JP2003301105A

JP2003301105A - 充填材強化ポリエーテルイミド系樹脂組成物およびその成形品

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Publication number: JP2003301105A
Application number: JP2002109570A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Uchiyama; 山達矢内; Tsutomu Kinoshita; 下努木; Chooto Kim; チョートキム
Original assignee: GE Plastics Japan Ltd
Current assignee: SABIC Innovative Plastics Japan KK
Priority date: 2002-04-11
Filing date: 2002-04-11
Publication date: 2003-10-21
Anticipated expiration: 2022-04-11
Also published as: CN1314761C; KR100997824B1; AU2003230872A1; HK1076829A1; CN1659234A; WO2003087226A1; ATE404634T1; DE60322873D1; KR20040111502A; JP3947030B2; EP1497374B1; EP1497374A1

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】耐熱性、寸法安定性、もしくは難燃性が要求さ
れる自動車、電子電気機器、家庭機器またはＯＡ機器、
メディア用途機器のプラスチックス部品に好適なポリエ
ーテルイミド系樹脂組成物を提供する。【解決手段】(A)ポリエーテルイミド系樹脂、(B)熱可塑
性樹脂、(C)繊維状強化充填材、および(D)非繊維状無機
充填材とを含み、かつ(A)〜(D)の合計を１００重量％と
したときに、(A)ポリエーテルイミド系樹脂：1〜95重量
％、(B)熱可塑性樹脂：1〜95重量％、(C)繊維状強化充
填材:2〜80重量％、(D)非繊維状無機充填材：2〜80重量
％の量で含むことを特徴とする充填材強化ポリエーテル
イミド系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、充填材強化ポリエーテル
イミド系樹脂組成物および該組成物で成形された成形品
に関する。さらに詳しくは、高温領域で寸法安定性に優
れ、低線膨張係数を有する充填材強化ポリエーテルイミ
ド系樹脂組成物および該組成物で成形された成形品に関
する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来、耐熱が要求される精密部品
として、金属製のものが多く用いられていたが、金属製
の部品は耐熱性、難燃性、寸法安定性には優れるもの
の、重量が重く、量産性の低さなどの問題があった。こ
のため近年は、軽量化、量産性などの観点からから、金
属に代わる材料として充填材強化されたポリカーボネー
ト、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファ
イド、液晶ポリマー、ポリエーテルイミド樹脂などが多
く用いられるようになってきた。

【０００３】しかしながら、充填材強化ポリカーボネー
トやポリフェニレンエーテルなどは、ＡＳＴＭ法による
荷重たわみ温度で１５０℃以上を要求される自動車、電
子電気機器、家庭機器またはＯＡ機器、メディア用途機
器のプラスチックス部品では、耐熱性の問題で満足する
物性のものが得られない。また、ポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂に関しては、耐熱性に優れながら比較的低温
で樹脂を溶融成形できるにもかかわらず、最終成形品で
特有のバリが多く発生し、バリ取り工程時に、バリ以外
のパーツとして必要部分を削り取ってしまう可能性が高
くなり、不良率の上昇を招くことがあるという問題があ
るほか、構造上硫黄系の腐食ガスが発生し、成形金型な
どの寿命が縮めることや、金型メンテナンスに手間がか
かり生産性の問題があった。

【０００４】また、液晶ポリマーは優れた耐熱性を有
し、かつ低い温度での溶融成形に優れるものの、樹脂の
構造上成形時のせん断によって樹脂が配向し、最終成形
品が反りやすく寸法安定性が不充分であるという問題点
もあった。これに対して、ポリエーテルイミドは、優れ
た高耐熱性、寸法安定性、耐薬品性を有しているが、成
形時の樹脂溶融温度設定を４００℃前後もしくはそれ以
上の温度に設定しないと優れた流動性が得られず、成形
性が悪いという問題点があった。

【０００５】このような問題を解決するために、種々の
試みがなされてきた。たとえば、特開昭６０−３８４６
４号公報には、上記問題を解決するため、ポリエーテル
イミド樹脂に（繊維状）無機充填材１０〜７０重量％お
よびフッ素系樹脂０．５〜２０重量％を配合したポリエ
ーテルイミド樹脂組成物が提案されている。しかしなが
ら、この組成物では、繊維状充填材の配向が大きく、樹
脂の流動方向と垂直方向での収縮差が大きく、異方性改
良の点で十分でなく、樹脂の加工温度が非常に高く加工
性の観点から改善されていなかった。

【０００６】

【発明の目的】本発明は、以上のような従来技術に伴う
問題点を解消すべくなされたものであり、耐熱性、寸法
安定性、もしくは難燃性を要求する自動車、電子電気機
器、家庭機器またはＯＡ機器、メディア用途機器のプラ
スチックス部品に対し、繊維状強化充填材あるいは非繊
維状無機充填材で強化したポリエーテルイミド系樹脂組
成物を提供することを目的としている。

【０００７】

【発明の概要】本発明にかかる充填材強化ポリエーテル
イミド系樹脂組成物は、(A)ポリエーテルイミド系樹
脂、(B)熱可塑性樹脂、(C)繊維状強化充填材、および
(D)非繊維状無機充填材を含み、かつ(A)〜(D)の合計を
１００重量％としたときに、(A)ポリエーテルイミド系
樹脂：1〜95重量％、(B)熱可塑性樹脂：1〜95重量％、
(C)繊維状強化充填材:2〜80重量％、(D)非繊維状無機充
填材：2〜80重量％、の量で含むことを特徴としてい
る。

【０００８】また、本発明にかかる充填材強化ポリエー
テルイミド系樹脂組成物は、(A)ポリエーテルイミド系
樹脂、(B)熱可塑性樹脂、(C)繊維状強化充填材、(D)非
繊維状無機充填材および(E)アルカリ(土類)金属塩を含
み、かつ(A)〜(D)の合計を１００重量％としたときに、
(A)ポリエーテルイミド系樹脂：1〜95重量％、(B)熱可
塑性樹脂：1〜95重量％、(C)繊維状強化充填材:2〜80重
量％、(D)非繊維状無機充填材：2〜80重量％の範囲にあ
り、かつ(A)〜(D)の合計を１００重量部としたときに、
(E)アルカリ(土類)金属塩：0より多く５重量部以下の量
で含むことを特徴としている。

【０００９】(B)熱可塑性樹脂としては、ポリフェニレ
ンエーテル類、ポリエステル類、ポリカーボネート類、
ポリエステルカーボネート類、ポリアミド類、ポリオレ
フィン類、ポーエーテル類、ポリサルファイド類などか
ら選ばれる少なくとも１種以上が好ましい。(C)繊維状
強化充填材はL/D比（長軸／短径）が、１００以上のも
のが好ましい。

【００１０】(C)繊維状強化充填材としては、ガラスフ
ァイバー、炭素繊維、チタンファイバー、セラミックフ
ァイバーが好ましい。このような(C)繊維状強化充填材
は、シラン系カップリング剤、ウレタン系樹脂、エポキ
シ系樹脂等で被覆されたガラスファイバーが好ましい。
(D)非繊維状無機充填材が鱗片状ガラスフレーク、ミル
ドガラス、マイカ、チタン酸カリウム、カオリン、クレ
ー、タルク、ウォラストナイト、カーボンブラックから
なる群から選ばれる少なくとも１種であることが好まし
い。

【００１１】(E)アルカリ（土類）金属塩としては、パ
ーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ（土類）金属塩
が好ましい。本発明にかかる成形品は、前記記載の充填
材強化ポリエーテルイミド系樹脂組成物からなることを
特徴としている。前記成形品としては、自動車、電子電
気機器、家庭機器またはＯＡ機器、メディア用途機器の
プラスチックス部品が挙げられる。

【００１２】

【発明の具体的説明】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明で用いられる上記各成分について、順次
説明する。［（Ａ）ポリエーテルイミド系樹脂］本発明において
は、成分（Ａ）のポリエーテルイミド自体は公知であ
り、典型的には下記の式により表される繰り返し単位を
含む。ポリエーテルイミド樹脂自体は公知であり、典型
的には下記の式（ｉ）により表される繰り返し単位を含
む。

【００１３】

【化１】

【００１４】（式中、Ｔは−Ｏ−または−Ｏ−Ｚ−Ｏ−
であり、その二本の結合手は3,3'、3,4'、4,3'または4,
4'位に結合し、ここでＺは次式：

【００１５】

【化２】

【００１６】で示される基群及び次式（ii）：

【００１７】

【化３】

【００１８】で示される基から成る群より選択される二
価の有機基であり、上記式（ii）においてＸは、−Ｃ_y
Ｈ_2y−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ₂−、−Ｏ−および−
Ｓ−から成る群より選択される二価の基であり、ここで
ｙは１〜約５の整数であり；Ｒは（ａ）６〜約２０個の
炭素原子をもつ芳香族炭化水素基及びそのハロゲン化誘
導体、（ｂ）２〜約２０個の炭素原子をもつアルキレン
基、３〜約２０個の炭素原子をもつシクロアルキレン基
及び（ｃ）次式(iii)：

【００１９】

【化４】

【００２０】で示される二価の有機基であり、式 (iii)
中でＱは−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ₂ −
及び−Ｃ_x Ｈ_2x−から成る群より選択される二価の基で
あり、ここでｘは１〜約５の整数であり：ｎは繰り返し
単位の数である）。好ましいポリエーテルイミドは、さ
らに下記式（iv）で示されるポリイミド繰り返し単位を
含む。

【００２１】

【化５】

【００２２】（式中、Ｒは先に定義した通りであり、Ｍ
は次式：

【００２３】

【化６】

【００２４】で示される基群より選択される基であり、
但しＢは−Ｓ−または−Ｃ（＝Ｏ）−である）。特に好
適なポリエーテルイミド樹脂として、下記の一般式(v)
：

【００２５】

【化７】

【００２６】（式中、Ｒ′は炭素数６〜２０個の芳香族
炭化水素基であり、ｎ′は２以上の整数である）で表さ
れるものが挙げられ、ゼネラル・エレクトリック社製の
ＵＬＴＥＭ（登録商標）がその代表的な例であり、その
製造方法は特公昭５７−９３７２号公報などによって開
示されている。これらのポリエーテルイミド樹脂は耐衝
撃性を有する程度の重合度を備えていなければならな
い。

【００２７】［(B)熱可塑性樹脂］本発明で使用される
熱可塑性樹脂としては、熱可塑性樹脂であれば特に制限
なく使用することが可能である。本発明で使用可能な熱
可塑性樹脂としては、ポリフェニレンエーテル類、ポリ
エステル類、ポリカーボネート類、ポリエステルカーボ
ネート類、ポリアミド類、ポリオレフィン類、ポーエー
テル類、ポリサルファイド類などが挙げられ、このうち
ポリフェニレンエーテル類、ポリエステル類、ポリカー
ボネート類、ポリエステルカーボネート類から選ばれる
少なくとも１種以上が好ましい。

【００２８】ポリフェニレンエーテル系樹脂（ＰＰＥ系
樹脂）としては、公知のものを特に制限なく使用でき
る。ＰＰＥ系樹脂とは、たとえば一般式 (I)：

【００２９】

【化８】

【００３０】（式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ4はそれぞれ
独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、置換
炭化水素基、アルコキシ基、シアノ基、フェノキシ基ま
たはニトロ基を表し、ｎは重合度を表わす整数である）
で示される構成単位を有する重合体の総称である。本発
明で使用されるポリフェニレンエーテル系樹脂は、上記
一般式で示される１種の構成単位からなる単独重合体で
あっても、二種以上が組合わされた共重合体であっても
よい。

【００３１】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄の具体例として
は、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、プロピル、
アリル、フェニル、ベンジル、メチルベンジル、クロロ
メチル、ブロモメチル、シアノエチル、シアノ、メトキ
シ、エトキシ、フェノキシ、ニトロ等の基が挙げられ
る。ポリフェニレンエーテル系樹脂の具体例としては、
ポリ(2,6-ジメチル-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ(2,
6-ジエチル-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ（2-メチル
-6-エチル-1,4-フェニレン）エーテル、ポリ（2-メチル
-6-プロピル-1,4-フェニレン）エーテル、ポリ(2,6-ジ
プロピル-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ（２-エチル-
6-プロピル-1,4-フェニレン）エーテル、ポリ(2,6-ジメ
トキシ-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ(2,6-ジクロロ
メチル-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ(2,6-ジブロモ
メチル-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ(2,6-ジフェニ
ル-1,4-フェニレン)エーテル、ポリ(2,6-ジトリル-1,4-
フェニレン)エーテル、ポリ(2,6-ジクロロ-1,4-フェニ
レン)エーテル、ポリ(2,6-ジベンジル-1,4-フェニレン)
エーテル、ポリ(2,5-ジメチル-1,4-フェニレン)エーテ
ルなどが挙げられる。

【００３２】より好ましいＰＰＥ系樹脂としては、上記
式（I）におけるＲ₁およびＲ₂がアルキル基、特に炭素
原子数１〜４のアルキル基であるポリマーであり、ｎは
通常５０以上が好ましい。また共重合体であるＰＰＥ系
樹脂としては上記ポリフェニレンエーテル構成単位中に
アルキル三置換フェノール、たとえば2,3,6-トリメチル
フェノールを一部含有する共重合体を挙げることができ
る。またこれらのＰＰＥ系樹脂に、スチレン系化合物が
グラフトした共重合体も好適に使用することができる。
スチレン系化合物として、たとえばスチレン、α-メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンなどが挙
げられる。用いられるポリフェニレンエーテルの粘度は
特に制限は無いが、クロロホルム中での極限粘度が２５
℃で０．１０〜０．５０（ｄｌ／ｇ）のものが望まし
い。

【００３３】本発明で使用されるポリエステル樹脂は、
一般に、２〜１０個の炭素原子を有する脂肪族ジオー
ル、脂環族ジオールまたはそれらの混合物と、少なくと
も１種の芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、脂
環族ジカルボン酸とから誘導されるものである。ジオー
ルとしては、ジオール成分としては、好ましくはエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、1,5-ペンタンジグリコ
ール、1,6-ヘキサンジオールなどの炭素数２〜１０の脂
肪族ジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタノールなどの脂環族ジオールが挙げられ、それ
らの一部を分子量４００〜６０００の長鎖グリコール、
すなわち、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコールなど、及びそれらの混合物などで置換して
も良い。

【００３４】芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6-ナフタレンジカルボ
ン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸（あるいは、そのエ
ステル形成性誘導体）、1,2-ジ（p-カルボキシフェニ
ル）エタン、4,4-ジカルボキシジフェニルエーテルな
ど、およびそれらの混合物が挙げられる。これらの酸は
全て、少なくとも１個などが挙げられるが、好ましくは
テレフタル酸を８０モル％以上含むことが好ましい。脂
環族ジカルボン酸としては、デカヒドロナフタレンジカ
ルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロオクタ
ンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸また
はこれらの誘導体が挙げられ、最も好ましくは、1,4-シ
クロヘキサンジカルボン酸あるいはその誘導体である。
脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、アゼライン
酸、ドデカンジカルボン酸およびコハク酸のような直鎖
ジカルボン酸が挙げられる。

【００３５】これらのジカルボン酸は、アルキルエステ
ル(たとえばジアルキルエステル、ジアリールエステ
ル)、無水物、塩類、酸クロライド、酸ブロマイドなど
の誘導体が含まれていてもよい。好適なポリエステル樹
脂は、脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸から誘導さ
れるものであって、

【００３６】

【化９】

【００３７】（式中、ｎは２〜６の整数である）によっ
て表わされる反復単位を有している。このうち、最も好
適なポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リ（1,4-ブチレンテレフタレート）およびそれらの混合
物である。本発明においてはまた、脂肪族の酸および
（または）脂肪族ポリオールから誘導された少量（たと
えば０．５〜約５重量％）の単位が上記のポリエステル
中に含有されて成るコポリエステルも使用可能である。
この場合の脂肪族ポリオールとしては、ポリエチレング
リコールのようなグリコール類が挙げられる。このよう
なポリエステルは、たとえば、米国特許第２４６５３１
９号および３０４７５３９号の明細書中に記載された方
法に従って製造することができる。

【００３８】本発明では、別の好適なポリエステルとし
て、１，４−シクロヘキサンジメタノールのシスまたは
トランス異性体（あるいはそれらの混合物）などの脂環
族ポリエステルをイソフタル酸およびテレフタル酸の混
合物と反応させることによって得られるものも使用でき
る。このポリエステルは、式：

【００３９】

【化１０】

【００４０】によって表わされる反復単位を有してい
る。更に別の好適なポリエステルは、シクロヘキサンジ
メタノール、アルキレングリコールおよび芳香族ジカル
ボン酸から誘導されるコポリエステルである。これらの
コポリエステルを製造するためには、たとえば、１，４
−シクロヘキサンジメタノールのシスまたはトランス異
性体（あるいはそれらの混合物）およびアルキレングリ
コールと芳香族ジカルボン酸とを縮合させればよい。そ
の結果、式

【００４１】

【化１１】

【００４２】によって表わされる反復単位を有してい
る。本発明ではまた、少なくとも一部の単量体がポリオ
キシエチレンまたはポリオキシブチレンのような柔軟セ
グメント単位を含有しているような重合体も使用可能で
ある。このような重合体はポリエチレングリコール、カ
プロラクトン、またはポリオキシアルキレンセグメント
を含有するジカルボン酸のごとき化合物を重合反応中に
混在させることによって製造することができるのであっ
て、こうして得られた重合体はゴム弾性を有している。
この種のポリエステルの実例としては、デュポン(Du Po
nt)社およびゼネラル・エレクトリック・カンパニー(Ge
neralElectric Company)からそれぞれハイトレル(HYTRE
L)およびロモド(LOMOD)の商品名で入手し得るものが挙
げられる。

【００４３】以上のようなポリエステル樹脂の中でも、
特に本発明では、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノー
ルテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好適で
ある。本発明で使用可能なポリエステル樹脂は商業的に
入手することが可能であり、また公知の方法（たとえ
ば、米国特許第２９０１４６６号明細書中に開示された
方法）によって製造することができる。本発明において
使用されるポリエステルは、フェノールとテトラクロロ
エタンとの６０：４０混合物または類似の溶剤中におい
て２３〜３０℃で測定した場合に０．４〜２．０dl/gの
固有粘度を有している。ポリエステル樹脂の重量平均分
子量は１００００〜１５００００、好ましくは１５００
０〜１０００００の範囲にあるものが望ましい。

【００４４】本発明で用いられるポリカーボネートとし
ては、公知のホスゲン法または溶融法により作られた芳
香族ポリカーボネート（例えば、特開昭６３−２１５７
６３号および特開平２−１２４９３４号公報参照）を使
用することができる。ポリカーボネートは、カーボネー
ト成分およびジフェノール成分よりなる。カーボネート
成分を導入するための前駆物質としては、例えばホスゲ
ン、ジフェニルカーボネート等が挙げられる。

【００４５】ここで、ジフェノールとしては、例えば
２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（い
わゆるビスフェノールＡ）；２,２−ビス（３,５−ジブ
ロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２,２−ビ
ス（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン；１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン；１,１−ビス（３,５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン；１,１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）デカン；１,４−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン；１,１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロドデカン；１,１−ビス（３,５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン；
４,４−ジヒドロキシジフェニルエーテル；４,４−チオ
ジフェノール；４,４−ジヒドロキシ−３,３−ジクロロ
ジフェニルエーテル；および４,４−ジヒドロキシ−２,
５−ジヒドロキシジフェニルエーテル等が挙げられる。
これらを単独で、または組み合わせて使用できる。ま
た、この他に、３以上のフェノール性水酸基を有する化
合物を使用することも可能である。

【００４６】ポリカーボネートは、芳香族コポリエステ
ルカーボネートであってもよい。これは、公知の芳香族
ジオールに由来するカーボネート単位に加えて、芳香族
ジオールと炭素原子数６〜１８の脂肪族ジカルボン酸と
に由来するエステル単位を有する。それの製造には、芳
香族ポリカーボネートの製造方法として公知のホスゲン
法、溶融法を用いることができる（米国特許第４,２３
８,５９６号、第４,２３８,５９７号および第３,１６
９,１２１号明細書参照）。

【００４７】これらの非晶性熱可塑性樹脂のうち、高ガ
ラス転移温度を有するものが好ましく、特に高ガラス転
移温度を有するポリカーボネート、ポリエステルカーボ
ネートが好ましい。［(C)繊維状強化充填材］繊維状強化充填材のL/D比（長
軸／直径）が、１００以上、好ましくは１５０以上の繊
維状のものが好適に使用される。なお、L/D比の上限は
特に制限されるものではないが、通常５０００以下、好
適には３０００以下であることが望ましい。

【００４８】このような繊維状強化充填材としては、ガ
ラスファイバー、炭素繊維、チタンファイバー、セラミ
ックファイバーから選ばれる少なくとも１種が好適であ
る。これらの繊維状強化充填材は、２種以上混合して使
用してもよい。このうち本発明ではガラス繊維（ファイ
バー）が好適である。このような繊維状強化充填材を用
いる場合、作業性の面から、集束剤にて処理されたチョ
ップドストランドガラス繊維を用いるのが好ましい。ま
た、樹脂と繊維状強化剤との密着性を高めるため、繊維
状強化剤の表面をカップリング剤で処理したものが好ま
しく、バインダーを用いたものであってもよい。カップ
リング剤としては、前記と同様の化合物をあげることが
できる。シラン系カップリング剤、チタネート系カップ
リング剤などの表面処理剤で処理されていてもよい。前
記シラン系カップリング剤としては、たとえばエポキシ
系シラン、アミノ系シラン、ビニル系シランなどがあげ
られ、チタネート系カップリング剤としては、たとえば
モノアルコキシ型、キレート型、コーディネート型など
のものがあげられる。

【００４９】前記強化充填材としてガラス繊維を用いる
場合、直径１〜２０μｍ、長さ０．０１〜５０ｍｍ程度
のものが好ましい。繊維長が短すぎると強化の効果が充
分でなく、逆に長すぎると成形品の表面性や押出加工
性、成形加工性が悪くなるので好ましくない。ガラス繊
維としては、長繊維タイプのものでも短繊維タイプのも
のでもよい。具体的には、Ｅガラス、Ｃガラス、Ａガラ
ス、Ｓガラス、Ｍガラスが挙げられ、好適には、耐久
性、耐電気絶縁性、価格等からＥガラスが用いられる。

【００５０】［(D)非繊維状無機充填材］本発明で使用
される(D)非繊維状無機充填材としては、上記した繊維
状無機充填材以外の充填材が使用される。非繊維状無機
充填材としては、鱗片状ガラスフレーク、ミルドガラ
ス、マイカ、チタン酸カリウム、カオリン、クレー、タ
ルク、ウォラストナイト、カーボンブラックからなる群
から選ばれる少なくとも１種が好適である。

【００５１】鱗片状ガラスフレークとしては、最大径
（Ｌ）が1000μｍ以下、最大径（Ｌ）と厚み（Ｄ）との
比（L/D）が５以上のものが好適である。本発明の組成
物において用いられるガラスフレークは鱗片状のもの
で、樹脂配合後の最大径が1000μｍ以下、好ましくは１
〜500μｍの範囲であり、かつアスペクト比（最大径と
厚みとの比）が５以上、好ましくは10以上、さらに好ま
しくは30以上のものがよい。該ガラスフレークとしては
市販されているものをそのまま用いることができるが、
また樹脂に配合する際に必要に応じ適宜粉砕して用いて
もよい。前記ガラスフレークが最大径1000μｍを超える
ものは、配合時に分級が生じて、樹脂との均一混合が困
難となり、また成形品の物性に斑を生じる場合がある。
一方、アスペクト比が５未満のものは、成形品の熱変形
温度の向上が不十分で、アイゾツト衝撃強さも低下する
傾向があるので好ましくない。

【００５２】また、タルク、マイカ、ウォラストナイト
などの鉱物からなる充填材のうち、形状が鱗片状のもの
は、上記ガラスフレークと同程度のアスペクト比を有し
ているものが好適である。また、チタン酸カリウムやミ
ルドガラスのように短繊維状の充填材の場合、L/D比
（長軸／直径）が、１００未満、好ましくは８０未満の
ものが好適に使用される。

【００５３】また、上記以外の形状の充填材は、平均粒
子径が０．１〜１０００μｍ、好ましくは１〜６００μ
ｍの範囲にあるものが好適に使用される。本発明で使用
される非繊維状無機充填材は必要に応じて表面処理され
ていてもされていなくとも良い。本発明のように、繊維
状充填材と非繊維状充填材を併用することで、単に繊維
状充填材を配合した場合に比べて、線膨張係数の増大が
抑制され、その結果、寸法安定性に優れた樹脂組成物を
調製することができる。

【００５４】［(E)アルカリ(土類)金属塩］本発明の樹
脂組成物においては、アルカリ（土類）金属塩が使用さ
れる。アルカリ（土類）金属塩を構成するアルカリ（土
類）金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、
セシウム、ルビジウム、ベリリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウムおよびバリウムが挙げられ
る。このうち、好ましくはナトリウムまたはカリウムで
あり、特に好ましくはカリウムである。

【００５５】このようなアルカリ（土類）金属塩として
は、特開昭50-98546号公報に記載された芳香族スルホン
酸アルカリ（土類）金属塩、特開昭50-98549号公報に記
載された芳香族スルホン・スルホン酸アルカリ（土類）
金属塩（芳香族スルホン：-Ph-SO₂-Ph-：Phはフェニル
基）、特開昭50-98547号公報に記載された芳香族ケトン
のスルホン酸アルカリ（土類）金属塩（芳香族環の水素
とにスルホン酸基とが置換したもの）、特開昭50-11654
2号公報に記載された複素環式スルホン酸アルカリ（土
類）金属塩、特開昭50-97642号公報に記載されたハロゲ
ン化非芳香族カルボン酸アルカリ（土類）金属塩、特開
昭50-98539号公報に記載された芳香族サルフィドのスル
ホン酸アルカリ（土類）金属塩、特開昭50-98543号公報
に記載された芳香族エーテルスルホン酸アルカリ（土
類）金属塩、特開昭50-98542号公報に記載された脂肪族
系またはオレフィン系スルホン酸アルカリ（土類）金属
塩、特開昭50-98544号に記載されたフェノールエステル
スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩、特開昭50-98538
号に記載されたハロゲン化オキソ炭素酸のアルカリ（土
類）金属塩、特開昭50-98545号公報に記載されたハロゲ
ン置換芳香族スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩が使
用できる。これらのアルカリ（土類）金属塩は、単量体
状のものであっても、また重合体を構成する単位の一部
に含まれていてもよい。さらにはこれらのアルカリ（土
類）金属塩を２種以上併用することもできる。

【００５６】このようなアルカリ（土類）金属塩とし
て、具体的には、特開昭50-98544号に開示された、ナト
リウム［フェニル-2,4,5-トリクロロベンゼンスルホン
ネート］-4'-スルホネート、カルシウム［4-ブロモフェ
ニル-2,4,5-トリクロロベンゼンスルホネート］-3'-ス
ルホネート、ナトリウム［4,4'-ジクロロジフェニルカ
ーボネート］-2-スルホネート、カリウム［トリス(2-ク
ロロフェニル)ホスフェート］-4-スルホネート、バリウ
ム［ビス(4-ブロモフェニル)サルフェート］-3-スルホ
ネート、ナトリウム［ビス-2,4,5-トリクロロフェニル
テレフタレート］スルホネート、ジナトリウム［ジフェ
ニルオキザレート］-4,4'-ジスルホネート、ナトリウム
［フェニルペンタクロロベンゼンホスホネート］-4'-ス
ルホネート、ジナトリウム［ジフェニルジブロモマレエ
ート］-4,4'-ジスルホネート、ジナトリウム［ビスフェ
ノール−Ａ−ビス(2,4,5-トリクロロベンゼン)スルホネ
ート］-2,2'-ジスルホネート、ポリナトリウム［ビスフ
ェノール−Ａ−ポリカーボネート］ポリスルホネート、
ポリナトリウム［(ビスフェノール−Ａ)-(テトラブロモ
-ビスフェノール−Ａ)コポリカーボネート］ポリスルホ
ネート、ポリナトリウム［(ビスフェノール−Ａ)-(テト
ラクロロ-ビスフェノール−Ａ)コポリカーボネート］ポ
リスルホネート、ナトリウム［ペンタクロロフェニルベ
ンゾエート］-3-スルホネート、ナトリウム［ビス(p-ク
ロロフェニル)イソフタレート］-5-スルホネート、ハイ
ドロキノン［チオノベンゾエート］［2',4',5'-トリク
ロロベンゼンスルホネート］-2-スルホン酸のナトリウ
ム塩、カリウム（ペンタクロロフェニル)フェニルメチ
ル-ホスホネート-4-スルホネート、ナトリウム2-クロロ
フェニルベンゼンスルフィネート-4-スルホネート、ジ
ナトリウムビス（4-クロロフェニル）サクシネート2,2'
-スルホネート、ビス(2-クロロフェノキシ)メチルフェ
ニルシラン4,4'-ジスルホン酸のナトリウム塩などが挙
げられる。またトリフェニルトリメリテートジスルホン
酸、4-クロロフェニルチオノベンゾエートスルホン酸、
4,4'-ジクロロジフェニルサルファイトジスルホン酸、
4,5-ジブロモフェニルベンゼンスルホネートスルホン
酸、ジフェニルサルフェートスルホン酸、トリ(α-ナフ
チル)ホスフェートトリスルホン酸、ハイドロキノンビ
ス(フェニルフェニルホスホネート)スルホン酸、テトラ
ブロモビスフェノール−Ａ-ビス(4-クロロフェニルスル
フェート)ジスルホン酸、ジフェニルジブロモマレエー
トジスルホン酸ビスフェノール−Ａ−ビス［ビス(4-ク
ロロフェニル)チオホスフェート］ジスルホン酸、ポリ
（ジフェニルシロキサン）ポリスルホン酸、ポリ(ビス
フェノール−Ａ-テトラクロロビスフェノール−Ａ)-ポ
リスルホン酸、ビスフェノール−Ａ-ビス(2,4,5-トリク
ロロベンゼンスルホネート)スルホン酸のアルカリ(土
類)金属塩などが挙げられる。

【００５７】また、特開昭50-116542号公報に記載され
たチオフェン-2,5-ジスルホン酸ジナトリウム、チオフ
ェン-2-スルホン酸カルシウム、ベンゾチオフェン-スル
ホン酸ナトリウム、4-ブロモチオフェン-2-スルホン酸
ナトリウム、5-ブロモチオフェンナトリウム、4,5-ジブ
ロモチオフェン-2-スルホン酸ナトリウム、2,6-ジクロ
ロピリジン-3-スルホン酸ナトリウム、インジコ-5,5'-
ジスルホン酸ジナトリウム、銅フタロシアニンテトラス
ルホン酸テトラナトリウム、2,4,5,7-テトラクロロベン
ゾチオフェン-3,6-ジスルホン酸、2,7-ジクロロジベン
ゾフラン-1,8-ジスルホン酸ジナトリウム、2-(トリフル
オロメチル)ピリジン-5-スルホン酸カルシウム、4,5-ジ
ブロモチオフェン-2-スルホン酸カルシウム、2,5-ジブ
ロモチオフェン-3-スルホン酸カルシウム、2,4,5-トリ
ブロモチオフェン-3-スルホン酸ナトリウム、2,5-ジク
ロロチオフェン-3-スルホン酸ナトリウム、ピリジン-3-
スルホン酸ナトリウム、ピリジン-3-スルホン酸カルシ
ウム、4-シアノピリジン-2-スルホン酸ナトリウム、2,5
-ジクロロ-3-ニトロチオフェン-4-スルホン酸ナトリウ
ム、2,5-ジクロロチオフェン-3-スルホン酸ナトリウ
ム、2,5-ジクロロチオフェン-3-スルホン酸ナトリウ
ム、トリフルオロチオフェンスルホン酸のジナトリウム
塩、チアナフテンインデンインジコスルホン酸のジナト
リウム塩、ピリジン-3,5-ジスルホン酸のジカリウム
塩、テトラクロロベンゾビロールジスルホン酸のジナト
リウム塩、トリクロロキノリン-8-スルホン酸のリチウ
ム塩、オクタクロロ銅フタロシアニンテトラスルホン酸
のテトラナトリウム塩、テトラクロロチアンスレンジス
ルホン酸のバリウム塩、ジクロロベンゾチアゾールスル
ホン酸のナトリウム塩、3,4,5-トリクロロチオフェン-2
-スルホン酸のカルシウム塩、3,4-ジクロロチオフェン-
2,5-ジスルホン酸のジナトリウム塩などを使用すること
ができる。

【００５８】また、特開昭50-98547号公報に記載された
2,4,6-トリフルオロアセトフェノン-4-スルホン酸ナト
リウム、ベンゾフェノン-3,3'-ジスルホン酸ジナトリウ
ム、4,4'-ジクロロベンゾフェノン-3,3'-ジスルホン酸
ナトリウム、4,4'-ジクロロベンゾフェノン-3-スルホン
酸カルシウム、3,3',4,4'-テトラクロロベンジル-5-ス
ルホン酸ナトリウム、2,3-ジクロロナフトキノン-χ-ス
ルホン酸カルシウム、4,4'-ジクロロベンゾフェノン-3-
スルホン酸バリウム、1,5-ジクロロアントラキノン-ジ
スルホン酸ナトリウム、2,5-ジクロロアントラキノン-
ジスルホン酸ナトリウム、4-(トリフルオロメチル)-4'-
ニトロベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、4-シアノ
ベンゾフェノン-4'-スルホン酸ナトリウムなどを用いる
ことができる。

【００５９】また、特開昭50-98549号公報に記載された
ジフェニルスルホン-3-スルホン酸のナトリウム塩、4,
4'-ジブロモジフェニル-スルホン-3-スルホン酸のナト
リウム塩、4-クロロ-4'-ニトロジフェニルスルホン-3-
スルホン酸のカルシウム塩、4-クロロ-3'-(トリフルオ
ロメチル)ジフェニルスルホン-3-スルホン酸のカリウム
塩、ジフェニルスルホン-3,3'-ジスルホン酸のジナトリ
ウム塩、4,4'-ジクロロジフェニルスルホン-3,3'-スル
ホン酸のジナトリウム塩、4,2',4'5'-テトラクロロジフ
ェニルスルホン-3,5-ジスルホン酸のジナトリウム塩、
4,4'-ジクロロ-1,1'-ジナフチルスルホン-5,5'-スルホ
ン酸のカルシウム塩、

【００６０】

【化１２】

【００６１】を使用することができる。また、特開昭50
-98538号公報に記載されたスクエア酸ジナトリウム、ロ
ジソン酸バリウム、クロラニル酸ジナトリウム、クロラ
ニル酸カルシウム、クロコン酸ジナトリウム、クロラニ
ル酸ジナトリウム、クロラニル酸バリウムなどを用いる
ことができる。

【００６２】さらに、特開昭50-98545号公報に記載され
た2,5-ジフルオロベンゼンスルホン酸ナトリウム、3,4-
ジクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、2,4,5-トリブ
ロモベンゼンスルホン酸ナトリウム、2,4,5-トリクロロ
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、p-ヨードベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、2,4-ジブロモ-5-フルオロベンゼン
スルホン酸ナトリウム、2,5-ジクロロベンゼンスルホン
酸カルシウム、2,5-ジクロロベンゼン-1,3-ジスルホン
酸ジナトリウム、4,4'-ジブロモフェニル-3-スルホン酸
ナトリウム、2,5-ジクロロベンゼン-1,1-ビス(4'-クロ
ロフェニル)エチレン-3,3'-ジスルホン酸ジナトリウ
ム、2,4-ジニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム、2-ク
ロロ-5-ニトロベンゼンスルホン酸カルシウム、3-(トリ
フルオロメチル)ベンゼンスルホン酸カルシウム、2-ク
ロロ-5-ニトロベンゼンスルホン酸カルシウムなどを使
用することもできる。

【００６３】さらには、特開昭50-98539号公報に記載さ
れたジフェニルサルファイド-4,4'-ジスルホン酸ジナト
リウム、4,4'-ジクロロジフェニルサルファイド-3-スル
ホン酸ナトリウム、4,4'-ジクロロ-1,1'-ジナフチルサ
ルファイド-5,5'-ジスルホン酸ジナトリウム、2-ニトロ
チアンスレン-5-スルホン酸ナトリウム、2,3,5,6-テト
ラクロロ-4-シアノジフェニルサルファイド-4-スルホン
酸カリウム、1,2,4,5-テトラクロロ-3-［p-(トリフルオ
ロメチル)フェニルチオ］-6-（フェニルチオ）-ベンゼ
ン-4'-スルホン酸ナトリウムなどを使用することができ
る。が挙げられる。

【００６４】さらには、特開昭50-98542号公報に記載さ
れた2,3,4,5,6-ペンタクロロ-β-スチレンスルホン酸ナ
トリウム、トリクロロビニルスルホン酸ナトリウム、2,
3,4,5,6-ペンタブロモ-β-スチレンスルホン酸カルシウ
ム、ペンタクロロ-1,3-ブタジエン-1-スルホン酸ナトリ
ウム、2-クロロ-3,3,4,4,5,5-ヘキサフルオロシクロペ
ンタン-1-スルホン酸バリウム、2,4-ジクロロトルエン-
α-スルホン酸ナトリウム、2,4,5,6-テトラクロロ-m-キ
シレン-α,α'-ジスルホン酸ジナトリウム、ペンタブロ
モトルエン-α-スルホン酸カルシウム、ヘプタフルオロ
シクロブタンスルホン酸ナトリウム、1,2,2,2-テトラク
ロロエタンスルホン酸ナトリウム、2,3,4,5,6-ペンタク
ロロ-β-スチレンスルホン酸ナトリウム、トリクロロビ
ニルスルホン酸ナトリウムなどを用いることができる。

【００６５】さらにまた、特開昭50-97642号公報に記載
されたジナトリウムクロレンデート、ジリチウムクロレ
ンデート、ジカリウムクロレンデート、ストロンチウム
クロレンデート、ナトリウムトリクロロアセテート、ナ
トリウム3,4-ジクロロシンナメート、ジナトリウムヘキ
サフルオログルタレート、ジナトリウムジブロモマレエ
ート、ジナトリウム5,6,7,8,9,9-ヘキサクロロ-1,2,3,
4,4a,5,8,8a-オクタヒドロ-5,8-エンド-メチレン-2,3-
ジカルボキシレート、ジナトリウム5,6,7,8,9,9-ヘキサ
クロロ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロ-1,4-5,8-ジ-
エンド-メチレン-2,3-ジカルボキシレート、カルシウム
2,3,4,5,6-ペンタクロロシンナトリウムメート、カリウ
ムジクロロフルオロアセテート、カルシウム1,4,5,6,7,
7-ペキサクロロノルボルネン-2-カルボキシレートなど
を用いることができる。

【００６６】また、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベ
ンゼンスルホン酸ストロンチウム、ベンゼンスルホン酸
マグネシウム、o-ベンゼンスルホン酸ジカリウム、ナフ
タレン-2,6-ジスルホン酸ジナトリウム、ビフェニル-3,
3'-ジスルホン酸カリウム、1,1,1-トリクロロ-2,2-ジフ
ェニルエタン-4,4'-ジスルホン酸ジナトリウム、ビベン
ジル-4,4-ジスルホン酸ジナトリウム、トリフェニルメ
タン-4,4'-ジスルホン酸ジナトリウム、トランス-α,
α'-ジクロロスチレン-4,4'-ジスルホン酸カリウム、o-
トルエンスルホン酸ナトリウムなどを用いることができ
る。

【００６７】さらには、特開昭50-98543号公報に記載さ
れたジナトリウムテトラクロロジフェニルエーテルジス
ルホネート、ジナトリウム4-ブロモジフェニルエーテル
2,4-ジスルホネート、カルシウム1-メトキシナフタレン
-4-スルホネート、ナトリウム2,6-ジクロロアニゾール-
4-スルホネート、ナトリウム4-ドデシルジフェニルエー
テルジスルホネート、ナトリウム1,5-ジクロロジベンゾ
-p-ジオキシンスルホネート、ポリナトリウムポリ(2,6-
ジメチルフェニレンオキシド)ポリスルホネート、ポリ
ナトリウムポリ(2-メチル-6-フェニルフェニレンオキシ
ド)ポリスルホネート、ポリナトリウムポリクロロポリ
フェニレンオキシドポリスルホネート、ジナトリウムテ
トラクロロジフェニルエーテルジスルホネートなどを用
いることができる。

【００６８】さらに、アルカリ（土類）金属塩として、
パーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ（土類）金属
塩を用いることができる。パーフルオロアルカンスルホ
ン酸金属塩としては、好ましくは炭素数１〜１９の、よ
り好ましくは炭素数４〜８のパーフルオロアルカン基を
有するスルホン酸金属塩である。より好ましいパーフル
オロアルカンスルホン酸アルカリ（土類）金属塩は、パ
ーフルオロブタンスルホン酸のナトリウム塩、パーフル
オロブタンスルホン酸のカリウム塩、パーフルオロメチ
ルブタンスルホン酸のナトリウム塩、パーフルオロメチ
ルブタンスルホン酸のカリウム塩、パーフルオロオクタ
ンスルホン酸のナトリウム塩、パーフルオロオクタンス
ルホン酸のカリウム塩等が挙げられる。

【００６９】また、サッカリンのナトリウム塩、サッカ
リンのカリウム塩、N-(p-トリルスルホニル)−ｐ−トル
エンスルフィミドのカリウム塩などのスルホンアミド金
属塩やスルフィミド金属塩等を用いることもできる。本
発明で使用されるアルカリ（土類）金属塩としては、難
燃性において好ましくは、パーフルオロアルカンスルホ
ン酸アルカリ（土類）金属塩、さらに好ましくは、パー
フルオロアルカンスルホン酸カリウム塩、具体的にはパ
ーフルオロブタンスルホン酸カリウムが好ましい。

【００７０】このようなアルカリ（土類）金属塩が組成
物中に含まれていると組成物の難燃性を向上させること
ができる。［樹脂組成物の組成］本発明に係る充填材強化ポリエー
テルイミド系樹脂組成物は、上記した(A)ポリエーテル
イミド系樹脂、(B)熱可塑性樹脂、(C)繊維状強化充填
材、および(D)非繊維状無機充填材を含む。

【００７１】本発明に係る組成物は、(A)〜(D)の合計を
１００重量％としたときに、(A)ポリエーテルイミド系
樹脂：1〜95重量％、(B)熱可塑性樹脂：1〜95重量％、
(C)繊維状強化充填材:２〜８０重量％、(D)非繊維状無
機充填材：２〜８０重量％、の量で含むことを特徴とし
ている。

【００７２】さらに好ましくは、(A)〜(D)の合計を１０
０重量％としたときに、(A)ポリエーテルイミド系樹
脂：５〜７５重量％、(B)熱可塑性樹脂：５〜７５重量
％、(C)繊維状強化充填材:１０〜５０重量％、(D)非繊
維状無機充填材：１０〜５０重量％、の量で含むことが
望ましい。

【００７３】(A)と(B)との重量比(A:B)は、特に制限さ
れるものではないが、１：９９〜９９：１、好ましくは
１０：９０〜９０：１０の範囲にあることが望ましい。
また、(C)と(D)との重量比(C:D)は、１：９９〜９９：
１、好ましくは１０：９０〜９０：１０の範囲にあるこ
とが望ましい。このような重量比の範囲内にあれば、耐
熱性、流動性、収縮におけるバランスに優れる。

【００７４】(A)と(B)との合計重量に対する、(C)と(D)
との合計重量の重量比(A+B):(C+D)は、２０：８０〜９
９：１、好ましくは５０：５０〜９０：１０の範囲にあ
ることが望ましい。このような重量比の範囲内にあれ
ば、樹脂の特性を損なわず、該樹脂組成物をコンパウン
ドすることならびに成形することができる。また、本発
明に係る充填材強化ポリエーテルイミド系樹脂組成物
に、(E)アルカリ（土類）金属塩が含まれている場合
は、本発明に係る組成物は、(A)〜(D)の合計を１００重
量％としたときに、(A)ポリエーテルイミド系樹脂：1〜
95重量％、(B)熱可塑性樹脂：1〜95重量％、(C)繊維状
強化充填材:2〜80重量％、(D)非繊維状無機充填材：2〜
80重量％の範囲にあり、かつ(A)〜(D)の合計を１００重
量部としてときに、(E)アルカリ(土類)金属塩：0より多
く５重量部以下の量で含むことを特徴としている。

【００７５】さらに好ましくは、(A)〜(D)の合計を１０
０重量％としたときに、(A)ポリエーテルイミド系樹
脂：５〜７０重量％、(B)非晶性熱可塑性樹脂：５〜７
０重量％、(C)繊維状強化充填材:１０〜５０重量％、
(D)非繊維状無機充填材：１０〜５０重量％、かつ(A)〜
(D)の合計を１００重量部としたときに、(E)アルカリ
(土類)金属塩：：０．０１〜１重量部の量で含むことが
望ましい。

【００７６】(A)と(B)との重量比(A:B)は、特に制限さ
れるものではないが、１：９９〜９９：１、好ましくは
１０：９０〜９０：１０の範囲にあることが望ましい。
また、(C)と(D)との重量比(C:D)は、１：９９〜９９：
１、好ましくは１０：９０〜９０：１０の範囲にあるこ
とが望ましい。このような重量比の範囲内にあれば、繊
維状強化材だけの該樹脂組成物の異方性を改良すること
ができる。

【００７７】(A)と(B)との合計重量に対する、(C)と(D)
との合計重量の重量比(A+B):(C+D)は、２０：８０〜９
９：１、好ましくは５０：５０〜９０：１０の範囲にあ
ることが望ましい。このような重量比の範囲内にあれ
ば、樹脂の特性を損なわず、該樹脂組成物をコンパウン
ドすることならびに成形することができる。(A)と(B)と
の合計重量に対する(E)の割合は、０．０１〜１重量
％、好ましくは０．０３〜０．５重量％の範囲にあるこ
とが望ましい。このような重量比の範囲内にあれば、樹
脂組成物の機械的強度を損なわずに難燃を強化すること
ができる。

【００７８】このような樹脂組成物を製造する方法とし
ては、特に制限はなく、通常、樹脂組成物を製造する各
種公知の方法により行なうことができる。たとえば、溶
融状態にある樹脂成分に前記した添加剤を混合し、押出
機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等で溶融
混練してもよく、また粉体またはペレット状の樹脂に前
記した添加剤を公知の各種混合装置（たとえば、ターン
ブルミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダ
ー、スーパーミキサーなど）により分散混合してもよ
く、さらに、分散混合した後、押出機、バンバリーミキ
サー、ローラー、ニーダー等で溶融混練してもよい。

【００７９】このような添加剤の混合は、回分式であっ
ても、または連続運転であってもよい。さらに、混合す
る際の各成分の混合順は特に限定されない。本発明に係
る樹脂組成物には、その物性を損なわない限り、目的に
応じて樹脂組成物の混合時または成形時に、公知の一般
的に樹脂組成物に添加されるその他の添加剤を添加して
もよく、たとえば耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、滑剤、防曇剤、滑剤、可塑
剤、難燃剤、流動性改良剤、天然油、合成油、ワック
ス、有機充填材などを挙げることができる。

【００８０】以上のような本発明に係る樹脂組成物は、
高温での低線膨張係数、寸法安定性、高機械的強度を有
するとともに、高耐熱性、寸法安定性が要求される分野
に好適であり、さらにまた、アルカリ（土類）金属塩が
含まれている組成物は難燃性にも優れている。このよう
な本発明に係る組成物は、ドアミラー、ルーバー、バイ
ザー、エンブレム、外板などの自動車外装、ピラー、ヘ
ッドレストなどの自動車内装、スイッチ、コネクター、
モーター、センサー、スロットルなどの自動車電装機構
部品、センサー、モーター、リレー、スイッチ、コネク
ター、アンテナ、部品のような電子部品、機械カバー、
照明カバー（屋内、屋外）、自販機カバー、洗濯機、携
帯電話、データーストレージケース、ディスクケースな
どのハウジング・カバー・ケース、平板・波板、カーポ
ートエクステリア、排水マス、看板・デスプレイ、遮音
壁板、銘板、陳列仕切り板、窓枠・サッシ、パイプAuto
グレージング道光板、信号機、冷蔵庫、電動工具、固定
治具、アウトドアスポーツ用品、釣具、屋外ボックス、
ケーブルガイド、公園等遊具（滑り台、シーソー）など
の屋外使用品、玩具、ゲーム機、テレビ、パソコン、プ
リンター、LBP、コピー機、ファクシミリ、ヘアドライ
ヤー、消化器ケース、ラジカセ、電気ジャーポット、CD
やDVDの読み込み、書き込み等に使用されるDriveのシャ
ーシ、ピックアップのシャーシ、レンズホルダー等、IC
トレイ、ICソケット、ウエハーキャリアなどの半導体関
連部品、LED、LCD、PDP、DYなどの表示素子部品、ヤー
ン、封止材、ＬＥＤ、家庭用ごみ処理機、樹脂改質材、
エアコン室内室外機、ＩＣカード、ＡＴＭ、電池などの
用途に使用できる。また、難燃性が要求される日用品、
電線被覆などに使用することが可能である。

【００８１】

【発明の効果】本発明の充填材強化ポリエーテルイミド
系樹脂組成物は、ポリエーテルイミド系樹脂の高耐熱
性、高寸法安定性を示しつつ、溶融成形を従来の４００
℃前後の温度より２０℃から７０℃低い温度で行うこと
ができるので、成形性に優れている。さらに成形時にバ
リが発生することもない。

【００８２】さらに、繊維状充填強化材および非繊維状
充填強化材で補強される為、従来の充填材強化ポリエー
テルイミド系樹脂と同等もしくはそれ以上に、高温での
低線膨張係数、寸法安定性、高い機械的強度を示してい
る。このため、高耐熱性、寸法安定性、もしくは難燃性
を要求する自動車、電子電気機器、家庭機器またはＯＡ
機器、メディア用途機器のプラスチックス部品として好
適である。

【００８３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例においては次の成分を使用した。（１）ポリエーテルイミド系樹脂（成分（Ａ））：ジー
イープラスチックス社製のULTEM1010（商品名）を使用
した。（２）ポリエステルカーボネート（成分（Ｂ））：ジー
イープラスチックス社製のLEXAN RL6829（商品名）を使
用した。以下、ＰＣＥと略す。（３）ガラス繊維（成分（Ｃ））：日本電気硝子（株）
社製のGlass Chopped Strand ECS03T-785G（商品名）以
下、これをＧＦと略す。

【００８４】平均繊維長:3ｍｍ、平均9.5ミクロン繊維
径、平均アスペクト比306 （４）ガラスフレーク（成分（Ｄ-1））：REFG301B(日
本板硝子(株)製、商品名、平均粒径１４０μｍ、平均ア
スペクト比２８)を使用した。以下、これをG Flakeと略
す。成分(D-2)として、Ｍ Glass（東洋紡績（株）製PFB
001）を使用した。（５）アルカリ(土類)金属塩（成分（Ｅ））：パーフル
オロブタンスルホン酸カリウム（Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₃Ｋ、Bayow
et C4,商標、Bayer社製）を使用した。（６）ポリフェニルスルホン：比較例にてポリエーテル
イミドの代わりに使用。

【００８５】

【実施例１〜８、比較例１〜４】上記の原料を、表１に
示す割合（重量比）で、４０ｍｍの二軸押出機を用い
て、混練設定温度３５０℃、スクリュー回転数１００rp
mで溶融混練し、ペレット（大きさ約３mm）を作っ
た。このペレットを用いて、東洋機械金属社製の射出成
形機により、設定温度３５０℃、金型温度１２０℃の条
件で試験片を成形した。得られた試験片について以下の
特性評価を行った。結果を表１に示す。［特性評価方法］物性試験 (1)荷重たわみ温度:ASTM D648に従って、厚み(1/4)イン
チの試験片を荷重18.6kg/cm²にて測定した。 (2)曲げ弾性率:ASTM D790に従って、厚み(1/4)インチの
試験片使用し測定した。 (3)線膨張係数:ASTM-1の引張り試験片より、樹脂の流動
方向とその直角方向にサンプルを切り出し、TMA法に則
り、-30℃から120℃の測定温度領域で、流動方向、ならび
に流動方向に対し垂直方向について測定した。 (4)メルトフローインデックス(MFI):ASTM D1238に従っ
て、337℃、6.7kg/cm²荷重にて測定した。 (5)難燃性試験:UL94Vの試験法に従い、試験片肉厚0.8mm
にて燃焼試験を行い、UL94Vの実力確認を行った。 (6)成形後のバリ試験:GE Plastics社のリブプレート型
を用い、連続成形２０ショト後の成形品を１０個とりだ
し、その１０個のパーツ内のバリ発生割合を目視調べ
た。評価基準は、以下のとおりである。

【００８６】 ◎：目視観察において、バリの発生が全く見られない。 ○：目視観察において、バリの発生が２個見られる。 △：目視観察において、バリの発生が２〜５個見られ
る。 ×：目視観察において、全てにおいてバリの発生が見ら
れる。

【００８７】

【表１】

【００８８】実施例１〜８で得られた組成物は、高温で
の低線膨張係数、寸法安定性、高い機械的強度、流動性
を示しており物性バランスがとれている。これに対し、
比較例１のように充填剤を併用していないものでは、線
膨張係数が高く、このため寸法安定性が不充分になるこ
とがある。また比較例２のようにポリエーテルイミド樹
脂以外の樹脂が入りかつ繊維状充填材だけで強化したも
のは、流動方向に対し垂直の線膨張係数が大きく、異方
性の面で問題がある。また実施例３のようにポリエーテ
ルイミド樹脂だけの系に繊維状充填材で強化したもの
は、比較的低い線膨張係数、高い機械的強度を示すが、
流動性が低く成型加工面で問題がある。そして比較例４
は比較的バランスのとれた物性を示すが、成形品に多く
のバリが観察され、最終製品化に問題がある。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 (72)発明者キムチョート東京都港区赤坂２丁目17−22 Ｆターム(参考） 4F072 AA02 AA08 AB09 AB10 AB11 AC08 AC12 AD45 AE24 AF06 AF16 AH05 AK15 AL02 AL11 4J002 BB00X CF03X CF06X CF07X CF08X CG00X CG04X CH00X CH07X CL00X CM04W CN01X DA016 DA037 DA116 DE187 DJ007 DJ037 DJ047 DJ057 DL006 DL007 DM006 EJ078 EV258 EV308 EV328 EW048 EX088 FA017 FA046 FB086 FB096 FB166 FD017 FD138 GN00 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(A)ポリエーテルイミド系樹脂、(B)熱可塑
性樹脂、(C)繊維状強化充填材、および(D)非繊維状無機
充填材を含み、かつ(A)〜(D)の合計を１００重量％とし
たときに、 (A)ポリエーテルイミド系樹脂：1〜95重量％、 (B)熱可塑性樹脂：1〜95重量％、 (C)繊維状強化充填材:2〜80重量％、 (D)非繊維状無機充填材：2〜80重量％、の量で含むことを特徴とする充填材強化ポリエーテルイ
ミド系樹脂組成物。
【請求項２】(A)ポリエーテルイミド系樹脂、(B)熱可塑
性樹脂、(C)繊維状強化充填材、(D)非繊維状無機充填材
および(E)アルカリ(土類)金属塩を含み、かつ(A)〜(D)
の合計を１００重量％としたときに、 (A)ポリエーテルイミド系樹脂：1〜95重量％、 (B)熱可塑性樹脂：1〜95重量％、 (C)繊維状強化充填材:2〜80重量％、 (D)非繊維状無機充填材：2〜80重量％の範囲にあり、かつ(A)〜(D)の合計を１００重量部としたときに、(E)
アルカリ(土類)金属塩：0より多く５重量部以下の量で
含むことを特徴とする充填材強化ポリエーテルイミド系
樹脂組成物。
【請求項３】(B)熱可塑性樹脂が、ポリフェニレンエー
テル類、ポリエステル類、ポリカーボネート類、ポリエ
ステルカーボネート類、ポリアミド類、ポリオレフィン
類、ポーエーテル類、ポリサルファイド類などから選ば
れる少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項
１または２に記載の充填材強化ポリエーテルイミド系樹
脂組成物。
【請求項４】(C)繊維状強化充填材のL/D比（長軸長さ／
直径）が１００以上のものであることを特徴とする請求
項１〜３のいずれかに記載の充填材強化ポリエーテルイ
ミド系樹脂組成物。
【請求項５】(C)繊維状強化充填材が、ガラスファイバ
ー、炭素繊維、チタンファイバー、セラミックファイバ
ーであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記
載の充填材強化ポリエーテルイミド系樹脂組成物。
【請求項６】(C)繊維状強化充填材が、シラン系カップ
リング剤、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等で被覆さ
れたガラスファイバーであることを特徴とする請求項１
〜３のいずれかに記載の充填材強化ポリエーテルイミド
系樹脂組成物。
【請求項７】(D)非繊維状無機充填材が鱗片状ガラスフ
レーク、ミルドガラス、マイカ、チタン酸カリウム、カ
オリン、クレー、タルク、ウォラストナイト、カーボン
ブラックからなる群から選ばれる少なくとも１種である
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の充填
材強化ポリエーテルイミド系樹脂組成物。
【請求項８】(E)アルカリ（土類）金属塩がパーフルオ
ロアルカンスルホン酸アルカリ（土類）金属塩であるこ
とを特徴とする請求項２に記載の充填材強化ポリエーテ
ルイミド系樹脂組成物。
【請求項９】請求項１〜８に記載の充填材強化ポリエー
テルイミド系樹脂組成物からなる成形品。
【請求項１０】成形品が、自動車、電子電気機器、家庭
機器またはＯＡ機器、メディア用途機器のプラスチック
ス部品であることを特徴とする請求項９に記載の成形
品。