JP2003275671A - ポリシラザンの硬化方法 - Google Patents
ポリシラザンの硬化方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ポリシラザンの硬化を促進する方法を提供す
る。 【解決手段】ポリシラザンおよび光重合開始剤を必須成
分とする組成物（Ｘ）を用いて塗膜を形成した後に、該
塗膜に活性エネルギ線を照射することでポリシラザンを
硬化する方法において、活性エネルギ線を照射する前お
よび／または後に、前記塗膜の表面をカバー材で覆う。
る。 【解決手段】ポリシラザンおよび光重合開始剤を必須成
分とする組成物（Ｘ）を用いて塗膜を形成した後に、該
塗膜に活性エネルギ線を照射することでポリシラザンを
硬化する方法において、活性エネルギ線を照射する前お
よび／または後に、前記塗膜の表面をカバー材で覆う。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリシラザンの硬
化方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】ポリシラザンの硬化が、活性エネルギ線
の照射により行われること（特開平１１−２４０１０３
号公報）は知られているが、ポリシラザンの硬化に要す
る時間（赤外スペクトル分析においてＳｉ−Ｈの吸収ピ
ークが消失するのに要する時間。以下、硬化時間と記
す。）は、硬化触媒が添加されていても５日間以上かか
っていた。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術が有する前述の欠点を解消しようとするものであ
る。すなわち、本発明は、ポリシラザンの硬化時間が短
いポリシラザンの硬化方法を提供することを目的とす
る。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべくなされたものであり、ポリシラザンおよび光
重合開始剤を必須成分とする組成物（Ｘ）を用いて塗膜
を形成した後に、該塗膜に活性エネルギ線を照射してポ
リシラザンを硬化する方法において、活性エネルギ線を
照射する前および／または後に、前記塗膜をカバー材で
覆うことによりポリシラザンの硬化を促進せしめること
を特徴とする、ポリシラザンの硬化方法を提供する。 【０００５】 【発明の実施の形態】本発明におけるポリシラザンは、
特開平１１−２４０１０３号公報の段落番号００９７〜
０１０７に記載されるポリシラザンが好ましく用いられ
る。本発明におけるポリシラザンは、シラザンの単独重
合体でもよく、シラザンと他のモノマとの共重合体でも
よく、ポリシラザンと他の化合物との混合物でもよい。
ポリシラザンとしては、ペルヒドロポリシラザンが好ま
しい。 【０００６】ポリシラザンの分子量は数平均分子量で１
００〜５万が好ましく、特に５００〜１０，０００が好
ましい。分子量が上記範囲にあると、ポリシラザンの反
応性に優れ、また、ポリシラザンの安定性がよく良好な
硬化物が得られる。 【０００７】本発明における組成物（Ｘ）には、光重合
開始剤を含む。該光重合開始剤としては、公知のものを
限定なく使用でき、入手容易な市販のものを使用しても
よい。光重合開始剤は、１種でもよく、２種以上を使用
してもよい。光重合開始剤としては、特開平１１−２４
０１０３号公報の段落番号００８０〜００８５に記載さ
れる光重合開始剤が好ましく用いられる。 【０００８】組成物（Ｘ）における光重合開始剤の量
は、ポリシラザンの１００質量部に対して０．１〜２０
質量部が好ましく、特に０．１〜１０質量部が好まし
い。 【０００９】組成物（Ｘ）には、必要に応じて溶剤が含
まれていてもよい。用いる溶剤としては、特に限定され
ず、特開平１１−２４０１０３号公報の段落番号０１０
５〜０１０６に記載される溶剤が好ましく用いられる。 【００１０】溶剤を使用する場合、ポリシラザンの溶解
度または溶剤の蒸発速度を調節するために、２種類以上
の溶剤を使用してもよい。溶剤の使用量は、塗膜を形成
する方法、必要な塗膜の厚さ、ポリシラザンの平均分子
量、分子量分布、その構造によって適宜選択される。組
成物（Ｘ）における溶剤の割合は、９９質量％以下が好
ましく、特に組成物（Ｘ）中の固形分濃度が３〜５０質
量％の範囲となるように用いるのが好ましい。 【００１１】本発明においては、組成物（Ｘ）に、硬化
触媒が含まれていてもよい。該硬化触媒としては、特開
平１１−２４０１０３号公報の段落番号０１１０〜０１
１２に記載の触媒が好ましく用いられる。 【００１２】本発明においては、組成物（Ｘ）に、必要
に応じて適当な充填剤が添加されていてもよい。充填剤
の例としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア、マイカ
等の酸化物系無機物、炭化珪素、窒化珪素等の非酸化物
系無機物の微粉等が好ましく挙げられる。また用途によ
ってはアルミニウム、亜鉛、銅等の金属粉末を添加して
もよい。さらに充填剤としては、以下のものが好ましく
挙げられる。 【００１３】ケイ砂、石英、ノバキュライト、ケイ藻土
などのシリカ系：合成無定形シリカ：カオリナイト、雲
母、滑石、ウオラストナイト、アスベスト、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸アルミニウム等のケイ酸塩：ガラス粉
末、ガラス球、中空ガラス球、ガラスフレーク、泡ガラ
ス球等のガラス体：窒化ホウ素、炭化ホウ素、窒化アル
ミニウム、炭化アルミニウム、窒化ケイ素、炭化ケイ
素、ホウ化チタン、窒化チタン、炭化チタン等の非酸化
物系無機物：炭酸カルシウム：酸化亜鉛、アルミナ、マ
グネシア、酸化チタン、酸化ベリリウム等の金属酸化
物：硫酸バリウム、二硫化モリブデン、二硫化タングス
テン、弗化炭素その他無機物：アルミニウム、ブロン
ズ、鉛、ステンレススチール、亜鉛等の金属粉末：カー
ボンブラック、コークス、黒鉛、熱分解炭素、中空カー
ボン球等のカーボン体等。 【００１４】これら充填剤は、針状（ウィスカーを含
む。）、粒状、鱗片状等種々の形状のものを単独または
２種以上混合して用いることができる。また、これら充
填剤の粒子の大きさ（粒子径）は、１回に塗工する層の
厚さよりも小さいことが好ましい。組成物（Ｘ）におけ
る充填剤の添加量は、ポリシラザンの１質量部に対して
０．０５〜１０質量部が好ましく、特に０．２〜３質量
部が好ましい。また、充填剤の表面は、カップリング剤
処理、蒸着、メッキ等で表面処理されていてもよい。 【００１５】組成物（Ｘ）には、必要に応じて各種顔
料、レベリング剤、潤滑性付与剤、消泡剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、分散剤、表面改質剤、
可塑剤、乾燥促進剤、流れ止め剤が添加されていてもよ
い。また、ポリシラザンの硬化をさらに促進する目的
で、パラジウム、プラチナ等の金属錯体が添加されてい
てもよい。 【００１６】組成物（Ｘ）を用いて塗膜を形成する方法
は、特に限定されず、通常の塗工方法が用いられる。た
とえば、浸漬、ロール塗り、バー塗り、刷毛塗り、スプ
レー塗り、フロー塗り等が好ましく用いられる。 【００１７】本発明において、塗膜を形成するのに用い
られる基材は、特に限定されず、金属、セラミックス、
プラスチックス等が好ましく用いられる。塗膜を形成す
る前に、基材に、ヤスリがけ、脱脂、各種ブラスト等で
表面処理しておくと、組成物（Ｘ）が付着しやすくなる
ので好ましい。 【００１８】本発明において、活性エネルギ線として
は、紫外線、電子線、その他の活性エネルギ線等が使用
でき、紫外線が好ましい。紫外線源としては、特に限定
なく使用できる。 【００１９】本発明において、カバー材としては、公知
または周知のものを使用でき、入手しやすい市販のもの
が好ましい。カバー材としては、形状または材料等は限
定されない。形状としては、板状のものを用いてもよ
く、フィルム状のものを用いてもよい。表面への密着し
やすさの点から、フィルム状のものが好ましい。 【００２０】カバー材に用いられる材料としては、特に
限定されないが、ポリエチレン、ポリエチレン共重合
体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、フッ素樹
脂、ポリカーボネート、ポリアセテート、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン等が好まし
く用いられる。 【００２１】本発明において、塗膜の表面をカバー材で
覆う時間は、１時間以上が好ましい。上限の時間は特に
限定されないが、硬化が充分に行われるのに要する時間
が好ましい。たとえば、３ヶ月以下が好ましい。この範
囲であると、硬化が充分に行われ、ポリシラザンは硬化
してシリカになる。 【００２２】ポリシラザンの硬化を促進する方法として
は、たとえば次のような方法が好ましい。組成物（Ｘ）
を基材の表面に塗工した後、溶媒を蒸発させて表面を指
触乾燥状態にし、活性エネルギ線を照射した後に、その
表面をカバー材で覆い、数日間保持する。 【００２３】組成物（Ｘ）を用いて形成された塗膜の表
面とカバー材とは、密着しているのが好ましい。密着し
ている（エアトラップ等ができていない）と、硬化が均
等に促進され、均質なシリカが形成されるため好まし
い。そのため、カバー材で覆う際には、スキージ等でエ
アトラップができないように密着被覆するか、またはラ
ミネーター等を用いて密着被覆することが好ましい。 【００２４】また、活性エネルギ線の照射前にカバー材
で覆う場合には、該カバー材は活性エネルギ線を透過で
きる材料を選択するのが好ましい。そのような材料とし
ては、フッ素樹脂が好ましい。活性エネルギ線の照射後
にカバー材で覆う場合には、このような制限はない。 【００２５】組成物（Ｘ）を用いて形成された層の厚さ
は、０．０１〜３０μｍが好ましく、特に０．１〜１０
μｍが好ましい。この厚さが上記範囲にあると、硬化が
充分行われ、基材との密着性に優れ、硬化物層の耐熱
性、耐摩耗性、耐食性が充分となり好ましい。 【００２６】また、基材と該層との間には、別の層が形
成されていてもよい。たとえば、密着性を向上させるた
めの層、他の機能（導電性、帯電防止性等）を発現させ
るための層等が形成されていてもよい。 【００２７】本発明の方法によれば、組成物（Ｘ）を用
いて形成された塗膜の表面がカバー材で覆われること
で、ポリシラザンの硬化が促進される。ポリシラザンの
硬化が促進される理由は不明であるが、以下のことが推
測される。 【００２８】すなわち、組成物（Ｘ）を用いて形成され
た塗膜に活性エネルギ線が照射されることにより、光重
合開始剤由来の活性ラジカルがシラザンから水素を引き
抜く反応が起こる。生じたシラザンのラジカルが、該塗
膜に存在する微量の水分と反応して分解し、アンモニア
またはアミンが生成する。そして、該塗膜がカバー材で
覆われていることで、該アンモニアまたはアミンが塗膜
内に閉じこめられ、閉じ込められたアンモニアまたはア
ミンが自己触媒として作用して、ポリシラザンの硬化が
促進される、と考えられる。 【００２９】 【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されない。 【００３０】［例１］ペルヒドロポリシラザンの２０質
量％キシレン溶液（クラリアントジャパン社製、商品名
「Ｎ−Ｖ１１０」、ペルヒドロポリシラザンの数平均分
子量：Ｍｎ≒７００。）に、ポリシラザンの質量の５％
に相当する量の２−メチル−１−［４−（メチルチオ）
フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オンを加え
て溶解させて塗工液とした。 【００３１】厚さ３ｍｍのアクリル板（１００ｍｍ×１
００ｍｍ）に、スピンコータを用いて塗工液を塗工（ウ
エット厚み５μｍ）して、９０℃の熱風循環オーブン中
で１分間保持して溶剤を除去した。これを空気雰囲気
中、高圧水銀灯を用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２（波長３
００〜３９０ｎｍ領域の紫外線積算エネルギ量。）の紫
外線を照射し、膜厚１．０μｍの指触乾燥した層を形成
した。 【００３２】続いて、５０μｍのポリエチレン製フィル
ムを、スキージを使って表面に密着被覆させ、２３℃、
相対湿度５０％の環境で１週間保持し、ポリシラザンを
硬化して硬化物を得た。 【００３３】得られた硬化物におけるシリカの割合を、
表面のＩＲ測定を用いて評価したところ、２２００ｃｍ
−１付近のＳｉ−Ｈ由来の吸収ピークは完全に消失し、
１０６０ｃｍ−１付近のＳｉ−Ｏ由来の吸収ピークが大
きく形成されていた。 【００３４】一方、フィルムを用いない以外は上記と同
じ条件にて硬化物を形成したものについて、同様に評価
したところ、２２００ｃｍ−１付近のＳｉ−Ｈ由来の吸
収ピークが残存し、１０６０ｃｍ−１付近のＳｉ−Ｏ由
来の吸収ピークはフィルムを密着被覆した場合の半分以
下であった。 【００３５】［例２］例１において、「Ｎ−Ｖ１１０」
のかわりに、硬化触媒の添加されたポリシラザンの２０
質量％キシレン溶液（クラリアントジャパン社製、商品
名「Ｎ−Ｌ１１０」、ペルヒドロポリシラザンの数平均
分子量：Ｍｎ≒９００。）を用いる以外は、例１と同様
にして硬化物を得た。 【００３６】得られた硬化物におきえるシリカの割合
を、例１と同様にして評価したところ、密着被覆して硬
化した硬化物については、２２００ｃｍ−１付近のＳｉ
−Ｈ由来の吸収ピークは完全に消失し、１０６０ｃｍ
−１付近のＳｉ−Ｏ由来の吸収ピークが大きく形成され
ていた。 【００３７】一方、フィルムを用いないで硬化した硬化
物については、２２００ｃｍ−１付近のＳｉ−Ｈ由来の
吸収ピークが残存し、１０６０ｃｍ−１付近のＳｉ−Ｏ
由来の吸収ピークはフィルムを密着被覆した場合の半分
以下であった。 【００３８】 【発明の効果】本発明の方法によれば、短い時間でポリ
シラザンを硬化できる。また、その硬化を促進する方法
は、カバー材で塗膜を覆うという簡便な方法である。 【００３９】本発明の方法によれば、ポリシラザンの硬
化時間は、硬化触媒が添加されている場合は１〜２日
間、硬化触媒が添加されていなくても１週間程度であ
る。また、カバー材で覆う時間を１日間だけとした場合
でも、その後の硬化が促進されて、硬化時間を短くでき
る。
化方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】ポリシラザンの硬化が、活性エネルギ線
の照射により行われること（特開平１１−２４０１０３
号公報）は知られているが、ポリシラザンの硬化に要す
る時間（赤外スペクトル分析においてＳｉ−Ｈの吸収ピ
ークが消失するのに要する時間。以下、硬化時間と記
す。）は、硬化触媒が添加されていても５日間以上かか
っていた。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術が有する前述の欠点を解消しようとするものであ
る。すなわち、本発明は、ポリシラザンの硬化時間が短
いポリシラザンの硬化方法を提供することを目的とす
る。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべくなされたものであり、ポリシラザンおよび光
重合開始剤を必須成分とする組成物（Ｘ）を用いて塗膜
を形成した後に、該塗膜に活性エネルギ線を照射してポ
リシラザンを硬化する方法において、活性エネルギ線を
照射する前および／または後に、前記塗膜をカバー材で
覆うことによりポリシラザンの硬化を促進せしめること
を特徴とする、ポリシラザンの硬化方法を提供する。 【０００５】 【発明の実施の形態】本発明におけるポリシラザンは、
特開平１１−２４０１０３号公報の段落番号００９７〜
０１０７に記載されるポリシラザンが好ましく用いられ
る。本発明におけるポリシラザンは、シラザンの単独重
合体でもよく、シラザンと他のモノマとの共重合体でも
よく、ポリシラザンと他の化合物との混合物でもよい。
ポリシラザンとしては、ペルヒドロポリシラザンが好ま
しい。 【０００６】ポリシラザンの分子量は数平均分子量で１
００〜５万が好ましく、特に５００〜１０，０００が好
ましい。分子量が上記範囲にあると、ポリシラザンの反
応性に優れ、また、ポリシラザンの安定性がよく良好な
硬化物が得られる。 【０００７】本発明における組成物（Ｘ）には、光重合
開始剤を含む。該光重合開始剤としては、公知のものを
限定なく使用でき、入手容易な市販のものを使用しても
よい。光重合開始剤は、１種でもよく、２種以上を使用
してもよい。光重合開始剤としては、特開平１１−２４
０１０３号公報の段落番号００８０〜００８５に記載さ
れる光重合開始剤が好ましく用いられる。 【０００８】組成物（Ｘ）における光重合開始剤の量
は、ポリシラザンの１００質量部に対して０．１〜２０
質量部が好ましく、特に０．１〜１０質量部が好まし
い。 【０００９】組成物（Ｘ）には、必要に応じて溶剤が含
まれていてもよい。用いる溶剤としては、特に限定され
ず、特開平１１−２４０１０３号公報の段落番号０１０
５〜０１０６に記載される溶剤が好ましく用いられる。 【００１０】溶剤を使用する場合、ポリシラザンの溶解
度または溶剤の蒸発速度を調節するために、２種類以上
の溶剤を使用してもよい。溶剤の使用量は、塗膜を形成
する方法、必要な塗膜の厚さ、ポリシラザンの平均分子
量、分子量分布、その構造によって適宜選択される。組
成物（Ｘ）における溶剤の割合は、９９質量％以下が好
ましく、特に組成物（Ｘ）中の固形分濃度が３〜５０質
量％の範囲となるように用いるのが好ましい。 【００１１】本発明においては、組成物（Ｘ）に、硬化
触媒が含まれていてもよい。該硬化触媒としては、特開
平１１−２４０１０３号公報の段落番号０１１０〜０１
１２に記載の触媒が好ましく用いられる。 【００１２】本発明においては、組成物（Ｘ）に、必要
に応じて適当な充填剤が添加されていてもよい。充填剤
の例としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア、マイカ
等の酸化物系無機物、炭化珪素、窒化珪素等の非酸化物
系無機物の微粉等が好ましく挙げられる。また用途によ
ってはアルミニウム、亜鉛、銅等の金属粉末を添加して
もよい。さらに充填剤としては、以下のものが好ましく
挙げられる。 【００１３】ケイ砂、石英、ノバキュライト、ケイ藻土
などのシリカ系：合成無定形シリカ：カオリナイト、雲
母、滑石、ウオラストナイト、アスベスト、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸アルミニウム等のケイ酸塩：ガラス粉
末、ガラス球、中空ガラス球、ガラスフレーク、泡ガラ
ス球等のガラス体：窒化ホウ素、炭化ホウ素、窒化アル
ミニウム、炭化アルミニウム、窒化ケイ素、炭化ケイ
素、ホウ化チタン、窒化チタン、炭化チタン等の非酸化
物系無機物：炭酸カルシウム：酸化亜鉛、アルミナ、マ
グネシア、酸化チタン、酸化ベリリウム等の金属酸化
物：硫酸バリウム、二硫化モリブデン、二硫化タングス
テン、弗化炭素その他無機物：アルミニウム、ブロン
ズ、鉛、ステンレススチール、亜鉛等の金属粉末：カー
ボンブラック、コークス、黒鉛、熱分解炭素、中空カー
ボン球等のカーボン体等。 【００１４】これら充填剤は、針状（ウィスカーを含
む。）、粒状、鱗片状等種々の形状のものを単独または
２種以上混合して用いることができる。また、これら充
填剤の粒子の大きさ（粒子径）は、１回に塗工する層の
厚さよりも小さいことが好ましい。組成物（Ｘ）におけ
る充填剤の添加量は、ポリシラザンの１質量部に対して
０．０５〜１０質量部が好ましく、特に０．２〜３質量
部が好ましい。また、充填剤の表面は、カップリング剤
処理、蒸着、メッキ等で表面処理されていてもよい。 【００１５】組成物（Ｘ）には、必要に応じて各種顔
料、レベリング剤、潤滑性付与剤、消泡剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、分散剤、表面改質剤、
可塑剤、乾燥促進剤、流れ止め剤が添加されていてもよ
い。また、ポリシラザンの硬化をさらに促進する目的
で、パラジウム、プラチナ等の金属錯体が添加されてい
てもよい。 【００１６】組成物（Ｘ）を用いて塗膜を形成する方法
は、特に限定されず、通常の塗工方法が用いられる。た
とえば、浸漬、ロール塗り、バー塗り、刷毛塗り、スプ
レー塗り、フロー塗り等が好ましく用いられる。 【００１７】本発明において、塗膜を形成するのに用い
られる基材は、特に限定されず、金属、セラミックス、
プラスチックス等が好ましく用いられる。塗膜を形成す
る前に、基材に、ヤスリがけ、脱脂、各種ブラスト等で
表面処理しておくと、組成物（Ｘ）が付着しやすくなる
ので好ましい。 【００１８】本発明において、活性エネルギ線として
は、紫外線、電子線、その他の活性エネルギ線等が使用
でき、紫外線が好ましい。紫外線源としては、特に限定
なく使用できる。 【００１９】本発明において、カバー材としては、公知
または周知のものを使用でき、入手しやすい市販のもの
が好ましい。カバー材としては、形状または材料等は限
定されない。形状としては、板状のものを用いてもよ
く、フィルム状のものを用いてもよい。表面への密着し
やすさの点から、フィルム状のものが好ましい。 【００２０】カバー材に用いられる材料としては、特に
限定されないが、ポリエチレン、ポリエチレン共重合
体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、フッ素樹
脂、ポリカーボネート、ポリアセテート、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン等が好まし
く用いられる。 【００２１】本発明において、塗膜の表面をカバー材で
覆う時間は、１時間以上が好ましい。上限の時間は特に
限定されないが、硬化が充分に行われるのに要する時間
が好ましい。たとえば、３ヶ月以下が好ましい。この範
囲であると、硬化が充分に行われ、ポリシラザンは硬化
してシリカになる。 【００２２】ポリシラザンの硬化を促進する方法として
は、たとえば次のような方法が好ましい。組成物（Ｘ）
を基材の表面に塗工した後、溶媒を蒸発させて表面を指
触乾燥状態にし、活性エネルギ線を照射した後に、その
表面をカバー材で覆い、数日間保持する。 【００２３】組成物（Ｘ）を用いて形成された塗膜の表
面とカバー材とは、密着しているのが好ましい。密着し
ている（エアトラップ等ができていない）と、硬化が均
等に促進され、均質なシリカが形成されるため好まし
い。そのため、カバー材で覆う際には、スキージ等でエ
アトラップができないように密着被覆するか、またはラ
ミネーター等を用いて密着被覆することが好ましい。 【００２４】また、活性エネルギ線の照射前にカバー材
で覆う場合には、該カバー材は活性エネルギ線を透過で
きる材料を選択するのが好ましい。そのような材料とし
ては、フッ素樹脂が好ましい。活性エネルギ線の照射後
にカバー材で覆う場合には、このような制限はない。 【００２５】組成物（Ｘ）を用いて形成された層の厚さ
は、０．０１〜３０μｍが好ましく、特に０．１〜１０
μｍが好ましい。この厚さが上記範囲にあると、硬化が
充分行われ、基材との密着性に優れ、硬化物層の耐熱
性、耐摩耗性、耐食性が充分となり好ましい。 【００２６】また、基材と該層との間には、別の層が形
成されていてもよい。たとえば、密着性を向上させるた
めの層、他の機能（導電性、帯電防止性等）を発現させ
るための層等が形成されていてもよい。 【００２７】本発明の方法によれば、組成物（Ｘ）を用
いて形成された塗膜の表面がカバー材で覆われること
で、ポリシラザンの硬化が促進される。ポリシラザンの
硬化が促進される理由は不明であるが、以下のことが推
測される。 【００２８】すなわち、組成物（Ｘ）を用いて形成され
た塗膜に活性エネルギ線が照射されることにより、光重
合開始剤由来の活性ラジカルがシラザンから水素を引き
抜く反応が起こる。生じたシラザンのラジカルが、該塗
膜に存在する微量の水分と反応して分解し、アンモニア
またはアミンが生成する。そして、該塗膜がカバー材で
覆われていることで、該アンモニアまたはアミンが塗膜
内に閉じこめられ、閉じ込められたアンモニアまたはア
ミンが自己触媒として作用して、ポリシラザンの硬化が
促進される、と考えられる。 【００２９】 【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されない。 【００３０】［例１］ペルヒドロポリシラザンの２０質
量％キシレン溶液（クラリアントジャパン社製、商品名
「Ｎ−Ｖ１１０」、ペルヒドロポリシラザンの数平均分
子量：Ｍｎ≒７００。）に、ポリシラザンの質量の５％
に相当する量の２−メチル−１−［４−（メチルチオ）
フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オンを加え
て溶解させて塗工液とした。 【００３１】厚さ３ｍｍのアクリル板（１００ｍｍ×１
００ｍｍ）に、スピンコータを用いて塗工液を塗工（ウ
エット厚み５μｍ）して、９０℃の熱風循環オーブン中
で１分間保持して溶剤を除去した。これを空気雰囲気
中、高圧水銀灯を用いて１０００ｍＪ／ｃｍ２（波長３
００〜３９０ｎｍ領域の紫外線積算エネルギ量。）の紫
外線を照射し、膜厚１．０μｍの指触乾燥した層を形成
した。 【００３２】続いて、５０μｍのポリエチレン製フィル
ムを、スキージを使って表面に密着被覆させ、２３℃、
相対湿度５０％の環境で１週間保持し、ポリシラザンを
硬化して硬化物を得た。 【００３３】得られた硬化物におけるシリカの割合を、
表面のＩＲ測定を用いて評価したところ、２２００ｃｍ
−１付近のＳｉ−Ｈ由来の吸収ピークは完全に消失し、
１０６０ｃｍ−１付近のＳｉ−Ｏ由来の吸収ピークが大
きく形成されていた。 【００３４】一方、フィルムを用いない以外は上記と同
じ条件にて硬化物を形成したものについて、同様に評価
したところ、２２００ｃｍ−１付近のＳｉ−Ｈ由来の吸
収ピークが残存し、１０６０ｃｍ−１付近のＳｉ−Ｏ由
来の吸収ピークはフィルムを密着被覆した場合の半分以
下であった。 【００３５】［例２］例１において、「Ｎ−Ｖ１１０」
のかわりに、硬化触媒の添加されたポリシラザンの２０
質量％キシレン溶液（クラリアントジャパン社製、商品
名「Ｎ−Ｌ１１０」、ペルヒドロポリシラザンの数平均
分子量：Ｍｎ≒９００。）を用いる以外は、例１と同様
にして硬化物を得た。 【００３６】得られた硬化物におきえるシリカの割合
を、例１と同様にして評価したところ、密着被覆して硬
化した硬化物については、２２００ｃｍ−１付近のＳｉ
−Ｈ由来の吸収ピークは完全に消失し、１０６０ｃｍ
−１付近のＳｉ−Ｏ由来の吸収ピークが大きく形成され
ていた。 【００３７】一方、フィルムを用いないで硬化した硬化
物については、２２００ｃｍ−１付近のＳｉ−Ｈ由来の
吸収ピークが残存し、１０６０ｃｍ−１付近のＳｉ−Ｏ
由来の吸収ピークはフィルムを密着被覆した場合の半分
以下であった。 【００３８】 【発明の効果】本発明の方法によれば、短い時間でポリ
シラザンを硬化できる。また、その硬化を促進する方法
は、カバー材で塗膜を覆うという簡便な方法である。 【００３９】本発明の方法によれば、ポリシラザンの硬
化時間は、硬化触媒が添加されている場合は１〜２日
間、硬化触媒が添加されていなくても１週間程度であ
る。また、カバー材で覆う時間を１日間だけとした場合
でも、その後の硬化が促進されて、硬化時間を短くでき
る。
─────────────────────────────────────────────────────
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Ｆターム(参考） 4D075 AD06 BB42Z BB46Z BB47Z
BB50Z CA02 CA13 CA18
CA33 CA47 DA06 DB01 DB14
DB31 EA07 EA21 EB42 EC37
4J038 DL171 KA03 KA04 PA17
PA21
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】ポリシラザンおよび光重合開始剤を必須成
分とする組成物（Ｘ）を用いて塗膜を形成した後に、該
塗膜に活性エネルギ線を照射してポリシラザンを硬化す
る方法において、活性エネルギ線を照射する前および／
または後に、前記塗膜をカバー材で覆うことによりポリ
シラザンの硬化を促進せしめることを特徴とする、ポリ
シラザンの硬化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002077661A JP2003275671A (ja) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | ポリシラザンの硬化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002077661A JP2003275671A (ja) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | ポリシラザンの硬化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003275671A true JP2003275671A (ja) | 2003-09-30 |
| JP2003275671A5 JP2003275671A5 (ja) | 2005-09-02 |
Family
ID=29205806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002077661A Withdrawn JP2003275671A (ja) | 2002-03-20 | 2002-03-20 | ポリシラザンの硬化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003275671A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006071907A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-07-06 | 3M Innovative Properties Company | Multi-photon polymerizable pre-ceramic polymeric compositions |
| US7297374B1 (en) * | 2004-12-29 | 2007-11-20 | 3M Innovative Properties Company | Single- and multi-photon polymerizable pre-ceramic polymeric compositions |
| JP2011221470A (ja) * | 2010-04-14 | 2011-11-04 | Sony Corp | 光学素子、およびその製造方法、表示装置、ならびに太陽電池 |
-
2002
- 2002-03-20 JP JP2002077661A patent/JP2003275671A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006071907A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-07-06 | 3M Innovative Properties Company | Multi-photon polymerizable pre-ceramic polymeric compositions |
| US7297374B1 (en) * | 2004-12-29 | 2007-11-20 | 3M Innovative Properties Company | Single- and multi-photon polymerizable pre-ceramic polymeric compositions |
| US7582685B2 (en) | 2004-12-29 | 2009-09-01 | 3M Innovative Properties Company | Multi-photon polymerizable pre-ceramic polymeric compositions |
| JP2011221470A (ja) * | 2010-04-14 | 2011-11-04 | Sony Corp | 光学素子、およびその製造方法、表示装置、ならびに太陽電池 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20061207 |