ｙ３について、殺菌性を最小殺菌濃度（Ｍ
ＢＣ）試験により評価した。即ち、培地として普通ブイ
ヨン液体培地を用い、厚生省が発表した消毒薬検査指針
（１９５２年）に準じて最小殺菌濃度を測定した。Ｘ１
〜Ｘ４とＹ１〜Ｙ３をそれぞれ４級アンモニウム塩濃度
が３３、１６．５、８．３、４．１、２．１ｐｐｍとな
るように滅菌水を用いて希釈し、それぞれ０．５ｍｌづ
つをワッセルマンチューブに採取した。普通ブイヨン液
体培地を用いて一晩３７℃で培養した大腸菌液１００μ
ｌを滅菌生理食塩水１００ｍｌに加えよく振とうした
（この時の菌数は１０⁵〜１０⁶ｃｆｕ／ｍｌであっ
た。）。均一に混和した供試菌液４．５ｍｌを先の薬剤
希釈液０．５ｍｌ入りのワッセルマンチューブに加え、
軽く振とうした。供試菌を加えた後、１、２．５、５、
１０分後に１白金耳を普通ブイヨン培地に殖菌し、３７
℃、２４時間振とう培養し、培養後に菌の発育有無を判
定した。結果を表２に示す。

【００５１】

【表２】

【００５２】表２から、本発明の殺菌洗浄剤組成物Ｘ１
〜Ｘ４は洗浄剤未添加の殺菌剤（比較例３）と同等の殺
菌性を示し、比較例１および２の殺菌洗浄剤組成物と比
べ優れた殺菌性を有することがわかる。 ＜殺菌洗浄剤組成物の洗浄力評価＞Ｘ１〜Ｘ４とＹ１〜
Ｙ３について、ＪＩＳ Ｋ ３３６２（合成洗剤試験方
法）記載の「台所用合成洗剤の洗浄力評価方法」に準じ
て洗浄力を試験し、下記式により洗浄力を評価した。結
果を表３に示す。 （洗浄力算出式） 洗浄力（％）＝〔（Ｗ₁−Ｗ₂）／Ｗ₁〕×１００ Ｗ₁：洗浄前の人工汚れ付着量 Ｗ₂：洗浄後の人工汚れ付着量

【００５３】

【表３】

【００５４】表３から、本発明の殺菌洗浄剤組成物Ｘ１
〜Ｘ４は比較例の殺菌洗浄剤組成物Ｙ１〜Ｙ３と比べ優
れた洗浄性を有することがわかる。 ＜殺菌洗浄剤組成物の皮膚刺激性評価＞Ｘ１〜Ｘ４とＹ
１〜Ｙ３について、Ｄｒａｉｚｅ法に基づく皮膚一次刺
激性試験を行った。即ち、モルモットによる１０％水溶
液原液開放塗布試験を行い、２４時間後、下記判定基準
で評価した。結果を表４に示す。 （皮膚刺激性判定基準） ◎：無刺激 ○：軽度の刺激 △：中程度の刺激 ×：強度の刺激

【００５５】

【表４】

【００５６】表４から、本発明の殺菌洗浄剤組成物Ｘ１
〜Ｘ４は比較例の殺菌洗浄剤組成物Ｙ１〜Ｙ３と比べ皮
膚刺激性が少ないことがわかる。 ＜殺菌洗浄剤組成物の金属腐食性評価＞Ｘ１〜Ｘ４とＹ
１〜Ｙ３について、鉄腐食性試験を次の方法で行った。
鋼板（２０×１００×１ｍｍ）を中性洗剤を用いてスポ
ンジで洗浄し、トルエン、アセトンの順にそれぞれ１時
間浸せきした後、風乾した。殺菌洗浄剤組成物を水道水
で希釈し４級アンモニウム塩を０．５重量％含有する水
希釈液を作成した。この水希釈液に洗浄、風乾した鋼板
を半浸せきし、経時における発さび状況を観察した。結
果を表５に示す。 （金属腐食性判定基準） ○：鉄さび発生なし ×：鉄さび発生あり

【００５７】

【表５】

【００５８】表５から、本発明の殺菌洗浄剤組成物Ｘ１
〜Ｘ４は比較例の４級アンモニウム塩を用いた殺菌洗浄
剤組成物Ｙ１〜Ｙ３と比べ金属腐食性が極めて少ないこ
とがわかる。

【発明の効果】本発明の殺菌洗浄剤組成物は、下記の効
果を奏することから極めて有用である。 （１）殺菌性に優れ、かつ洗浄性にも優れる。 （２）殺菌性に優れ、かつ皮膚刺激性が少ない。 （３）金属腐食性が少ない。 （４）殺菌洗浄後の対象物に殺菌性を持続させることが
できる。 （５）殺菌洗浄後の対象物［繊維（製品）等］に柔軟性
および帯電防止性を付与することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 1/94 Ｃ１１Ｄ 1/94 3/395 3/395 3/43 3/43 3/48 3/48 3/50 3/50 Ｆターム(参考） 4C083 AC181 AC182 AC231 AC232 AC691 AC692 AC711 AC712 BB04 BB05 BB07 BB41 BB44 BB45 BB46 BB47 BB48 BB60 CC11 CC13 CC22 CC23 CC36 CC38 CC39 DD21 DD23 DD39 EE01 EE09 EE18 FF01 4H003 AB05 AC07 AD04 AE05 AE10 BA12 DA01 DA02 DA04 DA05 DA10 ED02 FA34 4H011 AA02 BA01 BA05 BB04 BB18 BC19 DA13 DF04 DH03

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で表される４級アンモニウ
   ム塩（Ａ）と、アニオン界面活性剤（Ｂ）、両性界面活
   性剤（Ｃ）および非イオン界面活性剤（Ｄ）からなる群
   から選ばれる１種以上からなることを特徴とする殺菌洗
   浄剤組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ同一のまたは異なる、
   炭素数が１〜２２の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素
   基、Ｒ³は炭素数が１〜２２の直鎖もしくは分岐の脂肪
   族炭化水素基または炭素数が７〜２２のアリールアルキ
   ル基もしくはアリールアルケニル基、Ｒ⁴は炭素数が８
   〜２２の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基、Ｘ^-は超
   強酸のアニオンを表す。）
2. 【請求項２】 （Ａ）の重量に基づく遊離塩素含量が１
   ００ｐｐｍ以下である請求項１記載の殺菌洗浄剤組成
   物。
3. 【請求項３】 一般式（１）におけるＸ^-を構成する超
   強酸が−１２．００以下のＨａｍｍｅｔｔ酸度関数（Ｈ
   ₀）を有する請求項１または２記載の殺菌洗浄剤組成
   物。
4. 【請求項４】 超強酸がプロトン酸とルイス酸との組み
   合わせからなる請求項１〜３いずれか記載の殺菌洗浄剤
   組成物。
5. 【請求項５】 水性分散体または固形体である請求項１
   〜４いずれか記載の殺菌洗浄剤組成物。
6. 【請求項６】 （Ａ）／〔（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）〕の
   重量比が９０／１０〜０．１／９９．９である請求項１
   〜５いずれか記載の殺菌洗浄剤組成物。
7. 【請求項７】 更に、溶剤、分散剤、増粘剤、粉末化
   剤、固形化剤、消泡剤、キレート化剤、ｐＨ調整剤、酸
   化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、漂白剤、香料および
   色素からなる群から選ばれる１種以上を含有させてなる
   請求項１〜６いずれか記載の殺菌洗浄剤組成物。
8. 【請求項８】 建物用、トイレ・流し・浴室用、動物
   用、人体用、繊維用、ベルトコンベア用または化粧品用
   である請求項１〜７のいずれか記載の殺菌洗浄剤組成
   物。