JP2003300821A - Skin care preparation for external use - Google Patents

Skin care preparation for external use

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JP2003300821A
JP2003300821A JP2002105231A JP2002105231A JP2003300821A JP 2003300821 A JP2003300821 A JP 2003300821A JP 2002105231 A JP2002105231 A JP 2002105231A JP 2002105231 A JP2002105231 A JP 2002105231A JP 2003300821 A JP2003300821 A JP 2003300821A
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JP
Japan
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acid
added
ascorbic acid
conchiolin
precipitate
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Application number
JP2002105231A
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Japanese (ja)
Inventor
Kiyosuke Ueda
清資 上田
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Mikimoto Pharmaceutical Co Ltd
Original Assignee
Mikimoto Pharmaceutical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a skin care preparation for external use that is capable of effectively utilizing pearls and a pearl layer. <P>SOLUTION: This skin care preparation for external use comprises pearls and/or shells containing the pearl layer and at least one kind of substance selected from the group consisting of conchiolin, amber conchiolin, collagen, elastin, acidic mucopolysaccharide, shell acidic polysaccharide and glycogen. The preparation may additionally contain at least one selected from glycolic acid, ascorbic acid, ascorbate salts and ascorbic acid derivatives. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、真珠および/または真
珠層を含んだ貝殻とコンキオリン、コハクコンキオリ
ン、コラーゲン、エラスチン、酸性ムコ多糖、貝類酸性
多糖、グリコーゲンの1種以上を配合することを特徴と
する皮膚外用剤に関する。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is characterized in that pearls and / or pearl-containing shells and one or more of conchiolin, amber concholine, collagen, elastin, acidic mucopolysaccharide, shellfish acidic polysaccharide, and glycogen are blended. And an external preparation for skin.

【0002】[0002]

【従来の技術】 真珠、或いは貝殻の真珠層の化粧料へ
の応用は特開昭61−24669号、特開平6−284
016号公報で公知されており、また、古くより中国や
日本でも皮膚への利用がなされていた。
2. Description of the Related Art Application of pearls or nacreous layers of shells to cosmetics is disclosed in JP-A-61-24669 and JP-A-6-284.
It has been publicly known in Japanese Patent Application No. 016, and has been used for skin in China and Japan since ancient times.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは真珠、お
よび真珠層をより有効に利用するために鋭意検討した。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have diligently studied in order to utilize pearls and pearl layers more effectively.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】有効性が高く、安全性も
高い、真珠(貝殻の真珠層を含む)とコンキオリン、コ
ハクコンキオリン、コラーゲン、エラスチン、酸性ムコ
多糖、貝類酸性多糖、グリコーゲンの1種以上を配合す
ることによって真珠(貝殻の真珠層を含む)の有効性の
みならず、コンキオリン、コハクコンキオリン、コラー
ゲン、エラスチン、酸性ムコ多糖、貝類酸性多糖、グリ
コーゲンの有効性が相まって、皮膚外用剤としての有効
性を高くもった製剤が完成した。さらにはグリコール
酸、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン
酸誘導体の1種以上配合することはより優れた皮膚外用
剤が得られた。
[Means for Solving the Problems] Pearls (including the nacreous layers of shells) and conchiolin, amber conchiolin, collagen, elastin, acidic mucopolysaccharides, shellfish acidic polysaccharides, and glycogen that are highly effective and highly safe By combining the above, not only the efficacy of pearls (including the nacreous layer of shells) but also the efficacy of conchiolin, amber concholine, collagen, elastin, acidic mucopolysaccharides, shellfish acidic polysaccharides, glycogen is combined, and as a skin external preparation. A formulation with high efficacy was completed. Furthermore, by blending at least one of glycolic acid, ascorbic acid, ascorbic acid salt, and ascorbic acid derivative, a superior external preparation for skin was obtained.

【0005】真珠や真珠層を含んだ貝殻はアコヤガイ、
カワシンジュガイ、クロチョウガイ、シナカラスガイ等
の淡水産、海水産のものから選択すればよい。真珠層を
含んだ貝殻の真珠層だけを配合してもよく、これらの貝
殻より粒柱層などを除いて得られる。その方法は特公平
6−43320号公報など公知の方法を用いればよい。
実際には真珠層は稜柱層に比較して硬いので、この差を
利用して物理的、化学的に除く。さらにこれを粉末化し
て利用する。以下に述べるようにグルコール酸やアスコ
ルビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸誘導体等
で溶解させない場合は粉末にする工程を充分に行った方
がより効果を発揮する。
Shells containing pearls and nacres are pearl oysters,
It may be selected from fresh-water and sea-water products such as shore mussel, black-lipped mussel, and pearl mussel. You may mix only the nacre of the shell containing the nacre, and it is obtained by removing the columnar layer etc. from these shells. As the method, a known method such as Japanese Patent Publication No. 6-43320 may be used.
Actually, the nacre is harder than the ridge layer, so this difference is used to physically and chemically remove it. Further, this is powdered and used. As will be described below, it is more effective to carry out the step of powdering sufficiently when it is not dissolved with glycolic acid, ascorbic acid, ascorbic acid salt, ascorbic acid derivative or the like.

【0006】コンキオリンは貝殻や真珠類に含まれる硬
蛋白質の一種でありアコヤ貝、イガイ、カラスガイ等に
比較的多く含まれている。製造法としては前記特許15
87730号、特許1560610号、特許15877
34号等に記載されている。
Conchiolin is a kind of hard protein contained in shells and pearls, and is relatively contained in pearl oysters, mussels, mussels and the like. The manufacturing method is the above-mentioned Patent
87730, Patent 1560610, Patent 15877
34, etc.

【0007】すなわち、前記貝殻等を粉砕して希塩酸等
でカルシウム分を除去し、遠心分離、濾過デカンテーシ
ョン等の固液分離手法によって不溶物を集め、これを精
製水を加えてよく撹拌し、遠心分離、濾過等によって不
溶物を集める。必要によりこれを繰り返す。
That is, the shells and the like are crushed to remove the calcium content with dilute hydrochloric acid and the like, and the insoluble matter is collected by a solid-liquid separation method such as centrifugation and filtration decantation, which is then stirred well with purified water. Collect insolubles by centrifugation, filtration, etc. Repeat this if necessary.

【0008】更にこのコンキオリンに2〜10%の塩酸
水溶液を加えて、50〜110℃で5時間〜5日間加水
分解して、コンキオリンの加水分解物としてもよい。こ
れを単にコンキオリンということもある。
Further, a 2 to 10% aqueous hydrochloric acid solution may be added to this conchiolin to hydrolyze it at 50 to 110 ° C. for 5 hours to 5 days to obtain a conchiolin hydrolyzate. This is sometimes simply called conchiolin.

【0009】希塩酸の代わりに希硫酸を用いて加水分解
し、水酸化バリウムを用いて中和し、更に水酸化アルカ
リ液を用いてpH5〜6になるように中和した後、沈澱
物を遠心分離、濾過等により取り除いた加水分解液を公
知の濃縮方法または乾燥方法を用いて濃縮液または乾燥
粉末とする。加水分解に当たっては、コンキオリンがア
ミノ酸にまで完全に分解してしまわないように酸濃度、
温度、時間を制御すべきことは勿論である。
After hydrolyzing with dilute sulfuric acid instead of dilute hydrochloric acid, neutralizing with barium hydroxide, and further neutralizing with alkaline hydroxide solution to pH 5-6, the precipitate is centrifuged. The hydrolyzed liquid removed by separation, filtration and the like is made into a concentrated liquid or a dry powder by using a known concentration method or drying method. When hydrolyzing, the acid concentration should be adjusted so that conchiolin is not completely decomposed into amino acids.
Of course, the temperature and time should be controlled.

【0010】コハクコンキオリンとはコンキオリンの加
水分解物を無水コハク酸で処理して得た物質であり、そ
の製造方法は特開平7−165526号公報などに記述
されている。この作成方法はコンキオリンの加水分解物
の水溶液中で攪拌しつつ、pH6〜9に保ちつつ無水コ
ハク酸を添加する。添加量はコンキオリンの加水分解の
割合やすべてをスクシニル化する必要はないので目的等
によって無水コハク酸の量は調整する
[0010] Amber conchiolin is a substance obtained by treating a hydrolyzate of conchiolin with succinic anhydride, and its production method is described in JP-A-7-165526. In this preparation method, succinic anhydride is added while stirring in an aqueous solution of a hydrolyzate of conchiolin and maintaining the pH at 6-9. It is not necessary to succinylate the hydrolysis rate of conchiolin or all of them, so the amount of succinic anhydride should be adjusted according to the purpose.

【0011】コラーゲンは牛皮、豚皮、魚皮など動物の
皮膚を形成する主要タンパク質である。コラーゲンは、
真皮の70%を占める重要な結合組織の蛋白質で肌のハ
リや皺の生成に関与しており、また高い保湿性を有し肌
のみずみずしさなどにも影響を与えている。そして、皮
膚外用剤にはすでに広く利用されている。コラーゲンの
起源物質は牛皮、豚皮、魚皮等様々選択できるが、近年
の感染症の問題から魚皮など海産物起源のコラーゲンが
注目されているが、そのなかでも特願2001−153
341号で出願されている貝由来のコラーゲンが最適で
ある。その製造方法はアコヤ貝は真珠養殖が終わって、
真珠を取り出すときに、ホタテ貝は貝柱を除いたあとの
貝肉を集める。これに水を加えて攪拌し不溶物を集め
る。方法は、公知の方法で行えばよい。すなわち例え
ば、、水を加えたあと、攪拌したのち、遠心分離機で分
離する方法や静置して上澄みを捨てる方法など選択すれ
ばよい。この不溶物よりさらに不純物を除くために、塩
化ナトリウム、塩化カリウム、酢酸ナトリウム、クエン
酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム等の塩溶液や、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、
アンモニア水等の塩基性溶液或いは、エチレンジアミン
四酢酸塩等のキレート剤を加えて攪拌して不溶物を集め
る。これにさらにエタノール等の水溶性有機溶媒で不純
物を除いたのち、酢酸、クエン酸、乳酸、塩酸、リン酸
などを用いて酸抽出することによりコラーゲンが得られ
る。濃度は酸の種類や各種の条件によって異なるが0.
01〜2モルの濃度で行う。この液を加えて2〜48時
間攪拌すると抽出される。なお、温度は30℃以下、好
ましくは2〜10℃である。このほか、酵素を用いたの
ち、酸で抽出する方法等公知の方法で抽出すればよい。
また、用途によってはさらに精製した方がよい場合があ
り、親水性有機溶媒や塩析法などを用いて精製する。エ
ラスチンはコラーゲンとともに皮膚の弾力に関与する蛋
白質である。
Collagen is a major protein forming animal skin such as cowhide, pig skin, and fish skin. Collagen is
It is an important connective tissue protein that occupies 70% of the dermis and is involved in the formation of skin firmness and wrinkles, and also has a high moisturizing property and also affects the freshness of the skin. And, it is already widely used as an external preparation for skin. Various sources of collagen can be selected such as cow skin, pig skin, and fish skin. Recently, collagen derived from marine products such as fish skin has been attracting attention due to the problem of infectious diseases. Among them, Japanese Patent Application No. 2001-153.
Collagen derived from shellfish filed in No. 341 is most suitable. As for the manufacturing method, pearl oyster cultivation is finished for pearl oysters,
When removing the pearls, the scallops collect the meat after removing the scallops. Water is added to this and stirred to collect insoluble matter. The method may be a known method. That is, for example, a method of adding water and then stirring and then separating with a centrifuge or a method of leaving the supernatant after leaving it still may be selected. To further remove impurities from this insoluble matter, salt solutions such as sodium chloride, potassium chloride, sodium acetate, sodium citrate, sodium hydrogen phosphate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide,
A basic solution such as aqueous ammonia or a chelating agent such as ethylenediaminetetraacetate is added and stirred to collect insoluble matter. After further removing impurities with a water-soluble organic solvent such as ethanol, collagen is obtained by acid extraction with acetic acid, citric acid, lactic acid, hydrochloric acid, phosphoric acid or the like. The concentration varies depending on the type of acid and various conditions, but is 0.
It is carried out at a concentration of 01 to 2 molar. It is extracted by adding this solution and stirring for 2 to 48 hours. The temperature is 30 ° C or lower, preferably 2 to 10 ° C. In addition, the enzyme may be used, and then extraction may be performed by a known method such as an acid extraction method.
Further, depending on the application, it may be better to further purify, and it is purified using a hydrophilic organic solvent, a salting-out method or the like. Elastin, together with collagen, is a protein involved in skin elasticity.

【0012】酸性ムコ多糖には、ヒアルロン酸、テイコ
イン酸、コロミン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン
硫酸、ヘパリン、ヘパラン硫酸、ケラタン硫酸等があ
り、これらはナトリウム塩、カリウム塩等の塩の形で配
合しても良い。貝類酸性多糖は特開平8−26971号
公報にその製造方法が記載されているので、これに基づ
いて必要な物質を得ればよい。簡単にその方法を述べれ
ば、貝類を蛋白分解酵素により分解した後、除蛋白を行
い、低分子物質を除去した後、第4級アンモニウム塩を
加えて酸性多糖類を沈殿分解させることを特徴とする酸
性多糖類を主成分とする化粧品原料製造方法である。低
分子物質の除去には透析、ゲル濾過、限外濾過、又は酸
性多糖類が沈殿する有機溶媒を用いる。また、第4級ア
ンモニウム塩で沈殿分離させた酸性多糖類を精製するに
はこの沈殿に無機塩水溶液を加えて溶解させた後アルコ
ール水溶液を用いて再沈殿させ、あるいはこの方法を繰
り返すことによって精製し得る。本発明の方法を詳細に
説明する。第1段階として貝殻を除いた貝肉を蛋白分解
酵素により分解する。この処理を容易にするために加熱
し、変性した後、ミキサー等を用いて粉砕する方がよ
い。アコヤ貝を用いるときは貝肉に付随する粘液も原料
となり、粘液のみを対象としても良い。この時は貝肉を
用いるときのように真珠の取り出しなどに関係なく利用
でき、原料の採取が容易で、且つ粉砕工程も必要がな
い。蛋白分解酵素は特に限定されないが、基質特異性が
なく、強力な分解力があるものの方がよい。例えばパパ
イン、アクチナーゼ、サモアーゼ、デナチーム等の1
種、又は2種以上の混合物を使用して分解する。
Acid mucopolysaccharides include hyaluronic acid, teichoic acid, colominic acid, chondroitin sulphate, dermatan sulphate, heparin, heparan sulphate, keratan sulphate, etc. These are compounded in the form of salts such as sodium salts and potassium salts. May be. Japanese Patent Laid-Open Publication No. 8-26971 discloses a method for producing shellfish acidic polysaccharides, and the necessary substance may be obtained based on this. Briefly, the method is characterized in that after degrading shellfish with a proteolytic enzyme, deproteinization is performed, low molecular weight substances are removed, and then a quaternary ammonium salt is added to precipitate and decompose acidic polysaccharides. Is a method for producing a cosmetic raw material containing acidic polysaccharide as a main component. Dialysis, gel filtration, ultrafiltration, or an organic solvent that precipitates acidic polysaccharides is used to remove low-molecular substances. Further, in order to purify the acidic polysaccharide separated by precipitation with a quaternary ammonium salt, an inorganic salt aqueous solution is added to the precipitate and dissolved, and then reprecipitated with an alcohol aqueous solution, or by repeating this method. You can The method of the present invention will be described in detail. In the first step, shellfish meat from which shells have been removed is decomposed by a protease. In order to facilitate this treatment, it is preferable to heat and denature and then pulverize with a mixer or the like. When pearl oysters are used, the mucus associated with the shell meat is also used as a raw material, and only mucus may be used. At this time, it can be used regardless of taking out pearls as in the case of using shell meat, the raw material can be easily collected, and the crushing step is not necessary. The proteolytic enzyme is not particularly limited, but one that has no substrate specificity and strong decomposing power is preferable. For example, papain, actinase, samoase, denazyme, etc. 1
Decompose using seeds or a mixture of two or more.

【0013】第2段階として、未分解の蛋白質、核酸や
酵素を除くために除蛋白を行う。除蛋白の方法も特に限
定されないが一般的にはトリクロロ酢酸、過塩素酸を1
0%濃度になるように用いるか、Sevag法を用い
る。第3段階としては、除蛋白剤、アミノ酸、ペプチ
ド、塩類などの低分子物質を除去する。除去方法として
は透析法、ゲル濾過、限外濾過、又は酸性多糖類が沈殿
する有機溶媒を添加する方法があるが、透析法が好まし
い。第4段階としては、酸性多糖類と共に存在する中性
多糖類や糖蛋白を分離する。除去手段としては第4級ア
ンモニウム塩の水溶液を加える。酸性多糖類は第4級ア
ンモニウム塩と結合して沈殿するので、デカンテーショ
ン又は遠心分離法等により分離する。
In the second step, deproteinization is performed to remove undegraded proteins, nucleic acids and enzymes. The method of deproteinization is not particularly limited, but generally trichloroacetic acid or perchloric acid is used.
It is used so that the concentration becomes 0% or the Sevag method is used. In the third step, low molecular weight substances such as deproteinizing agents, amino acids, peptides and salts are removed. As the removal method, there are a dialysis method, gel filtration, ultrafiltration, and a method of adding an organic solvent in which an acidic polysaccharide is precipitated, and the dialysis method is preferable. In the fourth step, neutral polysaccharides and glycoproteins that are present together with acidic polysaccharides are separated. As a removing means, an aqueous solution of a quaternary ammonium salt is added. Since the acidic polysaccharide binds to the quaternary ammonium salt and precipitates, it is separated by decantation or centrifugation.

【0014】第4級アンモニウム塩としてはアルキル基
の1つが炭素原子数12以上のものであればよい。また
ピリジニウム系でも、窒素に結合するアルキル基が炭素
原子数12以上のものであればよい。例えばラウリルト
リメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモ
ニウム塩、塩化セチルピリジニウム等を例示することが
できる。第4段階までで、酸性多糖類を得ることができ
るが、この沈殿には第4級アンモニウム塩その他の塩類
を含むので、更に精製することが好ましい。精製に当た
っては、この沈殿物に無機塩水溶液を加えて溶解させ複
合体を解離させて溶解し、次にアルコールを加えて酸性
多糖類を再沈殿させ、第4級アンモニウム塩を液中に分
離除去する。この沈殿を精製水に溶解し、アルコール濃
度が80%になるように水を加えて攪拌し放置後遠心分
離して沈殿を得る。
As the quaternary ammonium salt, it is sufficient that one of the alkyl groups has 12 or more carbon atoms. Also in the pyridinium type, it is sufficient that the alkyl group bonded to nitrogen has 12 or more carbon atoms. For example, lauryl trimethyl ammonium salt, stearyl trimethyl ammonium salt, cetyl pyridinium chloride, etc. can be illustrated. By the fourth stage, the acidic polysaccharide can be obtained, but since this precipitate contains a quaternary ammonium salt and other salts, further purification is preferable. For purification, an inorganic salt aqueous solution is added to this precipitate to dissolve it, and the complex is dissociated and dissolved, and then alcohol is added to reprecipitate the acidic polysaccharide and the quaternary ammonium salt is separated and removed in the liquid. To do. This precipitate is dissolved in purified water, water is added so that the alcohol concentration becomes 80%, and the mixture is stirred and left to stand to obtain a precipitate by centrifugation.

【0015】この工程を2〜3回繰り返すことが好まし
い。無機塩としては、酸性多糖類の第4級アンモニウム
塩の複合体を解離させ、溶解するものであれば用いるこ
とができる。例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム等を
例示できる。ここで用いた塩の形が最終製品の塩の形を
決定する。例えば塩化ナトリウムを用いれば最終の製品
はナトリウム塩となる。無機塩の濃度は複合体を解離さ
せるにたる濃度で塩化ナトリウムは1.5M以上必要で
ある。上限は特にないが、あまり高濃度では脱塩操作に
時間がかかり、試薬の無駄であり、4M程度が限度であ
る。さらに残存する蛋白、色素を除きたい場合には、沈
殿を水に溶解させた水溶液にロイド試薬やカチオンを加
えて、色素、蛋白を吸着除去する。遠心分離、濾過によ
って吸着剤を除去した後、酸性多糖類を凍結乾燥する。
このようにして得られた酸性多糖類を化粧品に配合した
場合、その効果は、ヒアルロン酸等と同様に高い保水
性、保湿性を有するので、皮膚や毛髪に潤いを与え、乾
燥を防ぐとともに、優れた浸透性、組織親和性から特有
の滑性効果を示した。また、化粧品そのものの粘度を増
加させ、安定性の向上や使用感の向上も重要な効果の1
つである。
It is preferable to repeat this step 2-3 times. Any inorganic salt can be used as long as it dissociates and dissolves the complex of the quaternary ammonium salt of acidic polysaccharide. Examples thereof include sodium chloride and potassium chloride. The salt form used here determines the salt form of the final product. For example, if sodium chloride is used, the final product will be the sodium salt. The concentration of the inorganic salt is a concentration required to dissociate the complex, and sodium chloride needs to be 1.5 M or more. There is no particular upper limit, but if the concentration is too high, the desalting operation will take time, waste of reagents will occur, and the limit is about 4M. Furthermore, when it is desired to remove the remaining proteins and dyes, the Lloyd's reagent and cations are added to an aqueous solution obtained by dissolving the precipitate in water to adsorb and remove the dyes and proteins. After removing the adsorbent by centrifugation and filtration, the acidic polysaccharide is freeze-dried.
When the acidic polysaccharide obtained in this manner is incorporated into cosmetics, the effect is that it has high water retention and moisturizing properties like hyaluronic acid, etc., so that it moisturizes the skin and hair and prevents drying, Due to its excellent penetrability and tissue affinity, it showed a unique lubricity effect. In addition, increasing the viscosity of cosmetics itself, improving stability and feeling of use are also important effects.
Is one.

【0016】グリコーゲンは細胞賦活作用が強く、グリ
コーゲンの中でも、アコヤ貝由来のグリコーゲンは有効
性が強い。グリコーゲンは各種起源の市販品があるが、
アコヤ貝由来のグリコーゲンは特開2001−9784
5号公報にも記述されている。以下に記述すると、
Glycogen has a strong cell activating effect, and among the glycogen, glycogen derived from pearl oyster is highly effective. Glycogen is commercially available from various sources,
Glycogen derived from pearl oysters is disclosed in JP 2001-9784 A.
It is also described in Japanese Patent No. 5 publication. Described below,

【0017】アコヤ貝由来のグリコーゲンは、アコヤ貝
の貝肉等を抽出することにより得られる。例示すれば、
熱水法と言われる方法で、アコヤ貝の貝肉を細断した
後、必要により水を加えて加熱する。その後遠心分離す
る。数回の加熱および遠心分離を繰り返した方がより多
量のグリコーゲンが抽出できるので、コストなどを勘案
し必要な回数繰り返す。不溶物があれば必要により、濾
過などで取り除き、後の工程の効率を考えて濾液を濃縮
後、終濃度5重量%前後になるようにトリクロロ酢酸を
加え、低温(0〜10℃)で静置する。これによって生
じた沈殿を遠心分離や濾過などの方法で取り除く。ただ
し、この工程は主としてタンパク質を除く工程であるた
め、場合によっては省略することも可能である。上澄み
に3倍量程度のエタノールを加えて撹拌する。これによ
って生じた沈殿を遠心分離や濾過などの方法で集めたも
のがグリコーゲンである。必要により水を加え、ついで
加えた水の4倍量程度のエタノールを加え(このとき塩
化カルシウム飽和水溶液を少量加えて沈殿を促進するこ
ともできる)、これによって生じた沈殿を遠心分離や濾
過などの方法で再度沈殿して集める。これを必要回数繰
り返すことによって精製できる。また、さらに精製した
いときは透析等の方法で低分子物を除くことも有効であ
る。
The glycogen derived from pearl oysters can be obtained by extracting the flesh and the like of pearl oysters. For example,
A method called hot water method is used to shred pearl oyster shell meat, and then add water if necessary and heat. Then centrifuge. A larger amount of glycogen can be extracted by repeating heating and centrifuging several times, and therefore it is repeated as many times as necessary in consideration of cost and the like. If necessary, remove insolubles by filtration, etc., and after concentrating the filtrate considering the efficiency of the subsequent steps, add trichloroacetic acid to a final concentration of about 5% by weight, and statically cool at low temperature (0-10 ° C). Place. The precipitate generated by this is removed by a method such as centrifugation or filtration. However, since this step is mainly a step of removing proteins, it can be omitted depending on the case. About 3 times as much ethanol is added to the supernatant and the mixture is stirred. Glycogen is obtained by collecting the precipitate generated by this method by centrifugation or filtration. If necessary, add water, and then add about 4 times the amount of water of ethanol (at this time, a small amount of a saturated aqueous solution of calcium chloride can be added to accelerate the precipitation), and the resulting precipitate is centrifuged or filtered. Precipitate again and collect. This can be purified by repeating this for the required number of times. Further, when it is desired to further purify, it is also effective to remove low molecular weight substances by a method such as dialysis.

【0018】また、他の方法として、アコヤ貝の貝肉に
ジメチルスルホキシドを加え、細断した後、遠心分離し
て上澄みを吸引濾過する。残査に対して同様の操作を必
要により繰り返し、上澄みを合一する。この上澄みを
0.17重量%程度の塩化ナトリウムを含むメタノール
中に注ぎ込む。デカンテーションや遠心分離等により沈
殿を集める。この操作を必要により繰り返す。この沈殿
に水を加えて溶解し、3倍量程度のエタノールで沈殿さ
せる。この操作を3回程度繰り返し沈殿を洗浄する。こ
の間にあるいはこの工程の終了後、タンパク質を除く工
程やさらに精製するために、透析等を必要により実施す
る。
As another method, dimethyl sulfoxide is added to the flesh of pearl pearl oysters, which is shredded and then centrifuged and the supernatant is suction filtered. The same operation is repeated for the residue, if necessary, and the supernatants are combined. The supernatant is poured into methanol containing about 0.17% by weight of sodium chloride. Collect the precipitate by decantation or centrifugation. This operation is repeated if necessary. Water is added to this precipitate to dissolve it, and the precipitate is precipitated with about 3 times the amount of ethanol. This operation is repeated about 3 times to wash the precipitate. During this period or after the completion of this step, dialysis or the like is carried out as necessary for the step of removing the protein or for further purification.

【0019】これにグリコール酸、アスコルビン酸、ア
スコルビン酸塩、アスコルビン酸誘導体の1種以上を配
合する。これらを配合することによって、さらに有効性
等が増す。これらは真珠或いは真珠層を含んだ貝殻の炭
酸カルシウムを溶解し、真珠の有効性成分をより有効に
活用できる方法であり、また、グリコール酸、アスコル
ビン酸、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸誘導体等の
それ自体の効果と相まって非常に有効な皮膚外用剤を得
ることができた。勿論これ以外の酸を加えることはなん
ら問題はない。
At least one of glycolic acid, ascorbic acid, ascorbic acid salt, and ascorbic acid derivative is added to this. By compounding these, the effectiveness and the like are further increased. These are methods of dissolving calcium carbonate in pearls or shells containing nacres, and making more effective use of the active ingredients of pearls. Also, glycolic acid, ascorbic acid, ascorbate, ascorbic acid derivatives, etc. A very effective external preparation for skin could be obtained in combination with its own effect. Of course, there is no problem in adding other acids.

【0020】真珠を溶解することは有効性の向上という
大きな効果を発生させるが、さらに透明、或いは半透明
化粧料に用いると、外観上の有利点も生じまた、粘度の
低い液体系では沈殿などの問題点をも解決するという新
たな効果も発揮する。アスコルビン酸の誘導体は特に限
定はなく、アスコルビン酸硫酸エステル(塩)、アスコ
ルビン酸リン酸エステル(塩)、アスコルビン酸グルコ
シド等が例示できる。しかし、本発明者らの実験による
と、アスコルビン酸グルコシドが最適であった。真珠、
或いは貝殻の真珠層の配合量は0.0001〜50%、
コンキオリン、コハクコンキオリン、コラーゲン、エラ
スチン、酸性ムコ多糖、貝類酸性多糖、グリコーゲンは
その種類によって大きく異なるが、配合量は0.000
1〜10%が好ましい。また、真珠、或いは貝殻の真珠
層とコンキオリン、コハクコンキオリン、コラーゲン、
エラスチン、酸性ムコ多糖、貝類酸性多糖、グリコーゲ
ンの1種以上ににグルコール酸、アスコルビン酸、アス
コルビン酸塩、アスコルビン酸誘導体等の1種以上を配
合するときは、 真珠、或いは貝殻の真珠層とグルコー
ル酸の比は0.5:99.5〜10:90好ましく、そ
の合計の量は製剤中の0.5%〜10%が好ましい。
0.5%以下では有効性が少なく、10%以上配合して
も、ほとんどメリットがでない。アスコルビン酸誘導体
はその種類や、グルコール酸の割合、化粧品の使用目的
によっても異なるが0.2〜15%が好ましい。。ま
た、製剤のpHは3.0〜5.5望ましく、pH3.0
以下では刺激の問題があり、pH5.5以上では溶解が
完全に行われない場合がある。
Dissolving pearls has the great effect of improving the effectiveness, but when used in transparent or translucent cosmetics, it also has an advantage in appearance, and in a liquid system having a low viscosity, precipitation or the like occurs. It also has the new effect of solving the problem of. The derivative of ascorbic acid is not particularly limited, and examples thereof include ascorbic acid sulfate (salt), ascorbic acid phosphate (salt), and ascorbic acid glucoside. However, according to our experiments, ascorbic acid glucoside was optimal. pearl,
Alternatively, the nacre content of the shell is 0.0001-50%,
Conchiolin, amber conchiolin, collagen, elastin, acidic mucopolysaccharides, shellfish acidic polysaccharides, and glycogen vary greatly depending on the type, but the blending amount is 0.000.
1 to 10% is preferable. In addition, pearls or nacre of shells and conchiolin, amber conchiolin, collagen,
When one or more kinds of elastin, acidic mucopolysaccharides, shellfish acidic polysaccharides, and glycogen are mixed with one or more kinds of glycolic acid, ascorbic acid, ascorbate, ascorbic acid derivative, etc., pearls or nacre of shell and glucole The acid ratio is preferably 0.5: 99.5 to 10:90, and the total amount thereof is preferably 0.5% to 10% in the preparation.
If it is 0.5% or less, the effectiveness is low, and if it is 10% or more, there is almost no merit. The ascorbic acid derivative is preferably 0.2 to 15%, though it varies depending on its type, the proportion of glycolic acid, and the intended use of cosmetics. . The pH of the preparation is preferably 3.0 to 5.5, and the pH is 3.0.
Below, there is a problem of irritation, and at pH 5.5 or above, dissolution may not be completed completely.

【0021】以上のように規定されたものはさまざまな
剤型に配合することができる。例えば、ローション類、
乳液類、クリーム類、軟膏類、パック類、入浴剤の形態
にすることができる。
The above-defined substances can be mixed in various dosage forms. For example, lotions,
It can be in the form of emulsions, creams, ointments, packs, bath salts.

【0022】これら化粧料の剤型を処方化するために、
天然動植物油脂例えば、オリーブ油、ミンク油、ヒマシ
油、パーム油、牛脂、月見草油、ヤシ油、ヒマシ油、カ
カオ油、マカデミアナッツ油等;蝋例えば、ホホバ油、
ミツロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロ
ウ等;高級アルコール例えば、ラウリルアルコール、ス
テアリルアルコール、セチルアルコール、オレイルアル
コール等;高級脂肪酸例えば、ラウリン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸ィン、固形パラフィン、スクワラン、
ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス
等;合成エステル油例えば、ブチルステアレート、ヘキ
シルラウレート、ジイソプロピルアジペート、ジイソプ
ロピルセバケート、ミリスチン酸オクチルドデシル、イ
ソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテートイ
ソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール;シリコーン誘導
体例えば、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコー
ン等のシリコーン油
In order to formulate the dosage forms of these cosmetics,
Natural animal and vegetable oils and fats such as olive oil, mink oil, castor oil, palm oil, beef tallow, evening primrose oil, coconut oil, castor oil, cacao oil, macadamia nut oil and the like; waxes such as jojoba oil,
Beeswax, lanolin, carnauba wax, candelilla wax, etc .; higher alcohols such as lauryl alcohol, stearyl alcohol, cetyl alcohol, oleyl alcohol, etc .; higher fatty acids such as lauric acid, palmitic acid, stearic acid, solid paraffin, squalane,
Vaseline, ceresin, microcrystalline wax, etc .; synthetic ester oils such as butyl stearate, hexyl laurate, diisopropyl adipate, diisopropyl sebacate, octyldodecyl myristate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate isopropyl myristate, cetyl isooctanoate ,
Neopentyl glycol dicaprate; Silicone derivatives Silicone oils such as methyl silicone and methyl phenyl silicone

【0023】界面活性剤としては、アニオン性界面活性
剤例えば、アルキル硫酸塩、脂肪酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸塩や
硫酸塩等;非イオン性界面活性剤例えば、グリセリン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油、ポリグリセリン脂肪酸エステル等;両面活性剤例え
ば、アルキルベタイン、ホスホベタイン、ホスファチジ
ルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファ
チジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファ
チジルイノシトール及びこれらのリゾ体の他、ホスホフ
ァチジン酸とその塩
Examples of the surfactant include anionic surfactants such as alkyl sulfates, fatty acid salts, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates and sulfates; nonionic surfactants such as Glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyglycerin fatty acid ester, etc .; Double-sided activator such as alkyl betaine, phosphobetaine, phosphatidyl choline, phosphatidyl ethanolamine , Phosphatidylserine, phosphatidylglycerol, phosphatidylinositol and their lyso forms, as well as phosphofatidic acid and its salts

【0024】多価アルコール例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
それ以上のポリエチレングリコール類、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、それ以上のポリプロ
ピレングリコール類、1,3−ブチレングリコール、
1,4−ブチレングリコール等のブチレングリコール
類、グリセリン、ジグリセリン、それ以上のポリグリセ
リン類、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、
マルチトール等の糖アルコール類、グリセリン類のエチ
レンオキシド(以下、EOと略記)、プロピレンオキシ
ド(以下、POと略記)付加物、糖アルコール類のE
O、PO付加物、ガラクトース、グルコース、フルクト
ース等の単糖類とそのEO、PO付加物、マルトース、
ラクトース等の多糖類とそのEO、PO付加物などの多
価アルコール
Polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol,
Further polyethylene glycols, propylene glycol, dipropylene glycol, further polypropylene glycols, 1,3-butylene glycol,
Butylene glycols such as 1,4-butylene glycol, glycerin, diglycerin, and more polyglycerins, sorbitol, mannitol, xylitol,
Sugar alcohols such as maltitol, ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO) of glycerins, propylene oxide (hereinafter abbreviated as PO) adducts, sugar alcohols E
O, PO adducts, saccharides such as galactose, glucose and fructose and their EO and PO adducts, maltose,
Polysaccharides such as lactose and polyhydric alcohols such as EO and PO adducts

【0025】薬剤としてトコフェロール、酢酸トコフェ
ロール、アラントイン、胎盤抽出物、エラスチン、アル
ブチン、コラーゲン、トリクロサン、トリクロロカルバ
ン、グリチルリチン酸ジカリウム、メチルパラベン、ブ
チルパラベン
As drugs, tocopherol, tocopherol acetate, allantoin, placenta extract, elastin, arbutin, collagen, triclosan, trichlorocarbane, dipotassium glycyrrhizinate, methylparaben, butylparaben

【0026】これらの原料を組み合わせて必要な製剤を
得る。勿論グリコール酸以外のクエン酸,リンゴ酸,酒
石酸,乳酸等のαヒドロキシ酸の利用は有効である。
These raw materials are combined to obtain the required formulation. Of course, the use of α-hydroxy acids such as citric acid, malic acid, tartaric acid and lactic acid other than glycolic acid is effective.

【0027】以下に実施例を記載するが、本発明はこれ
らの製造例及び実施例によって何ら限定されるものでは
ない。
Examples will be described below, but the present invention is not limited to these Production Examples and Examples.

【0028】製造例1 コンキオリン(加水分解物) 脱灰したアコヤ貝由来コンキオリンを乾燥物として1k
gに98%硫酸を水で30倍希釈した液を10lを加
え、ガラス容器に密封し、110℃、24時間加熱し
た。分解終了後、用いた硫酸の当量の90%の水酸化バ
リウムを充分攪拌しつつ、少量づつ加えた。さらにpH
5.8まで1%水酸化ナトリウム水溶液で中和した。次
に2000G、10分間、遠心分離したのち、さらに
0.45ミクロンのメンブランフィルターにてろ過し、
これを凍結乾燥した。
Production Example 1 Conchiolin (hydrolyzate) Decalcified pearl oyster-derived conchiolin was used as a dried product for 1 k.
10 g of a liquid obtained by diluting 98% sulfuric acid 30 times with water was added to g, sealed in a glass container, and heated at 110 ° C. for 24 hours. After completion of the decomposition, 90% of the equivalent amount of sulfuric acid used, barium hydroxide, was added little by little with sufficient stirring. Further pH
The mixture was neutralized to 5.8 with a 1% aqueous sodium hydroxide solution. Then, after centrifuging at 2000 G for 10 minutes, it is further filtered through a 0.45 micron membrane filter,
This was freeze dried.

【0029】製造例2 コハクコンキオリン 真珠500gを塩酸1kgを攪拌しながら徐々に加えて
脱灰する。さらに1規定塩酸300gを攪拌しながら徐
々に加えて脱灰し、これを濾過して不溶物を集めた。こ
れに水で30倍に希釈した硫酸を100ml加えて、ガ
ラス容器に密封し、110℃で24時間加熱分解した。
冷却後、用いた硫酸の当量の90%の水酸化バリウムを
充分攪拌しつつ、少量づつ加えた。さらに、pH5.8
まで1%水酸化ナトリウム水溶液を加えた。次に200
G、10分間、遠心分離した後さらに0.45ミクロン
のメンブランフルターでろ過し、分解物を得た。これを
凍結乾燥した。この物質を5.0gとり、精製水100
mlに分散し、攪拌しつつ、無水コハク酸1gをpH6
〜9に1規定水酸化ナトリウム水溶液で保ちながら15
分おきに5回加えた。これを凍結乾燥した。
Production Example 2 500 g of amber pearl pearls are gradually added to 1 kg of hydrochloric acid with stirring to decalcify. Further, 300 g of 1N hydrochloric acid was gradually added with stirring to decalcify, and this was filtered to collect insoluble matter. 100 ml of sulfuric acid diluted 30 times with water was added thereto, and the mixture was sealed in a glass container and thermally decomposed at 110 ° C. for 24 hours.
After cooling, 90% of the equivalent amount of sulfuric acid used, barium hydroxide, was added little by little with sufficient stirring. Furthermore, pH 5.8
1% aqueous sodium hydroxide solution was added. Then 200
G, centrifuged for 10 minutes and then filtered through a 0.45 micron membrane filter to obtain a decomposed product. This was freeze dried. Take 5.0 g of this substance and add 100 parts of purified water.
Disperse in 1 ml and stir while stirring 1 g of succinic anhydride to pH 6
~ 9 to 15 while maintaining 1N sodium hydroxide solution
Add 5 times every minute. This was freeze dried.

【0030】製造例3 アコヤ貝コラーゲン アコヤ貝より、貝殻と真珠を除いたもの100gに0.
5モル塩化ナトリウム溶液1リッターを加え攪拌した。
これを遠心分離して不溶物を集めた。この操作を3回繰
り返した。得られた不溶物にエタノール1リッターを加
えて攪拌後、1晩放置した。これを遠心分離し不溶物を
得た。この操作を3回繰り返した。これを水を1リッタ
ー加えて攪拌後、遠心分離し、不溶物を得た。得られた
不溶物に0.5モルのクエン酸水溶液1リッターを加
え、24時間撹拌した。これを遠心分離し、不溶物を除
き、透析膜に入れて、流水中に2日間放置した。なお、
すべての操作は10℃に保つようにしながら実施した。
Production Example 3 100 g of pearl pearl oyster collagen pearl oyster without shells and pearls.
1 liter of a 5 molar sodium chloride solution was added and stirred.
This was centrifuged to collect the insoluble matter. This operation was repeated 3 times. To the obtained insoluble matter, 1 liter of ethanol was added, stirred, and left overnight. This was centrifuged to obtain an insoluble matter. This operation was repeated 3 times. This was added with 1 liter of water, stirred, and then centrifuged to obtain an insoluble matter. To the obtained insoluble matter, 1 liter of a 0.5 mol citric acid aqueous solution was added and stirred for 24 hours. This was centrifuged to remove the insoluble matter, put in a dialysis membrane, and allowed to stand in running water for 2 days. In addition,
All operations were carried out while keeping the temperature at 10 ° C.

【0031】製造例4 アコヤ貝酸性多糖 a. 貝殻を取り除いたアコヤ貝100kgを加熱し、
変性後、ミキサーで粉砕した。 b. これにアクチナーゼEを100g加えて、45℃
で攪拌しつつ、24時間放置した。 c. トリクロル酢酸を10kg加えて攪拌し、1時間
放置後遠心分離して沈殿を除去し、除蛋白を行った。更
にセロハンチューブ48時間透析を行って、低分子物質
の除去を行った。 d. その後、塩化セチルピリジニウムを1kg加えて
攪拌し、1時間放置後、遠心分離して、酸性多糖類のセ
チルピリジニウム塩の沈殿を得た。 e. この沈殿に2M塩化ナトリウムを加えて沈殿を溶
解した。これに3倍のエチルアルコールを加えて攪拌
し、1時間放置後遠心分離して、沈殿を得る。 f. この沈殿に精製水を少量加えて、沈殿を溶かし、
エチルアルコールを濃度が80%になるように加えて攪
拌し、1時間放置後遠心分離して、沈殿を得る。 g. fを3回繰り返した。収量は512gであった。
Production Example 4 Acid pearl oyster acidic polysaccharide a. 100kg of pearl oysters with shells removed are heated,
After denaturing, it was pulverized with a mixer. b. Add 100g of actinase E to this, 45 ℃
The mixture was left to stand for 24 hours while being stirred. c. 10 kg of trichloroacetic acid was added, and the mixture was stirred, allowed to stand for 1 hour and then centrifuged to remove the precipitate, and deproteinize. Further, dialysis with cellophane tube was carried out for 48 hours to remove low molecular weight substances. d. Then, 1 kg of cetylpyridinium chloride was added, and the mixture was stirred, allowed to stand for 1 hour, and then centrifuged to obtain a precipitate of cetylpyridinium salt of acidic polysaccharide. e. 2M sodium chloride was added to this precipitate to dissolve the precipitate. Ethyl alcohol (3 times) is added thereto, and the mixture is stirred, left standing for 1 hour and then centrifuged to obtain a precipitate. f. A small amount of purified water is added to this precipitate to dissolve the precipitate,
Ethyl alcohol is added to have a concentration of 80%, the mixture is stirred, left for 1 hour and then centrifuged to obtain a precipitate. g. f was repeated 3 times. The yield was 512 g.

【0032】製造例5 アコヤ貝グリコーゲン 金網上でアコヤ貝の粘液を除去し、その貝肉1500g
をワーリングブレンダーで2分間ホモジナイズした。こ
れに蒸留水2500mlを加え、沸騰水中で30分間撹拌
しながら加熱した。350Gで20分間遠心分離し、残
査に1000mlの蒸留水を加え乳光を示さなくなるま
で、同様に数回加熱した。このグリコーゲンの抽出液を
合一し、東洋濾紙No.1を用い吸引濾過し、濾液を 37
50mlまで減圧濃縮後、終濃度5容量%になるようにト
リクロロ酢酸を加え、4℃で12時間静置した。450
0Gで60分間遠心分離し、タンパク質を除去後、上澄
みに3倍量のエタノールを加えて終濃度75容量%と
し、沈澱させて粗製グリコーゲンを得た。これを400
mlの蒸留水で溶解し、次いで1600mlのエタノールを
加えて沈澱を集めた。この操作を3回繰り返しグリコー
ゲンを洗浄した。なおこのとき、完全に沈澱を形成させ
るために、塩化カルシウム飽和溶液を1〜2滴添加し
た。得られた沈澱は少量の冷蒸留水に溶解し、同液に対
して透析後、2500Gで10分間遠心分離を行ない、
上澄みを凍結乾燥して、アコヤ貝由来グリコーゲンを得
た。このアコヤ貝由来グリコーゲンは、純度89重量%
であることがアンスロン濃硫酸法により同定された。
Production Example 5 The mussel of pearl oyster was removed on the pearl oyster glycogen wire mesh, and 1500 g of the flesh
Was homogenized with a Waring blender for 2 minutes. To this, 2500 ml of distilled water was added, and the mixture was heated in boiling water for 30 minutes while stirring. The mixture was centrifuged at 350 G for 20 minutes, 1000 ml of distilled water was added to the residue, and the mixture was likewise heated several times until no opalescence was observed. The glycogen extracts were combined and suction filtered using Toyo Filter Paper No. 1
After concentration under reduced pressure to 50 ml, trichloroacetic acid was added so that the final concentration was 5% by volume, and the mixture was allowed to stand at 4 ° C. for 12 hours. 450
After centrifugation at 0 G for 60 minutes to remove proteins, the supernatant was mixed with 3 volumes of ethanol to a final concentration of 75% by volume, and precipitated to obtain crude glycogen. 400 this
The precipitate was dissolved with 1 ml of distilled water and then 1600 ml of ethanol was added to collect the precipitate. This operation was repeated 3 times to wash glycogen. At this time, 1-2 drops of a saturated calcium chloride solution were added in order to completely form a precipitate. The obtained precipitate was dissolved in a small amount of cold distilled water, dialyzed against the same solution, and then centrifuged at 2500 G for 10 minutes,
The supernatant was freeze-dried to obtain pearl oyster-derived glycogen. This pearl oyster-derived glycogen has a purity of 89% by weight.
Was identified by the Anthuron concentrated sulfuric acid method.

【0033】 (実施例1) ローション 重量部 オリーブ油 0.5 ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタンモノステアレート 2.0 ポリオキシエチレン(60E.O.)硬化ヒマシ油 2.0 エタノール 10.0 1.0%ヒアルロン酸ナトリウム水溶液 1.0 1,3ブチレングリコール 5.0 真珠末(アコヤ貝真珠の微粉砕物) 0.1 精製水 78.4 製造例1 1.0[0033] (Example 1) Lotion weight part Olive oil 0.5 Polyoxyethylene (20E.O.) sorbitan monostearate 2.0 Polyoxyethylene (60 E.O.) hydrogenated castor oil 2.0 Ethanol 10.0 1.0% sodium hyaluronate aqueous solution 1.0 1,3 butylene glycol 5.0 Pearl powder (finely ground pearl oyster pearls) 0.1 Purified water 78.4 Production Example 1 1.0

【0034】 (実施例2) ローション 重量部 オリーブ油 0.5 ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタンモノステアレート 2.0 ポリオキシエチレン(60E.O.)硬化ヒマシ油 2.0 エタノール 10.0 1.0%ヒアルロン酸ナトリウム水溶液 1.0 1,3ブチレングリコール 5.0 真珠末(アコヤ貝真珠の微粉砕物) 0.1 グリコール酸 2.0 アスコルビン酸グリコシド 2.0 精製水 73.4 製造例2 2.0[0034] (Example 2) Lotion part by weight Olive oil 0.5 Polyoxyethylene (20E.O.) sorbitan monostearate 2.0 Polyoxyethylene (60 E.O.) hydrogenated castor oil 2.0 Ethanol 10.0 1.0% sodium hyaluronate aqueous solution 1.0 1,3 butylene glycol 5.0 Pearl powder (finely ground pearl oyster pearls) 0.1 Glycolic acid 2.0 Ascorbic acid glycoside 2.0 Purified water 73.4 Production Example 2 2.0

【0035】 (実施例3) クリーム 重量部 A スクワラン 20.0 オリーブ油 2.0 ミンク油 1.0 ホホバ油 5.0 ミツロウ 5.0 セトステアリルアルコール 2.0 グリセリンモノステアレート 1.0 ソルビタンモノステアレート 2.0 B 精製水 51.85 製造例3 1.0 ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタンモノステアレート 2.0 ポリオキシエチレン(60E.O.)硬化ヒマシ油 1.0 グリセリン 5.0 1.0%ヒアルロン酸ナトリウム水溶液 2.0 アコヤ貝殻の微粉砕物 0.05 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 AとBをそれぞれ計量し、70℃まで加温し、BにAを
攪拌しつつ徐々に加えたのち、ゆっくり攪拌しつつ30
℃まで冷却した。
Example 3 Cream Part by weight A Squalane 20.0 Olive oil 2.0 Mink oil 1.0 Jojoba oil 5.0 Beeswax 5.0 Cetostearyl alcohol 2.0 Glycerin monostearate 1.0 Sorbitan monostea Rate 2.0 B Purified water 51.85 Production Example 3 1.0 Polyoxyethylene (20 E.O.) sorbitan monostearate 2.0 Polyoxyethylene (60 E.O.) hydrogenated castor oil 1.0 Glycerin 5. 0 1.0% aqueous solution of sodium hyaluronate 2.0 Finely pulverized pearl oyster shell 0.05 Methyl paraoxybenzoate 0.1 A and B are weighed and heated to 70 ° C, and A is stirred to B After adding slowly, slowly stirring 30
Cooled to ° C.

【0036】 (実施例4) クリーム 重量部 A スクワラン 20.0 オリーブ油 2.0 ミンク油 1.0 ホホバ油 5.0 ミツロウ 5.0 セトステアリルアルコール 2.0 グリセリンモノステアレート 1.0 ソルビタンモノステアレート 2.0 B 精製水 55.85 エラスチン1%水溶液 1.0 ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタンモノステアレート 2.0 ポリオキシエチレン(60E.O.)硬化ヒマシ油 1.0 グリセリン 5.0 1.0%ヒアルロン酸ナトリウム水溶液 2.0 アコヤ貝殻の微粉砕物 0.05 グリコール酸 5.0 アスコルビン酸グリコシド 2.0 パラオキシ安息香酸メチル 0.1 AとBをそれぞれ計量し、70℃まで加温し、BにAを
攪拌しつつ徐々に加えたのち、ゆっくり攪拌しつつ30
℃まで冷却した。
Example 4 Cream Part by weight A Squalane 20.0 Olive oil 2.0 Mink oil 1.0 Jojoba oil 5.0 Beeswax 5.0 Cetostearyl alcohol 2.0 Glycerin monostearate 1.0 Sorbitan monostea Rate 2.0 B Purified water 55.85 Elastin 1% aqueous solution 1.0 Polyoxyethylene (20 E.O.) sorbitan monostearate 2.0 Polyoxyethylene (60 E.O.) hydrogenated castor oil 1.0 Glycerin 5 0.0 1.0% sodium hyaluronate aqueous solution 2.0 Finely ground pearl oyster shell 0.05 Glycolic acid 5.0 Ascorbic acid glycoside 2.0 Methyl paraoxybenzoate 0.1 A and B were weighed and measured at 70 ° C. Warm up to B, slowly add A to B with stirring, then slowly agitate with 30
Cooled to ° C.

【0037】実施例5 実施例1の製造例1を製造例4に替え、他は実施例1と
同様に作成した。
Example 5 The example 1 of the example 1 was replaced with the example 4 of the production, and the other steps were the same as those of the example 1.

【0038】実施例6 実施例3の製造例3を製造例5に替え、他は実施例3と
同様に作成した。
Example 6 The example 3 of the example 3 was replaced with the example 5 of the production, and the other steps were the same as those of the example 3.

【0039】実施例7 実施例1の製造例1をコンドロイチン硫酸ナトリウムに
替え、他は実施例1と同様に作成した。
Example 7 Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that sodium chondroitin sulfate was used in Production Example 1 of Example 1.

【0040】(使用テスト)女性32名を4グループに
分け、の顔面を左右に分け、一方に、実施例のローショ
ンとクリームをセットにして、他方には比較例のローシ
ョンとクリームをセットにして毎日、1回以上使用して
もらって、3カ月後に、しっとり感、美白、肌のつや、
クスミの改善及び肌のはりについて評価した。なお、比
較例は実施例1より真珠末を除いて作成したものと実施
例3よりアコヤ貝殻の微粉砕物を除いて作成したものと
を使用した。結果を以下に示す。 結果は比較例と比較して非常に有効であったを3、有効
であったを2、やや有効であったを1、比較例と変わら
なかったを0、比較例の方がやや有効であったを−1、
有効であったを−2、非常に有効であったを−3とし、
その平均を示した。
(Use test) 32 women were divided into 4 groups, the face was divided into right and left, one set with the lotion and cream of the example, and the other set with the lotion and cream of the comparative example. Have it used once or more daily, and after 3 months, feel moisturized, whitened, and radiant on the skin.
The improvement of dullness and the suppleness of the skin were evaluated. In addition, as comparative examples, those prepared by excluding pearl powder from Example 1 and those prepared by excluding finely ground pearl oyster shells from Example 3 were used. The results are shown below. The results were very effective as compared with the comparative example, 3, was effective, was slightly effective, was 1; was not different from the comparative example, was 0, and the comparative example was slightly effective. Tao-1,
Effective was -2, very effective was -3,
The average is shown.

【0041】[0041]

【効果】以上のように各実施例は有効性が高いことがわ
かった。
[Effects] As described above, it was found that each example is highly effective.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) A61K 31/375 A61K 31/375 31/718 31/718 31/726 31/726 35/56 35/56 38/17 A61P 17/16 A61P 17/16 A61K 37/12 Fターム(参考) 4C083 AA071 AA072 AA082 AA122 AC022 AC072 AC102 AC122 AC301 AC302 AC422 AC432 AC442 AC482 AD241 AD242 AD311 AD332 AD411 AD412 AD431 AD432 AD641 AD642 CC02 CC05 DD31 EE12 FF01 4C084 AA01 BA22 CA47 DA40 MA63 NA14 ZA891 ZB221 4C086 AA01 AA02 BA18 EA20 HA27 MA02 MA04 MA63 NA14 ZA89 ZB22 4C087 AA01 AA02 BB16 CA16 MA63 NA14 ZA89 ZB22 4C206 AA01 AA02 DA07 MA02 MA04 NA14 ZA89 ZB22 Front page continuation (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) A61K 31/375 A61K 31/375 31/718 31/718 31/726 31/726 35/56 35/56 38/17 A61P 17/16 A61P 17/16 A61K 37/12 F Term (reference) 4C083 AA071 AA072 AA082 AA122 AC022 AC072 AC102 AC122 AC301 AC302 AC422 AC432 AC442 AC482 AD241 AD242 AD311 AD332 AD411 AD412 AD431 AD432 AD641 AD642 CC02 CC05 DD31 BA0847AFF01 40847A01 DA40 MA63 NA14 ZA891 ZB221 4C086 AA01 AA02 BA18 EA20 HA27 MA02 MA04 MA63 NA14 ZA89 ZB22 4C087 AA01 AA02 BB16 CA16 MA63 NA14 ZA89 ZB22 4C206 AA01 AA02 DA07 MA02 MA04 NA14 ZA89 ZB22

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】真珠および/または真珠層を含んだ貝殻と
コンキオリン、コハクコンキオリン、コラーゲン、エラ
スチン、酸性ムコ多糖、貝類酸性多糖、グリコーゲンの
1種以上を含む皮膚外用剤
1. A skin external preparation containing a shell containing pearls and / or nacre and one or more of conchiolin, amber conquiolin, collagen, elastin, acidic mucopolysaccharide, shellfish acidic polysaccharide and glycogen.
【請求項2】グリコール酸、アスコルビン酸、アスコル
ビン酸塩、アスコルビン酸誘導体の1種以上を含む請求
項1の皮膚外用剤
2. The external preparation for skin according to claim 1, containing at least one of glycolic acid, ascorbic acid, ascorbic acid salt and ascorbic acid derivative.
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