JP2003300927A - 生分解性ポリエステルのモノマー化方法等 - Google Patents
生分解性ポリエステルのモノマー化方法等Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリ（Ｌ−乳酸）をリサイクル処理するため
に、ポリ（Ｌ−乳酸）を分解してモノマーの乳酸として
回収するための好適な方法及び装置等を提供すること。 【解決手段】 １質量部のポリ（Ｌ−乳酸）に対して、
約２０質量部の水を添加した状態で、約２００℃〜約３
５０℃の高温下で、約５分間〜約６０分間高温処理する
ことにより、ポリ（Ｌ−乳酸）をモノマーの乳酸として
回収することができる。特に良好な条件としては、約２
５０℃の反応温度で約１０分間の反応時間により、９０
％以上の収率でＬ型乳酸を得ることができる。
に、ポリ（Ｌ−乳酸）を分解してモノマーの乳酸として
回収するための好適な方法及び装置等を提供すること。 【解決手段】 １質量部のポリ（Ｌ−乳酸）に対して、
約２０質量部の水を添加した状態で、約２００℃〜約３
５０℃の高温下で、約５分間〜約６０分間高温処理する
ことにより、ポリ（Ｌ−乳酸）をモノマーの乳酸として
回収することができる。特に良好な条件としては、約２
５０℃の反応温度で約１０分間の反応時間により、９０
％以上の収率でＬ型乳酸を得ることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性ポリエス
テル、特にポリ乳酸のリサイクル処理に関するものであ
る。
テル、特にポリ乳酸のリサイクル処理に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックの一つであるポリ乳酸は、
例えばトウモロコシ等の天然物を原料として生産するこ
とができることに加え、自然界中において微生物の作用
によって分解されることから、いわゆる環境に優しい生
分解性プラスチックとして知られている。この生分解性
プラスチックの需要は、増加の一途をたどっており、将
来的にも更に需要が増大すると考えられている。しかし
ながら、土壌中の微生物によって、生分解性プラスチッ
クを分解する場合には、相当の時間を必要とする。
例えばトウモロコシ等の天然物を原料として生産するこ
とができることに加え、自然界中において微生物の作用
によって分解されることから、いわゆる環境に優しい生
分解性プラスチックとして知られている。この生分解性
プラスチックの需要は、増加の一途をたどっており、将
来的にも更に需要が増大すると考えられている。しかし
ながら、土壌中の微生物によって、生分解性プラスチッ
クを分解する場合には、相当の時間を必要とする。
【０００３】一方、近年になって、環境に対する配慮と
いう点から、汎用プラスチックを含む多くの製品に対し
てリサイクルを進めるための研究が盛んとなっている。
これをポリ乳酸について見ると、上記のように廃棄処分
された場合の分解性が良好であるという長所は認められ
ているものの、リサイクルという点からは、必ずしも十
分な研究はなされていない。例えば、特開平５−１７８
９７７号には、ポリ乳酸を水分の存在下で１００℃以
上、１気圧以上に加熱加圧して加水分解させる方法が開
示されているものの、反応後の物質のＬ／Ｄ比や収率に
対する評価が不十分であることから、実際に応用するた
めに適しているとは言い難い。
いう点から、汎用プラスチックを含む多くの製品に対し
てリサイクルを進めるための研究が盛んとなっている。
これをポリ乳酸について見ると、上記のように廃棄処分
された場合の分解性が良好であるという長所は認められ
ているものの、リサイクルという点からは、必ずしも十
分な研究はなされていない。例えば、特開平５−１７８
９７７号には、ポリ乳酸を水分の存在下で１００℃以
上、１気圧以上に加熱加圧して加水分解させる方法が開
示されているものの、反応後の物質のＬ／Ｄ比や収率に
対する評価が不十分であることから、実際に応用するた
めに適しているとは言い難い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記した事
情に鑑みてなされたものであり、その目的は、生分解性
ポリエステル、特にポリ乳酸をリサイクル処理するため
に、ポリ乳酸を分解してモノマーの乳酸として回収する
ための好適な方法及び装置等を提供することにある。
情に鑑みてなされたものであり、その目的は、生分解性
ポリエステル、特にポリ乳酸をリサイクル処理するため
に、ポリ乳酸を分解してモノマーの乳酸として回収する
ための好適な方法及び装置等を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段、発明の作用、及び発明の
効果】本発明者らは、鋭意検討の結果、生分解性ポリエ
ステル（例えば、ポリヒドロキシカルボン酸、ポリヒド
ロキシポリカルボン酸系およびヒドロキシカルボン酸−
ポリカルボン酸−ポリオール共重合体など）、特にポリ
乳酸を高温下で処理することにより、極めて短時間で可
溶化できることを見出し、基本的には本発明を完成させ
るに至った。
効果】本発明者らは、鋭意検討の結果、生分解性ポリエ
ステル（例えば、ポリヒドロキシカルボン酸、ポリヒド
ロキシポリカルボン酸系およびヒドロキシカルボン酸−
ポリカルボン酸−ポリオール共重合体など）、特にポリ
乳酸を高温下で処理することにより、極めて短時間で可
溶化できることを見出し、基本的には本発明を完成させ
るに至った。
【０００６】「ポリ乳酸」とは、乳酸（ＣＨ３ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＯＯＨ）を単位とし、複数の乳酸が連なって高分
子量となったプラスチックの一種類である。ポリ乳酸を
製造する材料としての乳酸は、天然物、例えばトウモロ
コシ、キャツサバ、サトウキビ、ビート、サツマイモな
どから生産することができる。ポリ乳酸を製造するに
は、一般的に乳酸を環化しラクチドとし、これを開環重
合してポリ乳酸とするが、本発明は、ポリ乳酸の製造方
法には依らないで実施することができる。
Ｈ）ＣＯＯＨ）を単位とし、複数の乳酸が連なって高分
子量となったプラスチックの一種類である。ポリ乳酸を
製造する材料としての乳酸は、天然物、例えばトウモロ
コシ、キャツサバ、サトウキビ、ビート、サツマイモな
どから生産することができる。ポリ乳酸を製造するに
は、一般的に乳酸を環化しラクチドとし、これを開環重
合してポリ乳酸とするが、本発明は、ポリ乳酸の製造方
法には依らないで実施することができる。
【０００７】ポリ乳酸を構成する単体としての乳酸に
は、Ｌ型とＤ型という二種類の光学異性体が知られてい
る。本発明は、Ｌ型及びＤ型のいずれの乳酸を単位とし
て製造されたポリ乳酸に対しても（或いは、Ｌ型とＤ型
とを任意の比で含むポリ乳酸に対しても）実施すること
ができる。
は、Ｌ型とＤ型という二種類の光学異性体が知られてい
る。本発明は、Ｌ型及びＤ型のいずれの乳酸を単位とし
て製造されたポリ乳酸に対しても（或いは、Ｌ型とＤ型
とを任意の比で含むポリ乳酸に対しても）実施すること
ができる。
【０００８】また、本発明の実施によって、光学純度の
高いポリ乳酸から得られる可溶化物には、原材料である
乳酸を元の光学活性を維持した状態で得ることができ
る。加えて、例えば約３００℃よりも高い温度（約３１
０℃〜約３５０℃）を加えることにより、Ｌ型とＤ型と
の間で相互に転移させて、ラセミ化を進行させることも
できる。しかしながら、（１）一般的には、ポリ乳酸を
製造する場合には、上記の天然物を原料とするために、
Ｌ型の乳酸を用いること、及び（２）ポリ乳酸の分解に
よって得られた乳酸を再度ポリ乳酸とするリサイクルの
過程においては、元の光学活性を維持している方が製品
管理の点において好ましいこと等の理由により、ラセミ
化を進行させるのは好ましくない。そのためには、本発
明の実施の際には、約３００℃以下の温度に押さえてお
くことが好ましい。なお、ラセミ化とは、一般には、Ｌ
型とＤ型という二種類の光学異性体の等量が混合するこ
とにより、混合物としては光学活性を失った状態を意味
するが、本明細書中においては、「ラセミ化」とは、二
種類の光学異性体が等量混合された状態には限られず、
いずれか一方の光学異性体（例えば、Ｌ型乳酸）が純粋
な状態では存在せず、他方の光学異性体（例えば、Ｄ型
乳酸）に変化することにより、光学純度が低下すること
を意味している。
高いポリ乳酸から得られる可溶化物には、原材料である
乳酸を元の光学活性を維持した状態で得ることができ
る。加えて、例えば約３００℃よりも高い温度（約３１
０℃〜約３５０℃）を加えることにより、Ｌ型とＤ型と
の間で相互に転移させて、ラセミ化を進行させることも
できる。しかしながら、（１）一般的には、ポリ乳酸を
製造する場合には、上記の天然物を原料とするために、
Ｌ型の乳酸を用いること、及び（２）ポリ乳酸の分解に
よって得られた乳酸を再度ポリ乳酸とするリサイクルの
過程においては、元の光学活性を維持している方が製品
管理の点において好ましいこと等の理由により、ラセミ
化を進行させるのは好ましくない。そのためには、本発
明の実施の際には、約３００℃以下の温度に押さえてお
くことが好ましい。なお、ラセミ化とは、一般には、Ｌ
型とＤ型という二種類の光学異性体の等量が混合するこ
とにより、混合物としては光学活性を失った状態を意味
するが、本明細書中においては、「ラセミ化」とは、二
種類の光学異性体が等量混合された状態には限られず、
いずれか一方の光学異性体（例えば、Ｌ型乳酸）が純粋
な状態では存在せず、他方の光学異性体（例えば、Ｄ型
乳酸）に変化することにより、光学純度が低下すること
を意味している。
【０００９】「高温下」とは、約２００℃〜約３５０℃
を意味している。このうち、下限温度は、ポリ乳酸から
モノマーとしての乳酸を得るための反応を促進させるた
めの温度であり、約２００℃、好ましくは約２３０℃、
更に好ましくは２４０℃程度の高温下で反応させる。一
方、上限温度は、ポリ乳酸が分解等の反応を受けて、乳
酸を除く他の物質に変化しない程度の温度であり、約３
５０℃であるが、モノマーとしての乳酸の光学異性体間
での転移の進行を促進させないという温度としては、好
ましくは約３００℃以下の高温下で反応させる。このた
め、反応を促進させ、かつ乳酸のラセミ化を進行させ難
くするためには、約２３０℃〜約３００℃の高温下とす
ることが好ましい。
を意味している。このうち、下限温度は、ポリ乳酸から
モノマーとしての乳酸を得るための反応を促進させるた
めの温度であり、約２００℃、好ましくは約２３０℃、
更に好ましくは２４０℃程度の高温下で反応させる。一
方、上限温度は、ポリ乳酸が分解等の反応を受けて、乳
酸を除く他の物質に変化しない程度の温度であり、約３
５０℃であるが、モノマーとしての乳酸の光学異性体間
での転移の進行を促進させないという温度としては、好
ましくは約３００℃以下の高温下で反応させる。このた
め、反応を促進させ、かつ乳酸のラセミ化を進行させ難
くするためには、約２３０℃〜約３００℃の高温下とす
ることが好ましい。
【００１０】「短時間」とは、温度に依存して変わり得
るが、例えば約２４０℃の場合には約１０分間、約３０
０℃の場合には約５分間程度の時間で十分である。しか
しながら、本発明の実施には、この例に制限されず、下
記実施例に示すデータを参考としながら、得られるモノ
マーとしての乳酸の性質に応じて、適当な時間を設定す
ることができる。
るが、例えば約２４０℃の場合には約１０分間、約３０
０℃の場合には約５分間程度の時間で十分である。しか
しながら、本発明の実施には、この例に制限されず、下
記実施例に示すデータを参考としながら、得られるモノ
マーとしての乳酸の性質に応じて、適当な時間を設定す
ることができる。
【００１１】また、反応温度及び反応時間を設定するに
当たっては、ポリ（Ｌ−乳酸）から得られる乳酸の収
率、及び得られる乳酸のラセミ化の進行度合いを考慮す
ることができる。その場合には、乳酸の収率が約６０％
以上、また乳酸の光学純度（Ｌ／Ｄ比）が約８０／２０
を一つの基準（以下、「基準１」という。）とすること
ができる。この基準１に基づき、かつ後述の実施例に依
って、反応温度及び反応時間を詳細に設定すると、次の
ような条件とすることができる。すなわち、約２４０℃
では約１０分間以上、約２５０℃では約７分間〜約３０
分間程度、約２６０℃では約５分間〜約３０分間程度、
約３００℃では約５分間程度である。また、約３５０℃
では、８分間以上の反応時間を加えると、乳酸が揮発性
炭素にまで分解を起こすと考えられ、収率が約６０％以
下に低下してしまう。
当たっては、ポリ（Ｌ−乳酸）から得られる乳酸の収
率、及び得られる乳酸のラセミ化の進行度合いを考慮す
ることができる。その場合には、乳酸の収率が約６０％
以上、また乳酸の光学純度（Ｌ／Ｄ比）が約８０／２０
を一つの基準（以下、「基準１」という。）とすること
ができる。この基準１に基づき、かつ後述の実施例に依
って、反応温度及び反応時間を詳細に設定すると、次の
ような条件とすることができる。すなわち、約２４０℃
では約１０分間以上、約２５０℃では約７分間〜約３０
分間程度、約２６０℃では約５分間〜約３０分間程度、
約３００℃では約５分間程度である。また、約３５０℃
では、８分間以上の反応時間を加えると、乳酸が揮発性
炭素にまで分解を起こすと考えられ、収率が約６０％以
下に低下してしまう。
【００１２】なお、上記の組合せの範囲外においても、
基準１を満足させる組合せにおいて、本発明を実施する
ことが可能であることは勿論である。例えば、約２５０
℃及び約２６０℃の反応温度においては、約３０分間〜
約６０分間の反応時間においても、上記の基準１を満足
することが可能である。また、約２７０℃〜約２９０℃
の温度範囲についても、約５分間〜約３０分間（好まし
くは、反応時間の上限として約２０分間）の範囲におい
て、上記基準を満足させることができることは、当業者
ならば容易に認識できる。更に、約２４０℃〜約２６０
℃の範囲に含まれる反応温度において端数の温度（例え
ば、２４５℃、２５５℃など）は、この明細書中の実施
例を参考として、適当な反応時間を設定することができ
る。
基準１を満足させる組合せにおいて、本発明を実施する
ことが可能であることは勿論である。例えば、約２５０
℃及び約２６０℃の反応温度においては、約３０分間〜
約６０分間の反応時間においても、上記の基準１を満足
することが可能である。また、約２７０℃〜約２９０℃
の温度範囲についても、約５分間〜約３０分間（好まし
くは、反応時間の上限として約２０分間）の範囲におい
て、上記基準を満足させることができることは、当業者
ならば容易に認識できる。更に、約２４０℃〜約２６０
℃の範囲に含まれる反応温度において端数の温度（例え
ば、２４５℃、２５５℃など）は、この明細書中の実施
例を参考として、適当な反応時間を設定することができ
る。
【００１３】本明細書中において、「可溶化」とは、水
に溶けにくい物質であるポリ乳酸を高温処理することに
より、水に溶解するようになる現象のことを意味してい
る。ポリ乳酸が可溶化された物質中には、モノマーとし
ての乳酸の他に、ポリ乳酸よりも分子量が低いが、なお
複数の乳酸が結合した分解途中の物質などが含まれてい
る。「モノマー」とは、ポリ乳酸を構成する単位として
の乳酸を意味している。上記のように乳酸には、Ｌ型と
Ｄ型との二種類の光学異性体があるが、モノマーとして
は、いずれの光学異性体をも含み得る。但し、ポリ乳酸
を構成する乳酸と同じ光学活性を持つモノマーであるこ
とが好ましい。現在では、ポリ乳酸は、天然物を原料と
して生産されていることから、モノマーとしては、Ｌ型
乳酸であることが好ましい。
に溶けにくい物質であるポリ乳酸を高温処理することに
より、水に溶解するようになる現象のことを意味してい
る。ポリ乳酸が可溶化された物質中には、モノマーとし
ての乳酸の他に、ポリ乳酸よりも分子量が低いが、なお
複数の乳酸が結合した分解途中の物質などが含まれてい
る。「モノマー」とは、ポリ乳酸を構成する単位として
の乳酸を意味している。上記のように乳酸には、Ｌ型と
Ｄ型との二種類の光学異性体があるが、モノマーとして
は、いずれの光学異性体をも含み得る。但し、ポリ乳酸
を構成する乳酸と同じ光学活性を持つモノマーであるこ
とが好ましい。現在では、ポリ乳酸は、天然物を原料と
して生産されていることから、モノマーとしては、Ｌ型
乳酸であることが好ましい。
【００１４】また、ポリ乳酸を高温下で処理する場合
に、液体状態の水を添加しておくことが好ましい。ま
た、ポリ乳酸を高温下で処理する場合に、酸または塩基
を添加することにより、ポリ乳酸から乳酸を得る時間を
短縮することが可能となる。ここで、水の添加量は、ポ
リ乳酸の１質量部に対して、約１０質量部〜約１００質
量部、好ましくは約１０質量部〜約８０質量部、更に好
ましくは約１０質量部〜約６０質量部、更に好ましくは
約１０質量部〜約４０質量部、更に好ましくは約１０質
量部〜約２０質量部である。本発明を実施するための装
置としては、ポリ乳酸を高温下で処理する装置のことを
意味しており、バッチ式と連続式とを問わない。この装
置には、ポリ乳酸を内部に置いた状態で高温とする高温
処理機が設けられている。また、蒸気ではなく液体状態
の水を混合した状態でポリ乳酸を高温下で処理すること
が好ましいことから、高温処理機をバッチ式として、１
気圧よりも大きな高圧下で処理できるようにすることが
好ましい。また、大量のポリ乳酸を処理できるようにす
るためには、高温処理機を連続式とすることが好まし
い。
に、液体状態の水を添加しておくことが好ましい。ま
た、ポリ乳酸を高温下で処理する場合に、酸または塩基
を添加することにより、ポリ乳酸から乳酸を得る時間を
短縮することが可能となる。ここで、水の添加量は、ポ
リ乳酸の１質量部に対して、約１０質量部〜約１００質
量部、好ましくは約１０質量部〜約８０質量部、更に好
ましくは約１０質量部〜約６０質量部、更に好ましくは
約１０質量部〜約４０質量部、更に好ましくは約１０質
量部〜約２０質量部である。本発明を実施するための装
置としては、ポリ乳酸を高温下で処理する装置のことを
意味しており、バッチ式と連続式とを問わない。この装
置には、ポリ乳酸を内部に置いた状態で高温とする高温
処理機が設けられている。また、蒸気ではなく液体状態
の水を混合した状態でポリ乳酸を高温下で処理すること
が好ましいことから、高温処理機をバッチ式として、１
気圧よりも大きな高圧下で処理できるようにすることが
好ましい。また、大量のポリ乳酸を処理できるようにす
るためには、高温処理機を連続式とすることが好まし
い。
【００１５】本発明の方法及び装置を用いることによ
り、ポリ乳酸を短時間で分解して、モノマーとしての乳
酸（特に、Ｌ型乳酸）を高い収率で得ることができる。
こうして、本発明を用いることにより、ポリ乳酸のリサ
イクル処理を好適に進めることが可能となる。
り、ポリ乳酸を短時間で分解して、モノマーとしての乳
酸（特に、Ｌ型乳酸）を高い収率で得ることができる。
こうして、本発明を用いることにより、ポリ乳酸のリサ
イクル処理を好適に進めることが可能となる。
【００１６】
【発明の実施の形態】次に、本発明の一実施形態につい
て、図面を参照しつつ詳細に説明するが、本発明の技術
的範囲は、下記の実施形態によって限定されるものでは
なく、その要旨を変更することなく、様々に改変して実
施することができる。また、本発明の技術的範囲は、均
等の範囲にまで及ぶものである。
て、図面を参照しつつ詳細に説明するが、本発明の技術
的範囲は、下記の実施形態によって限定されるものでは
なく、その要旨を変更することなく、様々に改変して実
施することができる。また、本発明の技術的範囲は、均
等の範囲にまで及ぶものである。
【００１７】まず、処理装置の構成及び測定パラメータ
について説明する。 ＜高温高圧水処理装置＞図１には、実施例に使用したポ
リ乳酸の処理装置１（以下には、単に「処理装置１」と
記載する）を示した。この処理装置１には、温度制御可
能な溶融塩槽２（例えば、耐圧硝子株式会社製、TSC-B6
00型を用いることができる。）と、その溶融塩槽２の内
部に浸漬される耐熱・耐圧な密閉型の処理容器３（例え
ば、ステンレス製（SUS316）バッチ式反応槽（１００ｍ
ｍｘ８ｍｍ i.d.）を用いることができる。）と、圧力
センサ４とが設けられている。
について説明する。 ＜高温高圧水処理装置＞図１には、実施例に使用したポ
リ乳酸の処理装置１（以下には、単に「処理装置１」と
記載する）を示した。この処理装置１には、温度制御可
能な溶融塩槽２（例えば、耐圧硝子株式会社製、TSC-B6
00型を用いることができる。）と、その溶融塩槽２の内
部に浸漬される耐熱・耐圧な密閉型の処理容器３（例え
ば、ステンレス製（SUS316）バッチ式反応槽（１００ｍ
ｍｘ８ｍｍ i.d.）を用いることができる。）と、圧力
センサ４とが設けられている。
【００１８】溶融塩槽２の内部には、ヒータ６と回転翼
５が設けられており、ヒータ６を付けた状態で、回転翼
５を回転させることによって、溶融塩槽２内の液体を混
合して、均一な温度とすることができる。なお、ヒータ
６には、図示しないコンピュータが設けられており、溶
融塩槽２内の温度を所定の範囲内に制御することができ
る。この処理装置１では、溶融塩槽２の内部を約１５０
℃〜約４５０℃の範囲内で温度制御しながら、ポリ乳酸
の高温処理を行えるようになっている。
５が設けられており、ヒータ６を付けた状態で、回転翼
５を回転させることによって、溶融塩槽２内の液体を混
合して、均一な温度とすることができる。なお、ヒータ
６には、図示しないコンピュータが設けられており、溶
融塩槽２内の温度を所定の範囲内に制御することができ
る。この処理装置１では、溶融塩槽２の内部を約１５０
℃〜約４５０℃の範囲内で温度制御しながら、ポリ乳酸
の高温処理を行えるようになっている。
【００１９】また、処理容器３は、例えば、ハステロイ
やインコネル（Ni、Cr、Mo, etc.）から構成することも
できる。処理容器３の上部には、蓋体が取り付けられる
ようになっており、処理容器３の内部空間を密閉した状
態（すなわちバッチ式）で、適度な温度とすることがで
きる。試験時には、処理容器３の内部に任意の倍率で希
釈した試料を投入し、上蓋を容器に載せて密閉する。そ
の後、処理容器３と圧力センサ４とを接続する。処理容
器３を密閉した後、予め設定温度に加熱しておいた溶融
塩槽２に処理容器３を投入し、この時点を0分として、
高温処理を開始する。
やインコネル（Ni、Cr、Mo, etc.）から構成することも
できる。処理容器３の上部には、蓋体が取り付けられる
ようになっており、処理容器３の内部空間を密閉した状
態（すなわちバッチ式）で、適度な温度とすることがで
きる。試験時には、処理容器３の内部に任意の倍率で希
釈した試料を投入し、上蓋を容器に載せて密閉する。そ
の後、処理容器３と圧力センサ４とを接続する。処理容
器３を密閉した後、予め設定温度に加熱しておいた溶融
塩槽２に処理容器３を投入し、この時点を0分として、
高温処理を開始する。
【００２０】＜実験方法＞各実施例は、２００℃〜３５
０℃の所定の温度において、約３分間〜約３０分間の所
定の時間間隔で行った。処理容器３の内部に、０．２４
ｇのポリ（Ｌ−乳酸）（分子量1x105）と４．８ｇの精
製水（ポリ（Ｌ−乳酸）：精製水の質量比は、１：２０
である。）とを投入した。処理容器３を密閉し、内部の
空気をアルゴンで置換した後、所定の温度に暖めておい
た溶融塩槽２の内部に浸けた。所定の処理時間が経過し
た後に、素速く処理容器３を溶融塩槽２から取り出し、
冷水槽に浸けて速やかに室温に戻すことで、余分な反応
を回避した。反応後の産物は、イオン排除カラムを付け
たHPLC有機酸解析システム（LC-10A、島津製作所製）を
用いて解析した。また、全有機酸は、TOC解析システム
（TOC-VE、島津製作所製）により解析した。
０℃の所定の温度において、約３分間〜約３０分間の所
定の時間間隔で行った。処理容器３の内部に、０．２４
ｇのポリ（Ｌ−乳酸）（分子量1x105）と４．８ｇの精
製水（ポリ（Ｌ−乳酸）：精製水の質量比は、１：２０
である。）とを投入した。処理容器３を密閉し、内部の
空気をアルゴンで置換した後、所定の温度に暖めておい
た溶融塩槽２の内部に浸けた。所定の処理時間が経過し
た後に、素速く処理容器３を溶融塩槽２から取り出し、
冷水槽に浸けて速やかに室温に戻すことで、余分な反応
を回避した。反応後の産物は、イオン排除カラムを付け
たHPLC有機酸解析システム（LC-10A、島津製作所製）を
用いて解析した。また、全有機酸は、TOC解析システム
（TOC-VE、島津製作所製）により解析した。
【００２１】＜実験結果＞
１．乳酸生成に対する反応温度と反応時間との影響
ポリ（Ｌ−乳酸）の高温処理は、いくつかの異なる反応
温度（２００℃〜３５０℃）と反応時間（３分間〜３０
分間）とにおいて、バッチ式の処理容器３を用いて行っ
た。ポリ（Ｌ−乳酸）から得られる乳酸の収率と光学活
性とは、反応温度と反応時間という二つの重要な因子に
よって決まる。ここで、その因子の寄与度合いについて
述べる。
温度（２００℃〜３５０℃）と反応時間（３分間〜３０
分間）とにおいて、バッチ式の処理容器３を用いて行っ
た。ポリ（Ｌ−乳酸）から得られる乳酸の収率と光学活
性とは、反応温度と反応時間という二つの重要な因子に
よって決まる。ここで、その因子の寄与度合いについて
述べる。
【００２２】乳酸生成に対する反応温度の影響を見るた
めに、１０分間の反応時間において、いくつかの温度
（２００℃、２４０℃、２５０℃、２６０℃、３００
℃、及び３５０℃）におけるTOC発生量を確認したもの
を図２に示した。この図から明らかなように、得られる
乳酸量は、２００℃から２５０℃までの反応温度域で
は、温度が上昇するに従って増加するものの、３５０℃
では減少した。２００℃〜２３０℃の低温領域、または
５分間〜１０分間の短時間領域では、ポリ（Ｌ−乳酸）
の分子量の減少は確認されるものの、モノマーである乳
酸の生成は十分ではなかったことから、熱エネルギーが
不十分であることがわかった。揮発性炭素（例えば、一
酸化炭素や二酸化炭素）と水とに完全に分解する前の中
間生成物である酢酸と蟻酸は、この条件下では観察され
なかったことから、揮発性炭素を生成することなくモノ
マーへの分解が行われるものと思われた。２４０℃〜２
５０℃の温度領域では、コハク酸が検出される一方、よ
り高温領域ではプロピオン酸と酢酸が検出された。
めに、１０分間の反応時間において、いくつかの温度
（２００℃、２４０℃、２５０℃、２６０℃、３００
℃、及び３５０℃）におけるTOC発生量を確認したもの
を図２に示した。この図から明らかなように、得られる
乳酸量は、２００℃から２５０℃までの反応温度域で
は、温度が上昇するに従って増加するものの、３５０℃
では減少した。２００℃〜２３０℃の低温領域、または
５分間〜１０分間の短時間領域では、ポリ（Ｌ−乳酸）
の分子量の減少は確認されるものの、モノマーである乳
酸の生成は十分ではなかったことから、熱エネルギーが
不十分であることがわかった。揮発性炭素（例えば、一
酸化炭素や二酸化炭素）と水とに完全に分解する前の中
間生成物である酢酸と蟻酸は、この条件下では観察され
なかったことから、揮発性炭素を生成することなくモノ
マーへの分解が行われるものと思われた。２４０℃〜２
５０℃の温度領域では、コハク酸が検出される一方、よ
り高温領域ではプロピオン酸と酢酸が検出された。
【００２３】図３には、乳酸と低分子量有機酸（すなわ
ち、ピルビン酸、リンゴ酸、コハク酸、蟻酸、酢酸、及
びプロピオン酸）の生成に対して、反応時間が与える影
響を確認するために、２５０℃において、反応時間を３
分間、５分間、８分間、１０分間、１５分間、２０分
間、及び３０分間と変化させたときの実験結果を示し
た。生成物は、少量の副生成物を除くと、ほとんどが乳
酸であった。８分間〜３０分間の反応時間の結果を見る
と、乳酸の生成には大きな影響が認められないことか
ら、この温度においては、モノマーからの分解は比較的
ゆっくりと起こるものと思われた。乳酸とは別の低分子
量有機酸の生成は、時間の経過と共に増加した。また、
図４には、反応時間を１０分間として、２００℃〜３５
０℃の反応温度でポリ（Ｌ−乳酸）を熱処理したときの
全有機酸量を示した。また、図５には、反応温度を２５
０℃として、３分間〜３０分間の反応時間でポリ（Ｌ−
乳酸）を熱処理したときの全有機酸量を示した。図２〜
図５から、反応時間及び反応温度は共に、Ｌ−乳酸の収
率に影響を与えることが確認された。
ち、ピルビン酸、リンゴ酸、コハク酸、蟻酸、酢酸、及
びプロピオン酸）の生成に対して、反応時間が与える影
響を確認するために、２５０℃において、反応時間を３
分間、５分間、８分間、１０分間、１５分間、２０分
間、及び３０分間と変化させたときの実験結果を示し
た。生成物は、少量の副生成物を除くと、ほとんどが乳
酸であった。８分間〜３０分間の反応時間の結果を見る
と、乳酸の生成には大きな影響が認められないことか
ら、この温度においては、モノマーからの分解は比較的
ゆっくりと起こるものと思われた。乳酸とは別の低分子
量有機酸の生成は、時間の経過と共に増加した。また、
図４には、反応時間を１０分間として、２００℃〜３５
０℃の反応温度でポリ（Ｌ−乳酸）を熱処理したときの
全有機酸量を示した。また、図５には、反応温度を２５
０℃として、３分間〜３０分間の反応時間でポリ（Ｌ−
乳酸）を熱処理したときの全有機酸量を示した。図２〜
図５から、反応時間及び反応温度は共に、Ｌ−乳酸の収
率に影響を与えることが確認された。
【００２４】モノマーへの分解反応は、反応条件に大き
く影響される。表１〜表６、及び図６〜図１６には、２
４０℃〜３５０℃の反応温度、及び５分間〜３０分間の
反応時間でポリ（Ｌ−乳酸）のモノマーへの分解反応に
与える影響を確認した結果を示した。
く影響される。表１〜表６、及び図６〜図１６には、２
４０℃〜３５０℃の反応温度、及び５分間〜３０分間の
反応時間でポリ（Ｌ−乳酸）のモノマーへの分解反応に
与える影響を確認した結果を示した。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】
【表３】
【００２８】
【表４】
【００２９】
【表５】
【００３０】
【表６】
【００３１】２５０℃、２０分間の反応条件において、
ポリ（Ｌ−乳酸）からモノマーである乳酸への転換反応
が93%と最高値を示した。この条件下においては、水の
イオン積が、乳酸を生成するために良好な状態にあるも
のと考えられる。水のイオン積は、２５０℃、4MPaの条
件において、最大値（約10-11(mol/L)2）となる。高濃
度の水分子の解離イオン、低誘電率によって、ポリ（Ｌ
−乳酸）からモノマーへの分解反応が促進されるのかも
知れない。また、３０分間の反応時間では、乳酸の収率
は88%に減少した。３５０℃の高温では、ポリ（Ｌ−乳
酸）の分解反応は急速となり、少量のプロピオン酸と酢
酸とが検出された。この結果から、酢酸が更に分解する
と、一酸化炭素及び最終的には二酸化炭素が生成される
ものと考えられた。
ポリ（Ｌ−乳酸）からモノマーである乳酸への転換反応
が93%と最高値を示した。この条件下においては、水の
イオン積が、乳酸を生成するために良好な状態にあるも
のと考えられる。水のイオン積は、２５０℃、4MPaの条
件において、最大値（約10-11(mol/L)2）となる。高濃
度の水分子の解離イオン、低誘電率によって、ポリ（Ｌ
−乳酸）からモノマーへの分解反応が促進されるのかも
知れない。また、３０分間の反応時間では、乳酸の収率
は88%に減少した。３５０℃の高温では、ポリ（Ｌ−乳
酸）の分解反応は急速となり、少量のプロピオン酸と酢
酸とが検出された。この結果から、酢酸が更に分解する
と、一酸化炭素及び最終的には二酸化炭素が生成される
ものと考えられた。
【００３２】ポリ（Ｌ−乳酸）の分解反応について更に
情報を得るために、水とポリ（Ｌ−乳酸）との質量比を
10:1に変えて、同様の実験を行った。１０分間の反応時
間では、乳酸の収率は、水とポリ（Ｌ−乳酸）との質量
比が20:1の場合と比べると、より低い値になることが判
明した。また、10:1の質量比では、少量の未反応ポリ
（Ｌ−乳酸）が確認された。おそらくこの条件下では、
水分量が不十分なために、ポリ（Ｌ−乳酸）の加水分解
が充分に進行しなかったためであろう。
情報を得るために、水とポリ（Ｌ−乳酸）との質量比を
10:1に変えて、同様の実験を行った。１０分間の反応時
間では、乳酸の収率は、水とポリ（Ｌ−乳酸）との質量
比が20:1の場合と比べると、より低い値になることが判
明した。また、10:1の質量比では、少量の未反応ポリ
（Ｌ−乳酸）が確認された。おそらくこの条件下では、
水分量が不十分なために、ポリ（Ｌ−乳酸）の加水分解
が充分に進行しなかったためであろう。
【００３３】ポリ（Ｌ−乳酸）を分解して乳酸を得るた
めの収率を上昇させるには、今回の結果に基づいて、適
当に条件を定めることができる。反応時間、反応温度、
及び圧力は、ポリ（Ｌ−乳酸）を分解するための重要な
パラメータである。更に適当な触媒を添加することによ
って、乳酸の収率を上昇させることができるだろう。ま
た、回転可能なバッチ式反応槽を用いることによって、
大量の乳酸を処理できるだろう。
めの収率を上昇させるには、今回の結果に基づいて、適
当に条件を定めることができる。反応時間、反応温度、
及び圧力は、ポリ（Ｌ−乳酸）を分解するための重要な
パラメータである。更に適当な触媒を添加することによ
って、乳酸の収率を上昇させることができるだろう。ま
た、回転可能なバッチ式反応槽を用いることによって、
大量の乳酸を処理できるだろう。
【００３４】また、処理容器の材質が、ポリ（Ｌ−乳
酸）の分解反応に与える影響を確認するために、ステン
レス（SUS316）、ハステロイ（Hastelloy C-22）、及び
インコネル（Inconel 625）から製造された処理容器を
用いて試験したときの結果を図１７に示した。なお、い
ずれの試験も２５０℃、１５分間の条件で、ポリ（Ｌ−
乳酸）を処理したときの、乳酸の収率を示したものであ
る。この試験によれば、いずれの材質でも、乳酸の収率
は90%以上と良好であった。また、僅かながら、ステン
レス（SUS316）、インコネル（Inconel 625）、ハステ
ロイ（Hastelloy C-22）の順に、乳酸の収率が減少する
傾向が見られた。
酸）の分解反応に与える影響を確認するために、ステン
レス（SUS316）、ハステロイ（Hastelloy C-22）、及び
インコネル（Inconel 625）から製造された処理容器を
用いて試験したときの結果を図１７に示した。なお、い
ずれの試験も２５０℃、１５分間の条件で、ポリ（Ｌ−
乳酸）を処理したときの、乳酸の収率を示したものであ
る。この試験によれば、いずれの材質でも、乳酸の収率
は90%以上と良好であった。また、僅かながら、ステン
レス（SUS316）、インコネル（Inconel 625）、ハステ
ロイ（Hastelloy C-22）の順に、乳酸の収率が減少する
傾向が見られた。
【００３５】２．乳酸の光学活性に与える影響
現状では、Ｄ型乳酸やラセミ型乳酸に比べると、Ｌ型乳
酸が工業的に重要であることから、ポリ（Ｌ−乳酸）を
高温で分解したときに得られる乳酸の光学活性を調べ
た。発明者らの検討によれば、２４０℃〜２５０℃の低
温領域では、ほとんどがＬ型乳酸として回収された。ま
た、それ以上の高温領域では、温度上昇に従って、Ｄ型
乳酸の割合が上昇した（表１〜表６、及び図６〜図１６
を参照。）。これらの結果より、反応温度（つまり、熱
エネルギー）が回収される乳酸の光学活性に影響を与え
ていることが判明した。また、反応時間が乳酸の光学活
性に与える影響を見ると、３０分間の反応時間におい
て、少量のＤ型乳酸が生成されることがわかった。おそ
らく、このような条件の下では、Ｌ型乳酸のうちの少量
が、Ｄ型乳酸に変化するのだろう。上記の結果から、反
応時間は、回収される乳酸の光学活性転移については、
反応温度に比べると、大きな影響を与えないことが明ら
かとなった。
酸が工業的に重要であることから、ポリ（Ｌ−乳酸）を
高温で分解したときに得られる乳酸の光学活性を調べ
た。発明者らの検討によれば、２４０℃〜２５０℃の低
温領域では、ほとんどがＬ型乳酸として回収された。ま
た、それ以上の高温領域では、温度上昇に従って、Ｄ型
乳酸の割合が上昇した（表１〜表６、及び図６〜図１６
を参照。）。これらの結果より、反応温度（つまり、熱
エネルギー）が回収される乳酸の光学活性に影響を与え
ていることが判明した。また、反応時間が乳酸の光学活
性に与える影響を見ると、３０分間の反応時間におい
て、少量のＤ型乳酸が生成されることがわかった。おそ
らく、このような条件の下では、Ｌ型乳酸のうちの少量
が、Ｄ型乳酸に変化するのだろう。上記の結果から、反
応時間は、回収される乳酸の光学活性転移については、
反応温度に比べると、大きな影響を与えないことが明ら
かとなった。
【００３６】３．炭素収支
ポリ（Ｌ−乳酸）の分解過程は、全有機酸によっても制
御される。全有機酸量は、反応温度および反応時間が上
昇するにつれて、増大するものと考えられる。１０分間
の反応時間では、図４に示すように、全有機酸量は２４
０℃〜２６０℃の範囲で最大値に達した。一方、３５０
℃の高温では、全有機酸量は有意に減少した。この知見
から、高温では、揮発性炭素と水が発生するものと考え
られる。また、図５より、反応時間と反応温度との両者
が、全有機酸量に影響を与えることが分かる。２５０℃
の反応温度では、反応開始から１５分間の反応時間まで
は、全有機酸量は増加し、そこから僅かに減少した。こ
のことから、ポリ（Ｌ−乳酸）の分解反応に与える影響
は、反応時間よりも反応温度の方が大きいことが分か
る。
御される。全有機酸量は、反応温度および反応時間が上
昇するにつれて、増大するものと考えられる。１０分間
の反応時間では、図４に示すように、全有機酸量は２４
０℃〜２６０℃の範囲で最大値に達した。一方、３５０
℃の高温では、全有機酸量は有意に減少した。この知見
から、高温では、揮発性炭素と水が発生するものと考え
られる。また、図５より、反応時間と反応温度との両者
が、全有機酸量に影響を与えることが分かる。２５０℃
の反応温度では、反応開始から１５分間の反応時間まで
は、全有機酸量は増加し、そこから僅かに減少した。こ
のことから、ポリ（Ｌ−乳酸）の分解反応に与える影響
は、反応時間よりも反応温度の方が大きいことが分か
る。
【００３７】＜結論＞ポリ（Ｌ−乳酸）の分解反応は、
加圧されたバッチ式反応工程において、臨界点未満の状
態で進行することが分かった。また、分解反応は、反応
温度、反応時間、およびポリ（Ｌ−乳酸）と水との質量
比によって、大きな影響を受けることが解明された。分
解反応後に回収される物質の大部分は、乳酸であること
も解明された。今回の実験結果から、光学純度の高いポ
リ（Ｌ−乳酸）を分解して、光学活性を変えることなく
Ｌ−乳酸を得るには、比較的低温領域（特に、２４０℃
〜２６０℃）の反応温度を用いることが好ましいことが
分かった。一方、ポリ（Ｌ−乳酸）を分解して、乳酸と
は別の低分子量炭素化合物を得るには、より高温領域
（例えば、３００℃〜３５０℃）の反応温度を用いるこ
とが好ましい。最も推奨される反応条件は、反応温度が
２５０℃、及び反応時間が１０分間であり、このとき90
%を越える程度の乳酸の収率が得られる。
加圧されたバッチ式反応工程において、臨界点未満の状
態で進行することが分かった。また、分解反応は、反応
温度、反応時間、およびポリ（Ｌ−乳酸）と水との質量
比によって、大きな影響を受けることが解明された。分
解反応後に回収される物質の大部分は、乳酸であること
も解明された。今回の実験結果から、光学純度の高いポ
リ（Ｌ−乳酸）を分解して、光学活性を変えることなく
Ｌ−乳酸を得るには、比較的低温領域（特に、２４０℃
〜２６０℃）の反応温度を用いることが好ましいことが
分かった。一方、ポリ（Ｌ−乳酸）を分解して、乳酸と
は別の低分子量炭素化合物を得るには、より高温領域
（例えば、３００℃〜３５０℃）の反応温度を用いるこ
とが好ましい。最も推奨される反応条件は、反応温度が
２５０℃、及び反応時間が１０分間であり、このとき90
%を越える程度の乳酸の収率が得られる。
【００３８】発明者らの知見によれば、熱分解過程によ
って、光学純度の高いポリ（Ｌ−乳酸）から得られる乳
酸の光学純度が影響を受けることが分かった。また、比
較的低温領域の反応温度では、光学活性を変えることな
くほとんどをＬ型乳酸として回収できる。このように本
明細書中に開示した発明によれば、比較的低温領域で短
時間に光学純度の高いポリ（Ｌ−乳酸）を分解して、光
学活性を変化させることなくモノマーとしてのＬ型乳酸
を高度な収率で得ることが可能である。
って、光学純度の高いポリ（Ｌ−乳酸）から得られる乳
酸の光学純度が影響を受けることが分かった。また、比
較的低温領域の反応温度では、光学活性を変えることな
くほとんどをＬ型乳酸として回収できる。このように本
明細書中に開示した発明によれば、比較的低温領域で短
時間に光学純度の高いポリ（Ｌ−乳酸）を分解して、光
学活性を変化させることなくモノマーとしてのＬ型乳酸
を高度な収率で得ることが可能である。
【図１】 本実施形態の処理装置の概要を示す図であ
る。
る。
【図２】 １０分間の反応時間において、反応温度を変
えたときに確認される生成物の量を示したグラフであ
る。
えたときに確認される生成物の量を示したグラフであ
る。
【図３】 ２５０℃の反応温度において、反応時間を変
えたときに確認される生成物の量を示したグラフであ
る。
えたときに確認される生成物の量を示したグラフであ
る。
【図４】 反応時間を１０分間とし、反応温度が全有機
酸量に与える影響を確認したときの結果を示すグラフで
ある。
酸量に与える影響を確認したときの結果を示すグラフで
ある。
【図５】 反応温度を２５０℃とし、反応時間が全有機
酸量に与える影響を確認したときの結果を示すグラフで
ある。
酸量に与える影響を確認したときの結果を示すグラフで
ある。
【図６】 反応温度が２４０℃において、反応時間（横
軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）との関
係を示すグラフである。
軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）との関
係を示すグラフである。
【図７】 反応温度が２５０℃において、反応時間（横
軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）との関
係を示すグラフである。
軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）との関
係を示すグラフである。
【図８】 反応温度が２６０℃において、反応時間（横
軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）との関
係を示すグラフである。
軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）との関
係を示すグラフである。
【図９】 反応温度が３００℃において、反応時間（横
軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）との関
係を示すグラフである。
軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）との関
係を示すグラフである。
【図１０】 反応温度が３５０℃において、反応時間
（横軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）と
の関係を示すグラフである。
（横軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）と
の関係を示すグラフである。
【図１１】 反応時間が５分間において、反応温度（横
軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）との関
係を示すグラフである。
軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）との関
係を示すグラフである。
【図１２】 反応時間が８分間において、反応温度（横
軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）との関
係を示すグラフである。
軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）との関
係を示すグラフである。
【図１３】 反応時間が１０分間において、反応温度
（横軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）と
の関係を示すグラフである。
（横軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）と
の関係を示すグラフである。
【図１４】 反応時間が１５分間において、反応温度
（横軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）と
の関係を示すグラフである。
（横軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）と
の関係を示すグラフである。
【図１５】 反応時間が２０分間において、反応温度
（横軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）と
の関係を示すグラフである。
（横軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）と
の関係を示すグラフである。
【図１６】 反応時間が３０分間において、反応温度
（横軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）と
の関係を示すグラフである。
（横軸）と得られる乳酸の収率及びＬ／Ｄ比（縦軸）と
の関係を示すグラフである。
【図１７】 処理容器の材質を変えたときの乳酸の収率
を示すグラフである（反応温度２５０℃、反応時間１５
分間）。
を示すグラフである（反応温度２５０℃、反応時間１５
分間）。
１…処理装置
２…溶融塩槽
３…処理容器
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０７Ｍ 7:00 Ｃ０７Ｍ 7:00
(72)発明者 大門裕之
愛知県豊川市市田町河尻52アネックス河尻
Ｄ−102
Ｆターム(参考） 4F301 AA21 CA09 CA24 CA41 CA53
CA72
4H006 AA02 AB46 AC91 BC10 BC11
BC19 BD10 BD81 BE60 BN10
BS10
Claims (8)
- 【請求項１】 生分解性ポリエステルを約２００℃〜約
３５０℃の高温下で、約５分間〜約６０分間処理するこ
とを特徴とする生分解性ポリエステルのモノマー化方
法。 - 【請求項２】 生分解性ポリエステルを約２００℃〜約
３００℃の高温下で、約５分間〜約３０分間処理し、前
記生分解性ポリエステルを構成するモノマーの光学活性
を維持した状態で分解することを特徴とする生分解性ポ
リエステルのモノマー化方法。 - 【請求項３】 請求項１または請求項２において、生分
解性ポリエステルを溶液状態の水と共存させておくこと
を特徴とする生分解性ポリエステルのモノマー化方法。 - 【請求項４】 前記生分解性ポリエステルが、ポリ乳酸
であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか
に記載の生分解性ポリエステルのモノマー化方法。 - 【請求項５】 生分解性ポリエステルを内部に含んだ状
態で約２００℃〜約３５０℃の高温とする高温処理機を
設けたことを特徴とする生分解性ポリエステルの処理装
置。 - 【請求項６】 前記高温処理機は、前記生分解性ポリエ
ステルと液体状態の水を混合した状態で１気圧よりも大
きい高圧とすることが可能な連続式のものであることを
特徴とする請求項５に記載の生分解性ポリエステルの処
理装置。 - 【請求項７】 前記高温処理機は、前記生分解性ポリエ
ステルと液体状態の水を混合した状態で１気圧よりも大
きい高圧とすることが可能なバッチ式のものであること
を特徴とする請求項５に記載の生分解性ポリエステルの
処理装置。 - 【請求項８】 前記生分解性ポリエステルが、ポリ乳酸
であることを特徴とする請求項５〜請求項７のいずれか
に記載の生分解性ポリエステルの処理装置。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002109918A JP4177992B2 (ja) | 2002-04-12 | 2002-04-12 | 生分解性ポリヒドロキシカルボン酸のモノマー化方法等 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002109918A JP4177992B2 (ja) | 2002-04-12 | 2002-04-12 | 生分解性ポリヒドロキシカルボン酸のモノマー化方法等 |
Publications (2)
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|---|---|
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