JP2003292880A - オーバーコート層用組成物及び印刷物 - Google Patents
オーバーコート層用組成物及び印刷物Info
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- JP2003292880A JP2003292880A JP2002093988A JP2002093988A JP2003292880A JP 2003292880 A JP2003292880 A JP 2003292880A JP 2002093988 A JP2002093988 A JP 2002093988A JP 2002093988 A JP2002093988 A JP 2002093988A JP 2003292880 A JP2003292880 A JP 2003292880A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 インクジェット方式で印刷された印刷物の粒
状感を軽減することができ、加熱しても臭いや周囲への
揮発成分の付着の原因となるアウトガスを発生すること
がなく、かつ、インク層を強固に定着させて優れた耐湿
性、表面硬度、密着性、及び、耐屈曲性を有する印刷物
を与えることができるオーバーコート層用組成物、及
び、上記オーバーコート層用組成物からなるオーバーコ
ート層が形成された印刷物を提供する。 【解決手段】 記録媒体の表面にインクジェット方式に
より設けられたインク層の表面にオーバーコート層を形
成するためのオーバーコート層用組成物であって、エポ
キシ化合物Ａ、オキセタン化合物Ｐ、及び、光カチオン
重合開始剤Ｘを含有し、活性エネルギー線により硬化す
るものであるオーバーコート層用組成物。
状感を軽減することができ、加熱しても臭いや周囲への
揮発成分の付着の原因となるアウトガスを発生すること
がなく、かつ、インク層を強固に定着させて優れた耐湿
性、表面硬度、密着性、及び、耐屈曲性を有する印刷物
を与えることができるオーバーコート層用組成物、及
び、上記オーバーコート層用組成物からなるオーバーコ
ート層が形成された印刷物を提供する。 【解決手段】 記録媒体の表面にインクジェット方式に
より設けられたインク層の表面にオーバーコート層を形
成するためのオーバーコート層用組成物であって、エポ
キシ化合物Ａ、オキセタン化合物Ｐ、及び、光カチオン
重合開始剤Ｘを含有し、活性エネルギー線により硬化す
るものであるオーバーコート層用組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オーバーコート層
用組成物及び印刷物に関する。
用組成物及び印刷物に関する。
【０００２】
【従来の技術】インクジェット方式は、例えば、静電吸
引方式；圧電素子を用いてインクに機械的振動又は変位
を与える方式；インクを加熱することにより気泡を発生
させ、その時に発生する圧力を利用する方式等の種々の
インク吐出方式によりインク小滴を形成し、それらの一
部又は全部を紙等の記録媒体に選択的に着弾させること
により画像を形成するものである。
引方式；圧電素子を用いてインクに機械的振動又は変位
を与える方式；インクを加熱することにより気泡を発生
させ、その時に発生する圧力を利用する方式等の種々の
インク吐出方式によりインク小滴を形成し、それらの一
部又は全部を紙等の記録媒体に選択的に着弾させること
により画像を形成するものである。
【０００３】近年、記録媒体にポリカーボネート等の樹
脂材料を用いる場合のインクとしては、紫外線等の活性
エネルギー線により重合して硬化するインクジェット記
録用インクが用いられている。上記活性エネルギー線硬
化型インクジェット記録用インクは、溶剤を含まないの
で記録媒体中に溶剤を浸透させる必要がなく、かつ、極
めて短時間に硬化させることができるため、記録媒体に
よらず滲みの少ない高い印字品質を得ることができる。
しかし、この活性エネルギー線硬化型インクジェット記
録用インクを用いてインクジェット記録方式により画像
を形成した場合、インクジェット方式に独特の粒状感が
あることに加え、耐湿性に劣り、湿気によって、記録媒
体からインク層が剥離してしまうことがあるという問題
があった。
脂材料を用いる場合のインクとしては、紫外線等の活性
エネルギー線により重合して硬化するインクジェット記
録用インクが用いられている。上記活性エネルギー線硬
化型インクジェット記録用インクは、溶剤を含まないの
で記録媒体中に溶剤を浸透させる必要がなく、かつ、極
めて短時間に硬化させることができるため、記録媒体に
よらず滲みの少ない高い印字品質を得ることができる。
しかし、この活性エネルギー線硬化型インクジェット記
録用インクを用いてインクジェット記録方式により画像
を形成した場合、インクジェット方式に独特の粒状感が
あることに加え、耐湿性に劣り、湿気によって、記録媒
体からインク層が剥離してしまうことがあるという問題
があった。
【０００４】これに対して、記録媒体の表面にインク層
を形成した後に、更にオーバーコート層を形成すること
により、印刷物の粒状感を抑え、耐湿性を向上させる技
術が知られている。しかしながら、従来から用いられて
いるラジカル重合性の活性エネルギー線硬化型組成物か
らなるオーバーコート層用組成物を用いても、耐湿性が
不充分なために吸湿による色ムラが生じたり、得られた
印刷物が、高温下で臭いを発したり、蒸気として揮発成
分を生じさせたり、この揮発成分が周囲に付着して汚染
や汚濁を生じさせたりするという問題があった。また、
記録媒体としてポリカーボネートを用いた場合には、ポ
リカーボネートとの密着性が悪く、オーバーコート層を
強固に定着させることができないという問題もあった。
を形成した後に、更にオーバーコート層を形成すること
により、印刷物の粒状感を抑え、耐湿性を向上させる技
術が知られている。しかしながら、従来から用いられて
いるラジカル重合性の活性エネルギー線硬化型組成物か
らなるオーバーコート層用組成物を用いても、耐湿性が
不充分なために吸湿による色ムラが生じたり、得られた
印刷物が、高温下で臭いを発したり、蒸気として揮発成
分を生じさせたり、この揮発成分が周囲に付着して汚染
や汚濁を生じさせたりするという問題があった。また、
記録媒体としてポリカーボネートを用いた場合には、ポ
リカーボネートとの密着性が悪く、オーバーコート層を
強固に定着させることができないという問題もあった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】インクジェット方式で
印刷された印刷物の粒状感を軽減することができ、加熱
しても臭いの発生や生じた揮発成分の周囲への付着の原
因となるアウトガスを発生することがなく、かつ、イン
ク層を強固に定着させて優れた耐湿性、表面硬度、密着
性、及び、耐屈曲性を有する印刷物を与えることができ
るオーバーコート層用組成物、及び、上記オーバーコー
ト層用組成物からなるオーバーコート層が形成された印
刷物を提供することを目的とするものである。
印刷された印刷物の粒状感を軽減することができ、加熱
しても臭いの発生や生じた揮発成分の周囲への付着の原
因となるアウトガスを発生することがなく、かつ、イン
ク層を強固に定着させて優れた耐湿性、表面硬度、密着
性、及び、耐屈曲性を有する印刷物を与えることができ
るオーバーコート層用組成物、及び、上記オーバーコー
ト層用組成物からなるオーバーコート層が形成された印
刷物を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、記録媒体の表
面にインクジェット方式により設けられたインク層の表
面にオーバーコート層を形成するためのオーバーコート
層用組成物であって、エポキシ化合物Ａ、オキセタン化
合物Ｐ、及び、光カチオン重合開始剤Ｘを含有し、活性
エネルギー線により硬化するものであるオーバーコート
層用組成物である。以下に本発明を詳述する。
面にインクジェット方式により設けられたインク層の表
面にオーバーコート層を形成するためのオーバーコート
層用組成物であって、エポキシ化合物Ａ、オキセタン化
合物Ｐ、及び、光カチオン重合開始剤Ｘを含有し、活性
エネルギー線により硬化するものであるオーバーコート
層用組成物である。以下に本発明を詳述する。
【０００７】本発明のオーバーコート層用組成物は、エ
ポキシ化合物Ａを含有するものである。上記エポキシ化
合物Ａとしては特に限定されないが、例えば、脂環式エ
ポキシ化合物等が好適に用いられる。上記脂環式エポキ
シ化合物を含有することにより、本発明のオーバーコー
ト層用組成物から得られるオーバーコート層は、優れた
耐湿性及び密着性、高い架橋度を得ることができ、高温
下での臭いや周囲への揮発成分の付着の発生を効果的に
防止することができる。
ポキシ化合物Ａを含有するものである。上記エポキシ化
合物Ａとしては特に限定されないが、例えば、脂環式エ
ポキシ化合物等が好適に用いられる。上記脂環式エポキ
シ化合物を含有することにより、本発明のオーバーコー
ト層用組成物から得られるオーバーコート層は、優れた
耐湿性及び密着性、高い架橋度を得ることができ、高温
下での臭いや周囲への揮発成分の付着の発生を効果的に
防止することができる。
【０００８】上記脂環式エポキシ化合物としては特に限
定されず、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，
５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ
−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイ
ド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４
−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペ
ート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−
３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカ
ルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシク
ロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、
エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキ
シメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシ化テトラ
ベンジルアルコール、ラクトン変性３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート、リモネンダイオキサイド、リモ
ネンモノオキサイド等を挙げることができる。なかで
も、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，
４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス
（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペー
ト、リモネンダイオキサイド、リモネンモノオキサイド
等の１分子中に２以上の脂環式エポキシ基を有するエポ
キシ化合物が好ましく、３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボ
キシレートが特に好ましい。
定されず、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，
５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ
−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイ
ド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４
−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペ
ート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−
３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカ
ルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシク
ロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、
エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキ
シメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシ化テトラ
ベンジルアルコール、ラクトン変性３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート、リモネンダイオキサイド、リモ
ネンモノオキサイド等を挙げることができる。なかで
も、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，
４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス
（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペー
ト、リモネンダイオキサイド、リモネンモノオキサイド
等の１分子中に２以上の脂環式エポキシ基を有するエポ
キシ化合物が好ましく、３，４−エポキシシクロヘキシ
ルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボ
キシレートが特に好ましい。
【０００９】上記脂環式エポキシ化合物のうち市販され
ているものとしては、例えば、ＵＶＲ−６１００、ＵＶ
Ｒ−６１０５、ＵＶＲ−６１１０、ＵＶＲ−６１２８
（以上、ユニオンカーバイド社製）、セロキサイド２０
２１、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０２１
Ａ（以上、ダイセル化学工業社製）等を挙げることがで
きる。
ているものとしては、例えば、ＵＶＲ−６１００、ＵＶ
Ｒ−６１０５、ＵＶＲ−６１１０、ＵＶＲ−６１２８
（以上、ユニオンカーバイド社製）、セロキサイド２０
２１、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０２１
Ａ（以上、ダイセル化学工業社製）等を挙げることがで
きる。
【００１０】上記エポキシ化合物Ａの純度は、１００％
であることが好ましい。本発明者らは、鋭意検討した結
果、従来の活性エネルギー線硬化型組成物が高温下で臭
いを発したり、発生した揮発成分の周囲への付着を生じ
させたりする原因の１つが、原料となるエポキシ化合物
に含まれる不純物であることを見出した。すなわち、原
料となるエポキシ化合物Ａの純度が１００％であること
により、活性エネルギー線硬化型組成物からなる本発明
のオーバーコート層組成物は、硬化後に加熱されても、
添加物との反応によりアウトガスとなる２次生成物を生
成することがなく、臭いや周囲への揮発成分の付着の発
生を防止することができる。もちろん、原料となるエポ
キシ化合物Ａは純度が１００％であることばかりではな
く、本組成物の硬化処理において、本発明のオーバーコ
ート層用組成物及びこれを用いて得られる結果物の要求
する特性や性能を満たす範囲内で臭いや周囲への揮発成
分の付着を許すものである。実際は、エポキシ化合物Ａ
は希釈剤のように硬化処理中に２次生成物の発生要因と
なったり、揮発成分となるような成分を積極的に含まな
いようにすることが好適である。また、上記エポキシ化
合物Ａは単独で用いられてもよく、２種以上が併用され
てもよい。いずれの場合でも、硬化処理において、２次
生成物の発生があっても要求される性能や特性を阻害す
ることがなく、所望の結果物を与えるのに有効なエポキ
シ系の成分で構成されていてもよい。
であることが好ましい。本発明者らは、鋭意検討した結
果、従来の活性エネルギー線硬化型組成物が高温下で臭
いを発したり、発生した揮発成分の周囲への付着を生じ
させたりする原因の１つが、原料となるエポキシ化合物
に含まれる不純物であることを見出した。すなわち、原
料となるエポキシ化合物Ａの純度が１００％であること
により、活性エネルギー線硬化型組成物からなる本発明
のオーバーコート層組成物は、硬化後に加熱されても、
添加物との反応によりアウトガスとなる２次生成物を生
成することがなく、臭いや周囲への揮発成分の付着の発
生を防止することができる。もちろん、原料となるエポ
キシ化合物Ａは純度が１００％であることばかりではな
く、本組成物の硬化処理において、本発明のオーバーコ
ート層用組成物及びこれを用いて得られる結果物の要求
する特性や性能を満たす範囲内で臭いや周囲への揮発成
分の付着を許すものである。実際は、エポキシ化合物Ａ
は希釈剤のように硬化処理中に２次生成物の発生要因と
なったり、揮発成分となるような成分を積極的に含まな
いようにすることが好適である。また、上記エポキシ化
合物Ａは単独で用いられてもよく、２種以上が併用され
てもよい。いずれの場合でも、硬化処理において、２次
生成物の発生があっても要求される性能や特性を阻害す
ることがなく、所望の結果物を与えるのに有効なエポキ
シ系の成分で構成されていてもよい。
【００１１】上記エポキシ化合物Ａの含有量は、本発明
のオーバーコート層用組成物１００重量部に対して１重
量部以上であることが好ましい。１重量部未満である
と、活性エネルギー線を照射しても架橋密度が不足して
しまい、充分に組成物を硬化させることができないこと
がある。
のオーバーコート層用組成物１００重量部に対して１重
量部以上であることが好ましい。１重量部未満である
と、活性エネルギー線を照射しても架橋密度が不足して
しまい、充分に組成物を硬化させることができないこと
がある。
【００１２】本発明のオーバーコート層用組成物は、オ
キセタン化合物Ｐを含有するものである。上記オキセタ
ン化合物Ｐとしてはオキセタン環を有する化合物であれ
ば特に限定されないが、２以上のオキセタン環を有する
ことが好ましい。本明細書において、オキセタン化合物
は、下記式（１）で表されるオキセタン環を１つ以上有
する化合物を意味する。上記オキセタン化合物は、光カ
チオン重合開始剤の存在下で光照射されると、重合や架
橋反応を起こす。
キセタン化合物Ｐを含有するものである。上記オキセタ
ン化合物Ｐとしてはオキセタン環を有する化合物であれ
ば特に限定されないが、２以上のオキセタン環を有する
ことが好ましい。本明細書において、オキセタン化合物
は、下記式（１）で表されるオキセタン環を１つ以上有
する化合物を意味する。上記オキセタン化合物は、光カ
チオン重合開始剤の存在下で光照射されると、重合や架
橋反応を起こす。
【００１３】
【化１】
【００１４】１つのオキセタン環を有する化合物として
は特に限定されず、例えば、下記一般式（２）で表され
る化合物等を挙げることができる。
は特に限定されず、例えば、下記一般式（２）で表され
る化合物等を挙げることができる。
【００１５】
【化２】
【００１６】一般式（２）において、Ｚは酸素原子又は
硫黄原子を表す。Ｒ１は水素原子；フッ素原子；メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１
〜６のアルキル基；トリフルオロメチル基、パーフルオ
ロエチル基、パーフルオロプロピル基等の炭素原子数１
〜６のフルオロアルキル基；フェニル基、ナフチル基等
の炭素原子数６〜１８のアリール基；フリル基；チェニ
ル基を表す。Ｒ２は、水素原子；メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１〜６のアルキル
基；１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル
−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、
１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等の
炭素原子数２〜６のアルケニル基；フェニル基、ナフチ
ル基、アントニル基、フェナントリル基等の炭素原子数
６〜１８のアリール基；べンジル基、フルオロベンジル
基、メトキシベンジル基、フェネチル基、スチリル基、
シンナミル基、エトキシベンジル基等の置換又は非置換
の炭素原子数７〜１８のアラルキル基；フェノキシメチ
ル基、フェノキシエチル基等のアリーロキシアルキル等
のその他の芳香環を有する基；エチルカルボニル基、プ
ロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等の炭素原子
数２〜６のアルキルカルボニル基；エトキシカルボニル
基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等
の炭素原子数２〜６のアルコキシカルボニル基；エチル
カルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカル
バモイル基、ペンチルカルバモイル基等の炭素原子数２
〜６のＮ−アルキルカルバモイル基等を表す。
硫黄原子を表す。Ｒ１は水素原子；フッ素原子；メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１
〜６のアルキル基；トリフルオロメチル基、パーフルオ
ロエチル基、パーフルオロプロピル基等の炭素原子数１
〜６のフルオロアルキル基；フェニル基、ナフチル基等
の炭素原子数６〜１８のアリール基；フリル基；チェニ
ル基を表す。Ｒ２は、水素原子；メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１〜６のアルキル
基；１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル
−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、
１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等の
炭素原子数２〜６のアルケニル基；フェニル基、ナフチ
ル基、アントニル基、フェナントリル基等の炭素原子数
６〜１８のアリール基；べンジル基、フルオロベンジル
基、メトキシベンジル基、フェネチル基、スチリル基、
シンナミル基、エトキシベンジル基等の置換又は非置換
の炭素原子数７〜１８のアラルキル基；フェノキシメチ
ル基、フェノキシエチル基等のアリーロキシアルキル等
のその他の芳香環を有する基；エチルカルボニル基、プ
ロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等の炭素原子
数２〜６のアルキルカルボニル基；エトキシカルボニル
基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等
の炭素原子数２〜６のアルコキシカルボニル基；エチル
カルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカル
バモイル基、ペンチルカルバモイル基等の炭素原子数２
〜６のＮ−アルキルカルバモイル基等を表す。
【００１７】１つのオキセタン環を有する化合物の具体
例としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチ
ルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−
エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメ
トキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−〔１−（３−
エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕ベンゼ
ン、４−メトキシ−〔１−（３−エチル−３−オキセタ
ニルメトキシ）メチル〕ベンゼン、〔１−（３−エチル
−３−オキセタニルメトキシ）エチル〕フェニルエーテ
ル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニ
ルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−
エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボル
ニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテ
ル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニ
ルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３
−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシク
ロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチ
ル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−
エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロ
ペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エ
ーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オ
キセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル
（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２
−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オ
キセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３
−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ト
リブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタ
ニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロ
キシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）
エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタ
ニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロ
モフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エ
ーテル、ボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチ
ル）エーテル等を挙げることができる。これらは単独で
用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
例としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチ
ルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−
エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメ
トキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−〔１−（３−
エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕ベンゼ
ン、４−メトキシ−〔１−（３−エチル−３−オキセタ
ニルメトキシ）メチル〕ベンゼン、〔１−（３−エチル
−３−オキセタニルメトキシ）エチル〕フェニルエーテ
ル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニ
ルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−
エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボル
ニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテ
ル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニ
ルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３
−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシク
ロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチ
ル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−
エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロ
ペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エ
ーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オ
キセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル
（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２
−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オ
キセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３
−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ト
リブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタ
ニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロ
キシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）
エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタ
ニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロ
モフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エ
ーテル、ボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチ
ル）エーテル等を挙げることができる。これらは単独で
用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００１８】２以上のオキセタン環を有する化合物とし
ては特に限定されず、例えば、下記一般式（３）で表さ
れる２つのオキセタン環を有する化合物；下記一般式
（８）及び下記一般式（１５）で示される３以上のオキ
セタン環を有する化合物等を挙げることができる。
ては特に限定されず、例えば、下記一般式（３）で表さ
れる２つのオキセタン環を有する化合物；下記一般式
（８）及び下記一般式（１５）で示される３以上のオキ
セタン環を有する化合物等を挙げることができる。
【００１９】
【化３】
【００２０】一般式（３）において、Ｒ１は、上記一般
式（２）におけるＲ１と同様に定義されるものである。
Ｒ３は、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基等の線状又は分枝状の炭素原子数１〜２０のアルキレ
ン基；ポリ（エチレンオキシ）基、ポリ（プロピレンオ
キシ）基等の線状又は分枝状の炭素原子数１〜１２０の
ポリ（アルキレンオキシ）基；プロペニレン基、メチル
プロペニレン基、ブテニレン基等の線状又は分枝状の不
飽和炭化水素基；カルボニル基；カルボニル基を含むア
ルキレン基；分子鎖の途中にカルボキシル基を含むアル
キレン基；分子鎖の途中にカルバモイル基を含むアルキ
レン基；下記一般式（４）、下記一般式（５）及び下記
一般式（６）で表される多価の基等を表す。
式（２）におけるＲ１と同様に定義されるものである。
Ｒ３は、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基等の線状又は分枝状の炭素原子数１〜２０のアルキレ
ン基；ポリ（エチレンオキシ）基、ポリ（プロピレンオ
キシ）基等の線状又は分枝状の炭素原子数１〜１２０の
ポリ（アルキレンオキシ）基；プロペニレン基、メチル
プロペニレン基、ブテニレン基等の線状又は分枝状の不
飽和炭化水素基；カルボニル基；カルボニル基を含むア
ルキレン基；分子鎖の途中にカルボキシル基を含むアル
キレン基；分子鎖の途中にカルバモイル基を含むアルキ
レン基；下記一般式（４）、下記一般式（５）及び下記
一般式（６）で表される多価の基等を表す。
【００２１】
【化４】
【００２２】一般式（４）において、Ｒ４は、水素原
子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭
素原子数１〜４のアルキル基；メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素原子数１〜４の
アルコキシ基；塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；
ニトロ基；シアノ基；メルカプト基；低級アルキルカル
ボキシル基；カルボキシル基；カルバモイル基を表し、
ｘは１〜４の整数である。
子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭
素原子数１〜４のアルキル基；メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素原子数１〜４の
アルコキシ基；塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；
ニトロ基；シアノ基；メルカプト基；低級アルキルカル
ボキシル基；カルボキシル基；カルバモイル基を表し、
ｘは１〜４の整数である。
【００２３】
【化５】
【００２４】一般式（５）において、Ｒ５は、酸素原
子、硫黄原子、メチレン基、−ＮＨ−、−ＳＯ−、−Ｓ
Ｏ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−又はＣ（ＣＨ３）２−を表
す。
子、硫黄原子、メチレン基、−ＮＨ−、−ＳＯ−、−Ｓ
Ｏ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−又はＣ（ＣＨ３）２−を表
す。
【００２５】
【化６】
【００２６】一般式（６）において、Ｒ６は、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１
〜４のアルキル基；フェニル基、ナフチル基等の炭素原
子数６〜１８のアリール基を表す。ｙは０〜２００の整
数である。Ｒ７はメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等の炭素原子数１〜４のアルキル基；フェニル
基、ナフチル基等の炭素原子数６〜１８のアリール基；
下記一般式（７）で表される基を表す。
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１
〜４のアルキル基；フェニル基、ナフチル基等の炭素原
子数６〜１８のアリール基を表す。ｙは０〜２００の整
数である。Ｒ７はメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等の炭素原子数１〜４のアルキル基；フェニル
基、ナフチル基等の炭素原子数６〜１８のアリール基；
下記一般式（７）で表される基を表す。
【００２７】
【化７】
【００２８】一般式（７）において、Ｒ８は、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１
〜４のアルキル基；フェニル基、ナフチル基等の炭素原
子数６〜１８のアリール基を表す。ｚは０〜１００の整
数である。
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１
〜４のアルキル基；フェニル基、ナフチル基等の炭素原
子数６〜１８のアリール基を表す。ｚは０〜１００の整
数である。
【００２９】
【化８】
【００３０】一般式（８）において、Ｒ１は、上記一般
式（２）におけるＲ１と同様に定義されるものである。
Ｒ９は、３〜１０価の有機基を表し、例えば、下記式
（９）、下記式（１０）又は下記式（１１）で表される
基等の炭素原子数１〜３０の分枝状又は線状のアルキレ
ン基；下記式（１２）で表される基等の分枝状ポリ（ア
ルキレンオキシ）基；下記式（１３）又は下記式（１
４）で表される線状又は分枝状ポリシロキサン含有基等
を挙げることができる。ｊはＲ９の価数に等しい３〜１
０の整数である。
式（２）におけるＲ１と同様に定義されるものである。
Ｒ９は、３〜１０価の有機基を表し、例えば、下記式
（９）、下記式（１０）又は下記式（１１）で表される
基等の炭素原子数１〜３０の分枝状又は線状のアルキレ
ン基；下記式（１２）で表される基等の分枝状ポリ（ア
ルキレンオキシ）基；下記式（１３）又は下記式（１
４）で表される線状又は分枝状ポリシロキサン含有基等
を挙げることができる。ｊはＲ９の価数に等しい３〜１
０の整数である。
【００３１】
【化９】
【００３２】一般式（９）において、Ｒ１０はメチル
基、エチル基、プロピル基等の炭素原子数１〜６のアル
キル基を表す。
基、エチル基、プロピル基等の炭素原子数１〜６のアル
キル基を表す。
【００３３】
【化１０】
【００３４】
【化１１】
【００３５】
【化１２】
【００３６】一般式（１２）において、Ｌは１〜１０の
整数であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよ
い。
整数であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよ
い。
【００３７】
【化１３】
【００３８】
【化１４】
【００３９】下記一般式（１５）で表される化合物は、
１〜１０のオキセタン環を有することがある。
１〜１０のオキセタン環を有することがある。
【００４０】
【化１５】
【００４１】一般式（１５）において、Ｒ１は上記一般
式（２）におけるＲ１と同様に定義されるものである。
Ｒ８は上記一般式（７）におけるＲ８と同様に定義され
るものである。Ｒ１１はメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等の炭素原子数１〜４のアルキル基；トリ
メチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシ
リル基、トリブチルシリル基等の炭素原子数３〜１２の
トリアルキルシリル基（アルキル基は同一であっても異
なっていてもよい）を表し、ｒは１〜１０の整数であ
る。
式（２）におけるＲ１と同様に定義されるものである。
Ｒ８は上記一般式（７）におけるＲ８と同様に定義され
るものである。Ｒ１１はメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等の炭素原子数１〜４のアルキル基；トリ
メチルシリル基、トリエチルシリル基、トリプロピルシ
リル基、トリブチルシリル基等の炭素原子数３〜１２の
トリアルキルシリル基（アルキル基は同一であっても異
なっていてもよい）を表し、ｒは１〜１０の整数であ
る。
【００４２】２以上のオキセタン環を有する化合物の具
体例としては、例えば、ビス−３−エチル−３−オキセ
タニルメチル）エーテル、３，７−ビス（３−オキセタ
ニル）−５−オキサ−ノナン、３，３’−（１，３−
（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレ
ン））ビス−（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス
〔（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕
ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタ
ニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−
エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパ
ン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセ
タニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３
−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエ
チレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニル
メチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３
−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシ
クロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセ
タニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリ
ス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキ
シ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタ
ニルメトキシ）へキサン、ペンタエリスリトールトリス
（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペ
ンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキ
セタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビ
ス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−
オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトー
ルペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）
エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラク
トン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチ
ル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクト
ン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル
−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロー
ルプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニル
メチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３
−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変
性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニ
ルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビ
ス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−
オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノー
ルＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテ
ル、下記式（１６）で表される２つのオキセタン環を有
する化合物、下記式（１７）で表される２つのオキセタ
ン環を有する化合物、下記式（１８）で表される２つの
オキセタン環を有する化合物、下記式（１９）で表され
る３以上のオキセタン環を有する化合物等を挙げること
ができる。
体例としては、例えば、ビス−３−エチル−３−オキセ
タニルメチル）エーテル、３，７−ビス（３−オキセタ
ニル）−５−オキサ−ノナン、３，３’−（１，３−
（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレ
ン））ビス−（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス
〔（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル〕
ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタ
ニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−
エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパ
ン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセ
タニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３
−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエ
チレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニル
メチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３
−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシ
クロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセ
タニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリ
ス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキ
シ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタ
ニルメトキシ）へキサン、ペンタエリスリトールトリス
（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペ
ンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキ
セタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビ
ス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−
オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトー
ルペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）
エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラク
トン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチ
ル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクト
ン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル
−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロー
ルプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニル
メチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３
−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変
性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニ
ルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビ
ス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、
ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−
オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノー
ルＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテ
ル、下記式（１６）で表される２つのオキセタン環を有
する化合物、下記式（１７）で表される２つのオキセタ
ン環を有する化合物、下記式（１８）で表される２つの
オキセタン環を有する化合物、下記式（１９）で表され
る３以上のオキセタン環を有する化合物等を挙げること
ができる。
【００４３】
【化１６】
【００４４】
【化１７】
【００４５】
【化１８】
【００４６】式（１８）において、Ｒ１は、上記一般式
（２）におけるＲ１と同様に定義されるものである。
（２）におけるＲ１と同様に定義されるものである。
【００４７】
【化１９】
【００４８】なかでも、ビス（３−エチル−３−オキセ
タニルメチル）エーテル、下記式（２０）で表される
（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベン
ゼン、下記式（２１）で表される１，４−ビス［（３−
エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼ
ン、下記式（２２）で表される１，２−ビス（３−エチ
ル−３−オキセタニルメトキシ）エタン、下記式（２
３）で表されるトリメチロールプロパントリス（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテル及び上記一般
式（１５）で表される化合物が好ましく、ビス（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテルが特に好まし
い。
タニルメチル）エーテル、下記式（２０）で表される
（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベン
ゼン、下記式（２１）で表される１，４−ビス［（３−
エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼ
ン、下記式（２２）で表される１，２−ビス（３−エチ
ル−３−オキセタニルメトキシ）エタン、下記式（２
３）で表されるトリメチロールプロパントリス（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテル及び上記一般
式（１５）で表される化合物が好ましく、ビス（３−エ
チル−３−オキセタニルメチル）エーテルが特に好まし
い。
【００４９】
【化２０】
【００５０】
【化２１】
【００５１】
【化２２】
【００５２】
【化２３】
【００５３】上記オキセタン化合物Ｐは、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーで測定したポリスチレン換
算の数平均分子量が１０００〜５０００程度の高分子量
を有する化合物であってもよい。上記ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーで測定したポリスチレン換算の
数平均分子量が１０００〜５０００程度の高分子量を有
する化合物としては特に限定されず、例えば、下記式
（２４）、下記式（２５）又は下記式（２６）で表され
る化合物等を挙げることができる。
ーションクロマトグラフィーで測定したポリスチレン換
算の数平均分子量が１０００〜５０００程度の高分子量
を有する化合物であってもよい。上記ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーで測定したポリスチレン換算の
数平均分子量が１０００〜５０００程度の高分子量を有
する化合物としては特に限定されず、例えば、下記式
（２４）、下記式（２５）又は下記式（２６）で表され
る化合物等を挙げることができる。
【００５４】
【化２４】
【００５５】ｐは２０〜２００の整数である。
【００５６】
【化２５】
【００５７】ｑは１５〜１００の整数である。
【００５８】
【化２６】
【００５９】ｓは２０〜２００の整数である。
【００６０】上記オキセタン化合物Ｐとして、３−エチ
ル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、ジ［１−エチル
（３−オキセタニル）］メチルエーテル又は３−エチル
−３−（２−エチルへキシロキシメチル）オキセタンを
使用すれば、本発明のオーバーコート層用組成物におけ
る光カチオン重合の反応速度が高速化され、上記オーバ
ーコート層を迅速に得ることができる。
ル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、ジ［１−エチル
（３−オキセタニル）］メチルエーテル又は３−エチル
−３−（２−エチルへキシロキシメチル）オキセタンを
使用すれば、本発明のオーバーコート層用組成物におけ
る光カチオン重合の反応速度が高速化され、上記オーバ
ーコート層を迅速に得ることができる。
【００６１】上記オキセタン化合物Ｐの純度は、１００
％であることが好ましい。本発明者らは、鋭意検討した
結果、従来の活性エネルギー線硬化型組成物が高温下で
臭いを発したり、発生した揮発成分の周囲への付着を生
じさせたりする原因の１つが、原料となるオキセタン化
合物に含まれる不純物であることを見出した。すなわ
ち、原料となるオキセタン化合物Ｐの純度が１００％で
あることにより、活性エネルギー線硬化型組成物からな
る本発明のオーバーコート層組成物は、硬化後に加熱さ
れても、添加物との反応によりアウトガスとなる２次生
成物を生成することがなく、臭いや周囲への揮発成分の
付着の発生を防止することができる。もちろん、原料と
なるオキセタン化合物Ｐは純度が１００％であることば
かりではなく、本組成物の硬化処理において、本発明の
オーバーコート層用組成物及びこれを用いて得られる結
果物の要求する特性や性能を満たす範囲内で臭いや周囲
への揮発成分の付着を許すものである。実際は、オキセ
タン化合物Ｐは希釈剤のように硬化処理中に２次生成物
の発生要因となったり、揮発成分となるような成分を積
極的に含まないようにすることが好適である。また、上
記オキセタン化合物Ｐは単独で用いられてもよく、２種
以上が併用されてもよい。いずれの場合でも、硬化処理
において、２次生成物の発生があっても要求される性能
や特性を阻害することがなく、所望の結果物を与えるの
に有効なオキセタン系の成分で構成されていてもよい。
％であることが好ましい。本発明者らは、鋭意検討した
結果、従来の活性エネルギー線硬化型組成物が高温下で
臭いを発したり、発生した揮発成分の周囲への付着を生
じさせたりする原因の１つが、原料となるオキセタン化
合物に含まれる不純物であることを見出した。すなわ
ち、原料となるオキセタン化合物Ｐの純度が１００％で
あることにより、活性エネルギー線硬化型組成物からな
る本発明のオーバーコート層組成物は、硬化後に加熱さ
れても、添加物との反応によりアウトガスとなる２次生
成物を生成することがなく、臭いや周囲への揮発成分の
付着の発生を防止することができる。もちろん、原料と
なるオキセタン化合物Ｐは純度が１００％であることば
かりではなく、本組成物の硬化処理において、本発明の
オーバーコート層用組成物及びこれを用いて得られる結
果物の要求する特性や性能を満たす範囲内で臭いや周囲
への揮発成分の付着を許すものである。実際は、オキセ
タン化合物Ｐは希釈剤のように硬化処理中に２次生成物
の発生要因となったり、揮発成分となるような成分を積
極的に含まないようにすることが好適である。また、上
記オキセタン化合物Ｐは単独で用いられてもよく、２種
以上が併用されてもよい。いずれの場合でも、硬化処理
において、２次生成物の発生があっても要求される性能
や特性を阻害することがなく、所望の結果物を与えるの
に有効なオキセタン系の成分で構成されていてもよい。
【００６２】上記オキセタン化合物Ｐの含有量は、本発
明のオーバーコート層用組成物１００重量部に対して９
９重量部未満であることが好ましい。９９重量部以上で
あると、活性エネルギー線を照射しても架橋密度が不足
してしまい、充分に組成物を硬化させることができない
ことがある。
明のオーバーコート層用組成物１００重量部に対して９
９重量部未満であることが好ましい。９９重量部以上で
あると、活性エネルギー線を照射しても架橋密度が不足
してしまい、充分に組成物を硬化させることができない
ことがある。
【００６３】本発明のオーバーコート層用組成物は、光
カチオン重合開始剤Ｘを含有するものである。本発明の
オーバーコート層用組成物は、カチオン重合性組成物で
あることにより、従来のラジカル重合性組成物からなる
オーバーコート層用組成物よりも優れた耐湿性及び密着
性を有するオーバーコート層を形成することができる。
また、優れた密着性を有するカチオン重合性組成物から
なるインクジェット記録用インクによりインク層が形成
されている場合に、ラジカル重合性組成物からなるオー
バーコート層を形成すると、硬化時に反りを生じること
があるが、カチオン重合性組成物である本発明のオーバ
ーコート層用組成物からなるオーバーコート層を形成し
ても、硬化時に反りを生じることがない。なお、本明細
書において、光カチオン重合開始剤とは、活性エネルギ
ー線を受けることによって、カチオン重合を開始させる
物質を放出できる化合物を意味する。
カチオン重合開始剤Ｘを含有するものである。本発明の
オーバーコート層用組成物は、カチオン重合性組成物で
あることにより、従来のラジカル重合性組成物からなる
オーバーコート層用組成物よりも優れた耐湿性及び密着
性を有するオーバーコート層を形成することができる。
また、優れた密着性を有するカチオン重合性組成物から
なるインクジェット記録用インクによりインク層が形成
されている場合に、ラジカル重合性組成物からなるオー
バーコート層を形成すると、硬化時に反りを生じること
があるが、カチオン重合性組成物である本発明のオーバ
ーコート層用組成物からなるオーバーコート層を形成し
ても、硬化時に反りを生じることがない。なお、本明細
書において、光カチオン重合開始剤とは、活性エネルギ
ー線を受けることによって、カチオン重合を開始させる
物質を放出できる化合物を意味する。
【００６４】上記光カチオン重合開始剤Ｘとしては特に
限定されないが、例えば、トリアリルスルホニウムのヘ
キサフルオロリン酸塩とプロピレンカーボネートとの混
合物；下記一般式（２７）で表される構造を有するオニ
ウム塩；一般式〔ＭＸｎ（ＯＨ）−〕で表される陰イオ
ン、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４ −）、トリフルオロメタ
ンスルフォン酸イオン（ＣＦ３ＳＯ３ −）、フルオロス
ルフォン酸イオン（ＦＳＯ３ −）、トルエンスルフォン
酸イオン、トリニトロベンゼンスルフォン酸陰イオン、
トリニトロトルエンスルフォン酸陰イオン等の陰イオン
を有するオニウム塩；鉄／アレン錯体；アルミニウム錯
体／光分解ケイ素化合物系開始剤等を挙げることができ
る。なかでも、トリアリルスルホニウムのヘキサフルオ
ロリン酸塩とプロピレンカーボネートとの混合物及び下
記一般式（２７）で表される構造を有するオニウム塩が
好ましく、トリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリ
ン酸塩とプロピレンカーボネートとの混合物が特に好ま
しい。
限定されないが、例えば、トリアリルスルホニウムのヘ
キサフルオロリン酸塩とプロピレンカーボネートとの混
合物；下記一般式（２７）で表される構造を有するオニ
ウム塩；一般式〔ＭＸｎ（ＯＨ）−〕で表される陰イオ
ン、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４ −）、トリフルオロメタ
ンスルフォン酸イオン（ＣＦ３ＳＯ３ −）、フルオロス
ルフォン酸イオン（ＦＳＯ３ −）、トルエンスルフォン
酸イオン、トリニトロベンゼンスルフォン酸陰イオン、
トリニトロトルエンスルフォン酸陰イオン等の陰イオン
を有するオニウム塩；鉄／アレン錯体；アルミニウム錯
体／光分解ケイ素化合物系開始剤等を挙げることができ
る。なかでも、トリアリルスルホニウムのヘキサフルオ
ロリン酸塩とプロピレンカーボネートとの混合物及び下
記一般式（２７）で表される構造を有するオニウム塩が
好ましく、トリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリ
ン酸塩とプロピレンカーボネートとの混合物が特に好ま
しい。
【００６５】
【化２７】
【００６６】一般式（２７）において、カチオンはオニ
ウムであり、Ｚは、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、
Ｂｉ、Ｏ、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ又はＮ≡Ｎを表し、Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ ３及びＲ４は、同一又は異なる有機基を表す。
ａ、ｂ、ｃ、ｄは、それぞれ０〜３の整数であり、ａ＋
ｂ＋ｃ＋ｄは、Ｚの価数に等しい。Ｘは、ハロゲン原子
であり、Ｍは、ハロゲン化物錯体の中心原子を構成する
金属又はメタロイドであり、例えば、Ｂ、Ｐ、Ａｓ、Ｓ
ｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｂ、Ｔｉ、Ｚ
ｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ等を挙げることができ
る。ｍはハロゲン化物錯体イオンの正味の電荷であり、
ｎはハロゲン化物錯体イオン中の原子の数である。
ウムであり、Ｚは、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、
Ｂｉ、Ｏ、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ又はＮ≡Ｎを表し、Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ ３及びＲ４は、同一又は異なる有機基を表す。
ａ、ｂ、ｃ、ｄは、それぞれ０〜３の整数であり、ａ＋
ｂ＋ｃ＋ｄは、Ｚの価数に等しい。Ｘは、ハロゲン原子
であり、Ｍは、ハロゲン化物錯体の中心原子を構成する
金属又はメタロイドであり、例えば、Ｂ、Ｐ、Ａｓ、Ｓ
ｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｂ、Ｔｉ、Ｚ
ｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ等を挙げることができ
る。ｍはハロゲン化物錯体イオンの正味の電荷であり、
ｎはハロゲン化物錯体イオン中の原子の数である。
【００６７】上記一般式（２７）中における陰イオン
（ＭＸｎ＋ｍ）の具体例としては、例えば、テトラフル
オロボレート（ＢＦ４ −）、ヘキサフルオロホスフェー
ト（ＰＦ ６ −）、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ
６ −）、へキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ６ −）
等を挙げることができる。
（ＭＸｎ＋ｍ）の具体例としては、例えば、テトラフル
オロボレート（ＢＦ４ −）、ヘキサフルオロホスフェー
ト（ＰＦ ６ −）、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ
６ −）、へキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ６ −）
等を挙げることができる。
【００６８】上記光カチオン重合開始剤Ｘとして用いら
れるオニウム塩は、芳香族オニウム塩であることが好ま
しく、なかでも、特開昭５０−１５１９９６号公報、特
開昭５０−１５８６８０号公報等に記載の芳香族ハロニ
ウム塩；特開昭５０−１５１９９７号公報、特開昭５２
−３０８９９号公報、特開昭５６−５５４２０号公報、
特開昭５５−１２５１０５号公報等に記載のＶＩＡ族芳
香族オニウム塩；特開昭５０−１５８６９８号公報等に
記載のＶＡ族芳香族オニウム塩；特開昭５６−８４２８
号公報、特開昭５６−１４９４０２号公報、特開昭５７
−１９２４２９号公報等に記載のオキソスルホキソニウ
ム塩；特開昭４９−１７０４０号公報等に記載の芳香族
ジアゾニウム塩；米国特許第４１３９６５５号明細書に
記載のチオビリリウム塩等が好ましい。
れるオニウム塩は、芳香族オニウム塩であることが好ま
しく、なかでも、特開昭５０−１５１９９６号公報、特
開昭５０−１５８６８０号公報等に記載の芳香族ハロニ
ウム塩；特開昭５０−１５１９９７号公報、特開昭５２
−３０８９９号公報、特開昭５６−５５４２０号公報、
特開昭５５−１２５１０５号公報等に記載のＶＩＡ族芳
香族オニウム塩；特開昭５０−１５８６９８号公報等に
記載のＶＡ族芳香族オニウム塩；特開昭５６−８４２８
号公報、特開昭５６−１４９４０２号公報、特開昭５７
−１９２４２９号公報等に記載のオキソスルホキソニウ
ム塩；特開昭４９−１７０４０号公報等に記載の芳香族
ジアゾニウム塩；米国特許第４１３９６５５号明細書に
記載のチオビリリウム塩等が好ましい。
【００６９】上記オニウム塩は、活性エネルギー線を受
けることによりルイス酸を放出する。上記オニウム塩を
含有することにより、本発明のオーバーコート層用組成
物からなるオーバーコート層は、高い架橋度を得ること
ができ、臭いや周囲への揮発成分の付着の発生を効果的
に防止することができる。
けることによりルイス酸を放出する。上記オニウム塩を
含有することにより、本発明のオーバーコート層用組成
物からなるオーバーコート層は、高い架橋度を得ること
ができ、臭いや周囲への揮発成分の付着の発生を効果的
に防止することができる。
【００７０】上記光カチオン重合開始剤Ｘのうち市販さ
れている好適なものとしては、例えば、ＵＶＩ−６９５
０、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６
９９０（以上、ユニオンカーバイド社製）、アデカオプ
トマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５１、ＳＰ−１７０、Ｓ
Ｐ−１７１（以上、旭電化工業社製）、Ｉｒｇａ ｃｕ
ｒｅ２６１（チバガイギー社製）、ＣＩ−２４８１、Ｃ
Ｉ−２６２４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２０６４（以
上、日本曹達社製）、ＣＤ−１０１０、ＣＤ−１０１
１、ＣＤ−１０１２（以上、サートマー社製）、ＤＴＳ
−１０２、ＤＴＳ−１０３、ＮＡＴ−１０３、ＮＤＳ−
１０３、ＴＰＳ−１０３、ＭＤＳ−１０３、ＭＰＩ−１
０３、ＢＢＩ−１０３（以上、みどり化学社製）等を挙
げることができる。なかでも、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶ
Ｉ−６９７４、ＵＶＩ−６９９０、アデカオプトマーＳ
Ｐ１５０、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７１、ＣＤ−１０１
２、ＭＰＩ−１０３は、本発明のオーバーコート層用組
成物に高い硬化感度を発現させることができるので特に
好ましい。
れている好適なものとしては、例えば、ＵＶＩ−６９５
０、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６
９９０（以上、ユニオンカーバイド社製）、アデカオプ
トマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５１、ＳＰ−１７０、Ｓ
Ｐ−１７１（以上、旭電化工業社製）、Ｉｒｇａ ｃｕ
ｒｅ２６１（チバガイギー社製）、ＣＩ−２４８１、Ｃ
Ｉ−２６２４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２０６４（以
上、日本曹達社製）、ＣＤ−１０１０、ＣＤ−１０１
１、ＣＤ−１０１２（以上、サートマー社製）、ＤＴＳ
−１０２、ＤＴＳ−１０３、ＮＡＴ−１０３、ＮＤＳ−
１０３、ＴＰＳ−１０３、ＭＤＳ−１０３、ＭＰＩ−１
０３、ＢＢＩ−１０３（以上、みどり化学社製）等を挙
げることができる。なかでも、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶ
Ｉ−６９７４、ＵＶＩ−６９９０、アデカオプトマーＳ
Ｐ１５０、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７１、ＣＤ−１０１
２、ＭＰＩ−１０３は、本発明のオーバーコート層用組
成物に高い硬化感度を発現させることができるので特に
好ましい。
【００７１】上記光カチオン重合開始剤Ｘの含有量は、
上記エポキシ化合物Ａとオキセタン化合物Ｐとの合計含
有量１００重量部に対して１〜１２重量部であることが
好ましい。１重量部未満であると、本発明のオーバーコ
ート層用組成物に活性エネルギー線を照射しても充分に
硬化させることができないことがある。１２重量部を超
えると、本発明のオーバーコート層用組成物を硬化して
得られるオーバーコート層において、充分な耐湿性及び
密着性が得られないことがある。
上記エポキシ化合物Ａとオキセタン化合物Ｐとの合計含
有量１００重量部に対して１〜１２重量部であることが
好ましい。１重量部未満であると、本発明のオーバーコ
ート層用組成物に活性エネルギー線を照射しても充分に
硬化させることができないことがある。１２重量部を超
えると、本発明のオーバーコート層用組成物を硬化して
得られるオーバーコート層において、充分な耐湿性及び
密着性が得られないことがある。
【００７２】本発明のオーバーコート層用組成物は本発
明の目的を阻害しない範囲で、更に必要に応じて、光増
感剤、無機充填剤、染料、顔料、粘度調節剤、処理剤、
紫外線遮断剤等の不活性成分、及び、（メタ）アクリロ
イル基を有する化合物、光ラジカル重合開始剤等の活性
エネルギー線によりラジカル重合可能な成分等を含有し
ていてもよい。
明の目的を阻害しない範囲で、更に必要に応じて、光増
感剤、無機充填剤、染料、顔料、粘度調節剤、処理剤、
紫外線遮断剤等の不活性成分、及び、（メタ）アクリロ
イル基を有する化合物、光ラジカル重合開始剤等の活性
エネルギー線によりラジカル重合可能な成分等を含有し
ていてもよい。
【００７３】上記本発明のオーバーコート層用組成物に
用いられる光増感剤としては特に限定されず、例えば、
ピレン、ペリレン、アクリジンオレンジ、チオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、及び、ベンゾフラビン
等を挙げることができる。
用いられる光増感剤としては特に限定されず、例えば、
ピレン、ペリレン、アクリジンオレンジ、チオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、及び、ベンゾフラビン
等を挙げることができる。
【００７４】本発明のオーバーコート層用組成物は、活
性エネルギー線により硬化する。本発明のオーバーコー
ト層用組成物の硬化に用いられる活性エネルギー線によ
り硬化する方法としては特に限定されず、例えば、Ｘ
線、紫外線、可視光線等の活性エネルギー線を照射する
公知の方法を用いることができるが、本発明の組成物を
硬化させる手段としては紫外線を用いることが好まし
い。紫外線の発光源としては、実用的、経済性の面から
紫外線ランプが一般的に用いられている。具体的には、
低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、
キセノンランプ、ガリウムランプ、メタルハライドラン
プ等を挙げることができ、インク層と同時に硬化を行っ
てもよい。
性エネルギー線により硬化する。本発明のオーバーコー
ト層用組成物の硬化に用いられる活性エネルギー線によ
り硬化する方法としては特に限定されず、例えば、Ｘ
線、紫外線、可視光線等の活性エネルギー線を照射する
公知の方法を用いることができるが、本発明の組成物を
硬化させる手段としては紫外線を用いることが好まし
い。紫外線の発光源としては、実用的、経済性の面から
紫外線ランプが一般的に用いられている。具体的には、
低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、
キセノンランプ、ガリウムランプ、メタルハライドラン
プ等を挙げることができ、インク層と同時に硬化を行っ
てもよい。
【００７５】本発明のオーバーコート層用組成物を用い
てオーバーコート層を得る方法としては特に限定され
ず、例えば、インクジェットプリンターにより記録媒体
の表面に形成されたインク層の表面に本発明のオーバー
コート層用組成物をワイヤーバーコーター等により塗工
してオーバーコート層を形成し、紫外線照射装置等によ
り硬化する方法；ヘッドに紫外線照射装置を有するイン
クジェットプリンターにより記録媒体の表面に形成され
たインク層の表面に本発明のオーバーコート層用組成物
からなるオーバーコート層を形成し、ヘッドに備えた紫
外線照射装置等により硬化する方法等を挙げることがで
きる。
てオーバーコート層を得る方法としては特に限定され
ず、例えば、インクジェットプリンターにより記録媒体
の表面に形成されたインク層の表面に本発明のオーバー
コート層用組成物をワイヤーバーコーター等により塗工
してオーバーコート層を形成し、紫外線照射装置等によ
り硬化する方法；ヘッドに紫外線照射装置を有するイン
クジェットプリンターにより記録媒体の表面に形成され
たインク層の表面に本発明のオーバーコート層用組成物
からなるオーバーコート層を形成し、ヘッドに備えた紫
外線照射装置等により硬化する方法等を挙げることがで
きる。
【００７６】本発明のオーバーコート層用組成物からな
るオーバーコート層は、インクジェット方式で印刷され
た印刷物の粒状感を軽減することができ、かつ、上記記
録媒体及び上記インク層に強固に定着して、優れた耐湿
性、表面硬度、密着性、及び、耐屈曲性を有する印刷物
を与えることができる。また、本発明者らは、鋭意検討
した結果、従来の活性エネルギー線硬化型組成物におい
て、粘度を下げるために希釈剤として用いられていたビ
ニルエーテル化合物が、硬化後に加熱した際にアセトア
ルデヒド及びクロトンアルデヒド等のアウトガスを発生
し、臭いや周囲への揮発成分の付着の原因の１つとなる
ことを見出した。本発明のオーバーコート層用組成物
は、上記エポキシ化合物Ａ及び上記オキセタン化合物Ｐ
を含有することにより、上記ビニルエーテル化合物を用
いなくても粘度を調整することができるので、取扱い性
に優れ、インクジェット方式によっても安定的に吐出す
ることができ、かつ、硬化後に加熱しても臭いや周囲へ
の揮発成分の付着の原因となるアウトガスを発生しない
ものとすることができる。特に、エポキシ化合物として
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを用い、オキ
セタン化合物としてビス（３−エチル−３−オキセタニ
ルメチル）エーテルを用い、かつ、光カチオン重合開始
剤としてトリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン
酸塩とプロピレンカーボネートとの混合物を用いた本発
明のオーバーコートを用いて、オーバーコート層を形成
したときに、より顕著な本発明の効果を得ることができ
る。
るオーバーコート層は、インクジェット方式で印刷され
た印刷物の粒状感を軽減することができ、かつ、上記記
録媒体及び上記インク層に強固に定着して、優れた耐湿
性、表面硬度、密着性、及び、耐屈曲性を有する印刷物
を与えることができる。また、本発明者らは、鋭意検討
した結果、従来の活性エネルギー線硬化型組成物におい
て、粘度を下げるために希釈剤として用いられていたビ
ニルエーテル化合物が、硬化後に加熱した際にアセトア
ルデヒド及びクロトンアルデヒド等のアウトガスを発生
し、臭いや周囲への揮発成分の付着の原因の１つとなる
ことを見出した。本発明のオーバーコート層用組成物
は、上記エポキシ化合物Ａ及び上記オキセタン化合物Ｐ
を含有することにより、上記ビニルエーテル化合物を用
いなくても粘度を調整することができるので、取扱い性
に優れ、インクジェット方式によっても安定的に吐出す
ることができ、かつ、硬化後に加熱しても臭いや周囲へ
の揮発成分の付着の原因となるアウトガスを発生しない
ものとすることができる。特に、エポキシ化合物として
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを用い、オキ
セタン化合物としてビス（３−エチル−３−オキセタニ
ルメチル）エーテルを用い、かつ、光カチオン重合開始
剤としてトリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン
酸塩とプロピレンカーボネートとの混合物を用いた本発
明のオーバーコートを用いて、オーバーコート層を形成
したときに、より顕著な本発明の効果を得ることができ
る。
【００７７】また、上記インク層が、エポキシ化合物
Ｂ、オキセタン化合物Ｑ、及び、光カチオン重合開始剤
Ｙを含有するインクジェット記録用インクからなるもの
である場合には、より高い効果が得られる。
Ｂ、オキセタン化合物Ｑ、及び、光カチオン重合開始剤
Ｙを含有するインクジェット記録用インクからなるもの
である場合には、より高い効果が得られる。
【００７８】上記エポキシ化合物Ｂとしては特に限定さ
れず、例えば、上記エポキシ化合物Ａと同一のものを挙
げることができ、なかでも、上述の脂環式エポキシ化合
物等が好適に用いられる。上記インクジェット記録用イ
ンクが上述の脂環式エポキシ化合物を含有することによ
り、上記インク層は、優れた耐湿性及び密着性、高い架
橋度を得ることができ、高温下での臭いや周囲への揮発
成分の付着の発生を効果的に防止することができる。
れず、例えば、上記エポキシ化合物Ａと同一のものを挙
げることができ、なかでも、上述の脂環式エポキシ化合
物等が好適に用いられる。上記インクジェット記録用イ
ンクが上述の脂環式エポキシ化合物を含有することによ
り、上記インク層は、優れた耐湿性及び密着性、高い架
橋度を得ることができ、高温下での臭いや周囲への揮発
成分の付着の発生を効果的に防止することができる。
【００７９】上記エポキシ化合物Ｂに用いられる脂環式
エポキシ化合物としては特に限定されないが、例えば、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、リモ
ネンダイオキサイド、リモネンモノオキサイド等の１分
子中に２以上の脂環式エポキシ基を有するエポキシ化合
物等が好ましく、３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ
ートが特に好ましい。
エポキシ化合物としては特に限定されないが、例えば、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、リモ
ネンダイオキサイド、リモネンモノオキサイド等の１分
子中に２以上の脂環式エポキシ基を有するエポキシ化合
物等が好ましく、３，４−エポキシシクロヘキシルメチ
ル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ
ートが特に好ましい。
【００８０】上記エポキシ化合物Ｂの純度は、１００％
であることが好ましい。本発明者らは、鋭意検討した結
果、従来の活性エネルギー線硬化型組成物が高温下で臭
いを発したり、発生した揮発成分の周囲への付着を生じ
させたりする原因の１つが、原料となるエポキシ化合物
に含まれる不純物であることを見出した。すなわち、原
料となるエポキシ化合物Ｂの純度が１００％であること
により、活性エネルギー線硬化型組成物からなる本発明
のオーバーコート層組成物は、硬化後に加熱されても、
添加物との反応によりアウトガスとなる２次生成物を生
成することがなく、臭いや周囲への揮発成分の付着の発
生を防止することができる。もちろん、原料となるエポ
キシ化合物Ｂは純度が１００％であることばかりではな
く、本組成物の硬化処理において、本発明のオーバーコ
ート層用組成物及びこれを用いて得られる結果物の要求
する特性や性能を満たす範囲内で臭いや周囲への揮発成
分の付着を許すものである。実際は、エポキシ化合物Ｂ
は希釈剤のように硬化処理中に２次生成物の発生要因と
なったり、揮発成分となるような成分を積極的に含まな
いようにすることが好適である。また、上記エポキシ化
合物Ｂは単独で用いられてもよく、２種以上が併用され
てもよい。いずれの場合でも、硬化処理において、２次
生成物の発生があっても要求される性能や特性を阻害す
ることがなく、所望の結果物を与えるのに有効なエポキ
シ系の成分で構成されていてもよい。
であることが好ましい。本発明者らは、鋭意検討した結
果、従来の活性エネルギー線硬化型組成物が高温下で臭
いを発したり、発生した揮発成分の周囲への付着を生じ
させたりする原因の１つが、原料となるエポキシ化合物
に含まれる不純物であることを見出した。すなわち、原
料となるエポキシ化合物Ｂの純度が１００％であること
により、活性エネルギー線硬化型組成物からなる本発明
のオーバーコート層組成物は、硬化後に加熱されても、
添加物との反応によりアウトガスとなる２次生成物を生
成することがなく、臭いや周囲への揮発成分の付着の発
生を防止することができる。もちろん、原料となるエポ
キシ化合物Ｂは純度が１００％であることばかりではな
く、本組成物の硬化処理において、本発明のオーバーコ
ート層用組成物及びこれを用いて得られる結果物の要求
する特性や性能を満たす範囲内で臭いや周囲への揮発成
分の付着を許すものである。実際は、エポキシ化合物Ｂ
は希釈剤のように硬化処理中に２次生成物の発生要因と
なったり、揮発成分となるような成分を積極的に含まな
いようにすることが好適である。また、上記エポキシ化
合物Ｂは単独で用いられてもよく、２種以上が併用され
てもよい。いずれの場合でも、硬化処理において、２次
生成物の発生があっても要求される性能や特性を阻害す
ることがなく、所望の結果物を与えるのに有効なエポキ
シ系の成分で構成されていてもよい。
【００８１】上記エポキシ化合物Ｂの含有量は、上記イ
ンクジェット記録用インク１００重量部に対して１重量
部以上であることが好ましい。１重量部未満であると、
活性エネルギー線を照射しても架橋密度が不足してしま
い、充分に組成物を硬化させることができないことがあ
る。
ンクジェット記録用インク１００重量部に対して１重量
部以上であることが好ましい。１重量部未満であると、
活性エネルギー線を照射しても架橋密度が不足してしま
い、充分に組成物を硬化させることができないことがあ
る。
【００８２】上記オキセタン化合物Ｑとしてはオキセタ
ン環を有する化合物であれば特に限定されず、例えば、
上記オキセタン化合物Ｐと同一のもの等を挙げることが
でき、なかでも、上述の２以上のオキセタン環を有する
化合物等が好ましい。
ン環を有する化合物であれば特に限定されず、例えば、
上記オキセタン化合物Ｐと同一のもの等を挙げることが
でき、なかでも、上述の２以上のオキセタン環を有する
化合物等が好ましい。
【００８３】上記インクジェット記録用インクに用いら
れる２以上のオキセタン環を有する化合物としては特に
限定されず、例えば、上記一般式（３）で表される２つ
のオキセタン環を有する化合物；上記一般式（８）及び
上記一般式（１５）で表される３以上のオキセタン環を
有する化合物等を挙げることができる。
れる２以上のオキセタン環を有する化合物としては特に
限定されず、例えば、上記一般式（３）で表される２つ
のオキセタン環を有する化合物；上記一般式（８）及び
上記一般式（１５）で表される３以上のオキセタン環を
有する化合物等を挙げることができる。
【００８４】上記２以上のオキセタン環を有する化合物
の具体例のなかでも、ビス（３−エチル−３−オキセタ
ニルメチル）エーテル、上記式（２０）で表される（３
−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼ
ン、上記式（２１）で表される１，４−ビス［（３−エ
チル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、
上記式（２２）で表される１，２−ビス（３−エチル−
３−オキセタニルメトキシ）エタン、上記式（２３）で
表されるトリメチロールプロパントリス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテル及び上記一般式（１
５）で表される化合物が好ましく、ビス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテルが特に好ましい。
の具体例のなかでも、ビス（３−エチル−３−オキセタ
ニルメチル）エーテル、上記式（２０）で表される（３
−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼ
ン、上記式（２１）で表される１，４−ビス［（３−エ
チル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、
上記式（２２）で表される１，２−ビス（３−エチル−
３−オキセタニルメトキシ）エタン、上記式（２３）で
表されるトリメチロールプロパントリス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテル及び上記一般式（１
５）で表される化合物が好ましく、ビス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテルが特に好ましい。
【００８５】上記オキセタン化合物Ｑは、上記ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーで測定したポリスチレ
ン換算の数平均分子量が１０００〜５０００程度の高分
子量を有する化合物であってもよい。
ミエーションクロマトグラフィーで測定したポリスチレ
ン換算の数平均分子量が１０００〜５０００程度の高分
子量を有する化合物であってもよい。
【００８６】上記オキセタン化合物Ｑとして、３−エチ
ル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、ジ［１−エチル
（３−オキセタニル）］メチルエーテル又は３−エチル
−３−（２−エチルへキシロキシメチル）オキセタンを
使用すれば、上記インクジェット記録用インクにおける
光カチオン重合の反応速度が高速化され、上記インク層
を迅速に得ることができる。
ル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、ジ［１−エチル
（３−オキセタニル）］メチルエーテル又は３−エチル
−３−（２−エチルへキシロキシメチル）オキセタンを
使用すれば、上記インクジェット記録用インクにおける
光カチオン重合の反応速度が高速化され、上記インク層
を迅速に得ることができる。
【００８７】上記オキセタン化合物Ｑの純度は、１００
％であることが好ましい。本発明者らは、鋭意検討した
結果、従来の活性エネルギー線硬化型組成物が高温下で
臭いを発したり、発生した揮発成分の周囲への付着を生
じさせたりする原因の１つが、原料となるオキセタン化
合物に含まれる不純物であることを見出した。すなわ
ち、原料となるオキセタン化合物Ｑの純度が１００％で
あることにより、活性エネルギー線硬化型組成物からな
る本発明のオーバーコート層組成物は、硬化後に加熱さ
れても、添加物との反応によりアウトガスとなる２次生
成物を生成することがなく、臭いや周囲への揮発成分の
付着の発生を防止することができる。もちろん、原料と
なるオキセタン化合物Ｑは純度が１００％であることば
かりではなく、本組成物の硬化処理において、本発明の
オーバーコート層用組成物及びこれを用いて得られる結
果物の要求する特性や性能を満たす範囲内で臭いや周囲
への揮発成分の付着を許すものである。実際は、オキセ
タン化合物Ｑは希釈剤のように硬化処理中に２次生成物
の発生要因となったり、揮発成分となるような成分を積
極的に含まないようにすることが好適である。また、上
記オキセタン化合物Ｑは単独で用いられてもよく、２種
以上が併用されてもよい。いずれの場合でも、硬化処理
において、２次生成物の発生があっても要求される性能
や特性を阻害することがなく、所望の結果物を与えるの
に有効なオキセタン系の成分で構成されていてもよい。
％であることが好ましい。本発明者らは、鋭意検討した
結果、従来の活性エネルギー線硬化型組成物が高温下で
臭いを発したり、発生した揮発成分の周囲への付着を生
じさせたりする原因の１つが、原料となるオキセタン化
合物に含まれる不純物であることを見出した。すなわ
ち、原料となるオキセタン化合物Ｑの純度が１００％で
あることにより、活性エネルギー線硬化型組成物からな
る本発明のオーバーコート層組成物は、硬化後に加熱さ
れても、添加物との反応によりアウトガスとなる２次生
成物を生成することがなく、臭いや周囲への揮発成分の
付着の発生を防止することができる。もちろん、原料と
なるオキセタン化合物Ｑは純度が１００％であることば
かりではなく、本組成物の硬化処理において、本発明の
オーバーコート層用組成物及びこれを用いて得られる結
果物の要求する特性や性能を満たす範囲内で臭いや周囲
への揮発成分の付着を許すものである。実際は、オキセ
タン化合物Ｑは希釈剤のように硬化処理中に２次生成物
の発生要因となったり、揮発成分となるような成分を積
極的に含まないようにすることが好適である。また、上
記オキセタン化合物Ｑは単独で用いられてもよく、２種
以上が併用されてもよい。いずれの場合でも、硬化処理
において、２次生成物の発生があっても要求される性能
や特性を阻害することがなく、所望の結果物を与えるの
に有効なオキセタン系の成分で構成されていてもよい。
【００８８】上記オキセタン化合物Ｑの含有量は、上記
インクジェット記録用インク１００重量部に対して９９
重量部未満であることが好ましい。９９重量部以上であ
ると、活性エネルギー線を照射しても架橋密度が不足し
てしまい、充分に組成物を硬化させることができないこ
とがある。
インクジェット記録用インク１００重量部に対して９９
重量部未満であることが好ましい。９９重量部以上であ
ると、活性エネルギー線を照射しても架橋密度が不足し
てしまい、充分に組成物を硬化させることができないこ
とがある。
【００８９】上記光カチオン重合開始剤Ｙとしては特に
限定されず、例えば、光カチオン重合開始剤Ｘと同一の
ものを挙げることができ、なかでも、トリアリルスルホ
ニウムのヘキサフルオロリン酸塩とプロピレンカーボネ
ートとの混合物、及び、上記一般式（２７）で表される
構造を有するオニウム塩が好ましく、トリアリルスルホ
ニウムのヘキサフルオロリン酸塩とプロピレンカーボネ
ートとの混合物が特に好ましい。
限定されず、例えば、光カチオン重合開始剤Ｘと同一の
ものを挙げることができ、なかでも、トリアリルスルホ
ニウムのヘキサフルオロリン酸塩とプロピレンカーボネ
ートとの混合物、及び、上記一般式（２７）で表される
構造を有するオニウム塩が好ましく、トリアリルスルホ
ニウムのヘキサフルオロリン酸塩とプロピレンカーボネ
ートとの混合物が特に好ましい。
【００９０】上記光カチオン重合開始剤Ｙとして用いら
れるオニウム塩は、芳香族オニウム塩であることが好ま
しく、なかでも、特開昭５０−１５１９９６号公報、特
開昭５０−１５８６８０号公報等に記載の芳香族ハロニ
ウム塩；特開昭５０−１５１９９７号公報、特開昭５２
−３０８９９号公報、特開昭５６−５５４２０号公報、
特開昭５５−１２５１０５号公報等に記載のＶＩＡ族芳
香族オニウム塩；特開昭５０−１５８６９８号公報等に
記載のＶＡ族芳香族オニウム塩；特開昭５６−８４２８
号公報、特開昭５６−１４９４０２号公報、特開昭５７
−１９２４２９号公報等に記載のオキソスルホキソニウ
ム塩；特開昭４９−１７０４０号公報等に記載の芳香族
ジアゾニウム塩；米国特許第４１３９６５５号明細書に
記載のチオビリリウム塩等が好ましい。上記オニウム塩
を含有させることにより、インク層の架橋度を高めるこ
とができ、臭い及び曇りの発生を効果的に防止すること
ができる。
れるオニウム塩は、芳香族オニウム塩であることが好ま
しく、なかでも、特開昭５０−１５１９９６号公報、特
開昭５０−１５８６８０号公報等に記載の芳香族ハロニ
ウム塩；特開昭５０−１５１９９７号公報、特開昭５２
−３０８９９号公報、特開昭５６−５５４２０号公報、
特開昭５５−１２５１０５号公報等に記載のＶＩＡ族芳
香族オニウム塩；特開昭５０−１５８６９８号公報等に
記載のＶＡ族芳香族オニウム塩；特開昭５６−８４２８
号公報、特開昭５６−１４９４０２号公報、特開昭５７
−１９２４２９号公報等に記載のオキソスルホキソニウ
ム塩；特開昭４９−１７０４０号公報等に記載の芳香族
ジアゾニウム塩；米国特許第４１３９６５５号明細書に
記載のチオビリリウム塩等が好ましい。上記オニウム塩
を含有させることにより、インク層の架橋度を高めるこ
とができ、臭い及び曇りの発生を効果的に防止すること
ができる。
【００９１】上記光カチオン重合開始剤Ｙのうち市販さ
れている好適なものとしては、例えば、ＵＶＩ−６９５
０、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６
９９０（以上、ユニオンカーバイド社製）、アデカオプ
トマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５１、ＳＰ−１７０、Ｓ
Ｐ−１７１（以上、旭電化工業社製）、Ｉｒｇａ ｃｕ
ｒｅ２６１（チバガイギー社製）、ＣＩ−２４８１、Ｃ
Ｉ−２６２４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２０６４（以
上、日本曹達社製）、ＣＤ−１０１０、ＣＤ−１０１
１、ＣＤ−１０１２（以上、サートマー社製）、ＤＴＳ
−１０２、ＤＴＳ−１０３、ＮＡＴ−１０３、ＮＤＳ−
１０３、ＴＰＳ−１０３、ＭＤＳ−１０３、ＭＰＩ−１
０３、ＢＢＩ−１０３（以上、みどり化学社製）等を挙
げることができる。なかでも、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶ
Ｉ−６９７４、ＵＶＩ−６９９０、アデカオプトマーＳ
Ｐ１５０、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７１、ＣＤ−１０１
２、ＭＰＩ−１０３は、上記インクジェット記録用イン
クに高い硬化感度を発現させることができるので特に好
ましい。
れている好適なものとしては、例えば、ＵＶＩ−６９５
０、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６
９９０（以上、ユニオンカーバイド社製）、アデカオプ
トマーＳＰ−１５０、ＳＰ−１５１、ＳＰ−１７０、Ｓ
Ｐ−１７１（以上、旭電化工業社製）、Ｉｒｇａ ｃｕ
ｒｅ２６１（チバガイギー社製）、ＣＩ−２４８１、Ｃ
Ｉ−２６２４、ＣＩ−２６３９、ＣＩ−２０６４（以
上、日本曹達社製）、ＣＤ−１０１０、ＣＤ−１０１
１、ＣＤ−１０１２（以上、サートマー社製）、ＤＴＳ
−１０２、ＤＴＳ−１０３、ＮＡＴ−１０３、ＮＤＳ−
１０３、ＴＰＳ−１０３、ＭＤＳ−１０３、ＭＰＩ−１
０３、ＢＢＩ−１０３（以上、みどり化学社製）等を挙
げることができる。なかでも、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶ
Ｉ−６９７４、ＵＶＩ−６９９０、アデカオプトマーＳ
Ｐ１５０、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１７１、ＣＤ−１０１
２、ＭＰＩ−１０３は、上記インクジェット記録用イン
クに高い硬化感度を発現させることができるので特に好
ましい。
【００９２】上記光カチオン重合開始剤Ｙの含有量は、
上記エポキシ化合物Ａと上記オキセタン化合物Ｐとの合
計含有量１００重量部に対して１〜１２重量部であるこ
とが好ましい。１重量部未満であると、上記インクジェ
ット記録用インクに活性エネルギー線を照射しても充分
に硬化させることができないことがある。１２重量部を
超えると、上記インクジェット記録用インクを硬化して
得られるインク層において、充分な耐湿性及び密着性が
得られないことがある。
上記エポキシ化合物Ａと上記オキセタン化合物Ｐとの合
計含有量１００重量部に対して１〜１２重量部であるこ
とが好ましい。１重量部未満であると、上記インクジェ
ット記録用インクに活性エネルギー線を照射しても充分
に硬化させることができないことがある。１２重量部を
超えると、上記インクジェット記録用インクを硬化して
得られるインク層において、充分な耐湿性及び密着性が
得られないことがある。
【００９３】上記インクジェット記録用インクは本発明
の目的を阻害しない範囲で、更に必要に応じて、光増感
剤、無機充填剤、染料、顔料、粘度調節剤、処理剤、紫
外線遮断剤等の不活性成分、及び、（メタ）アクリロイ
ル基を有する化合物、光ラジカル重合開始剤等の活性エ
ネルギー線によりラジカル重合可能な成分等を含有して
いてもよい。
の目的を阻害しない範囲で、更に必要に応じて、光増感
剤、無機充填剤、染料、顔料、粘度調節剤、処理剤、紫
外線遮断剤等の不活性成分、及び、（メタ）アクリロイ
ル基を有する化合物、光ラジカル重合開始剤等の活性エ
ネルギー線によりラジカル重合可能な成分等を含有して
いてもよい。
【００９４】上記インクジェット記録用インクに用いら
れる光増感剤としては特に限定されず、例えば、ピレ
ン、ペリレン、アクリジンオレンジ、チオキサントン、
２−クロロチオキサントン、及び、ベンゾフラビン等を
挙げることができる。
れる光増感剤としては特に限定されず、例えば、ピレ
ン、ペリレン、アクリジンオレンジ、チオキサントン、
２−クロロチオキサントン、及び、ベンゾフラビン等を
挙げることができる。
【００９５】上記インクジェット記録用インクは、活性
エネルギー線により硬化するものである。上記インクジ
ェット記録用インクの硬化に用いる活性エネルギー線と
しては特に限定されず、例えば、本発明のオーバーコー
ト層用組成物の硬化に用いる活性エネルギー線と同一の
もの等を挙げることができ、本発明のオーバーコート層
用組成物と同時に硬化を行ってもよい。
エネルギー線により硬化するものである。上記インクジ
ェット記録用インクの硬化に用いる活性エネルギー線と
しては特に限定されず、例えば、本発明のオーバーコー
ト層用組成物の硬化に用いる活性エネルギー線と同一の
もの等を挙げることができ、本発明のオーバーコート層
用組成物と同時に硬化を行ってもよい。
【００９６】上記エポキシ化合物Ｂ及び上記オキセタン
化合物Ｑを含有することにより、上記インクジェット記
録用インクは、上記記録媒体及び上記インク層に強固に
定着して、優れた表面硬度、密着性、及び、耐屈曲性を
有する印刷物を与えることができる。また、本発明者ら
は、鋭意検討した結果、従来の活性エネルギー線硬化型
組成物において、粘度を下げるために希釈剤として用い
られていたビニルエーテル化合物が、硬化後に加熱した
際にアセトアルデヒド及びクロトンアルデヒド等のアウ
トガスを発生し、臭いや周囲への揮発成分の付着の原因
の１つとなることを見出した。上記インクジェット記録
用インクは、上記エポキシ化合物Ｂ及び上記オキセタン
化合物Ｑを含有することにより、上記ビニルエーテル化
合物を用いなくても粘度を調整することができるので、
取扱い性に優れ、一般に数１０ｃｐｓ以下の低粘度のイ
ンクを用いるインクジェット方式によっても安定的に吐
出することができ、かつ、硬化後に加熱しても臭いや周
囲への揮発成分の付着の原因となるアウトガスを発生し
ないものとすることができる。特に、上記インクジェッ
ト記録用インクにおいて、エポキシ化合物として３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキ
シシクロヘキサンカルボキシレートを用い、オキセタン
化合物としてビス（３−エチル−３−オキセタニルメチ
ル）エーテルを用い、かつ、光カチオン重合開始剤とし
てトリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩と
プロピレンカーボネートとの混合物を用いたときに、よ
り顕著な効果を得ることができる。
化合物Ｑを含有することにより、上記インクジェット記
録用インクは、上記記録媒体及び上記インク層に強固に
定着して、優れた表面硬度、密着性、及び、耐屈曲性を
有する印刷物を与えることができる。また、本発明者ら
は、鋭意検討した結果、従来の活性エネルギー線硬化型
組成物において、粘度を下げるために希釈剤として用い
られていたビニルエーテル化合物が、硬化後に加熱した
際にアセトアルデヒド及びクロトンアルデヒド等のアウ
トガスを発生し、臭いや周囲への揮発成分の付着の原因
の１つとなることを見出した。上記インクジェット記録
用インクは、上記エポキシ化合物Ｂ及び上記オキセタン
化合物Ｑを含有することにより、上記ビニルエーテル化
合物を用いなくても粘度を調整することができるので、
取扱い性に優れ、一般に数１０ｃｐｓ以下の低粘度のイ
ンクを用いるインクジェット方式によっても安定的に吐
出することができ、かつ、硬化後に加熱しても臭いや周
囲への揮発成分の付着の原因となるアウトガスを発生し
ないものとすることができる。特に、上記インクジェッ
ト記録用インクにおいて、エポキシ化合物として３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキ
シシクロヘキサンカルボキシレートを用い、オキセタン
化合物としてビス（３−エチル−３−オキセタニルメチ
ル）エーテルを用い、かつ、光カチオン重合開始剤とし
てトリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩と
プロピレンカーボネートとの混合物を用いたときに、よ
り顕著な効果を得ることができる。
【００９７】本発明のオーバーコート層用組成物からな
るオーバーコート層は、インクジェット方式で印刷され
た印刷物の粒状感を軽減することができ、加熱しても臭
いや周囲への揮発成分の付着の原因となるアウトガスを
発生することがなく、かつ、上記記録媒体及び上記イン
ク層に強固に定着して、優れた耐湿性、表面硬度、密着
性、及び、耐屈曲性を有する印刷物を与えることができ
る。特に、特定の成分を含有するインクジェット記録用
インクからなるインク層を有する記録媒体に用いられた
ときに、耐湿性及び密着性等において顕著な効果を得る
ことができる。なかでも、エポキシ化合物として３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキ
シシクロヘキサンカルボキシレートを用い、オキセタン
化合物としてビス（３−エチル−３−オキセタニルメチ
ル）エーテルを用い、かつ、光カチオン重合開始剤とし
てトリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩と
プロピレンカーボネートとの混合物を用いた本発明のオ
ーバーコート層用組成物及びインクジェット記録用イン
クを用いて、オーバーコート層及びインク層を形成した
ときに、より顕著な効果を得ることができる。
るオーバーコート層は、インクジェット方式で印刷され
た印刷物の粒状感を軽減することができ、加熱しても臭
いや周囲への揮発成分の付着の原因となるアウトガスを
発生することがなく、かつ、上記記録媒体及び上記イン
ク層に強固に定着して、優れた耐湿性、表面硬度、密着
性、及び、耐屈曲性を有する印刷物を与えることができ
る。特に、特定の成分を含有するインクジェット記録用
インクからなるインク層を有する記録媒体に用いられた
ときに、耐湿性及び密着性等において顕著な効果を得る
ことができる。なかでも、エポキシ化合物として３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキ
シシクロヘキサンカルボキシレートを用い、オキセタン
化合物としてビス（３−エチル−３−オキセタニルメチ
ル）エーテルを用い、かつ、光カチオン重合開始剤とし
てトリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩と
プロピレンカーボネートとの混合物を用いた本発明のオ
ーバーコート層用組成物及びインクジェット記録用イン
クを用いて、オーバーコート層及びインク層を形成した
ときに、より顕著な効果を得ることができる。
【００９８】上記記録媒体と、上記記録媒体の表面に設
けられたインク層と、上記インク層の表面に設けられた
本発明のオーバーコート層用組成物からなるオーバーコ
ート層とからなる印刷物もまた本発明の１つである。上
記記録媒体としては特に限定されないが、例えば、基材
と上記基材の表面を被覆したインクジェット記録受像層
とからなるもの等が好ましい。上記基材としては特に限
定されず、例えば、鉄、アルミニウム、ステンレス等の
金属；セメント、コンクリート、ＡＬＣ、フレキシブル
ボード、モルタル、スレート、石膏、セラミックス、レ
ンガ等の無機窯業系材料；フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂（アクリロ
ニトリル、ブタジエン、スチレン樹脂）等のプラスチッ
ク成形品；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニル
アルコール、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエチレンナフ
タレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテル
エーテルケトン、ポリパラフェニレンスルフィド、ポリ
エーテルイミド、ポリパラバン酸、ポリエーテルスルホ
ン、ポリパラフェニレンテレフタルアミド、ノルボルネ
ン系開環重合体又は付加重合体及びそれらの水素添加物
等の熱可塑性ノルボルネン系樹脂等のプラスチックフィ
ルム；上記樹脂のシリル変性品と無機成分との複合体か
らなる有機無機複合材料；木材；紙；ガラス等を挙げる
ことができる。上記インクジェット記録受像層としては
特に限定されないが、例えば、本発明のオーバーコート
層用組成物と同一のもの等が好適に用いられる。
けられたインク層と、上記インク層の表面に設けられた
本発明のオーバーコート層用組成物からなるオーバーコ
ート層とからなる印刷物もまた本発明の１つである。上
記記録媒体としては特に限定されないが、例えば、基材
と上記基材の表面を被覆したインクジェット記録受像層
とからなるもの等が好ましい。上記基材としては特に限
定されず、例えば、鉄、アルミニウム、ステンレス等の
金属；セメント、コンクリート、ＡＬＣ、フレキシブル
ボード、モルタル、スレート、石膏、セラミックス、レ
ンガ等の無機窯業系材料；フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂（アクリロ
ニトリル、ブタジエン、スチレン樹脂）等のプラスチッ
ク成形品；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニル
アルコール、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエチレンナフ
タレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテル
エーテルケトン、ポリパラフェニレンスルフィド、ポリ
エーテルイミド、ポリパラバン酸、ポリエーテルスルホ
ン、ポリパラフェニレンテレフタルアミド、ノルボルネ
ン系開環重合体又は付加重合体及びそれらの水素添加物
等の熱可塑性ノルボルネン系樹脂等のプラスチックフィ
ルム；上記樹脂のシリル変性品と無機成分との複合体か
らなる有機無機複合材料；木材；紙；ガラス等を挙げる
ことができる。上記インクジェット記録受像層としては
特に限定されないが、例えば、本発明のオーバーコート
層用組成物と同一のもの等が好適に用いられる。
【００９９】本発明の印刷物は、本発明のオーバーコー
ト層用組成物からなるオーバーコート層を有することに
より、インクジェット方式で印刷された印刷物の粒状感
を軽減することができ、加熱しても臭いや周囲への揮発
成分の付着の原因となるアウトガスを発生することがな
く、インク層を強固に定着させて、優れた耐湿性、表面
硬度、密着性、及び、耐屈曲性を有する。
ト層用組成物からなるオーバーコート層を有することに
より、インクジェット方式で印刷された印刷物の粒状感
を軽減することができ、加熱しても臭いや周囲への揮発
成分の付着の原因となるアウトガスを発生することがな
く、インク層を強固に定着させて、優れた耐湿性、表面
硬度、密着性、及び、耐屈曲性を有する。
【０１００】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。
【０１０１】（実験１）
（１）オーバーコート層用組成物の調製
オーバーコート層用組成物として、本発明のオーバーコ
ート層用組成物にあたるカチオン重合性組成物、及び、
比較対象として従来からオーバーコート層用組成物とし
て用いられているラジカル重合性組成物をそれぞれ調製
した。 ＜オーバーコート層用組成物１＞脂環式エポキシ化合物
として３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，
４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ユニ
オンカーバイド社製、ＵＶＲ−６１１０）２０重量部、
オキセタン化合物としてビス（３−エチル−３−オキセ
タニルメチル）エーテル（東亞合成社製、ＯＸＴ−２２
１）８０重量部、及び、光カチオン重合開始剤としてト
リアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩とプロ
ピレンカーボネートとの混合物（有効成分５０％、ユニ
オンカーバイト社製、ＵＶＩ−６９９０）４重量部を室
温下、暗室内で攪拌混合することにより、カチオン重合
性組成物を得、これをオーバーコート層用組成物１とし
た。
ート層用組成物にあたるカチオン重合性組成物、及び、
比較対象として従来からオーバーコート層用組成物とし
て用いられているラジカル重合性組成物をそれぞれ調製
した。 ＜オーバーコート層用組成物１＞脂環式エポキシ化合物
として３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，
４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ユニ
オンカーバイド社製、ＵＶＲ−６１１０）２０重量部、
オキセタン化合物としてビス（３−エチル−３−オキセ
タニルメチル）エーテル（東亞合成社製、ＯＸＴ−２２
１）８０重量部、及び、光カチオン重合開始剤としてト
リアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩とプロ
ピレンカーボネートとの混合物（有効成分５０％、ユニ
オンカーバイト社製、ＵＶＩ−６９９０）４重量部を室
温下、暗室内で攪拌混合することにより、カチオン重合
性組成物を得、これをオーバーコート層用組成物１とし
た。
【０１０２】＜オーバーコート層用組成物２＞ビスフェ
ノールＡ型エポキシ化合物としてビスフェノールＡ型液
状エポキシ樹脂の混合物（油化シェルエポキシ社製、エ
ピコート８１９）２０重量部、オキセタン化合物として
ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル
（東亞合成社製、ＯＸＴ−２２１）８０重量部、及び、
光カチオン重合開始剤としてトリアリルスルホニウムの
ヘキサフルオロリン酸塩とプロピレンカーボネートとの
混合物（有効成分５０％、ユニオンカーバイト社製、Ｕ
ＶＩ−６９９０）４重量部を室温下、暗室内で攪拌混合
することにより、カチオン重合性組成物を得、これをオ
ーバーコート層用組成物２とした。
ノールＡ型エポキシ化合物としてビスフェノールＡ型液
状エポキシ樹脂の混合物（油化シェルエポキシ社製、エ
ピコート８１９）２０重量部、オキセタン化合物として
ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル
（東亞合成社製、ＯＸＴ−２２１）８０重量部、及び、
光カチオン重合開始剤としてトリアリルスルホニウムの
ヘキサフルオロリン酸塩とプロピレンカーボネートとの
混合物（有効成分５０％、ユニオンカーバイト社製、Ｕ
ＶＩ−６９９０）４重量部を室温下、暗室内で攪拌混合
することにより、カチオン重合性組成物を得、これをオ
ーバーコート層用組成物２とした。
【０１０３】＜オーバーコート層用組成物３＞脂環式エ
ポキシ化合物として３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート（ユニオンカーバイド社製、ＵＶＲ−６１１０）
２０重量部、オキセタン化合物として３−エチル−３−
ヒドロキシメチルオキセタン（東亞合成社製、ＯＸＴ−
１０１）８０重量部、及び、光カチオン重合開始剤とし
てトリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩と
プロピレンカーボネートとの混合物（有効成分５０％、
ユニオンカーバイト社製、ＵＶＩ−６９９０）４重量部
を室温下、暗室内で攪拌混合することにより、カチオン
重合性組成物を得、これをオーバーコート層用組成物３
とした。
ポキシ化合物として３，４−エポキシシクロヘキシルメ
チル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシ
レート（ユニオンカーバイド社製、ＵＶＲ−６１１０）
２０重量部、オキセタン化合物として３−エチル−３−
ヒドロキシメチルオキセタン（東亞合成社製、ＯＸＴ−
１０１）８０重量部、及び、光カチオン重合開始剤とし
てトリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩と
プロピレンカーボネートとの混合物（有効成分５０％、
ユニオンカーバイト社製、ＵＶＩ−６９９０）４重量部
を室温下、暗室内で攪拌混合することにより、カチオン
重合性組成物を得、これをオーバーコート層用組成物３
とした。
【０１０４】＜オーバーコート層用組成物４＞アクリル
化合物としてアクリロイルモルホリン（興人社製、ＡＣ
ＭＯ）２０重量部、ポリエステルアクリレート（東亞合
成社製、Ｍ−８５３０）８０重量部、光ラジカル重合開
始剤として２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４−
モルホリノフェニル）−ブタノン−１（チバスペシャリ
ティケミカルズ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）４重量
部、及び、増感剤として２，４，６，Ｎ，Ｎ−ペンタメ
チルアニリン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１重量部を室温
下、暗室内で攪拌混合することにより、ラジカル重合性
組成物を得、これをオーバーコート層用組成物４とし
た。
化合物としてアクリロイルモルホリン（興人社製、ＡＣ
ＭＯ）２０重量部、ポリエステルアクリレート（東亞合
成社製、Ｍ−８５３０）８０重量部、光ラジカル重合開
始剤として２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４−
モルホリノフェニル）−ブタノン−１（チバスペシャリ
ティケミカルズ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）４重量
部、及び、増感剤として２，４，６，Ｎ，Ｎ−ペンタメ
チルアニリン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１重量部を室温
下、暗室内で攪拌混合することにより、ラジカル重合性
組成物を得、これをオーバーコート層用組成物４とし
た。
【０１０５】（２）インクジェット記録用インクの調製
イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブ
ラックインクからなるカチオン重合性カラーインク１〜
４及びラジカル重合性カラーインク１〜４をそれぞれ調
製した。ここで調製したインクは、いずれもインクジェ
ット記録用のインクとして好適な３０ｃｐｓ以下の粘度
であった。
ラックインクからなるカチオン重合性カラーインク１〜
４及びラジカル重合性カラーインク１〜４をそれぞれ調
製した。ここで調製したインクは、いずれもインクジェ
ット記録用のインクとして好適な３０ｃｐｓ以下の粘度
であった。
【０１０６】＜カチオン重合性カラーインク１＞エポキ
シ化合物として３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト（ＵＣＣ社製、ＵＶＲ−６１１０）１０重量部、リモ
ネンダイオキサイド（ｅｌｆ ａｔｏｃｈｅｍ社製）２
０重量部、オキセタン化合物としてビス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテル（東亞合成社製、Ｏ
ＸＴ−２２１）７０重量部、光カチオン重合開始剤とし
てトリアリルスルホニウムのへキサフルオロリン酸塩と
プロピレンカーボネートとの混合物（有効成分５０％、
ユニオンカーバイト社製、ＵＶＩ−６９９０）４重量
部、及び、顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７を
３重量部、攪拌混合し、カチオン重合性カラーインク１
を得た。
シ化合物として３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト（ＵＣＣ社製、ＵＶＲ−６１１０）１０重量部、リモ
ネンダイオキサイド（ｅｌｆ ａｔｏｃｈｅｍ社製）２
０重量部、オキセタン化合物としてビス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテル（東亞合成社製、Ｏ
ＸＴ−２２１）７０重量部、光カチオン重合開始剤とし
てトリアリルスルホニウムのへキサフルオロリン酸塩と
プロピレンカーボネートとの混合物（有効成分５０％、
ユニオンカーバイト社製、ＵＶＩ−６９９０）４重量
部、及び、顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７を
３重量部、攪拌混合し、カチオン重合性カラーインク１
を得た。
【０１０７】＜カチオン重合性カラーインク２＞エポキ
シ化合物として３，４−エポキシシクロへキシルメチル
−３’，４’−エポキシシクロへキサンカルボキシレー
ト（ＵＣＣ社製、ＵＶＲ−６１１０）１０重量部、リモ
ネンダイオキサイド（ｅｌｆ ａｔｏｃｈｅｍ社製）２
０重量部、オキセタン化合物としてビス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテル（東亞合成社製、Ｏ
ＸＴ−２２１）７０重量部、光カチオン重合開始剤とし
てトリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩と
プロピレンカーボネートとの混合物（有効成分５０％、
ユニオンカーバイト社製、ＵＶＩ−６９９０）４重量
部、及び、顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：
３を３重量部、攪拌混合し、カチオン重合性カラーイン
ク２を得た。
シ化合物として３，４−エポキシシクロへキシルメチル
−３’，４’−エポキシシクロへキサンカルボキシレー
ト（ＵＣＣ社製、ＵＶＲ−６１１０）１０重量部、リモ
ネンダイオキサイド（ｅｌｆ ａｔｏｃｈｅｍ社製）２
０重量部、オキセタン化合物としてビス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテル（東亞合成社製、Ｏ
ＸＴ−２２１）７０重量部、光カチオン重合開始剤とし
てトリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩と
プロピレンカーボネートとの混合物（有効成分５０％、
ユニオンカーバイト社製、ＵＶＩ−６９９０）４重量
部、及び、顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：
３を３重量部、攪拌混合し、カチオン重合性カラーイン
ク２を得た。
【０１０８】＜カチオン重合性カラーインク３＞エポキ
シ化合物として３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−３’，４’−エポキシシクロへキサンカルボキシレー
ト（ＵＣＣ社製、ＵＶＲ−６１１０）１０重量部、リモ
ネンダイオキサイド（ｅｌｆ ａｔｏｃｈｅｍ社製）２
０重量部、オキセタン化合物としてビス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテル（東亞合成社製、Ｏ
ＸＴ−２２１）７０重量部、光カチオン重合開始剤とし
てトリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩と
プロピレンカーボネートとの混合物（有効成分５０％、
ユニオンカーバイト社製、ＵＶＩ−６９９０）４重量
部、及び、顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２を
３重量部、攪拌混合し、カチオン重合性カラーインク３
を得た。
シ化合物として３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−３’，４’−エポキシシクロへキサンカルボキシレー
ト（ＵＣＣ社製、ＵＶＲ−６１１０）１０重量部、リモ
ネンダイオキサイド（ｅｌｆ ａｔｏｃｈｅｍ社製）２
０重量部、オキセタン化合物としてビス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテル（東亞合成社製、Ｏ
ＸＴ−２２１）７０重量部、光カチオン重合開始剤とし
てトリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩と
プロピレンカーボネートとの混合物（有効成分５０％、
ユニオンカーバイト社製、ＵＶＩ−６９９０）４重量
部、及び、顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２を
３重量部、攪拌混合し、カチオン重合性カラーインク３
を得た。
【０１０９】＜カチオン重合性カラーインク４＞エポキ
シ化合物として３，４−エポキシシクロへキシルメチル
−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト（ＵＣＣ社製、ＵＶＲ−６１１０）１０重量部、リモ
ネンダイオキサイド（ｅｌｆ ａｔｏｃｈｅｍ社製）２
０重量部、オキセタン化合物としてビス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテル（東亞合成社製、Ｏ
ＸＴ−２２１）７０重量部、光カチオン重合開始剤とし
てトリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩と
プロピレンカーボネートとの混合物（有効成分５０％、
ユニオンカーバイト社製、ＵＶＩ−６９９０）４重量
部、及び、顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１
３９を３重量部、攪拌混合し、カチオン重合性カラーイ
ンク４を得た。
シ化合物として３，４−エポキシシクロへキシルメチル
−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト（ＵＣＣ社製、ＵＶＲ−６１１０）１０重量部、リモ
ネンダイオキサイド（ｅｌｆ ａｔｏｃｈｅｍ社製）２
０重量部、オキセタン化合物としてビス（３−エチル−
３−オキセタニルメチル）エーテル（東亞合成社製、Ｏ
ＸＴ−２２１）７０重量部、光カチオン重合開始剤とし
てトリアリルスルホニウムのヘキサフルオロリン酸塩と
プロピレンカーボネートとの混合物（有効成分５０％、
ユニオンカーバイト社製、ＵＶＩ−６９９０）４重量
部、及び、顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１
３９を３重量部、攪拌混合し、カチオン重合性カラーイ
ンク４を得た。
【０１１０】＜ラジカル重合性カラーインク１＞アクリ
ル化合物としてアクリロイルモルホリン（興人社製、Ａ
ＣＭＯ）２０重量部、ポリエステルアクリレート（東亞
合成社製、Ｍ−８５３０）８０重量部、光ラジカル重合
開始剤として２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４
−モルホリノフェニル）−ブタノン−１（チバスペシャ
リティケミカルズ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）４重
量部、増感剤として２，４，６，Ｎ，Ｎ−ペンタメチル
アニリン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１重量部、及び、顔料
としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７を３重量部、攪拌
混合し、ラジカル重合性カラーインク１を得た。
ル化合物としてアクリロイルモルホリン（興人社製、Ａ
ＣＭＯ）２０重量部、ポリエステルアクリレート（東亞
合成社製、Ｍ−８５３０）８０重量部、光ラジカル重合
開始剤として２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４
−モルホリノフェニル）−ブタノン−１（チバスペシャ
リティケミカルズ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）４重
量部、増感剤として２，４，６，Ｎ，Ｎ−ペンタメチル
アニリン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１重量部、及び、顔料
としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７を３重量部、攪拌
混合し、ラジカル重合性カラーインク１を得た。
【０１１１】＜ラジカル重合性カラーインク２＞アクリ
ル化合物としてアクリロイルモルホリン（興人社製、Ａ
ＣＭＯ）２０重量部、ポリエステルアクリレート（東亞
合成社製、Ｍ−８５３０）８０重量部、光ラジカル重合
開始剤として２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４
−モルホリノフェニル）−ブタノン−１（チバスペシャ
リティケミカルズ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）４重
量部、増感剤として２，４，６，Ｎ，Ｎ−ペンタメチル
アニリン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１重量部、及び、顔料
としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３を３重量部、
攪拌混合し、ラジカル重合性カラーインク２を得た。
ル化合物としてアクリロイルモルホリン（興人社製、Ａ
ＣＭＯ）２０重量部、ポリエステルアクリレート（東亞
合成社製、Ｍ−８５３０）８０重量部、光ラジカル重合
開始剤として２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４
−モルホリノフェニル）−ブタノン−１（チバスペシャ
リティケミカルズ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）４重
量部、増感剤として２，４，６，Ｎ，Ｎ−ペンタメチル
アニリン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１重量部、及び、顔料
としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３を３重量部、
攪拌混合し、ラジカル重合性カラーインク２を得た。
【０１１２】＜ラジカル重合性カラーインク３＞アクリ
ル化合物としてアクリロイルモルホリン（興人社製、Ａ
ＣＭＯ）２０重量部、ポリエステルアクリレート（東亞
合成社製、Ｍ−８５３０）８０重量部、光ラジカル重合
開始剤として２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４
−モルホリノフェニル）−ブタノン−１（チバスペシャ
リティケミカルズ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）４重
量部、増感剤として２，４，６，Ｎ，Ｎ−ペンタメチル
アニリン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１重量部、及び、顔料
としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２を３重量部、攪拌
混合し、ラジカル重合性カラーインク３を得た。
ル化合物としてアクリロイルモルホリン（興人社製、Ａ
ＣＭＯ）２０重量部、ポリエステルアクリレート（東亞
合成社製、Ｍ−８５３０）８０重量部、光ラジカル重合
開始剤として２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４
−モルホリノフェニル）−ブタノン−１（チバスペシャ
リティケミカルズ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）４重
量部、増感剤として２，４，６，Ｎ，Ｎ−ペンタメチル
アニリン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１重量部、及び、顔料
としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１２２を３重量部、攪拌
混合し、ラジカル重合性カラーインク３を得た。
【０１１３】＜ラジカル重合性カラーインク４＞アクリ
ル化合物としてアクリロイルモルホリン（興人社製、Ａ
ＣＭＯ）２０重量部、ポリエステルアクリレート（東亞
合成社製、Ｍ−８５３０）８０重量部、光ラジカル重合
開始剤として２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４
−モルホリノフェニル）−ブタノン−１（チバスペシャ
リティケミカルズ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）４重
量部、増感剤として２，４，６，Ｎ，Ｎ−ペンタメチル
アニリン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１重量部、顔料として
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３９を３重量部、攪拌
混合し、ラジカル重合性カラーインク４を得た。
ル化合物としてアクリロイルモルホリン（興人社製、Ａ
ＣＭＯ）２０重量部、ポリエステルアクリレート（東亞
合成社製、Ｍ−８５３０）８０重量部、光ラジカル重合
開始剤として２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４
−モルホリノフェニル）−ブタノン−１（チバスペシャ
リティケミカルズ社製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）４重
量部、増感剤として２，４，６，Ｎ，Ｎ−ペンタメチル
アニリン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１重量部、顔料として
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１３９を３重量部、攪拌
混合し、ラジカル重合性カラーインク４を得た。
【０１１４】（３）インク層の形成
上記カチオン重合性カラーインク１〜４及び上記ラジカ
ル重合性カラーインク１〜４を、インクジェットプリン
ター（ブラザー工業社製）により画素密度６００ｄｐｉ
でポリカーボネートからなる厚さ１００μｍの板上に出
力し、ヘッド横に取り付けたスポットＵＶ照射装置（ウ
シオ電機社製、ＳＰ５−２５０ＤＢ）により硬化し、印
字物（日本規格協会ＳＣＩＤ画像データ）からなるイン
ク層を形成した。 （４）オーバーコート印刷物の作製方法 上記オーバーコート層用組成物１〜４を、上記インク層
の上に厚さ１５μｍになるようワイヤーバーコーターに
より塗工した後、１２０Ｗ／ｃｍの超高圧水銀灯を設置
したベルトコンベアタイプの紫外線照射装置（アイグラ
フィックス社製、アイグランデージＥＣＳ−４０１Ｇ
Ｘ、ランプ出力３．０ｋＷ、積算光量１０００ｍＪ／ｃ
ｍ２）に１回通過させ硬化させ、オーバーコート層を形
成した印刷物を得た。得られた印刷物について以下の評
価を行った。結果は表１に示した。
ル重合性カラーインク１〜４を、インクジェットプリン
ター（ブラザー工業社製）により画素密度６００ｄｐｉ
でポリカーボネートからなる厚さ１００μｍの板上に出
力し、ヘッド横に取り付けたスポットＵＶ照射装置（ウ
シオ電機社製、ＳＰ５−２５０ＤＢ）により硬化し、印
字物（日本規格協会ＳＣＩＤ画像データ）からなるイン
ク層を形成した。 （４）オーバーコート印刷物の作製方法 上記オーバーコート層用組成物１〜４を、上記インク層
の上に厚さ１５μｍになるようワイヤーバーコーターに
より塗工した後、１２０Ｗ／ｃｍの超高圧水銀灯を設置
したベルトコンベアタイプの紫外線照射装置（アイグラ
フィックス社製、アイグランデージＥＣＳ−４０１Ｇ
Ｘ、ランプ出力３．０ｋＷ、積算光量１０００ｍＪ／ｃ
ｍ２）に１回通過させ硬化させ、オーバーコート層を形
成した印刷物を得た。得られた印刷物について以下の評
価を行った。結果は表１に示した。
【０１１５】（５）評価
１：粒状性
インク層の粒状性について、光学濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ
社製、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）により測定した反射濃度
が、０．１付近のＡ部と０．８付近のＢ部の２点につい
て試料毎に目視にて評価し、以下の基準で評価した。 ４・・・Ａ部及びＢ部のどちらでも粒状性を認識しな
い。 ３・・・Ａ部でやや粒状性が目立つ。 ２・・・Ａ部ではっきり粒状性を認識できる（ざらつい
て見える）。 １・・・Ａ部及びＢ部双方で粒状性をはっきり認識でき
る（ざらついて見える）。 なお、上記基準で、３及び４が実用上問題のないレベル
であると判断した。
社製、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）により測定した反射濃度
が、０．１付近のＡ部と０．８付近のＢ部の２点につい
て試料毎に目視にて評価し、以下の基準で評価した。 ４・・・Ａ部及びＢ部のどちらでも粒状性を認識しな
い。 ３・・・Ａ部でやや粒状性が目立つ。 ２・・・Ａ部ではっきり粒状性を認識できる（ざらつい
て見える）。 １・・・Ａ部及びＢ部双方で粒状性をはっきり認識でき
る（ざらついて見える）。 なお、上記基準で、３及び４が実用上問題のないレベル
であると判断した。
【０１１６】２：耐湿性
得られたオーバーコート層を形成した印刷物を、６０℃
×９５％ＲＨの環境下で３００時間放置した後、塗膜外
観を目視で評価した。 ○・・・透明であった。 △・・・やや濁っていた。 ×・・・白く濁っていた。 なお、塗膜によっては、硬化が充分でなく未硬化部を残
しているものもあるので、塗膜の表面を指で触ることで
ベタつき感の有無を調べた。ベタつき感がある場合に
は、試験結果に「タックあり」と記した。
×９５％ＲＨの環境下で３００時間放置した後、塗膜外
観を目視で評価した。 ○・・・透明であった。 △・・・やや濁っていた。 ×・・・白く濁っていた。 なお、塗膜によっては、硬化が充分でなく未硬化部を残
しているものもあるので、塗膜の表面を指で触ることで
ベタつき感の有無を調べた。ベタつき感がある場合に
は、試験結果に「タックあり」と記した。
【０１１７】３：アウトガス発生特性
１１０℃に熱したホットプレート上に印刷物を置き、そ
の上にガラス容器をかぶせ、２４時間後の容器内部の曇
りを目視にて判断した。 ：曇りの発生が全く認められなかった。 △：曇りの発生が僅かに認められた。 ×：曇りの発生が著しかった。
の上にガラス容器をかぶせ、２４時間後の容器内部の曇
りを目視にて判断した。 ：曇りの発生が全く認められなかった。 △：曇りの発生が僅かに認められた。 ×：曇りの発生が著しかった。
【０１１８】
【表１】
【０１１９】表１に示したように、オーバーコート処理
をすることにより、インクジェット印刷特有の粒状感を
軽減することができた。更に、本発明のオーバーコート
層用組成物であるカチオン重合性組成物からなるオーバ
ーコート層を用いたときに、より粒状感のない、耐湿性
及びアウトガス発生特性に優れた印刷物を提供すること
ができた。ここで取り上げた評価指標の粒状性、耐湿性
及びアウトガス発生特性でみた場合には、オーバーコー
ト層の効果はインク層の種類によらないが、印刷物とし
ての優劣を示す指標として塗膜の付着性を加えると、イ
ンク層までカチオン重合性のインクで構成した方がより
優れた印刷物を得ることができる。なお、オーバーコー
ト層としてラジカル重合性組成物を用いた場合（サンプ
ル例５及び１０に相当）、粒状性は優れているが、耐湿
性やアウトガス発生特性の点で優れた印刷物を得ること
ができない。オーバーコート層としてカチオン重合性組
成物を用いても、耐湿性やアウトガス発生特性で優れた
印刷物を得ることができない場合がある。これは、サン
プル例３及び８に相当する。これは、オーバーコート層
用組成物を構成するエポキシ化合物に脂環式エポキシ化
合物ではないビスフェノールＡ型エポキシ化合物を用い
ているためで、今回の実施例における紫外線照射エネル
ギーでは充分な架橋度が得られないことが原因である。
今回以上の照射エネルギーを与えることにより、耐湿性
やアウトガス発生特性は改善され、脂環式のエポキシ化
合物を用いた場合と同等の優れた印刷物が得られる。
をすることにより、インクジェット印刷特有の粒状感を
軽減することができた。更に、本発明のオーバーコート
層用組成物であるカチオン重合性組成物からなるオーバ
ーコート層を用いたときに、より粒状感のない、耐湿性
及びアウトガス発生特性に優れた印刷物を提供すること
ができた。ここで取り上げた評価指標の粒状性、耐湿性
及びアウトガス発生特性でみた場合には、オーバーコー
ト層の効果はインク層の種類によらないが、印刷物とし
ての優劣を示す指標として塗膜の付着性を加えると、イ
ンク層までカチオン重合性のインクで構成した方がより
優れた印刷物を得ることができる。なお、オーバーコー
ト層としてラジカル重合性組成物を用いた場合（サンプ
ル例５及び１０に相当）、粒状性は優れているが、耐湿
性やアウトガス発生特性の点で優れた印刷物を得ること
ができない。オーバーコート層としてカチオン重合性組
成物を用いても、耐湿性やアウトガス発生特性で優れた
印刷物を得ることができない場合がある。これは、サン
プル例３及び８に相当する。これは、オーバーコート層
用組成物を構成するエポキシ化合物に脂環式エポキシ化
合物ではないビスフェノールＡ型エポキシ化合物を用い
ているためで、今回の実施例における紫外線照射エネル
ギーでは充分な架橋度が得られないことが原因である。
今回以上の照射エネルギーを与えることにより、耐湿性
やアウトガス発生特性は改善され、脂環式のエポキシ化
合物を用いた場合と同等の優れた印刷物が得られる。
【０１２０】（実験２）オーバーコート層用組成物であ
るカチオン重合性組成物の組成を表２に示したように変
え、上記カチオン重合性カラーインク１を用いて（実験
１）と同様にして印刷物を作製し、上記評価２を行っ
た。結果を表２に示した。
るカチオン重合性組成物の組成を表２に示したように変
え、上記カチオン重合性カラーインク１を用いて（実験
１）と同様にして印刷物を作製し、上記評価２を行っ
た。結果を表２に示した。
【０１２１】
【表２】
【０１２２】表２に示したように、上記光カチオン重合
開始剤Ｘの含有量が、上記エポキシ化合物Ａと上記オキ
セタン化合物Ｐとの合計含有量１００重量部に対して１
〜１２重量部であるときに、最も耐湿性に優れた印刷物
を得ることができた。ここで、光カチオン重合用開始剤
が０．５重合部と少ない場合（サンプル例１１〜１４に
相当）には、紫外線照射により実際に重合反応をするエ
ポキシ化合物とオキセタン化合物とが適正量含まれたと
しても（サンプル例１２及び１３に相当）、光カチオン
重合用開始剤の絶対量が少ないため、重合反応に寄与す
る酸の生成量も少なく、これら２つの化合物が未硬化状
態のままになっている。また、エポキシ化合物を含ま
ず、オキセタン化合物が１００重量部の場合（サンプル
例１４、１８、２２、２６、３０及び３４に相当）、架
橋度が充分に得られない。そのため、反応の結果物に未
硬化部を残すことになってしまい、ベタつきに相当する
タックが観測される。一方、エポキシ化合物が１００重
量部で、オキセタン化合物は含まない場合（サンプル例
１１、１５、１９、２３、２７及び３１に相当）には、
耐湿性において、エポキシ化合物とオキセタン化合物と
が適正量含まれる場合と同等に優れた印刷物が得られ
る。しかし、オーバーコート層もインク層と同様にイン
クジェット方式で形成しようとした場合、エポキシ化合
物１００重量部という組成では粘度が数１０ｃｐｓ以上
と高くなってしまい、インクジェット方式によるオーバ
ーコート層の形成はできない。インクジェット方式によ
り塗膜を形成するには、オキセタン化合物を含有する必
要がある。
開始剤Ｘの含有量が、上記エポキシ化合物Ａと上記オキ
セタン化合物Ｐとの合計含有量１００重量部に対して１
〜１２重量部であるときに、最も耐湿性に優れた印刷物
を得ることができた。ここで、光カチオン重合用開始剤
が０．５重合部と少ない場合（サンプル例１１〜１４に
相当）には、紫外線照射により実際に重合反応をするエ
ポキシ化合物とオキセタン化合物とが適正量含まれたと
しても（サンプル例１２及び１３に相当）、光カチオン
重合用開始剤の絶対量が少ないため、重合反応に寄与す
る酸の生成量も少なく、これら２つの化合物が未硬化状
態のままになっている。また、エポキシ化合物を含ま
ず、オキセタン化合物が１００重量部の場合（サンプル
例１４、１８、２２、２６、３０及び３４に相当）、架
橋度が充分に得られない。そのため、反応の結果物に未
硬化部を残すことになってしまい、ベタつきに相当する
タックが観測される。一方、エポキシ化合物が１００重
量部で、オキセタン化合物は含まない場合（サンプル例
１１、１５、１９、２３、２７及び３１に相当）には、
耐湿性において、エポキシ化合物とオキセタン化合物と
が適正量含まれる場合と同等に優れた印刷物が得られ
る。しかし、オーバーコート層もインク層と同様にイン
クジェット方式で形成しようとした場合、エポキシ化合
物１００重量部という組成では粘度が数１０ｃｐｓ以上
と高くなってしまい、インクジェット方式によるオーバ
ーコート層の形成はできない。インクジェット方式によ
り塗膜を形成するには、オキセタン化合物を含有する必
要がある。
【０１２３】
【発明の効果】本発明は、上述の構成よりなるので、イ
ンクジェット方式で印刷された印刷物の粒状感を軽減す
ることができ、加熱しても臭いや周囲への揮発成分の付
着の原因となるアウトガスを発生することがなく、か
つ、インク層を強固に定着させて優れた耐湿性、表面硬
度、密着性、及び、耐屈曲性を有する印刷物を与えるこ
とができるオーバーコート層用組成物、及び、上記オー
バーコート層用組成物からなるオーバーコート層が形成
された印刷物を提供することができる。
ンクジェット方式で印刷された印刷物の粒状感を軽減す
ることができ、加熱しても臭いや周囲への揮発成分の付
着の原因となるアウトガスを発生することがなく、か
つ、インク層を強固に定着させて優れた耐湿性、表面硬
度、密着性、及び、耐屈曲性を有する印刷物を与えるこ
とができるオーバーコート層用組成物、及び、上記オー
バーコート層用組成物からなるオーバーコート層が形成
された印刷物を提供することができる。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 11/00
11/00 171/00
171/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｚ
Ｆターム(参考） 2C056 EA04 EA13 EE17 HA44
2H086 BA01 BA05 BA59
4J038 DB261 DB262 DF021 DF022
DL151 DL152 JA53 JC17
KA03 NA07 NA11 NA12 NA27
PA17 PB08 PB11 PC08
4J039 AE05 AE07 AE11 BC06 BC54
BE27 GA24
Claims (7)
- 【請求項１】 記録媒体の表面にインクジェット方式に
より設けられたインク層の表面にオーバーコート層を形
成するためのオーバーコート層用組成物であって、エポ
キシ化合物Ａ、オキセタン化合物Ｐ、及び、光カチオン
重合開始剤Ｘを含有し、活性エネルギー線により硬化す
るものであることを特徴とするオーバーコート層用組成
物。 - 【請求項２】 前記インク層は、エポキシ化合物Ｂ、オ
キセタン化合物Ｑ、及び、光カチオン重合開始剤Ｙを含
有するインクジェット記録用インクからなるものである
ことを特徴とする請求項１記載のオーバーコート層用組
成物。 - 【請求項３】 前記エポキシ化合物Ａ及び／又は前記エ
ポキシ化合物Ｂは、脂環式エポキシ化合物であることを
特徴とする請求項１又は２記載のオーバーコート層用組
成物。 - 【請求項４】 前記オキセタン化合物Ｐ及び／又は前記
オキセタン化合物Ｑは、２以上のオキセタン環を有する
ことを特徴とする請求項１、２又は３記載のオーバーコ
ート層用組成物。 - 【請求項５】 前記エポキシ化合物Ａ及び前記エポキシ
化合物Ｂは、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
であり、前記オキセタン化合物Ｐ及び前記オキセタン化
合物Ｑは、ビス（３−エチル−３−オキセタニルメチ
ル）エーテルであり、かつ、前記光カチオン重合開始剤
Ｘ及び前記光カチオン重合開始剤Ｙは、トリアリルスル
ホニウムのヘキサフルオロリン酸塩とプロピレンカーボ
ネートとの混合物であることを特徴とする請求項１、
２、３又は４記載のオーバーコート層用組成物。 - 【請求項６】 前記光カチオン重合開始剤Ｘの含有量
は、前記オーバーコート層用組成物において、前記エポ
キシ化合物Ａと前記オキセタン化合物Ｐとの合計含有量
に対して１〜１２重量部であり、かつ、前記エポキシ化
合物Ａの含有量は、オーバーコート層用組成物１００重
量部に対して１重量部以上であることを特徴とする請求
項１、２、３、４又は５記載のオーバーコート層用組成
物。 - 【請求項７】 記録媒体と、前記記録媒体の表面に設け
られたインク層と、前記インク層の表面に設けられた請
求項１、２、３、４、５又は６記載のオーバーコート層
用組成物からなるオーバーコート層とからなることを特
徴とする印刷物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002093988A JP2003292880A (ja) | 2002-03-29 | 2002-03-29 | オーバーコート層用組成物及び印刷物 |
| US10/396,321 US20030218269A1 (en) | 2001-09-28 | 2003-03-26 | Image-receiving layer composition and overcoat layer composition for ink-jet recording |
| EP03251996A EP1348727A3 (en) | 2002-03-29 | 2003-03-28 | Image-receiving layer composition and overcoat layer composition for ink-jet recording |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002093988A JP2003292880A (ja) | 2002-03-29 | 2002-03-29 | オーバーコート層用組成物及び印刷物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003292880A true JP2003292880A (ja) | 2003-10-15 |
Family
ID=29238194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002093988A Pending JP2003292880A (ja) | 2001-09-28 | 2002-03-29 | オーバーコート層用組成物及び印刷物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003292880A (ja) |
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-
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- 2002-03-29 JP JP2002093988A patent/JP2003292880A/ja active Pending
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