JP2003291284A - 多層構造体 - Google Patents
多層構造体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 落下や衝撃による剥離を起こしにくくすると
ともに、凹凸の少ない形状に限定ないデザインの自由度
を大きくする事ができる、耐層間剥離性に優れた多層容
器を提供する。 【解決手段】 最外層、最内層を構成する樹脂Ａがポリ
エチレンテレフタレートからなり、最外層と最内層との
間に位置する中間層を構成する樹脂Ｂがからなる多層容
器の製造方法であって、樹脂Ａが０．５５〜１．５０の
固有粘度を有し、２８０℃、剪断速度１０００（Ｓ-1）
の条件下で樹脂Ａと樹脂Ｂの溶融粘度比（樹脂Ａ（Ｐａ
・Ｓ）／樹脂Ｂ（Ｐａ・Ｓ））が０．５〜３．０の範囲
内であることを特徴とする層間剥離の改良された多層容
器。
ともに、凹凸の少ない形状に限定ないデザインの自由度
を大きくする事ができる、耐層間剥離性に優れた多層容
器を提供する。 【解決手段】 最外層、最内層を構成する樹脂Ａがポリ
エチレンテレフタレートからなり、最外層と最内層との
間に位置する中間層を構成する樹脂Ｂがからなる多層容
器の製造方法であって、樹脂Ａが０．５５〜１．５０の
固有粘度を有し、２８０℃、剪断速度１０００（Ｓ-1）
の条件下で樹脂Ａと樹脂Ｂの溶融粘度比（樹脂Ａ（Ｐａ
・Ｓ）／樹脂Ｂ（Ｐａ・Ｓ））が０．５〜３．０の範囲
内であることを特徴とする層間剥離の改良された多層容
器。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は多層容器の層間剥離
防止に係る発明であり、詳しくは多層容器の輸送時、ま
たは落下時の衝撃を受けた際の最内外層と中間層との間
の層間密着性を改良して多層容器の層間剥離を防止する
とともに、層間剥離を回避するために凹凸の少ない形状
に限定されない多層容器のデザインの自由度を大きくす
ることができる、多層容器に関するものである。
防止に係る発明であり、詳しくは多層容器の輸送時、ま
たは落下時の衝撃を受けた際の最内外層と中間層との間
の層間密着性を改良して多層容器の層間剥離を防止する
とともに、層間剥離を回避するために凹凸の少ない形状
に限定されない多層容器のデザインの自由度を大きくす
ることができる、多層容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】現在、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）等のポリエステルを主体とするプラスチック容器
（ボトル）がお茶、果汁飲料、炭酸飲料等に広く使用さ
れている。また、小型プラスチックボトルの占める割合
が年々大きくなっている。ボトルは小型化するに従い単
位体積当たりの表面積の割合が大きくなるため、ボトル
を小型化した場合、内容物の賞味期限は短くなる傾向に
ある。また、近年、酸素や光の影響を受けやすいビール
のプラスチックボトルでの販売やプラスチックボトル入
りお茶のホット販売が行なわれ、プラスチック容器の利
用範囲が広がる中、プラスチック容器に対するガスバリ
ア性の更なる向上が要求されている。
ＥＴ）等のポリエステルを主体とするプラスチック容器
（ボトル）がお茶、果汁飲料、炭酸飲料等に広く使用さ
れている。また、小型プラスチックボトルの占める割合
が年々大きくなっている。ボトルは小型化するに従い単
位体積当たりの表面積の割合が大きくなるため、ボトル
を小型化した場合、内容物の賞味期限は短くなる傾向に
ある。また、近年、酸素や光の影響を受けやすいビール
のプラスチックボトルでの販売やプラスチックボトル入
りお茶のホット販売が行なわれ、プラスチック容器の利
用範囲が広がる中、プラスチック容器に対するガスバリ
ア性の更なる向上が要求されている。
【０００３】上記要求に対し、ボトルにガスバリア性を
付与する方法として熱可塑性ポリエステル樹脂とガスバ
リア性樹脂を用いた多層ボトル、ブレンドボトルや、熱
可塑性ポリエステル樹脂単層ボトルにカーボンコート、
蒸着、バリア樹脂の塗布を施したバリアコーティングボ
トル等が開発されている。
付与する方法として熱可塑性ポリエステル樹脂とガスバ
リア性樹脂を用いた多層ボトル、ブレンドボトルや、熱
可塑性ポリエステル樹脂単層ボトルにカーボンコート、
蒸着、バリア樹脂の塗布を施したバリアコーティングボ
トル等が開発されている。
【０００４】多層ボトルの一例としては、最内外層を形
成するＰＥＴ等の熱可塑性ポリエステル樹脂とポリメタ
キシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）等の熱可
塑性ガスバリア性樹脂とを射出して金型キャビティーを
満たすことにより得られる３層または５層構造を有する
パリソンを２軸延伸ブロー成形したボトルが実用化され
ている。
成するＰＥＴ等の熱可塑性ポリエステル樹脂とポリメタ
キシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）等の熱可
塑性ガスバリア性樹脂とを射出して金型キャビティーを
満たすことにより得られる３層または５層構造を有する
パリソンを２軸延伸ブロー成形したボトルが実用化され
ている。
【０００５】更に、容器外からの酸素を遮断しながら容
器内の酸素を捕捉する酸素捕捉機能を有する樹脂が開発
され、多層ボトルに応用されている。酸素捕捉性ボトル
としては、酸素吸収速度、透明性、強度、成形性等の面
で、遷移金属系触媒を混合したポリアミドＭＸＤ６をガ
スバリア層として使用した多層ボトルが好適である。
器内の酸素を捕捉する酸素捕捉機能を有する樹脂が開発
され、多層ボトルに応用されている。酸素捕捉性ボトル
としては、酸素吸収速度、透明性、強度、成形性等の面
で、遷移金属系触媒を混合したポリアミドＭＸＤ６をガ
スバリア層として使用した多層ボトルが好適である。
【０００６】上記多層ボトルは、その良好なガスバリア
性からビール、お茶、炭酸飲料等の容器に利用されてい
る。多層ボトルがこれら用途に使用されることにより、
内容物の品質維持、シェルフライフの改善がなされる一
方、異なる樹脂間、例えば、最内外層と中間層の間で層
間剥離が起こり、商品価値を損ねてしまうおそれがあ
る。
性からビール、お茶、炭酸飲料等の容器に利用されてい
る。多層ボトルがこれら用途に使用されることにより、
内容物の品質維持、シェルフライフの改善がなされる一
方、異なる樹脂間、例えば、最内外層と中間層の間で層
間剥離が起こり、商品価値を損ねてしまうおそれがあ
る。
【０００７】このような問題点を改良する方法として、
特開２０００-２５４９６３号公報では、最内外層を構
成する樹脂を最後に金型キャビティー内に射出する際
に、ガスバリア層側に一定量逆流させることが可能な逆
流調節装置を使用し層間に粗混合樹脂が入り込むことに
よって耐層間剥離性を改善することが開示記載されてい
るが、特殊な装置を使用するという問題点がある。現
在、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエ
ステルを主体とするプラスチック容器（ボトル）がお
茶、果汁飲料、炭酸飲料等に広く使用されている。ま
た、小型プラスチックボトルの占める割合が年々大きく
なっている。ボトルは小型化するに従い単位体積当たり
の表面積の割合が大きくなるため、ボトルを小型化した
場合、内容物の賞味期限は短くなる傾向にある。また、
近年、酸素や光の影響を受けやすいビールのプラスチッ
クボトルでの販売やプラスチックボトル入りお茶のホッ
ト販売が行なわれ、プラスチック容器の利用範囲が広が
る中、プラスチック容器に対するガスバリア性の更なる
向上が要求されている。
特開２０００-２５４９６３号公報では、最内外層を構
成する樹脂を最後に金型キャビティー内に射出する際
に、ガスバリア層側に一定量逆流させることが可能な逆
流調節装置を使用し層間に粗混合樹脂が入り込むことに
よって耐層間剥離性を改善することが開示記載されてい
るが、特殊な装置を使用するという問題点がある。現
在、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエ
ステルを主体とするプラスチック容器（ボトル）がお
茶、果汁飲料、炭酸飲料等に広く使用されている。ま
た、小型プラスチックボトルの占める割合が年々大きく
なっている。ボトルは小型化するに従い単位体積当たり
の表面積の割合が大きくなるため、ボトルを小型化した
場合、内容物の賞味期限は短くなる傾向にある。また、
近年、酸素や光の影響を受けやすいビールのプラスチッ
クボトルでの販売やプラスチックボトル入りお茶のホッ
ト販売が行なわれ、プラスチック容器の利用範囲が広が
る中、プラスチック容器に対するガスバリア性の更なる
向上が要求されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
課題を解決し、多層容器において、従来、落下や衝撃に
よる剥離を起こしにくくするとともに、凹凸の少ない形
状に限定ないデザインの自由度を大きくする事ができ
る、耐層間剥離性に優れた多層容器に関するものであ
る。
課題を解決し、多層容器において、従来、落下や衝撃に
よる剥離を起こしにくくするとともに、凹凸の少ない形
状に限定ないデザインの自由度を大きくする事ができ
る、耐層間剥離性に優れた多層容器に関するものであ
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、多層容器
の耐層間剥離性について鋭意研究を重ねた結果、一定の
固有粘度を有する樹脂Ａを使用し、かつ樹脂Ａと樹脂Ｂ
の溶融粘度比を一定とすることにより、これらの樹脂の
射出成形中の樹脂Ａと樹脂Ｂの界面のずれを少なくする
ことで、層間剥離の要因と思われる両樹脂間のひずみを
減少させることにより、層間剥離を抑制できる多層容器
が得られることを見いだし本発明に到った。
の耐層間剥離性について鋭意研究を重ねた結果、一定の
固有粘度を有する樹脂Ａを使用し、かつ樹脂Ａと樹脂Ｂ
の溶融粘度比を一定とすることにより、これらの樹脂の
射出成形中の樹脂Ａと樹脂Ｂの界面のずれを少なくする
ことで、層間剥離の要因と思われる両樹脂間のひずみを
減少させることにより、層間剥離を抑制できる多層容器
が得られることを見いだし本発明に到った。
【００１０】即ち本発明は、最外層、最内層を構成する
樹脂Ａが８０モル％以上のテレフタル酸を含む酸成分と
８０モル％以上のエチレングリコールを含むグリコール
成分を重合して得た熱可塑性ポリエステル樹脂を主成分
とするものからなり、最外層と最内層との間に位置する
中間層を構成する樹脂Ｂがメタキシリレンジアミンを７
０モル％以上含むジアミン成分とアジピン酸を７０モル
％以上含むジカルボン酸成分とを重合して得たポリアミ
ドからなる多層構造体の製造方法であって、樹脂Ａが
０．５５〜１．５０の固有粘度を有し、２８０℃、剪断
速度１０００（Ｓ-1）の条件下で樹脂Ａと樹脂Ｂの溶融
粘度比（樹脂Ａ（Ｐａ・Ｓ）／樹脂Ｂ（Ｐａ・Ｓ））が
０．５〜３．０の範囲内であることを特徴とする層間剥
離の改良された多層容器に関する発明である。
樹脂Ａが８０モル％以上のテレフタル酸を含む酸成分と
８０モル％以上のエチレングリコールを含むグリコール
成分を重合して得た熱可塑性ポリエステル樹脂を主成分
とするものからなり、最外層と最内層との間に位置する
中間層を構成する樹脂Ｂがメタキシリレンジアミンを７
０モル％以上含むジアミン成分とアジピン酸を７０モル
％以上含むジカルボン酸成分とを重合して得たポリアミ
ドからなる多層構造体の製造方法であって、樹脂Ａが
０．５５〜１．５０の固有粘度を有し、２８０℃、剪断
速度１０００（Ｓ-1）の条件下で樹脂Ａと樹脂Ｂの溶融
粘度比（樹脂Ａ（Ｐａ・Ｓ）／樹脂Ｂ（Ｐａ・Ｓ））が
０．５〜３．０の範囲内であることを特徴とする層間剥
離の改良された多層容器に関する発明である。
【００１１】本発明の多層容器は、２つの射出シリンダ
ーを有する射出成形機を使用して、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂（樹脂Ａ）とガスバリア性樹脂であるポリアミド
（樹脂Ｂ）とをそれぞれの射出シリンダーから金型ホッ
トランナーを通して、金型キャビティー内に射出して得
られた多層パリソンを更に二軸延伸ブロー成形すること
により得られる。
ーを有する射出成形機を使用して、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂（樹脂Ａ）とガスバリア性樹脂であるポリアミド
（樹脂Ｂ）とをそれぞれの射出シリンダーから金型ホッ
トランナーを通して、金型キャビティー内に射出して得
られた多層パリソンを更に二軸延伸ブロー成形すること
により得られる。
【００１２】例えば、上記方法により多層パリソンを製
造する方法において、先ず、熱可塑性ポリエステル樹脂
（樹脂Ａ）を射出し、次いでガスバリア性樹脂（樹脂
Ｂ）と可塑性ポリエステル樹脂（樹脂Ａ）と同時に射出
し、次に熱可塑性ポリエステル樹脂（樹脂Ａ）を必要量
射出して金型キャビティーを満たすことにより３層構造
を有するパリソンが製造できる。
造する方法において、先ず、熱可塑性ポリエステル樹脂
（樹脂Ａ）を射出し、次いでガスバリア性樹脂（樹脂
Ｂ）と可塑性ポリエステル樹脂（樹脂Ａ）と同時に射出
し、次に熱可塑性ポリエステル樹脂（樹脂Ａ）を必要量
射出して金型キャビティーを満たすことにより３層構造
を有するパリソンが製造できる。
【００１３】同様に、先ず熱可塑性ポリエステル樹脂
（樹脂Ａ）を射出し、次いでガスバリア性樹脂（樹脂
Ｂ）を単独で射出し、最後に熱可塑性ポリエステル樹脂
（樹脂Ａ）を射出して金型キャビティーを満たすことに
より、５層構造を有するパリソンが製造できる。なお、
多層パリソンを製造する方法は、上記方法だけに限定さ
れるものではない。
（樹脂Ａ）を射出し、次いでガスバリア性樹脂（樹脂
Ｂ）を単独で射出し、最後に熱可塑性ポリエステル樹脂
（樹脂Ａ）を射出して金型キャビティーを満たすことに
より、５層構造を有するパリソンが製造できる。なお、
多層パリソンを製造する方法は、上記方法だけに限定さ
れるものではない。
【００１４】多層パリソン、あるいは、多層パリソンを
二軸延伸ブロー成形して得られる多層中空容器におい
て、ガスバリア性能は中間層が少なくともボトル胴部に
存在してりれば発揮できるが、ガスバリア層がボトルの
口栓部先端付近まで延びている方がガスバリア性能は更
に良好である。
二軸延伸ブロー成形して得られる多層中空容器におい
て、ガスバリア性能は中間層が少なくともボトル胴部に
存在してりれば発揮できるが、ガスバリア層がボトルの
口栓部先端付近まで延びている方がガスバリア性能は更
に良好である。
【００１５】本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂
（樹脂Ａ）は、ジカルボン酸の８０モル％以上、好まし
くは９０モル％以上がテレフタル酸である酸成分と、ジ
オールの８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上が
エチレングリコールであるジオール成分を使用して重合
反応させて得られたポリエステルを意味する。テレフタ
ル酸以外の他の酸成分としては、イソフタル酸、ジフェ
ニルエーテル−４、４−ジカルボン酸、ナフタレン−
１、４又は２，６−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、デカン−１、１０−カルボン酸、ヘキサヒドロテ
レフタル酸を使用するこたができる。またエチレングリ
コール以外の他のジオール成分としてはプロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフル）プロ
パン等を使用することが出来る。更に、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（樹脂Ａ）の原料モノマーとして、オキシ酸
であるＰ−オキシ安息香酸等を使用することもできる。
（樹脂Ａ）は、ジカルボン酸の８０モル％以上、好まし
くは９０モル％以上がテレフタル酸である酸成分と、ジ
オールの８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上が
エチレングリコールであるジオール成分を使用して重合
反応させて得られたポリエステルを意味する。テレフタ
ル酸以外の他の酸成分としては、イソフタル酸、ジフェ
ニルエーテル−４、４−ジカルボン酸、ナフタレン−
１、４又は２，６−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、デカン−１、１０−カルボン酸、ヘキサヒドロテ
レフタル酸を使用するこたができる。またエチレングリ
コール以外の他のジオール成分としてはプロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフル）プロ
パン等を使用することが出来る。更に、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（樹脂Ａ）の原料モノマーとして、オキシ酸
であるＰ−オキシ安息香酸等を使用することもできる。
【００１６】熱可塑性ポリエステル樹脂（樹脂Ａ）の固
有粘度は、０．５５〜１．５０、好ましくは０．６５〜
１．４である。固有粘度が上記０．５５以上で多層パリ
ソンを透明な非晶状態で得ることが可能であり、また得
られる多層容器の機械的強度も満足するものとなる。ま
た固有粘度が前記１．５以下の場合、粘度上昇による成
形のトラブルを回避することができる。
有粘度は、０．５５〜１．５０、好ましくは０．６５〜
１．４である。固有粘度が上記０．５５以上で多層パリ
ソンを透明な非晶状態で得ることが可能であり、また得
られる多層容器の機械的強度も満足するものとなる。ま
た固有粘度が前記１．５以下の場合、粘度上昇による成
形のトラブルを回避することができる。
【００１７】また、本発明において、本発明の特徴を損
なわない範囲で他の熱可塑性樹脂を配合して使用するこ
とができる。他の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン
−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等の熱可塑性
ポリエステル樹脂（樹脂Ｃ）、ポリオレフィン系樹脂、
ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリスチレン等が例示できる。これらの中でも熱
可塑性ポリエステル樹脂（樹脂Ｃ）が好ましい。
なわない範囲で他の熱可塑性樹脂を配合して使用するこ
とができる。他の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン
−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等の熱可塑性
ポリエステル樹脂（樹脂Ｃ）、ポリオレフィン系樹脂、
ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリスチレン等が例示できる。これらの中でも熱
可塑性ポリエステル樹脂（樹脂Ｃ）が好ましい。
【００１８】本発明において、熱可塑性ポリエステル樹
脂（樹脂Ａ）の中でも、ポリエチレンテレフタレートが
好適に使用される。特に樹脂Ａとしてポリエチレンテレ
フタレートを使用し、かつ樹脂ＢとしてポリアミドＭＸ
Ｄ６を使用すると、これらの樹脂の持つ透明性、機械的
強度、射出成形性、延伸ブロー成形性の全てにおいて優
れた特性を発揮することが可能となる。
脂（樹脂Ａ）の中でも、ポリエチレンテレフタレートが
好適に使用される。特に樹脂Ａとしてポリエチレンテレ
フタレートを使用し、かつ樹脂ＢとしてポリアミドＭＸ
Ｄ６を使用すると、これらの樹脂の持つ透明性、機械的
強度、射出成形性、延伸ブロー成形性の全てにおいて優
れた特性を発揮することが可能となる。
【００１９】本発明で中間層を構成するガスバリア性樹
脂（樹脂Ｂ）としては、ジアミン成分とジカルボン酸成
分とを溶融重合し、又は溶融重合後更に固相重合して得
られる。上記ジアミン成分にはメタキシリレンジアミン
が７０モル％以上含まれることが必要である。ジアミン
成分中のメタキシリレンジアミンが７０％以上あると、
優れたガスバリア性が維持できる。メタキシリレンジア
ミン以外に使用できるジアミン成分として、パラキシリ
レンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサン、１，４−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、
テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノ
ナメチレンジアミン、２−メチル−１，５ペンタンジア
ミン等が例示できるが、これらに限定されるものではな
い。
脂（樹脂Ｂ）としては、ジアミン成分とジカルボン酸成
分とを溶融重合し、又は溶融重合後更に固相重合して得
られる。上記ジアミン成分にはメタキシリレンジアミン
が７０モル％以上含まれることが必要である。ジアミン
成分中のメタキシリレンジアミンが７０％以上あると、
優れたガスバリア性が維持できる。メタキシリレンジア
ミン以外に使用できるジアミン成分として、パラキシリ
レンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサン、１，４−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、
テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ノ
ナメチレンジアミン、２−メチル−１，５ペンタンジア
ミン等が例示できるが、これらに限定されるものではな
い。
【００２０】上記ジカルボン酸成分中には、アジピン酸
が７０モル％以上含まれることが必要である。ジカルボ
ン酸成分中のアジピン酸が７０モル％以上あると、ガス
バリア性の低下や結晶性の低下を防止することができ
る。アジピン酸以外に使用できるジカルボン酸成分とし
て、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０
−デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸等が例示できるが、こ
れらに限定されるものではない。また、本ポリアミドの
重縮合時に分子量調節剤として少量のモノアミン、モノ
カルボン酸を加えても良い。
が７０モル％以上含まれることが必要である。ジカルボ
ン酸成分中のアジピン酸が７０モル％以上あると、ガス
バリア性の低下や結晶性の低下を防止することができ
る。アジピン酸以外に使用できるジカルボン酸成分とし
て、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０
−デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸等が例示できるが、こ
れらに限定されるものではない。また、本ポリアミドの
重縮合時に分子量調節剤として少量のモノアミン、モノ
カルボン酸を加えても良い。
【００２１】上記のポリアミド（樹脂Ｂ）は、溶融重縮
合法により製造される。溶融重縮合法としては、例えば
メタキシリレンジアミンとアジピン酸からなるナイロン
塩を水の存在下に、加圧下で昇温し、加えた水および縮
合水を除きながら溶融状態で重合させる方法がある。ま
た、メタキシリレンジアミンを溶融状態のアジピン酸に
直接加えて、重縮合する方法によっても製造される。こ
の場合、反応系を均一な液状状態に保つために、メタキ
シリレンジアミンをアジピン酸に連続的に加え、その
間、反応温度が生成するオリゴアミドおよびポリアミド
の融点よりも下回らないように反応系を昇温しつつ、重
縮合が進められる。
合法により製造される。溶融重縮合法としては、例えば
メタキシリレンジアミンとアジピン酸からなるナイロン
塩を水の存在下に、加圧下で昇温し、加えた水および縮
合水を除きながら溶融状態で重合させる方法がある。ま
た、メタキシリレンジアミンを溶融状態のアジピン酸に
直接加えて、重縮合する方法によっても製造される。こ
の場合、反応系を均一な液状状態に保つために、メタキ
シリレンジアミンをアジピン酸に連続的に加え、その
間、反応温度が生成するオリゴアミドおよびポリアミド
の融点よりも下回らないように反応系を昇温しつつ、重
縮合が進められる。
【００２２】溶融重合により得られる比較的低分子量の
ポリアミドの相対粘度（ポリアミド樹脂１ｇを９６％硫
酸水溶液１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定した値、以
下同じ）は通常、２．２８程度である。溶融重合後の相
対粘度が２．２８以下であると、ゲル状物の生成が少な
く、色調が良好な高品質のポリアミドが得られる。溶融
重合により得られた比較的低分子量のポリアミドは次い
で固相重合される。固相重合は、溶融重合により得られ
た比較的低分子量のポリアミドをペレットあるいは粉末
にし、これを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下に、１
５０℃以上、ポリアミドの融点以下の温度に加熱するこ
とにより実施される。固相重合ポリアミドの相対粘度は
２．３〜４．２が望ましい。この範囲であると、中空容
器、フィルム、シートへの成形が良好で、且つ得られる
中空容器、フィルム、シートの性能、特に機械的性能が
良好である。溶融重合後の比較的低分子量のポリアミド
においても本発明の効果は一部得られるが、機械的強
度、特に耐衝撃性が十分ではなく、中空容器、フィル
ム、シート用材料として実用的ではない。
ポリアミドの相対粘度（ポリアミド樹脂１ｇを９６％硫
酸水溶液１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定した値、以
下同じ）は通常、２．２８程度である。溶融重合後の相
対粘度が２．２８以下であると、ゲル状物の生成が少な
く、色調が良好な高品質のポリアミドが得られる。溶融
重合により得られた比較的低分子量のポリアミドは次い
で固相重合される。固相重合は、溶融重合により得られ
た比較的低分子量のポリアミドをペレットあるいは粉末
にし、これを減圧下あるいは不活性ガス雰囲気下に、１
５０℃以上、ポリアミドの融点以下の温度に加熱するこ
とにより実施される。固相重合ポリアミドの相対粘度は
２．３〜４．２が望ましい。この範囲であると、中空容
器、フィルム、シートへの成形が良好で、且つ得られる
中空容器、フィルム、シートの性能、特に機械的性能が
良好である。溶融重合後の比較的低分子量のポリアミド
においても本発明の効果は一部得られるが、機械的強
度、特に耐衝撃性が十分ではなく、中空容器、フィル
ム、シート用材料として実用的ではない。
【００２３】本発明においては、必要に応じて、ポリエ
ステル樹脂（樹脂Ａ）又はポリアミド（樹脂Ｂ）に、着
色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、
核剤、抗菌剤等を配合して使用することが出来る。
ステル樹脂（樹脂Ａ）又はポリアミド（樹脂Ｂ）に、着
色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、
核剤、抗菌剤等を配合して使用することが出来る。
【００２４】本発明において、２８０℃、剪断速度１０
００（Ｓ-1）の条件下で樹脂Ａと樹脂Ｂの溶融粘度比
（樹脂Ａ（Ｐａ・Ｓ）／樹脂Ｂ（Ｐａ・Ｓ））が０．５
〜３．０の範囲内である。樹脂Ａと樹脂Ｂの溶融粘度比
（樹脂Ａ（Ｐａ・Ｓ）／樹脂Ｂ（Ｐａ・Ｓ））を上記
０．５〜３．０の範囲内とすることにより、金型キャビ
ティ内でパリソンを射出する際に樹脂Ａと樹脂Ｂの界面
のずれを少なくすることができ、層間剥離の要因と思わ
れる両樹脂間のひずみを小さく抑えることができ、層間
剥離を抑制することが可能となる。
００（Ｓ-1）の条件下で樹脂Ａと樹脂Ｂの溶融粘度比
（樹脂Ａ（Ｐａ・Ｓ）／樹脂Ｂ（Ｐａ・Ｓ））が０．５
〜３．０の範囲内である。樹脂Ａと樹脂Ｂの溶融粘度比
（樹脂Ａ（Ｐａ・Ｓ）／樹脂Ｂ（Ｐａ・Ｓ））を上記
０．５〜３．０の範囲内とすることにより、金型キャビ
ティ内でパリソンを射出する際に樹脂Ａと樹脂Ｂの界面
のずれを少なくすることができ、層間剥離の要因と思わ
れる両樹脂間のひずみを小さく抑えることができ、層間
剥離を抑制することが可能となる。
【００２５】本発明において、樹脂Ａの重合時に触媒と
して使用したアンチモン化合物又はゲルマニウム化合物
の濃度は、樹脂Ａ中でアンチモン原子又はゲルマニウム
原子としてそれぞれ３００ｐｐｍ以下、１００ｐｐｍ以
下とするのが望ましい。触媒と使用する上記アンチモン
化合物又はゲルマニウム化合物の樹脂Ａ中に残存する濃
度がでそれぞれ３００ｐｐｍ以下、又は１００ｐｐｍ以
下とすることにより、最内外層と中間層の界面に層間剥
離に影響を及ぼすような固形物の析出を防止することが
可能となる。上記触媒として使用するアンチモン化合物
としては、酸化アンチモン、酢酸アンチモン、塩化アン
チモン、臭化アンチモン、アンチモングリコレート、金
属アンチモン等が例示できる。上記触媒として使用する
ゲルマニウム化合物としては、酸化ゲルマニウム、ゲル
マニウムグリコレート、ゲルマニウムブトキサイド、塩
化ゲルマニウム、酢酸ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウ
ム及びそのナトリウム塩・カリウム塩等が例示できる。
して使用したアンチモン化合物又はゲルマニウム化合物
の濃度は、樹脂Ａ中でアンチモン原子又はゲルマニウム
原子としてそれぞれ３００ｐｐｍ以下、１００ｐｐｍ以
下とするのが望ましい。触媒と使用する上記アンチモン
化合物又はゲルマニウム化合物の樹脂Ａ中に残存する濃
度がでそれぞれ３００ｐｐｍ以下、又は１００ｐｐｍ以
下とすることにより、最内外層と中間層の界面に層間剥
離に影響を及ぼすような固形物の析出を防止することが
可能となる。上記触媒として使用するアンチモン化合物
としては、酸化アンチモン、酢酸アンチモン、塩化アン
チモン、臭化アンチモン、アンチモングリコレート、金
属アンチモン等が例示できる。上記触媒として使用する
ゲルマニウム化合物としては、酸化ゲルマニウム、ゲル
マニウムグリコレート、ゲルマニウムブトキサイド、塩
化ゲルマニウム、酢酸ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウ
ム及びそのナトリウム塩・カリウム塩等が例示できる。
【００２６】本発明において、樹脂Ｂに含まれる着色防
止剤であるリン酸塩、亜リン酸塩又は次亜リン酸塩の濃
度がリン原子として０．１〜５０ｐｐｍであることが好
ましい。前記リン原子濃度を５０ｐｐｍ以下とすること
により、多層容器の最内外層と中間層の界面に層間剥離
を生じさせる、リン化合物に由来する固体の析出を抑制
することができ、また、前記リン原子濃度を０．１ｐｐ
ｍ以上とすることにより着色防止剤としての効果を発揮
することが可能となる。この場合、リン酸塩としては、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素二
ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリ
ウム等が挙げられる。亜リン酸塩としては、亜リン酸ナ
トリウム、亜リン酸カリウム等が挙げられる。又は次亜
リン酸塩としては次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カ
リウム、リン酸鉄などが挙げられる。更にはこれらのリ
ン酸塩、亜リン酸塩、又は次亜リン酸塩としてカルシュ
ウム塩またはマグネシュウム塩を挙げることができる。
止剤であるリン酸塩、亜リン酸塩又は次亜リン酸塩の濃
度がリン原子として０．１〜５０ｐｐｍであることが好
ましい。前記リン原子濃度を５０ｐｐｍ以下とすること
により、多層容器の最内外層と中間層の界面に層間剥離
を生じさせる、リン化合物に由来する固体の析出を抑制
することができ、また、前記リン原子濃度を０．１ｐｐ
ｍ以上とすることにより着色防止剤としての効果を発揮
することが可能となる。この場合、リン酸塩としては、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸水素二
ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリ
ウム等が挙げられる。亜リン酸塩としては、亜リン酸ナ
トリウム、亜リン酸カリウム等が挙げられる。又は次亜
リン酸塩としては次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カ
リウム、リン酸鉄などが挙げられる。更にはこれらのリ
ン酸塩、亜リン酸塩、又は次亜リン酸塩としてカルシュ
ウム塩またはマグネシュウム塩を挙げることができる。
【００２７】樹脂Ｂは、ゲル化防止剤として無機アルカ
リ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、又は有機カルボ
ン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩を樹
脂Ｂ中の濃度で、着色防止剤として樹脂Ｂに添加するリ
ン酸塩、亜リン酸塩又は次亜リン酸塩のリン原子１モル
に対して０．５〜１．５モルとすることが望ましい。ゲ
ル化防止剤が前記リン原子に対し、前記０．５モル以上
の場合、樹脂Ｂにゲル状物が生じるのを抑制でき、最内
外層と中間層の界面にゲル状物生ずるのを防止でき層間
剥離に好ましい影響を与える。またゲル化防止剤が前記
１．５モルを越える場合、樹脂Ｂ製造の際の反応速度が
遅くなり、工業上支障をきたす。ゲル化防止剤として使
用する無機アルカリ金属塩としては、アルカリ金属又は
アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩及び炭酸水素塩が
好ましく、具体例として、例えば、水酸化リチウム、水
酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸
水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等
を挙げることができる。有機カルボン酸のアルカリ金属
塩としては、ナトリウム，カリウム，リチウム，セシウ
ムなど、また有機カルボン酸のアルカリ土類金属塩とし
ては、マグネシウム，カルシウム，ストロンチウム，バ
リウムなどがそれぞれ挙げられ、有機カルボン酸とし
て、脂肪族鎖が炭素数１〜１６のアルキル基もしくはア
ルケニル基からなる脂肪族カルボン酸、又は芳香族カル
ボン酸等が例示できる。脂肪族カルボン酸としては、例
えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸等があり、芳香族カル
ボン酸として、安息香酸、ナフタレンカルボン酸、フタ
ール酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられ
る。これらの中でも好ましいのは、アルカリ金属の水酸
化物または炭素数１〜４の脂肪族カルボン酸のアルカリ
金属塩である。尚、樹脂Ａ中の前記アンチモン原子、ゲ
ルマニウム原子、及び樹脂Ｂ中のリン原子の濃度の測定
は、湿式灰化で前処理を行い、原子吸光法による定量分
析により測定することができる。
リ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、又は有機カルボ
ン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩を樹
脂Ｂ中の濃度で、着色防止剤として樹脂Ｂに添加するリ
ン酸塩、亜リン酸塩又は次亜リン酸塩のリン原子１モル
に対して０．５〜１．５モルとすることが望ましい。ゲ
ル化防止剤が前記リン原子に対し、前記０．５モル以上
の場合、樹脂Ｂにゲル状物が生じるのを抑制でき、最内
外層と中間層の界面にゲル状物生ずるのを防止でき層間
剥離に好ましい影響を与える。またゲル化防止剤が前記
１．５モルを越える場合、樹脂Ｂ製造の際の反応速度が
遅くなり、工業上支障をきたす。ゲル化防止剤として使
用する無機アルカリ金属塩としては、アルカリ金属又は
アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩及び炭酸水素塩が
好ましく、具体例として、例えば、水酸化リチウム、水
酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸
水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等
を挙げることができる。有機カルボン酸のアルカリ金属
塩としては、ナトリウム，カリウム，リチウム，セシウ
ムなど、また有機カルボン酸のアルカリ土類金属塩とし
ては、マグネシウム，カルシウム，ストロンチウム，バ
リウムなどがそれぞれ挙げられ、有機カルボン酸とし
て、脂肪族鎖が炭素数１〜１６のアルキル基もしくはア
ルケニル基からなる脂肪族カルボン酸、又は芳香族カル
ボン酸等が例示できる。脂肪族カルボン酸としては、例
えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸等があり、芳香族カル
ボン酸として、安息香酸、ナフタレンカルボン酸、フタ
ール酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられ
る。これらの中でも好ましいのは、アルカリ金属の水酸
化物または炭素数１〜４の脂肪族カルボン酸のアルカリ
金属塩である。尚、樹脂Ａ中の前記アンチモン原子、ゲ
ルマニウム原子、及び樹脂Ｂ中のリン原子の濃度の測定
は、湿式灰化で前処理を行い、原子吸光法による定量分
析により測定することができる。
【００２８】本発明における多層容器は、従来、落下や
衝撃による剥離を起こしにくくするとともに、凹凸の少
ない形状に限定されないデザインの自由度を大きくする
事ができるものである。
衝撃による剥離を起こしにくくするとともに、凹凸の少
ない形状に限定されないデザインの自由度を大きくする
事ができるものである。
【００２９】以下実施例及び比較例により、本発明を更
に詳細に説明するが本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。また本実施例等で測定した主な特性の測
定法を示す。 （１）ポリエチレンテレフタレートの固有粘度［η］：
フェノール／テトラクロロエタン＝６／４（重量比）
の混合溶媒を使用。測定温度３０℃。 （２）ポリアミドＭＸＤ６の相対粘度［ηrel.］： 樹
脂１ｇ／９６％硫酸水溶液１００ｍｌ、測定温度２５
℃。 （３）金属原子の定量 ： 湿式灰化で前処理を行い、
原子吸光法で定量 （４）溶融粘度 ： 東洋精機(株)製 キャピログラフ
１Ｃにて測定。 （５）落下試験 ： ５００ｍｌの水を入れキャップを
した後、５℃で２４時間静置した多層容器を落下させ、
層間剥離の有無を目視で確認。多層容器は、底部が床に
接触するように落下させた(垂直落下)。落下高さ８０ｃ
ｍ。１００本落下させたときの層間剥離したボトルの本
数で評価。
に詳細に説明するが本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。また本実施例等で測定した主な特性の測
定法を示す。 （１）ポリエチレンテレフタレートの固有粘度［η］：
フェノール／テトラクロロエタン＝６／４（重量比）
の混合溶媒を使用。測定温度３０℃。 （２）ポリアミドＭＸＤ６の相対粘度［ηrel.］： 樹
脂１ｇ／９６％硫酸水溶液１００ｍｌ、測定温度２５
℃。 （３）金属原子の定量 ： 湿式灰化で前処理を行い、
原子吸光法で定量 （４）溶融粘度 ： 東洋精機(株)製 キャピログラフ
１Ｃにて測定。 （５）落下試験 ： ５００ｍｌの水を入れキャップを
した後、５℃で２４時間静置した多層容器を落下させ、
層間剥離の有無を目視で確認。多層容器は、底部が床に
接触するように落下させた(垂直落下)。落下高さ８０ｃ
ｍ。１００本落下させたときの層間剥離したボトルの本
数で評価。
【００３０】実施例１
多層パリソン、多層中空容器を以下の方法によりで製造
した。樹脂Ａとして、固有粘度が０．７５のＰＥＴを、
樹脂Ｂとして、相対粘度が２．７０のポリアミドＭＸＤ
６を使用した。ＰＥＴは、重合触媒として使用された酸
化ゲルマニウムのゲルマニウム原子濃度は３７ｐｐｍで
あり、２８０℃で測定した剪断速度１０００（ｓ−１）
での溶融粘度は２３０Ｐａ・ｓであった。ポリアミドＭ
ＸＤ６重合の際、着色防止剤として次亜リン酸ナトリウ
ムを、ゲル化防止剤として水酸化ナトリウムを使用し
た。ポリアミドＭＸＤ６中のリン原子の濃度は５ｐｐｍ
であり、水酸化ナトリウム濃度はリン原子１モルに対し
０．７モルとなるように添加した。尚、ポリアミドＭＸ
Ｄ６は、２８０℃で測定した剪断速度１０００（ｓ−
１）での溶融粘度が２００Ｐａ・ｓであった。多層パリ
ソンの製造には、名機製作所（株）製、射出成形機（型
式：Ｍ２００、４個取り）を使用した。最内外層を構成
する樹脂Ａを射出シリンダーａに、中間層を構成する樹
脂Ｂを射出シリンダーｂに充填した。上記樹脂を使用
し、以下の条件で先ず樹脂Ａを射出し、所定量の樹脂Ａ
を射出した後、樹脂Ａと同時に樹脂Ｂを射出し、ついで
樹脂Ａを射出して３層パリソンを成形した。 射出シリンダーａ内の樹脂温度：２８０℃ 射出シリンダーｂ内の樹脂温度：２７０℃ 金型内樹脂流路温度 ：２８０℃ 金型冷却水温度 ： １５℃ 射出成形して得られた多層パリソンは全長１１０ｍｍ、
外形２６．５ｍｍφ、肉厚４．５ｍｍである。尚、得ら
れた３層パリソンは、ポリアミドＭＸＤ６を７重量％含
有していた。上記多層パリソンをブロー成形機（クルッ
プ コーポプラスト社(ＫＲＵＰＰＣＯＲＰＯＰＬＡＳ
Ｔ社)製、型式：ＬＢ−０１）を用いて、下記の条件で
二軸延伸ブロー成形して、多層中空容器を得た。多層中
空容器は全長２２３ｍｍ、外形６５ｍｍφ、内容積５０
０ｍｌ（表面積：０．０４ｍ２ ）、底部形状はペタロ
イドタイプである。 パリソン加熱温度 ：１００℃ ブロー圧力 ：３．０ＭＰａ 得られた３層容器に水を充填して落下試験により、層間
剥離性を評価した。結果を表１に示す。
した。樹脂Ａとして、固有粘度が０．７５のＰＥＴを、
樹脂Ｂとして、相対粘度が２．７０のポリアミドＭＸＤ
６を使用した。ＰＥＴは、重合触媒として使用された酸
化ゲルマニウムのゲルマニウム原子濃度は３７ｐｐｍで
あり、２８０℃で測定した剪断速度１０００（ｓ−１）
での溶融粘度は２３０Ｐａ・ｓであった。ポリアミドＭ
ＸＤ６重合の際、着色防止剤として次亜リン酸ナトリウ
ムを、ゲル化防止剤として水酸化ナトリウムを使用し
た。ポリアミドＭＸＤ６中のリン原子の濃度は５ｐｐｍ
であり、水酸化ナトリウム濃度はリン原子１モルに対し
０．７モルとなるように添加した。尚、ポリアミドＭＸ
Ｄ６は、２８０℃で測定した剪断速度１０００（ｓ−
１）での溶融粘度が２００Ｐａ・ｓであった。多層パリ
ソンの製造には、名機製作所（株）製、射出成形機（型
式：Ｍ２００、４個取り）を使用した。最内外層を構成
する樹脂Ａを射出シリンダーａに、中間層を構成する樹
脂Ｂを射出シリンダーｂに充填した。上記樹脂を使用
し、以下の条件で先ず樹脂Ａを射出し、所定量の樹脂Ａ
を射出した後、樹脂Ａと同時に樹脂Ｂを射出し、ついで
樹脂Ａを射出して３層パリソンを成形した。 射出シリンダーａ内の樹脂温度：２８０℃ 射出シリンダーｂ内の樹脂温度：２７０℃ 金型内樹脂流路温度 ：２８０℃ 金型冷却水温度 ： １５℃ 射出成形して得られた多層パリソンは全長１１０ｍｍ、
外形２６．５ｍｍφ、肉厚４．５ｍｍである。尚、得ら
れた３層パリソンは、ポリアミドＭＸＤ６を７重量％含
有していた。上記多層パリソンをブロー成形機（クルッ
プ コーポプラスト社(ＫＲＵＰＰＣＯＲＰＯＰＬＡＳ
Ｔ社)製、型式：ＬＢ−０１）を用いて、下記の条件で
二軸延伸ブロー成形して、多層中空容器を得た。多層中
空容器は全長２２３ｍｍ、外形６５ｍｍφ、内容積５０
０ｍｌ（表面積：０．０４ｍ２ ）、底部形状はペタロ
イドタイプである。 パリソン加熱温度 ：１００℃ ブロー圧力 ：３．０ＭＰａ 得られた３層容器に水を充填して落下試験により、層間
剥離性を評価した。結果を表１に示す。
【００３１】実施例２
樹脂Ａとして使用するＰＥＴについて、重合触媒として
使用された三酸化アンチモンのアンチモン原子濃度は３
７ｐｐｍであり、２８０℃で測定した剪断速度１０００
（ｓ−１）での溶融粘度は２２０Ｐａ・ｓであること以
外は実施例１と同様に３層容器を作製した。得られた３
層容器を実施例１に記載したと同様の落下試験により、
層間剥離性を評価した。結果を表１に示す。
使用された三酸化アンチモンのアンチモン原子濃度は３
７ｐｐｍであり、２８０℃で測定した剪断速度１０００
（ｓ−１）での溶融粘度は２２０Ｐａ・ｓであること以
外は実施例１と同様に３層容器を作製した。得られた３
層容器を実施例１に記載したと同様の落下試験により、
層間剥離性を評価した。結果を表１に示す。
【００３２】実施例３
樹脂Ｂとして使用するポリアミドＭＸＤ６のリン原子が
３０ｐｐｍであること以外は実施例１と同様に３層容器
を作製した。得られた３層容器を実施例１に記載したと
同様の落下試験により、層間剥離性を評価した。結果を
表１に示す。
３０ｐｐｍであること以外は実施例１と同様に３層容器
を作製した。得られた３層容器を実施例１に記載したと
同様の落下試験により、層間剥離性を評価した。結果を
表１に示す。
【００３３】比較例１
樹脂Ａとして使用するＰＥＴの２８０℃で測定した剪断
速度１０００（ｓ−１）での溶融粘度は３５３Ｐａ・ｓ
であり、樹脂Ｂとして使用するポリアミドＭＸＤ６の２
８０℃で測定した剪断速度１０００（ｓ−１）での溶融
粘度は１１０Ｐａ・ｓであること以外は実施例１と同様
に３層容器を作製した。得られた３層容器を前記と同様
の落下試験により、層間剥離性を評価した。結果を表２
に示す。
速度１０００（ｓ−１）での溶融粘度は３５３Ｐａ・ｓ
であり、樹脂Ｂとして使用するポリアミドＭＸＤ６の２
８０℃で測定した剪断速度１０００（ｓ−１）での溶融
粘度は１１０Ｐａ・ｓであること以外は実施例１と同様
に３層容器を作製した。得られた３層容器を前記と同様
の落下試験により、層間剥離性を評価した。結果を表２
に示す。
【００３４】比較例２
樹脂Ｂとして、リン原子の濃度が３５０ｐｐｍであり、
水酸化ナトリウム濃度はリン原子１モルに対し０．７モ
ルとなるように添加したポリアミドＭＸＤ６を使用した
以外は実施例１と同様に３層容器を作製した。得られた
３層容器を前記と同様の落下試験により、層間剥離性を
評価した。結果を表１に示す。
水酸化ナトリウム濃度はリン原子１モルに対し０．７モ
ルとなるように添加したポリアミドＭＸＤ６を使用した
以外は実施例１と同様に３層容器を作製した。得られた
３層容器を前記と同様の落下試験により、層間剥離性を
評価した。結果を表１に示す。
【００３５】
表１ 実施例１ 実施例２ 実施例３
ＰＥＴ 溶融粘度（Ｐａ・s） ２３０ ２２０ ２３０
触媒 ＧｅＯ2 Ｓｂ2Ｏ3 ＧｅＯ2
金属原子濃度（ｐｐｍ） ３７ ２５０ ３７
Ｎ−ＭＸＤ６ 溶融粘度（Ｐａ・ｓ） ２００ ２００ ２００
リン原子濃度（ｐｐｍ） ５ ５ ３０溶融粘度比 １．２ １．１ １．２
落下試験 落下本数（本） １００ １００ １００ 層間剥離（本） １５ ２０ ２０
【００３６】
表２ 比較例１ 比較例２
ＰＥＴ 溶融粘度（Ｐａ・s） ３５３ ２２０
触媒 ＧｅＯ2 Ｓｂ2Ｏ3
金属原子濃度（ｐｐｍ） ３７ ２５０
Ｎ−ＭＸＤ６ 溶融粘度（Ｐａ・ｓ） １１０ １００
リン原子濃度（ｐｐｍ） ５ ３５０溶融粘度比（ＰＥＴ／Ｎ−ＭＸＤ６） ３．２ ２．２
落下試験 落下本数（本） １００ １００ 層間剥離（本） ５５ ５０
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、優れた層間剥離性を有
し、かつガスバリア性に優れた多層容器を得ることがで
き、本発明の工業的意義は大きい。
し、かつガスバリア性に優れた多層容器を得ることがで
き、本発明の工業的意義は大きい。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
// Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｋ 77:00
77:00 Ｂ２９Ｌ 9:00
Ｂ２９Ｌ 9:00 22:00
22:00 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ
(72)発明者 原 毅
神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三
菱瓦斯化学株式会社平塚研究所内
Ｆターム(参考） 3E033 AA01 BA17 BA18 BA21 BB08
CA03 FA02 GA02
4F100 AA02C AA04C AH08C AK41A
AK41B AK42A AK42B AK46C
AL01A AL01B AL01C BA03
BA06 BA10A BA10B BA15
CA30C DA01 EH36 GB16
JA06A JA06B JA06C JB16A
JB16B JD02C JK01A JK01B
JK06 JK10 JL11 YY00A
YY00B YY00C
4F208 AA24 AA29 AB12 AG03 AG07
AH55 LA02 LA04 LB01 LB22
LG06 LG28
Claims (8)
- 【請求項１】 最外層、最内層を構成する樹脂Ａが８０
モル％以上のテレフタル酸を含む酸成分と８０モル％以
上のエチレングリコールを含むグリコール成分を重合し
て得た熱可塑性ポリエステル樹脂を主成分とするものか
らなり、最外層と最内層との間に位置する中間層を構成
する樹脂Ｂがメタキシリレンジアミンを７０モル％以上
含むジアミン成分とアジピン酸を７０モル％以上含むジ
カルボン酸成分とを重合して得たポリアミドからなる多
層容器の製造方法であって、樹脂Ａが０．５５〜１．５
０の固有粘度を有し、２８０℃、剪断速度１０００（Ｓ
-1）の条件下で樹脂Ａと樹脂Ｂの溶融粘度比（樹脂Ａ
（Ｐａ・Ｓ）／樹脂Ｂ（Ｐａ・Ｓ））が０．５〜３．０
の範囲内にあることを特徴とする層間剥離の改良された
多層容器。 - 【請求項２】 樹脂Ｂが着色防止剤としてリン酸塩、亜
リン酸塩又は次亜リン酸塩を樹脂Ｂ中のリン原子濃度と
して０．１〜５０ｐｐｍ含むものであることを特徴とす
る請求項１記載の多層容器。 - 【請求項３】 樹脂Ｂが着色防止剤としてリン酸塩、亜
リン酸塩又は次亜リン酸塩を樹脂Ｂ中のリン原子濃度と
して０．１〜５０ｐｐｍ含み、更にゲル化防止剤として
無機アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、又は
有機カルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類
金属塩を樹脂Ｂ中の濃度で、当該リン原子１モルに対
し、０．５〜１．５モル含むものであることを特徴とす
る請求項１記載の多層容器。 - 【請求項４】 樹脂Ａの重合時に触媒として使用したア
ンチモン化合物又はゲルマニウム化合物の濃度が樹脂Ａ
中でアンチモン原子又はゲルマニウム原子としてそれぞ
れ３００ｐｐｍ以下、１００ｐｐｍ以下であることを特
徴とする請求項１記載の多層容器。 - 【請求項５】 最外層、最内層を構成する樹脂Ａがポリ
エチレンテレフタレート樹脂からなり、最外層と最内層
との間に位置する中間層を構成する樹脂Ｂがガスバリア
性樹脂であるポリメタキシリレンアジパミド樹脂からな
る３層容器であり、かつ中間層を構成する樹脂Ｂを容器
底部に位置する樹脂注入口側から当該注入口側と相対す
る口栓部近傍まで配置させたことを特徴とする請求項１
ないし４のいずれかに記載の多層容器。 - 【請求項６】 ２つの射出シリンダーを有する射出成形
機を使用して、それぞれのシリンダーに樹脂Ａと樹脂Ｂ
とを充填し、樹脂Ａ、樹脂Ａと樹脂Ｂ、樹脂Ａの順に樹
脂を金型キャビティー内に射出して３層パリソンを成形
した後にブロー成形して得られる請求項１ないし５のい
ずれかに記載の多層容器。 - 【請求項７】 最外層、最内層及び中央層を構成する樹
脂Ａがポリエチレンテレフタレート樹脂からなり、最外
層と中央層及び最内層と中央層との間に位置する中間層
を構成する樹脂Ｂがガスバリア性樹脂であるポリメタキ
シリレンアジパミド樹脂からなる５層容器であり、かつ
中間層を構成する樹脂Ｂを容器底部に位置する樹脂注入
口側から当該注入口側と相対する口栓部近傍まで配置さ
せたことを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記
載の多層容器。 - 【請求項８】 ２つの射出シリンダーを有する射出成形
機を使用して、それぞれのシリンダーに樹脂Ａと樹脂Ｂ
とを充填し、樹脂Ａ、樹脂Ｂ、樹脂Ａの順に樹脂を金型
キャビティー内に射出して５層パリソンを成形した後に
ブロー成形して得られる請求項１ないし４、又は請求項
９のいずれかに記載の多層容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002100399A JP3991203B2 (ja) | 2002-04-02 | 2002-04-02 | 多層構造体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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