JP2003272638A - 多孔質部材とその製造方法及びそれを用いた電気化学装置 - Google Patents
多孔質部材とその製造方法及びそれを用いた電気化学装置Info
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Abstract
などとして利用でき、その電極の耐久性向上を実現でき
る多孔質部材を提供する。 【解決手段】 平均孔径が50μm〜1mmの3次元網
目構造の金属多孔体2と撥水性を有する有機多孔体膜3
を積層して成る多孔質部材1を提供する。この多孔質部
材1は、ガス拡散性と撥水機能の持続性に優れる。ま
た、金属多孔体の骨格の自由端2aが有機多孔体膜3を
突き破って表面に露出しており、表面の導電性も確保さ
れている。
Description
どとして利用するのに好適な多孔質部材とその部材の製
造方法及びそれを用いた電気化学装置に関する。
高分子型燃料電池のガス拡散電極として、一部を撥水処
理した発泡金属を用いる技術が特許第3211378号
公報に示され、また、金属繊維と有機繊維の混毛織布や
混毛不織布を用いる技術が特許第3242736号公報
に示されている。
する金属多孔体とその製造方法を先に提案している(特
開2001−226723号)。
号の発泡金属は、初期性能には優れるが耐久性に問題が
残る。即ち、発泡金属の表面にコーティングした撥水処
理層が使用時間の経過と共に剥離等が起こって撥水性が
低下するため、電極内への水の滞留が生じて反応ガスの
拡散性が低下し、出力密度の経時劣化が起こる。
や混毛不織布は、気孔率が小さい(ガスの流れを遮断す
る面積が大きい)ため、反応ガスの圧力損失が大きく、
ガスの透過性が悪くて触媒反応層全面に対する均一なガ
ス供給が難しい。その結果、燃料電池の出力密度が不充
分になり、或いはそれを補うためにセパレータ側に複雑
でコスト高となるガス流路を形成する必要が生じる。
723号で提案している金属多孔体は、金属の表面が親
水性であることから水の膜が形成され易く、これをその
まま燃料電池用の電極として使用すると、金属多孔体の
空孔内で水の滞留が生じてガス拡散性や均一反応性に問
題が生じる。
れ、かつ撥水性能の低下が無く、燃料電池用電極などの
耐久性を高めることができる多孔質部材と、その部材の
製造方法及びそれを用いた燃料電池などの電気化学装置
を提供することを課題としている。
め、この発明においては、平均孔径が50μm〜1mm
の3次元網目構造を有する金属多孔体と、撥水性を有す
る有機多孔体膜とを積層して成り、有機多孔体膜の表面
の一部に金属多孔体が露出している多孔質部材を提供す
る。
ものが特に好ましい。 (1)金属多孔体が、Fe−Cr、又はNi−Crを主
体としたカーボンを含む合金、又はそれに更に、Ni、
Mo、Cu、B、Al、Si、Tiの中から選ばれた少
なくとも1種の元素を添加した合金で形成されている。 (2)金属多孔体の気孔率が85%以上である。 (3)有機多孔体膜の平均孔径が50μm以下、かつそ
の膜の気孔率が30%以上である。
撥水性を有する有機多孔体膜とを重ね合わせた後、金属
多孔体の元厚みt1 と、その金属多孔体の加圧後厚みt
2 が、0.3<t2 /t1 <0.97の条件を満たすよ
うに加圧成形して前述の多孔質部材を製造する方法と、
その多孔質部材を、高分子電解質膜の両面部にガス拡散
電極として配置した電気化学装置を併せて提供する。
を大きくして優れたガス透過性を確保することができ
る。この発明では、その金属多孔体上に撥水性を有する
有機多孔体膜を重ねているため多孔体内での水の滞留が
なくなり、部材内部での水膜形成によるガス透過性の低
下を防止できる。また、この有機多孔体膜は、剥離して
失われることがなく、膜の撥水機能が長期にわたって持
続される。
多孔体を露出させたので、部材両面間での電気伝導を確
保でき、以上の機能により、電極基板に要求される電気
特性と耐久性を確保することができる。
膜の両面部にガス拡散電極として配置すれば、性能安定
性と耐久性に優れた電気化学装置を実現することができ
る。
1mmの範囲に設定したのは、以下の理由による。即
ち、平均孔径が50μm未満では空気抵抗が大きく、ガ
スの均一拡散が望み難くなる。また、その平均孔径が1
mmを越えると、高分子電解質膜との接触点が少なくな
って電気抵抗が大きくなる。
しいとした理由である。
−Crを主体とした炭素を含む合金や、それに更にN
i、Mo、Cu、B、Al、Si、Tiの中から選ばれ
た少なくとも一種の元素を添加した合金で形成したもの
は、硫酸等の腐食環境においても金属多孔体の溶出を抑
えることができ、電池用電極としての適正が高まる。
孔体は、十分なガス透過性能を確保できる。その気孔率
が小さくなるほどガスの透過性は悪くなり、燃料電池の
出力密度が不充分になる。
響を及ぼすので、この膜の気孔率は30%以上にするの
がよい。また、この有機多孔体膜の平均孔径が50μm
を越えると、部材内に水が浸透して滞留する虞れがあ
り、従って、その対応として有機多孔体膜の平均孔径は
50μm以下にするのがよい。平均孔径の下限は、ガス
の透過に支障を来たさないようにするために1μm程度
にするのがよい。
加圧成形すると、金属多孔体の骨格部が有機多孔体膜を
突き破って表面の一部に露出し、電極としての電気性能
が確保される。従って、有機多孔体膜を用いて撥水性低
下の問題を無くすことが可能になる。
t2 と加圧前の元厚みt1 の比t2/t1 が0.3未満
になると、金属多孔体の気孔率が小さくなり過ぎ、好ま
しいとした気孔率を確保するのが難しくなる。
断面を模式化して示す。図2は、その部材の一部を拡大
して表している。図中2は、3次元網状構造を有する金
属多孔体、3は撥水性を有する有機多孔体膜であり、こ
の2者によって多孔質部材1が構成されている。
〜1mmの金属多孔体2と、無数の微細孔を有する有機
多孔体膜3を重ね合わせ、これを加圧成形して作られて
おり、成形時の圧力で金属多孔体2の骨格の自由端(途
切れた端部)2aが有機多孔体膜3を突き破ってその膜
3の表面の一部に露出している。その金属多孔体の露出
部は、有機多孔体膜3の表面に無数に点在し、その露出
部によって部材1の導電性が確保される。
−140037号(特開2001−226723号)で
提案しているものなどが強度、耐食性、耐熱性に優れて
いて好ましい。特開2001−226723号の金属多
孔体は、主としてFe及びCrを含む合金から成り、組
織中にCr炭化物及び/又はFeCr炭化物が均一分散
した骨格を有する。また、カーボン含有量は0.1%以
上、3.5%以下が好ましいとしており、必要に応じて
Ni、Cu、Mo、Al、P、B、Si、Tiの中から
選ばれた少なくとも1種の元素を更に添加したものもあ
る。
記公報には開示されていない)も強度及び耐食性に優れ
ており、金属多孔体2の材料として使用できる。なお、
金属多孔体2は、特開2001−226723号公報に
示されるような方法で製造できる。
薬品性にも優れるポリテトラフルオロエチレン(PTF
E)などのフッソ系樹脂膜が好ましい。但し、これに限
定されるものではない。
み30μm、平均孔径2.1μm、気孔率70%の撥水
性PTFE多孔体膜を重ねてロールプレスで加圧成形
し、表2の多孔質部材を作製した。そして、その多孔質
部材の電気抵抗(接触抵抗)を測定した。表1のNo.1
〜No.7の金属多孔体は、いずれも適量のカーボンを含
んでいる。
す金属多孔体の元厚みt1 が成形後に表2のt2 になる
ように行った。加圧により金属多孔体の一部がPTFE
多孔体膜を突き破ってその膜の表面に露出するので、加
圧後の金属多孔体厚みは多孔質部材の厚みと等しくな
る。
板を1MPaの圧力で押し付けて測定した。
Cu電極板との間がその膜で遮られると接触抵抗は著し
く大きくなる。しかし、表2の測定結果はいずれも接触
抵抗が小さくて部材表面層の導電性が確保されており、
この結果から、加圧成形により、金属多孔体がPTFE
膜を突き破ってその膜の表面の一部に露出していること
が判る。
オン(デュポン社製、膜厚150μm)を用い、その膜
の両面に白金触媒を担持したカーボン多孔質体を接合し
たものを用意してそれを挟むように両側に表2の多孔質
部材を配置し、さらに、多孔質部材の外側にカーボン電
極を重ね合わせて固体高分子型燃料電池を作成した。ま
た、比較例として、表1のNo.7の金属多孔体を有機多
孔体膜を積層せずに用いて同様の燃料電池を作製した。
に燃料ガスを導入したときの初期セル電圧と100時間
経過後のセル電圧を測定して経時劣化を調べた。結果を
表3に示す。
材を用いると、良好なガス透過性が維持されて電池性能
の経時劣化が小さく抑えられる。
材は、平均孔径を特定した金属多孔体と撥水性を有する
有機多孔体膜を積層し、有機多孔体膜の表面の一部に金
属多孔体の一部を露出させて構成されるので、ガス透過
性に優れ、また、撥水性能の低下が起こらず、かつ表面
の導電性も確保され、燃料電池などの電極に要求される
電気特性と耐久性を得ることができる。
腐食環境においても金属多孔体の溶出を抑えて耐久性を
高めることができる。
なしたものはガスの透過性をより高めることができ、有
機多孔体膜の平均孔径を50μm以下、その膜の気孔率
を30%以上となしたものは、部材内での水の滞留を無
くしてガス透過性能を高めることができる。
た多孔質部材を、ロールプレス機などを用いて簡単に生
産性良く製造することができる。
散電極として用いる電気化学装置は、性能の安定化と耐
久性向上を実現できる。
Claims (6)
- 【請求項1】 平均孔径が50μm〜1mmの3次元網
目構造を有する金属多孔体と、撥水性を有する有機多孔
体膜とを積層して成り、有機多孔体膜の表面の一部に金
属多孔体が露出している多孔質部材。 - 【請求項2】 金属多孔体が、Fe−Cr、又はNi−
Crを主体としたカーボンを含む合金、又はそれに更
に、Ni、Mo、Cu、B、Al、Si、Tiの中から
選ばれた少なくとも1種の元素を添加した合金で形成さ
れていることを特徴とする請求項1に記載の多孔質部
材。 - 【請求項3】 金属多孔体の気孔率が85%以上である
ことを特徴とする請求項1又は2に記載の多孔質部材。 - 【請求項4】 有機多孔体膜の平均孔径が50μm以
下、かつその膜の気孔率が30%以上であることを特徴
とする請求項1乃至3のいずれかに記載の多孔質部材。 - 【請求項5】 金属多孔体と撥水性を有する有機多孔体
膜とを重ね合わせた後、金属多孔体の元厚みt1 と、そ
の金属多孔体の加圧後厚みt2 が、0.3<t2 /t1
<0.97の条件を満たすように加圧成形することを特
徴とする請求項1記載の多孔質部材の製造方法。 - 【請求項6】 請求項1乃至4のいずれかに記載の多孔
質部材を、高分子電解質膜の両面部にガス拡散電極とし
て配置した電気化学装置。
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JP2009277583A (ja) * | 2008-05-16 | 2009-11-26 | Mitsubishi Materials Corp | 多孔質金属、多孔質金属の製造方法及び燃料電池用保水部材 |
JP2009277503A (ja) * | 2008-05-14 | 2009-11-26 | Toyota Motor Corp | 燃料電池および燃料電池スタック |
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KR20230092886A (ko) | 2021-12-02 | 2023-06-26 | 딥솔 가부시키가이샤 | 금속으로 물품을 전기 도금하는 방법 및 시스템 |
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- 2002-03-19 JP JP2002076140A patent/JP3922056B2/ja not_active Expired - Fee Related
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