JP2003270840A

JP2003270840A - 画像形成装置

Info

Publication number: JP2003270840A
Application number: JP2002074345A
Authority: JP
Inventors: Haruo Iimura; 治雄飯村
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2002-03-18
Filing date: 2002-03-18
Publication date: 2003-09-25

Abstract

(57)【要約】【課題】転写効率が高く画像不良を生じることのな
い、高画質な画像形成装置を提供する。【解決手段】像担持体２１とトナー間の付着力の平均
値をＦ（ｎＮ）とし、トナー１粒子あたりの帯電量の平
均値をＱ（ｆＣ）とするとき、前記Ｆを前記Ｑで割った
値Ｆ／Ｑの絶対値が１５（ｎＮ／ｆＣ）となるような像
担持体とトナーとを用いる。これにより、トナーと像担
持体間の付着力とトナー帯電量の比、トナー帯電量及び
トナーと像担持体間の非静電的付着力を適切に制御して
転写効率を高める。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式を用
いた画像形成装置に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真方式には多様な方法が知
られており、一般的には像担持体としての感光体表面を
帯電させ、その帯電させた像担持体を露光して静電潜像
を形成する。次いで、像担持体上の静電潜像に現像器よ
りトナーを付与し、像担持体上にトナー像を形成する。
さらに、中間転写体を介して、または直接、像担持体上
のトナー像を記録媒体（以下、記録紙という）上に転写
し、記録紙上のトナー像を加熱、圧力もしくはこれらの
併用によって定着することにより、記録紙上に画像が形
成された記録物が得られる。なお、トナー像転写後の像
担持体上に残ったトナーは、ブレード、ブラシ、ローラ
等の既知の方法によりクリーニングされる。

【０００３】近年の電子写真技術の動向としてデジタル
化及び高画質化が要求されており、例えば解像度は１２
００ｄｐｉ以上の高解像のものが検討されており、これ
を実現するために従来以上に高精細の画像形成方式が望
まれている。潜像を可視化するトナー及び現像剤に対し
ても、高精細画像を形成するためにさらなる小粒径化が
検討され実現化されつつある。また、画像のデジタル化
に対応するために、画像を形成するドットの再現性が要
求されており、ドットを形成するトナーに均一性が求め
られている。このため、従来主に用いられてきた機械的
な粉砕方式によって作製された形状が不均一な粉砕トナ
ーよりも、熱気流，流動造粒法により粉砕トナーに球形
処理を施したトナーや、懸濁重合法、乳化重合法、分散
重合法などによる重合トナー等の球形トナーの方が有利
である。

【０００４】しかし、球形トナーを用いた場合、弾性部
材からなるブレードを像担持体に押し当ててトナーを除
去するクリーニングブレードを用いたクリーニング方式
や、弾性部材からなるローラを像担持体に押し当てて回
転させることによりトナーを除去するクリーニングロー
ラ方式において、クリーニング不良による画像不良が発
生しやすいという問題点がある。クリーニングブレード
やクリーニングローラを用いたクリーニング装置は構成
が簡単なため、装置の小型化が容易でコスト面でも有利
なので、広く実用化されている。

【０００５】上記球形トナーのクリーニング不良の対策
として、特開平９−９６９６５号公報、特開平９−１１
４２３２号公報には、転写工程後の感光体上に残留した
球形トナーに対して各種除電手段を用い、残留トナーの
帯電量を低減してクリーニング性を改善することが提案
されている。しかしながら、除電手段を新たに設けるこ
とは部品点数の増加や製造コストの増加に直結する。

【０００６】また、特開平５−３３３７５７号、公報特
開平６−１６７８２５号公報、特開平６−１６７８２６
号公報では、電子写真感光体の表面粗さ、トナーの粒径
分布、トナーへの無機微粒子添加量によってトナーと感
光体間の付着力の平均値及び分布の範囲を規定し、クリ
ーニングブレードを用いて球形トナーをクリーニングす
る場合でもクリーニング不良が生じないようにすること
が提案されている。

【０００７】トナーと感光体間の付着力は、トナーの帯
電に起因する静電的付着力とそれ以外のファンデルワー
ルス力、液架橋力、分子間力等に起因した非静電的付着
力から構成されるが、上記公報ではトナー付着力を非静
電的付着力と静電的付着力に分類して検討していない。
また、トナーの付着力はトナーの粒径や帯電量に依存し
て変化し、クリーニング不良を含めた画像不良の発生し
ないトナー付着力の範囲はトナーの粒径や帯電量によっ
て異なるが、上記公報ではトナーの粒径や帯電量と適切
なトナー付着力の範囲の関係が記載されていない。

【０００８】上記のような対策は、転写されずに像担持
体上に残った球形化したトナーをクリーニングするため
の対策だが、球形トナーは不定形のトナーに比べて転写
効率が良好なので、転写効率をさらに向上させて像担持
体上の転写残トナー量を低減すればクリーニング不良の
発生が抑制されるため、画像不良を抑制するには転写効
率を向上させる対策が有効である。また、転写効率が向
上すると、クリーニングによって回収されたトナーの廃
棄量が低減するため、転写効率の向上は環境面に対して
も有効である。さらに、リサイクル機構を設けてクリー
ニングによって回収されたトナーを再利用する場合や、
クリーニング手段を設けずに像担持体を帯電する工程や
像担持体上にトナーを現像する工程で転写残トナーを回
収するクリーナレス方式の画像形成装置においても、回
収トナーの特性は様々なストレスによって通常のトナー
に対して変化している場合が多いので、回収トナーによ
る画像不良が発生しやすく、回収トナー量が少ないほど
画像不良の発生を抑制することができるため、さらなる
転写効率の向上が求められている。

【０００９】転写効率を上げる対策としては、像担持体
とトナー間の付着力を低減させる技術が開示されてい
る。例えば、特開平１０−７３９９２号、特開平１０−
２０７０９８号、特開平１１−４５０１１、特開２００
０−８９５８７では、像担持体上にトナーより小粒径の
微粒子を塗布する方法が提案されている。また、特開平
１０−１６１４２５号、特開２０００−８９５４８号、
特開２０００−８９５８７号、特開２０００−２９２９
６６号では、トナーに外添した微粒子を像担持体上に付
着させる方法が提案されている。像担持体上に付着した
微粒子は像担持体とトナー間の接触面積を低減させ、像
担持体とトナー間の付着力が小さくなり、像担持体表面
に付着したトナーが容易に転写するため転写効率が向上
する。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記各
公報に記載されているような、像担持体上に微粒子を塗
布する方法では、像担持体上への微粒子の均一塗布が困
難であり、微粒子の濃度ムラに起因する画像の濃度ムラ
が生じやすい、像担持体に塗布された微粒子がクリーニ
ング等のストレスによって像担持体を傷つけて画像不良
を生じやすい、像担持体から剥離した微粒子がトナーや
キャリアに付着して帯電性や流動性を変化して現像及び
転写不良を生じやすい等の問題点がある。

【００１１】本発明は、従来の画像形成装置における上
述の問題を解決し、転写効率が高く画像不良を生じるこ
とのない、高画質な画像形成装置を提供することを課題
とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、本発明に
より、像担持体上に形成したトナー像を直接又は中間転
写体を介して記録媒体上に転写する画像形成装置におい
て、像担持体とトナー間の付着力の平均値をＦ（ｎＮ）
とし、トナー１粒子あたりの帯電量の平均値をＱ（ｆ
Ｃ）とするとき、前記Ｆを前記Ｑで割った値Ｆ／Ｑの絶
対値が１５（ｎＮ／ｆＣ）となるような像担持体とトナ
ーとを用いることにより解決される。

【００１３】また、前記の課題を解決するため、本発明
は、トナーの体積平均粒径をＤ（μｍ）とするとき、前
記ＱをＤの二乗で割った値Ｑ／Ｄ^２の絶対値が０．０
２〜０．３（ｆＣ／μｍ^２）となるトナーを用いること
を提案する。

【００１４】また、前記の課題を解決するため、本発明
は、像担持体とトナー間の非静電的付着力の平均値をＦ
ｎｅ（ｎＮ）とするとき、前記Ｆｎｅを前記Ｄで割った
値Ｆｎｅ／Ｄが２（ｎＮ／μｍ）以下となるような像担
持体とトナーとを用いることを提案する。

【００１５】また、前記の課題を解決するため、本発明
は、前記トナーが、製造工程あるいは製造後の工程に
おいて球形化されたトナーであることを提案する。ま
た、前記の課題を解決するため、本発明は、前記球形化
されたトナーが重合法により作製されたものであること
を提案する。

【００１６】また、前記の課題を解決するため、本発明
は、前記球形化されたトナーの平均円形度が０．９５〜
１．０であることを提案する。また、前記の課題を解決
するため、本発明は、前記球形化されたトナーの体積平
均粒径Ｄが３〜９μｍとなるように調整されていること
を提案する。

【００１７】また、前記の課題を解決するため、本発明
は、前記球形化されたトナーの個数平均粒径をＤｎとす
るとき、前記体積平均粒径Ｄと個数平均粒径をＤｎの比
Ｄ／Ｄｎが１．３以下となるように調整されていること
を提案する。

【００１８】また、前記の課題を解決するため、本発明
は、前記球形化されたトナーの表面が、一次粒子径の平
均値が５ｎｍ〜１００ｎｍである微粒子から成る外添剤
によって被覆されていることを提案する。

【００１９】また、前記の課題を解決するため、本発明
は、前記球形化されたトナー１粒子の表面積に対する前
記外添剤の被覆面積比率の平均値が１０〜１００％とな
るように調整されていることを提案する。

【００２０】また、前記の課題を解決するため、本発明
は、前記外添剤が、シリカ、チタン、アルミナのいずれ
かを少なくとも１種類以上含有することを提案する。ま
た、前記の課題を解決するため、本発明は、前記外添剤
が疎水化処理されていることを提案する。

【００２１】また、前記の課題を解決するため、本発明
は、前記像担持体は、導電性支持体上に少なくとも有機
材料の電荷発生層及び電荷輸送層が形成され、あるいは
さらに保護層が形成されている有機感光体であることを
提案する。

【００２２】また、前記の課題を解決するため、本発明
は、前記有機感光体は、表面凹凸の周期の平均値がトナ
ーの体積平均粒径の１０倍以上であることを提案する。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を図面
に基づいて説明する。図１は、本発明が適用される画像
形成装置の一例における作像部を概念的に示す概略構成
図である。この図に示すように、感光体ドラム（像担持
体）２１の周囲には、感光体表面を帯電するための帯電
手段２２，感光体表面の潜像に帯電させたトナーを付与
するための現像装置２４，感光体ドラム２１上に形成さ
れたトナー像を中間転写手体としての中間転写ベルト２
７に転写（一次転写）させる転写搬送装置２５，感光体
上の残留トナーを除去・回収するためのクリーニング装
置３３，感光体上の残留電位を除去するための除電装置
３４等が配設されている。帯電器２２と現像装置２４の
間は露光位置となっており、一様帯電処理された感光体
面に潜像を形成するための露光装置２３からの露光光が
照射される。

【００２４】また、中間転写ベルト２７に担持されたト
ナー像を記録紙Ｐに転写させるための二次転写手段２９
が、中間転写ベルト２７の対向ローラ２６ｅに対向して
設けられている。中間転写ベルト２７上の転写残トナー
を除去するためのベルトクリーニング手段２８が対向ロ
ーラ２６ｄに対向して設けられている。さらに、記録紙
Ｐ上に転写されたトナーを定着するための定着装置３０
が設けられている。定着装置３０は、定着ローラ３１及
び加圧ローラ３２を有する公知の熱定着装置である。

【００２５】上記のような構成における作像動作につい
て簡単に説明する。画像形成時、感光体ドラム１の表面
は帯電器２２によって所定の電位に均一に帯電される。
本例では帯電手段２２として帯電ローラを用いている
が、コロトロンやスコロトロン等のコロナ帯電を用いて
も良い。帯電ローラを用いた帯電は、コロナ帯電を用い
た場合よりもオゾン発量が少ない利点がある。

【００２６】帯電器２２によって帯電された感光体ドラ
ム１に対し、露光装置２３からの露光光Ｌ（例えばレー
ザ光）が照射され、画像情報に応じた静電潜像が形成さ
れる。感光ドラム２１上の帯電電位や露光部位を電位セ
ンサで検出し、帯電条件や露光条件を制御することもで
きる。

【００２７】そして、その静電潜像に現像装置２４から
トナーが付与されてトナー像が形成される。本例におけ
る現像装置は、黒(Ｂ)、シアン(Ｃ)、マゼンタ(Ｍ)、イ
エロー(Ｙ)の各トナーに対応した各色現像器２４Ｂ、２
４Ｃ、２４Ｍ、２４Ｙからなり、各現像器によって可視
化されたトナー像は、中間転写ベルト２７上に順次重ね
合わされる。なお、本例では、各色現像器を感光体ドラ
ム１の周面に並べて配置する方式であるが、例えばリボ
ルバー型等の、各色現像器が交互に感光体ドラムに対す
る現像位置に移動して現像を行う方式の現像装置を採用
することもできる。あるいは単色の現像装置でも良い。
また、本例では２成分現像装置を用いているが、一成分
現像装置を用いてもよい。

【００２８】感光体ドラム２１上に形成されたトナー像
は、感光体ドラム２１と中間転写ベルト２７が接触する
転写ニップに搬送される。中間転写ベルト２７が掛け渡
されるローラの一つであるローラ２６ｂに不図示の転写
用電源によってトナーと逆極性の転写電圧が印加され、
中間転写ベルト２７と感光体ドラム２１間に作用する転
写電界によって感光体ドラム２１上に形成されたトナー
像が中間転写ベルト２７上へ転写（一次転写）される。
フルカラー画像を形成する場合、１色目のトナー像が中
間転写ベルト２７上へ転写されると、感光体ドラム２１
上に残留したトナーはクリーニング装置３３によって除
去され、除電装置３４によってドラム上の残留電位が除
去され、感光体ドラム２１上に２色目のトナー像が作像
され、１色目のトナー像を担持している中間転写ベルト
２７上へ２色目のトナー像が転写され、同様にして、４
色のトナー像が中間転写ベルト２７上へ転写される。な
お、中間転写ベルト２７は、感光体ドラム２１と接離可
能で、トナー像の転写が実施されていない時は感光体ド
ラム２１から離間している。

【００２９】一方、不図示の給紙トレイから搬送された
記録紙Ｐが二次転写ニップに進入し、中間転写ベルト２
７上に担持されたトナー像が、転写ローラ２９に印加さ
れる転写電圧によって記録紙Ｐ上に一括して転写（二次
転写）される。二次転写後に中間転写ベルト２７上に残
留したトナーは、中間転写ベルト用のクリーニング手段
２８によって中間転写ベルト２７上から除去される。な
お、ベルトクリーニング手段２８は中間転写ベルト２７
と接離可能で、トナー像の転写が実施されている時は中
間転写ベルト２７から離間している。中間転写ベルト２
７は、高分子フィルムや合成ゴム等にカーボンブラック
等の導電性フィラーを添加したものが用いられ、体積抵
抗率が１０^７〜１０^１３Ωｃｍに調整される。なお、中
間転写部材として用いた転写ベルトに代わって転写ロー
ラを用いてもよいが、転写ベルトは転写ローラに比べて
転写ニップを広くとれる利点がある。

【００３０】未定着のトナー像が載った記録紙Ｐは、定
着装置３０を通過する際に、定着ローラ３１と加圧ロー
ラ３２によって一定の熱と圧力が与えられ、トナーが記
録材上に定着される。なお、定着温度を一定に保つため
に、定着ローラ３１には不図示の温度検知手段（例えば
サーミスタ）が接触しており、定着ローラ３１の温度制
御を行なっている。定着ローラを用いた定着方式は、熱
効率が高く、安全性に優れ、小型化が可能で、低速から
高速まで適用範囲が広い。加圧ローラ３２にヒータを内
蔵しても良い。なお、定着装置の方式は図示例に限ら
ず、表面加熱方式、誘導加熱方式等任意の方式のものを
採用しえる。

【００３１】感光体ドラム２１上及び中間転写ベルト２
７上に残留したトナーは、クリーニング装置３３及び２
８によって除去されるが、クリーニング装置としてはク
リーニングブレード、クリーニングローラ及びクリーニ
ングブラシ等の方式のものを用いることができ、またそ
れらを併用しても良い。また、これらのクリーニング部
材にトナーと逆極性の電圧を印加して、クリーニングの
効率を高めることもできる。

【００３２】ここで、現像装置２４の各色現像器につい
て図２を参照して説明する。なお、黒(Ｂ)、シアン
(Ｃ)、マゼンタ(Ｍ)、イエロー(Ｙ)の各色現像器の構成
は同一であるので、マゼンタ現像器２４Ｍを代表として
説明する。

【００３３】図２に示すように、マゼンタ現像器２４Ｍ
は攪拌スクリュー４１及び現像スリーブ４２を備えてい
る。また、現像スリーブ４２にはドクターブレード４３
が付設されている。この図に示す例では、現像剤がスク
リュー４１によって攪拌・搬送され、現像スリーブ４２
に供給される。現像スリーブ４２に供給される現像剤は
ドクターブレード４３によって規制され、供給される現
像剤量はドクターブレード４３と現像スリーブ４２との
間隔であるドクターギャップによって制御される。ドク
ターギャップが小さすぎると、現像剤量が少なすぎて画
像濃度不足になり、逆にドクターギャップが大きすぎる
と、現像剤量が過剰に供給されて感光体ドラム２１上に
キャリア付着が発生するという問題が生じる。現像スリ
ーブ４２には、周表面に現像剤を穂立ちさせるように磁
界を形成する磁石が備えられており、この磁石から発せ
られる法線方向磁力線に沿うように、現像剤が現像スリ
ーブ４２上にチェーン状に穂立ちされて磁気ブラシが形
成される。

【００３４】現像スリーブ４２と感光体ドラム２１は、
一定の間隙（現像ギャップ）を挟んで近接するように配
置されていて、双方の対向部分に現像領域が形成されて
いる。現像スリーブ４２は、アルミニウム、真鍮、ステ
ンレス、導電性樹脂などの非磁性体を円筒形に形成して
おり、不図示の回転駆動機構によって回転されるように
なっている。磁気ブラシは、現像スリーブ４２の回転に
よって現像領域に移送される。現像スリーブ４２には不
図示の現像用電源から現像バイアスが印加され、磁気ブ
ラシ上のトナーが現像スリーブ４２と感光体ドラム２１
間に形成された現像電界によってキャリアから分離し、
感光体ドラム２１上の静電潜像上に現像される。なお、
現像バイアスには交流を重畳させても良い。また、現像
ギャップは現像剤粒径の５〜３０倍程度、現像剤粒径が
５０μｍであれば０．５ｍｍ〜１．５ｍｍに設定するこ
とが可能である。これより広くすると、望ましいとされ
る画像濃度がでにくくなる。また、ドクターギャップ
は、現像ギャップと同程度かやや大きくする必要があ
る。感光体ドラム２１のドラム径やドラム線速、現像ス
リーブ４２のスリーブ径やスリーブ線速は、複写速度や
装置の大きさ等の制約によって決まる。ドラム線速に対
するスリーブ線速の比は、必要な画像濃度を得るために
１．１以上にする必要がある。なお、現像後の位置にセ
ンサを設置し、光学的反射率からトナー付着量を検出し
てプロセス条件を制御することもできる。

【００３５】磁気ブラシを構成するキャリアには、鉄
紛、フェライト紛、磁性粒子を分散した樹脂粒子等の磁
性を有する粉体、及び電気特性を制御するために樹脂な
どで表面を被覆した磁性粉体が好ましく使用される。磁
気ブラシを構成するキャリアとしては、感光体ドラム２
１表面へのダメージを軽減するために球形の粒子を用い
るのが好ましく、平均粒径は１５０μｍ以下のものが好
ましい。キャリアの平均粒径が大きすぎると最密状態に
配置してあっても曲率半径が大きく、感光体ドラム２１
と接触していない面積が増え、トナー像のかけや抜けが
発生する。逆に平均粒径があまり小さすぎると、交流電
圧を印加する場合には、粒子が動きやすくなって粒子間
の磁力を上回り、粒子が飛散してキャリア付着の原因と
なってしまう。キャリアの平均粒径は、特に３０μｍ以
上、１００μｍ以下であることが好ましい。さらに、キ
ャリアの体積抵抗率が低すぎると、現像電圧の印加時に
キャリアに電荷が注入され、感光体ドラム２１へのキャ
リア付着を起こしたり、感光体の絶縁破壊を起こしたり
するため、体積抵抗率が１０^３Ωｃｍ以上のキャリアを
使用する必要がある。

【００３６】さて、本例のような構成の画像形成装置に
おいて、感光体ドラム上に形成されたトナー層が中間転
写ベルトに転写される一次転写の転写効率を１００％近
くまで高くするには、感光体ドラムに接触しているトナ
ーを十分転写することが必要である。感光体ドラムに接
触しているトナーには、図３に示すように、トナーと感
光体ドラム２１の付着力Ｆ、転写電界Ｅによるクーロン
力ＱＥ(Ｑはトナー１粒子の帯電量)が作用している。ま
た、感光体ドラム２１に接触しているトナーには、周辺
のトナーとの付着力及び静電反発力が作用しているが、
付着力Ｆやクーロン力ＱＥに比べるとこれらの力は小さ
い。このため、感光体ドラム２１に接触しているトナー
が転写するには、次の数式(１)のように、クーロン力Ｑ
Ｅを付着力Ｆよりも大きくする必要がある。

【００３７】Ｆ＜ＱＥ・・・数式（１）

【００３８】上記の数式(１)を変形すると数式(２)のよ
うになる。

【００３９】Ｆ／Ｑ＜Ｅ・・・数式（２）

【００４０】したがって、トナーと感光体ドラムの付着
力Ｆとトナー１粒子の帯電量Ｑの比Ｆ／Ｑが小さい方
が、感光体ドラムに接触しているトナーを低い転写電界
Ｅで転写させることができることになる。Ｆ／Ｑの大き
い場合でも転写電界Ｅを大きくすれば転写できるが、転
写電界を大きくすると感光体ドラム２１と中間転写ベル
ト２７間で放電が生じやすくなる。放電が生じると、感
光体ドラムと中間転写ベルト間の実質的な電界が低下し
てしまうために転写効率は良くならない。トナーは粒径
や形状等に分布を有しており、また感光体も凹凸等によ
り表面が不均一なため、付着力Ｆや帯電量Ｑには分布が
あり、Ｆ／Ｑにも分布がある。Ｆ／Ｑの平均値が小さい
と、放電が生じる転写電界以下で転写可能なトナー粒子
数の割合が高くなるため、高転写率を実現することがで
きる。

【００４１】本願発明者は、様々な粒径のトナーについ
て、様々な帯電量のトナー及び未帯電のトナーと感光体
間の付着力を測定した。ここで、本願発明者が実施した
遠心分離法によるトナーと感光体間の付着力測定方法に
ついて説明する。

【００４２】トナーの付着力を測定する方法としては、
トナーの付着している物体からトナーを分離するのに必
要な力を見積もる方法が一般的である。トナーを分離さ
せる方法としては、遠心力、振動、衝撃、空気圧、電
界、磁界等を用いた方法が知られている。この内、遠心
力を利用した方法は定量化が容易で、かつ測定精度が高
い。このため、本願発明者はトナーと感光体間の付着力
を測定する方法として、遠心分離法を用いた。以下、遠
心分離によるトナー付着力測定方法について説明する
が、ＩＳ＆ＴＮＩＰ７ｔｈｐ．２００(１９９１)など
に記載されている方法が知られている。

【００４３】図４，５を参照してトナー付着力測定装置
の測定セル及び遠心分離装置の一例について説明する。
図４は、トナー付着力測定装置の測定セルを説明する斜
視図である。図４において、符号１は測定セルであり、
測定セル１は、トナーを付着させた試料面２ａを有する
試料基板２と、試料基板２から分離したトナーを付着さ
せる付着面３ａを有する受け基板３と、試料基板２の試
料面２ａと受け基板３の付着面３ａの間に設けられたス
ペーサ４から構成される。

【００４４】図５は、遠心分離装置の一部断面図であ
る。図５において、符号５は遠心分離装置であり、遠心
分離装置５は、測定セル１を回転させるロータ６と、保
持部材７を備えている。ロータ６は、自身の回転中心軸
９に対して垂直な断面で穴形状であり保持部材７を設置
する試料設置部８を有している。保持部材７は、棒状部
７ａと、棒状部７ａに設けられ測定セル１を保持するセ
ル保持部７ｂ、測定セル１をセル保持部７ｂから押し出
すための穴部７ｃ、棒状部７ａを試料設置部８に固定す
る設置固定部７ｄを備えている。セル保持部７ｂは、測
定セル１を設置したときに、測定セル１の垂直方向がロ
ータの回転中心軸９に垂直となるように構成される。

【００４５】上記の装置を用いてトナーと感光体間の付
着力を測定する方法を説明する。まず、試料基板２上に
直接感光体を形成するか、または感光体の一部を切り出
して試料基板２上に接着剤で貼り付ける。次に、帯電し
たトナーまたは未帯電のトナーを、試料基板２上の感光
体（試料面２ａ）上に付着させる。次に、図４のよう
に、試料基板２、受け基板３及びスペーサ４を用いて測
定セル１を構成する。その測定セル１を、保持部材７を
ロータ６の試料設置部８に設置したときに、試料基板２
が受け基板３とロータ６の回転中心軸９の間になるよう
に、保持部材７のセル保持部７ｂに設置する。保持部材
７を、測定セル１の垂直方向がロータの回転中心軸９に
垂直となるように（試料面２ａ及び付着面３ａがロータ
の回転中心軸９に平行となるように）、ロータ６の試料
設置部８に設置する。遠心分離装置５を稼働してロータ
６を一定の回転数で回転させる。試料基板２に付着した
トナーは回転数に応じた遠心力を受け、トナーの受ける
遠心力がトナーと試料面２ａ間の付着力よりも大きい場
合は、トナーが試料面２ａから分離し、付着面３ａに付
着する。

【００４６】トナーの受ける遠心力Ｆｃは、トナーの重
量ｍ、ロータの回転数ｆ（ｒｐｍ）、ロータの中心軸か
ら試料基板のトナー付着面までの距離ｒを用いて、数式
（３）より求められる。

【００４７】Ｆc ＝ｍ×ｒ×（２πｆ／６０）^２・・・数式（３）

【００４８】トナーの重量ｍは、トナーの真比重ρ、円
相当径ｄを用いて、数式（４）より求められる。

【００４９】ｍ＝（π／６）×ρ×ｄ^３・・・・・・数式（４）

【００５０】式（３）と式（４）より、トナーの受ける
遠心力Ｆcは、数式（５）から求められる。

【００５１】Ｆｃ＝（π^３／５４００）×ρ×ｄ^３×ｒ×ｆ^２・・・数式（５）

【００５２】遠心分離終了後、保持部材７をロータ６の
試料設置部８から取り出し、保持部材７のセル保持部７
ｂから測定セル１を取り出す。受け基板３を交換し、測
定セル１を保持部材７に設置し、保持部材７をロータ６
に設置し、ロータ６を前回よりも高回転数で回転させ
る。トナーの受ける遠心力が前回よりも大きくなり、付
着力の大きなトナーが、トナーが試料面２ａから分離し
て付着面３ａに付着する。遠心分離装置の設定回転数を
低回転数から高回転数へ変えて同様の操作を実施するこ
とにより、各回転数で受ける遠心力と付着力の大小関係
に応じて、試料面２ａ上のトナーが付着面３ａに移動す
る。

【００５３】全ての設定回転数について遠心分離を実施
後、各回転数の受け基板３の付着面３ａに付着したトナ
ーの粒径を計測する。トナー粒径の測定は、光学顕微鏡
で付着面３ａ上のトナーを観察し、ＣＣＤカメラを通し
て付着面の画像を画像処理装置に入力し、画像処理装置
を用いて各トナーの粒径測定をおこなうことができる。
ある回転数で分離したトナーの付着力は、トナーが分離
した回転数における遠心力よりも小さく、分離する前の
回転数における遠心力よりも大きいので、上記（４）式
により両者の遠心力を計算しその平均値をトナーの付着
力Ｆとした。なお、平均値Ｆは、各トナーの付着力の常
用対数について算術平均値Ａを算出し、Ｆ＝１０^Ａから
求めた。

【００５４】上記の方法を用いて測定したトナーと感光
体間付着力の平均値Ｆ(ｎＮ)と、トナー１粒子の帯電量
の平均値Ｑ(ｆＣ)との関係の一例を図６のグラフに示
す。なお、トナー１粒子の帯電量の平均値Ｑは、細川ミ
クロン製のＥ−スパートアナライザーによって測定し
た。図６に示すように、トナーと感光体間付着力Ｆは、
ファンデルワールス力や液架橋力等のトナー帯電量に依
存しない非静電的付着力Ｆneとトナーの帯電量Ｑに依存
する静電的付着力Ｆeの和となり、ＦeはＱ^２に比例し
て増加することがわかった。したがって、ＦはＦneとＱ
を用いて数式（６）のように表せ、Ｆ／Ｑは数式（７）
のようになる。βはＱ^２の比例係数である。

【００５５】Ｆ＝Ｆne＋βＱ^２・・・・・・数式（６）

【００５６】Ｆ／Ｑ＝Ｆne／Ｑ＋βＱ・・・数式（７）

【００５７】この数式(７)より、Ｆ／Ｑを小さくするに
は、Ｆne／Ｑ及びβＱを小さくする必要があることがわ
かる。Ｑが小さいと、βＱは小さくなるがＦne／Ｑは大
きくなる。逆にＱが大きいと、Ｆne／Ｑは小さくなるが
βＱは大きくなる。このため、トナー帯電量Ｑを適切な
大きさになるように調整する必要がある。したがって、
Ｆ／Ｑを小さくするには、トナー帯電量Ｑを適切な大き
さに調整し、Ｆne及びβが小さくなるようにトナー及び
感光体を選択する必要がある。特に、トナー中に含まれ
ている低帯電量のトナー粒子を転写するには、Ｆneを小
さくする必要がある。

【００５８】ところで、Ｆneはトナー粒径Ｄに依存して
おり、適切なＦneの範囲はトナー粒径に応じて設定する
必要がある。Ｆne(ｎＮ)とトナーの体積平均粒径Ｄ(μ
ｍ)との関係の一例を図７のグラフに示す。図７に示す
ように、ＦneはＤに比例して増加し、直線の傾きＦne／
Ｄがトナーによって異なることがわかった。したがっ
て、Ｆne／Ｄの範囲を指定することによって、トナー粒
径に応じたＦneの範囲を設定することができる。

【００５９】また、Ｑもトナー粒径に依存しており、適
切なＱの範囲はトナー粒径に応じて設定する必要があ
る。体積平均粒径Ｄの異なるトナーについて、Ｅ−スパ
ートアナライザーを用いてトナー１粒子の帯電量の平均
値Ｑを測定した結果、ＱはほぼＤ^２に比例、つまりトナ
ーの表面積に比例して増加することがわかった。したが
って、Ｑ／Ｄ^２の範囲を指定することによって、トナー
粒径に応じたＱの範囲を設定することができる。

【００６０】本願発明者は、様々なトナーと感光体にお
けるトナーと感光体間の付着力測定結果と一次転写の転
写率測定及び画像評価の結果について比較検討した結
果、Ｆをトナーと感光体間の付着力の平均値、Ｆneをト
ナーと感光体間の非静電的付着力の平均値、Ｑをトナー
１粒子当たりの帯電量の平均値、Ｄをトナーの体積平均
粒径として、Ｆ／Ｑ、Ｑ／Ｄ^２、Ｆne／Ｄが以下に示す
範囲となるようなトナーと感光体を用いることにより、
高転写率で良好な画像が得られることを見出した。Ｆ／Ｑの絶対値：１５(ｎＮ／ｆＣ)以下Ｑ／Ｄ^２の絶対値：０．０２〜０．３(ｆＣ／μｍ^２) Ｆne／Ｄ：２(ｎＮ／μｍ)以下

【００６１】次に、本発明の画像形成装置に用いられる
トナーについて説明する。本発明に用いられるトナーと
しては、製造工程あるいは製造後の工程において球形化
したトナーが好適に用いられる。製造後の工程において
球形化したトナーとは、例えばトナーの構成材料である
樹脂や着色剤などを混合攪拌後に溶融混練し、粉砕・分
級して作製した粉砕トナーを熱や機械的な力で球形化し
たトナーである。製造工程において球形化したトナーと
は、例えば分散重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の重
合法により作製されたトナーである。特に、重合法はト
ナーの形状及び粒径制御の容易性、生産性等の点で優れ
ており、本発明に用いられるトナーの作製方法としては
好適である。

【００６２】まず、分散重合トナーから説明する。本発
明に用いるトナーにおける樹脂粒子Ａは親水性有機液体
に、その親水性有機液体に溶解する高分子分散剤を加
え、これに前記親水性液体には溶解するが、生成する重
合体は前記親水性液体にて膨潤されるか、あるいは殆ど
溶解しない一種または二種以上のビニル単量体を加えて
重合することにより製造される。

【００６３】前記の種粒子の形成時及び種粒子の成長反
応時に用いる単量体の希釈剤としての親水性有機液体と
しては、メチルアルコール、エチルアルコール、変性エ
チルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチル
アルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコ
ール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−アミルアルコール、
３−ペンタノール、オクチルアルコール、ベンジルアル
コール、シクロヘキサノール、フルフリルアルコール、
テトラヒドロフルフリルアルコール、エチレングリコー
ル、グリセリン、ジエチレングリコールなどのアルコー
ル類、メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテルなどのエーテルアル
コール類などが代表的なものとして挙げられる。

【００６４】これらの有機液体は単独で、もしくは二種
以上の混合物して用いることができる。なお、アルコー
ル類及びエーテルアルコール類以外の有機液体と、上述
のアルコール類及びエーテルアルコール類とを併用する
ことで、有機液体が生成重合体粒子に対して溶解性をも
たせない条件下で、有機液体のＳＰ値を種々変化させて
重合を行なうことにより、生成される粒子の大きさ、種
粒子同士の合一及び新粒子の発生を抑制することが可能
である。この場合の併用する有機液体としては、ヘキサ
ン、オクタン、石油エーテル、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類、四塩化炭
素、トリクロルエチレン、テトラブロムエタンなどのハ
ロゲン化炭化水素類、エチルエーテル、ジメチルグリコ
ール、シリオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテ
ル類、メチラール、ジエチルアセタールなどのアセター
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサンなどのケトン類、ギ酸ブチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、セロソルブアセ
テートなどのエステル類、ギ酸、酢酸、プロピオン酸な
どの酸類、ニトロプロペン、ニトロベンゼン、ジメチル
アミン、モノエタノールアミン、ピリジン、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミドなどの硫黄、窒素含
有有機化合物類、その他水も含まれる。

【００６５】また、重合開始時、重合途中、重合末期と
それぞれ混合溶媒の種類及び組成を変化させ、生成する
重合体粒子の平均粒径、粒径分布、乾燥条件などを調整
することができる。

【００６６】種粒子製造時、または成長粒子の製造時に
使用される高分子分散剤の適当な例としては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−
シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマー
ル酸、マレイン酸または無水マレイン酸などの酸類、あ
るいは水酸基を含有するアクリル系単量体、例えばアク
リル酸β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロ
キシエチル、アクリル酸β−ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒド
ロキシプロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、
メタクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジ
エチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレ
ングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモ
ノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エ
ステル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルメタクリルアミドなど、ビニルアルコールまたはビニ
ルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル
など、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有
する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、酪酸ビニル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメ
チロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸
クロライドなどの酸クロライド類、ビニルピリジン、ビ
ニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミン
などの窒素原子またはその複素環を有するものなどのホ
モポリマーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリ
オキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシ
エチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキ
ルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシ
エチレン系、並びにメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセ
ルロース類、または前記親水性モノマーとスチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのベンゼン核を
有するものまたはその誘導体、またはアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸誘導体との共重合体、さら
に、架橋性モノマー、例えばエチレングリコールジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、
メタクリル酸アリル、ジビニルベンゼンなどとの共重合
体も使用可能である。

【００６７】これらの高分子分散剤は、使用する親水性
有機液体、目的とする重合体粒子の種、及び種粒子の製
造か成長粒子の製造かにより適宜選択されるが、特に重
合体粒子同士の合一を主に立体的に防ぐ意味で、重合体
粒子表面への親和性、吸着性が高く、しかも親水性有機
液体への親和性、溶解性の高いものが選ばれる。また、
立体的に粒子同士の反撥を高めるために、分子鎖がある
程度の長さのもの、好ましくは分子量が１万以上のもの
が選ばれる。しかしあまり分子量が高いと、液粘度の上
昇が著しく、操作性、撹拌性が悪くなり、生成重合体の
粒子表面への析出確率のばらつきを与えるため注意を要
する。また、先に挙げた高分子分散剤の単量体を一部、
目的とする重合体粒子を構成する単量体に共存させてお
くことも安定化には効果がある。

【００６８】さらに、これら高分子分散剤とともにコバ
ルト、鉄、ニッケル、アルミニウム、銅、錫、鉛、マグ
ネシウムなどの金属またはその合金（特に粒径１μｍ以
下のものが好ましい）、酸化鉄、酸化銅、酸化ニッケ
ル、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化珪素などの酸化物の無
機化合物微粉体、高級アルコール硫酸エステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、燐酸エステルなどの陰イオン界面活性剤、アルキル
アミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン
脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アル
キルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルア
ンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム
塩、ピリジウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化
ベンゼトニウムなどの四級アンモニウム塩型の陽イオン
界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導
体などの非イオン界面活性剤、例えば、アラニン型「例
えばドデシルジ（アミノエチル）グリシン、ジ（オクチ
ルアミノエチル）グリシン」などのアミノ酸型やベタイ
ン型の両性界面活性剤を併用しても、生成重合体粒子の
安定性及び粒径分布の改良をさらに高めることができ
る。

【００６９】一般に、種粒子製造時の高分子分散剤の使
用量は目的とする重合体粒子形成用の重合性単量体の種
類によって異なるが、親水性有機液体に対し０．１重量
％〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。高分
子分散安定剤の濃度が低い場合には、生成する重合体粒
子は比較的大粒径のものが得られ、濃度の高い場合には
小粒径のものが得られるが、１０重量％を越えて用いて
も小径化への効果は少ない。

【００７０】また、前記のビニル単量体とは、親水性有
機液体に溶解可能なものであり、例えば、スチレン、ｏ
−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルエチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、
ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレンなどの
スチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエ
チル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル
酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−
エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル
酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチル脂肪酸
モノカルボン酸エステル類、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸、もし
くはメタクリル酸誘導体、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル
類などからなる単独または相互の混合物及びこれらを５
０重量％以上含有し、これらと共重合し得る単量体との
相互の混合物を意味する。

【００７１】また、本発明における前記の重合体は、耐
オフセット性を高めるために、重合性の二重結合を二個
以上有するいわゆる架橋剤の存在下に重合させたもので
あっても良い。好ましく用いられる架橋剤としては、ジ
ビニルベンゼン、ジビニルナフタレン及びそれらの誘導
体である芳香族ジビニル化合物、その他エチレングリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールメタクリ
レート、トリエチレングリコールメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、アリルメタクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレー
ト、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，
３−ブタンジオールジメタクリレートなどのジエチレン
性カルボン酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジ
ビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホ
ンなど全てのジビニル化合物、及び三個以上のビニル基
を持つ化合物が挙げられ、これらは単独または混合物な
どで用いられる。

【００７２】このように架橋された種粒子を用いて成長
重合反応を引き続いて行った場合には、成長する重合体
粒子の内部が架橋されたものとなる。また一方で、成長
反応に用いるビニル単量体溶液に上記の架橋剤を含有さ
せた場合には、粒子表面が硬化された重合体が得られ
る。

【００７３】また、平均分子量を調節する目的として、
連鎖移動定数の大きな化合物を共存させて重合を行わせ
るものに、例えば、メルカプト基をもつ低分子化合物や
四塩化炭素、四臭化炭素が挙げられる。

【００７４】また、前記単量体の重合開始剤としては、
例えば２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）な
どのアゾ系重合開始剤、ラウリルパーオキシド、ベンゾ
イルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオクトエートなどの
過酸化物系重合開始剤、過硫酸カリウムなどの過硫酸化
物系重合開始剤、これにチオ硫酸ナトリウム、アミンな
どを併用した系などが用いられる。重合開始剤濃度は、
ビニル単量体１００重量部に対して０．１〜１０重量部
が望ましい。

【００７５】種粒子を得るための重合条件は、重合体粒
子の目標平均粒径、目標粒径分布に合わせて、親水性有
機液体中の高分子分散剤、ビニル単量体の濃度、及び配
合比が決定される。一般に、粒子の平均粒径を小さくし
ようとするならば、高分子分散剤の濃度を高く、また平
均粒径を大きくしようとするならば、高分子分散剤の濃
度が低く設定される。一方、粒子径分布を非常に鋭くし
ようとするならば、ビニル単量体濃度を低く、また、比
較的広い分布でもよい場合は、ビニル単量体濃度は高く
設定される。

【００７６】粒子の製造は親水性有機液体に、高分子分
散安定剤を完全に溶解した後、一種または二種以上のビ
ニル単量体、重合開始剤、その他必要ならば無機微粉
末、界面活性剤、染料、顔料などを添加し、３０〜３０
０ｒｐｍの通常の撹拌にて、好ましくはなるべく低速
で、しかもパドル型よりもタービン型の撹拌翼を用い
て、槽内の流れが均一になるような速度で撹拌しなが
ら、用いた重合開始剤の重合速度に対応した温度にて加
熱し重合が行なわれる。なお、重合初期の温度が生成す
る粒子種に大きな影響を与えるため、単量体を添加した
後に温度を重合温度まで上げ、重合開始剤を小量の溶媒
に溶解して投入した方が望ましい。重合の際には窒素ガ
ス、アルゴンガスなどの不活性気体にて反応容器内の空
気中の酸素を充分に追い出す必要がある。この酸素パー
ジが不充分であると微粒子が発生し易い。重合を高重合
率域で行なうには５〜４０時間の重合時間が必要である
が、所望の粒子径、粒子径分布の状態で重合を停止させ
たり、また重合開始剤を順次添加したり、高圧下で反応
を行なうことにより重合速度を速めることができる。

【００７７】重合終了後は、そのまま染着工程に用いて
もよいし、沈降分離、遠心分離、デカンテーションなど
の操作により不必要な微粒子、残存モノマー、高分子分
散安定剤などを除いた後に、重合体スラリーとして回収
して染着を行なってもよいが、分散安定剤を除去しない
方が染着の安定性は高く、不要な凝集が抑制される。

【００７８】本発明における染着は次のようなものであ
る。即ち、樹脂粒子Ａを溶解せしめない有機溶媒中に樹
脂粒子Ａを分散し、この前または後に前記溶媒中に染料
を溶解させ、前記染料を樹脂粒子Ａ中に浸透させ着色せ
しめた後、前記有機溶媒を除去して染着トナーを製造す
る方法において、前記染料の前記有機溶媒に対する液解
度（Ｄ_１）及び前記樹脂粒子Ａの樹脂に対する前記染料
の溶解度（Ｄ_２）の関係が、（Ｄ_１）／（Ｄ_２）≦０．
５となる染料を選択使用する。これにより、樹脂粒子Ａ
の深部まで染料が浸透（拡散）したトナーを効率よく製
造することができる。この明細書における溶解度は２５
℃の温度で測定されたものと定義される。なお、染料の
樹脂中への溶解度とは、染料の溶媒中への溶解度と全く
同じ定義であり、樹脂中に染料が相溶状態で含有させる
ことができる最大量を意味する。この溶解状態あるいは
染料の析出状態の観察は顕微鏡を用いることにより容易
に行なうことができる。樹脂に対する染料の溶解性を知
るには、上記した直接観察による方法の代わりに間接的
な観察方法によってもよい。この方法は樹脂と溶解度係
数が近似する液体、即ち樹脂をよく溶解する溶媒を用
い、この溶媒に対する染料の溶解度を樹脂に対する溶解
度として定めてもよい。

【００７９】着色に使用する染料としては、前述のよう
に使用する有機溶媒への該染料の溶解度（Ｄ_１）より樹
脂粒子を構成する樹脂への該染料の比（Ｄ_１）／
（Ｄ_２）が０．５以下である必要がある。さらに
（Ｄ_１）／（Ｄ_２）が０．２以下とすることが好まし
い。染料としては、上記の溶解特性を満たせば特に制限
はないが、カチオン染料、アニオン染料などの水溶性染
料は環境変動が大きいおそれがあり、またトナーの電気
抵抗が低くなり、転写率が低下するおそれがあるので、
バット染料、分散染料、油溶性染料の使用が好ましく、
特に油溶性染料が好ましい。また、所望の色調に応じて
数種の染料が併用することもできる。染着される染料と
樹脂粒子との比率（重量）は、着色度に応じて任意に選
択されるが、通常は樹脂粒子１重量部に対して、染料１
〜５０重量部の割合で用いるのが好ましい。例えば、染
着溶媒にＳＰ値の高いメタノール、エタノールなどのア
ルコール類を使用し、樹脂粒子としてＳＰ値が９程度の
スチレン−アクリル系樹脂を使用した場合、使用し得る
染料としては、例えば、以下のような染料が挙げられ
る。 C.I. SOLVENT YELLOW(6,9,17,31,35,1,102,103,105) C.I. SOLVENT ORANGE(2,7,13,14,66) C.I. SOLVENT RED(5,16,17,18,19,22,23,143,145,146,1
49,150,151,157,158) C.I. SOLVENT VIOLET(31,32,33,37) C.I. SOLVENT BLUE(22,63,78,83〜86,91,94,95,104) C.I. SOLVENT GREEN(24,25) C.I. SOLVENT BROWN(3,9)など。

【００８０】市販染料では例えば保土谷化学工業社製の
愛染ＳＯＴ染料Ｙｅｌｌｏｗ−１，３，４、Ｏｒａｎｇ
ｅ−１，２，３、Ｓｃａｒｌｅｔ−１、Ｒｅｄ−１，
２，３、Ｂｒｏｗｎ−２、Ｂｌｕｅ−１，２、Ｖｉｏｌ
ｅｔ−１、Ｇｒｅｅｎ−１，２，３、Ｂｌａｃｋ−１，
４，６，８やＢＡＳＦ社製のｓｕｄａｎ染料、Ｙｅｌｌ
ｏｗ−１４０，１５０、Ｏｒａｎｇｅ−２２０、Ｒｅｄ
−２９０，３８０，４６０、Ｂｌｕｅ−６７０や三菱化
成社製のダイアレジン、Ｙｅｌｌｏｗ−３Ｇ，Ｆ，Ｈ２
Ｇ，ＨＧ，ＨＣ，ＨＬ、Ｏｒａｎｇｅ−ＨＳ，Ｇ、Ｒｅ
ｄ−ＧＧ，Ｓ，ＨＳ，Ａ，Ｋ，Ｈ５Ｂ、Ｖｉｏｌｅｔ−
Ｄ、Ｂｌｕｅ−Ｊ，Ｇ，Ｎ，Ｋ，Ｐ，Ｈ３Ｇ，４Ｇ、Ｇ
ｒｅｅｎ−Ｃ、Ｂｒｏｗｎ−Ａやオリエント化学社製の
オイルカラー、Ｙｅｌｌｏｗ−３Ｇ，ＧＧ−Ｓ，＃１０
５、Ｏｒａｎｇｅ−ＰＳ，ＰＲ，＃２０１、Ｓｃａｒｌ
ｅｔ−＃３０８、Ｒｅｄ−５Ｂ、Ｂｒｏｗｎ−ＧＲ，＃
４１６、Ｇｒｅｅｎ−ＢＧ，＃５０２、Ｂｌｕｅ−ＢＯ
Ｓ，ＨＮ、Ｂｌａｃｋ−ＨＢＢ，＃８０３，ＥＥ，Ｅ
Ｘ、住友化学工業社製のスミプラスト、ブルーＧＰ，Ｏ
Ｒ、レッドＦＢ，３Ｂ、イエローＦＬ７Ｇ，ＧＣ、日本
化薬社製のカヤロン、ポリエステルブラックＥＸ−ＳＨ
３、カヤセットＲｅｄ−ＢのブルーＡ−２Ｒなどを使用
することができる。もちろん染料は樹脂粒子と染着時に
使用する溶媒の組み合わせで適宜選択されるため、上記
例に限られるものではない。

【００８１】染料を樹脂粒子に染着させるために用いる
有機溶媒としては、使用する樹脂粒子が溶解しないも
の、あるいは若干の膨潤をきたすもの、具体的には溶解
性パラメーター（ＳＰ値）の差が１．０以上、好ましく
は２．０以上のものが使用される。例えば、スチレン−
アクリル系樹脂粒子に対しては、ＳＰ値が高いメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノールなどのアルコール
系、あるいはＳＰ値が低いｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン
などを使用する。ＳＰ値の差があまりに大きすぎると、
樹脂粒子に対する濡れが悪くなり、樹脂粒子の良好な分
散が得られないため、最適なＳＰ値の差は２〜５が好ま
しい。染料を溶解した有機溶媒中に樹脂粒子を分散させ
た後、液温度を樹脂粒子のガラス転移温度以下に保ち、
撹拌することが好ましい。これにより、樹脂粒子の凝集
を防ぎながら染着することが可能となる。撹拌の方法は
市販されている撹拌機、例えばホモミキサー、マグネチ
ックスタラーなどを用いて撹拌すればよい。また、分散
重合などで重合終了時得られるスラリー、つまり有機溶
媒中に重合樹脂粒子が分散している状態の分散液に、染
料を直接添加して前記の条件にて加熱撹拌してもよい。
加熱温度がガラス転移温度超過の場合は樹脂粒子同士の
融着が生じてしまう。染着後のスラリーを乾燥する方法
としては、特に限定はされないが、濾過した後に減圧乾
燥あるいは濾別しないで直接減圧乾燥すればよい。濾別
した後に風乾または減圧乾燥して得られた着色粒子は、
凝集は殆どなく、投入した樹脂粒子の粒度分布を殆ど損
なわないで再現する。

【００８２】次に、懸濁重合トナーについて説明する。
懸濁重合に使用される重合性単量体はビニル基を有する
モノマーであり、具体的には以下のようなモノマーが挙
げられる。即ち、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチ
ルスチレン、ブチルスチレン、オクチルスチレンなどの
スチレン及びその誘導体が挙げられ、なかでもスチレン
単量体が最も好ましい。他のビニル系単量体として、プ
ロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン系不
飽和モノオレフィン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、
酪酸ビニルなどのビニルエステル類、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸−ｎ
−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸−２
−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアク
リル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、
メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−オクチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチ
レン脂肪族モノカルボン酸エステル類、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル、アクリルアミドなどのアク
リル酸もしくはメタクリル酸誘導体、ビニルメチルエー
テル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル
類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチ
ルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類、Ｎ−ビ
ニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイ
ンドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合
物類、ビニルナフタレンなどを挙げることができ、これ
らの単量体を単独あるいは混合して用いることができ
る。

【００８３】単量体組成物中には、架橋重合体を生成さ
せるために、次のような架橋剤を存在させて懸濁重合さ
せてもよい。架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジビ
ニルナフタレン、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコ
ールジアクリレート、１，６−ヘキサングリコールジメ
タクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジメタクリレート、２，２′−ビス
（４−メタクリルロキシジエトキシフェニル）プロパ
ン、２，２′−ビス（４−アクリルオキシジエトキシフ
ェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、トリメチロールメタンテトラアクリレート、
ジブロムネオペンチルグリコールジメタクリレート、フ
タル酸ジアリルなどが挙げられる。架橋剤の使用量が多
過ぎると、トナーが熱で溶融しにくくなり、熱定着性、
熱圧定着性が劣ることになる。また、架橋剤の使用量が
少くな過ぎると、トナーとして必要な耐ブロッキング
性、耐久性などの性質が低下し、熱ロール定着におい
て、トナーの一部が紙に完全に固着しないでロール表面
に付着し、次の紙に転写するという、コールドオフセッ
トが発生してしまう。従って、用いる架橋剤量は、重合
性単量体１００重量部に対して０．００１〜１５重量
部、好ましくは０．１〜１０重量部である。

【００８４】また、得られるトナーのオフセット防止の
ために、重合組成物に離型剤を含有させることができ
る。離型剤としては低分子量のポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィンが好ましい。この低分子量
オレフィン重合体は、着色剤と共に重合性単量体中に分
散させておくのが好ましい。なお、離型剤は重合性単量
体１００重量部に対して１〜１５重量部使用することが
好ましい。離型剤の使用量が１重量部未満では、得られ
たトナーが充分な離型効果をもたず、ローラ上にオフセ
ットしやすくなる。逆に使用量が１５重量部を超過する
と、トナーから離型剤が摩擦帯電付与部材にスペントす
るようになるし、トナーの流動性が極めて悪くなる。

【００８５】単量体に含有される着色剤としては、従来
知られている染料及びカーボンブラック、カーボンブラ
ックの表面を樹脂で被覆してなるグラフト化カーボンブ
ラックのような顔料が使用可能である。その他の着色剤
としては、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染
料、アニリンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザ
イエローＧ、ローダミン６Ｇ、レーキ、カルコオイルブ
ルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエ
ロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノ
アゾ系染料、ジスアゾ系染料などの染顔料がある。な
お、これらの着色剤は、重合性単量体１００重量部に対
して０．１〜３０重量部使用できる。

【００８６】また、必要に応じて帯電制御剤を含有して
もよい。帯電制御剤としては公知のものが使用でき、例
えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、ク
ロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ロ
ーダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウ
ム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキ
ルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体
または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及
び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。具体的にはニ
グロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム
塩のボントロンＰー５１、含金属アゾ染料のボントロン
Ｓー３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥー８２、サ
リチル酸系金属錯体のＥー８４、フェノール系縮合物の
Ｅー８９（以上、オリエント化学工業社製）、第四級ア
ンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰー３０２、ＴＰ一４
１５（以上、保土谷化学工業社製）、第四級アンモニウ
ム塩のコピーチャージＰＳＹＶＰ２０３８、トリフェ
ニルメタン誘導体のコピーブルーＰＲ、第四級アンモニ
ウム塩のコピーチャージＮＥＧＶＰ２０３６、コピー
チャージＮＸＶＰ４３４（以上、ヘキスト社製）、Ｌ
ＲＡー９０１、ホウ素錯体であるＬＲー１４７（日本カ
一リット社製）、銅フタロシアニン、ペリレン、キナク
リドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシ
ル基、四級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系
の化合物が挙げられる。

【００８７】分散安定剤としては次のものが使用可能で
ある。即ち、ポリビニルアルコール、でん粉、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタ
クリル酸ナトリウム等の水溶性高分子、硫酸バリウム、
硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、リ
ン酸カルシウム、タルク、粘土、珪藻土、金属酸化物粉
末などが用いられる。これらは水に対して０．１〜１０
重量％の範囲で用いるのが好ましい。

【００８８】重合開始剤は造粒後の単量体組成物を含む
分散液中に添加してもよいが、個々の単量体組成物粒子
に均一に重合開始剤を付与する点からは、造粒前の単量
体組成物に含有させておくことが望ましい。このような
重合開始剤としては、２，２′−アゾビス−（２，４−
ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビスイソブ
チロニトリル、１，１′−アゾビス−（シクロヘキサン
−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビス−４−メ
チキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスブ
チロニトリルなどのアゾ系またはジアゾ系重合開始剤、
ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、イソプロピルパーオキサイド、２，４−ジク
ロリルベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサ
イドなどの過酸化物系重合開始剤が挙げられる。

【００８９】次に、乳化重合トナーについて説明する。
本乳化重合法では、無機分散剤または微粒子ポリマーの
存在下で、水系媒体中にイソシアネート基を有するポリ
エステルプレポリマーをはじめとするトナー組成物を分
散せしめ、アミン類により伸長反応あるいは架橋反応に
よりトナー粒子を形成させる。

【００９０】イソシアネート基を有するポリエステルプ
レポリマー（Ａ）としては、ポリオール（１）とポリカ
ルボン酸（２）の重縮合物でかつ活性水素基を有するポ
リエステルをさらにポリイソシアネート（３）と反応さ
せた物などが挙げられる。上記ポリエステルの有する活
性水素基としては、水酸基（アルコール性水酸基および
フェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メ
ルカプト基などが挙げられ、これらのうち好ましいもの
はアルコール性水酸基である。

【００９１】ポリオール（１）としては、ジオール（１
−１）および３価以上のポリオール（１−２）が挙げら
れ、（１−１）単独、または（１−１）と少量の（１−
２）の混合物が好ましい。ジオール（１−１）として
は、アルキレングリコール（エチレングリコール、１，
２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ールなど）；アルキレンエーテルグリコール（ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールな
ど）；脂環式ジオール（1,4-シクロヘキサンジメタノー
ル、水素添加ビスフェノールＡなど）；ビスフェノール
類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールＳなど）；上記脂環式ジオールのアルキレンオキサ
イド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイドなど）付加物；上記ビスフェノール類
のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物など
が挙げられる。これらのうち好ましいものは、炭素数２
〜１２のアルキレングリコールおよびビスフェノール類
のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいも
のはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、
およびこれと炭素数２〜１２のアルキレングリコールと
の併用である。３価以上のポリオール（１−２）として
は、３〜８価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール
（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールな
ど）；３価以上のフェノール類（トリスフェノールＰ
Ａ、フェノールノボラック、クレゾールノボラックな
ど）；上記３価以上のポリフェノール類のアルキレンオ
キサイド付加物などが挙げられる。

【００９２】ポリカルボン酸（２）としては、ジカルボ
ン酸（２−１）および３価以上のポリカルボン酸（２−
２）が挙げられ、（２−１）単独、および（２−１）と
少量の（２−２）の混合物が好ましい。ジカルボン酸
（２−１）としては、アルキレンジカルボン酸（コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸など）；アルケニレンジカ
ルボン酸（マレイン酸、フマール酸など）；芳香族ジカ
ルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。これら
のうち好ましいものは、炭素数４〜２０のアルケニレン
ジカルボン酸および炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン
酸である。３価以上のポリカルボン酸（２−２）として
は、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸（トリメリ
ット酸、ピロメリット酸など）などが挙げられる。な
お、ポリカルボン酸（２）としては、上述のものの酸無
水物または低級アルキルエステル（メチルエステル、エ
チルエステル、イソプロピルエステルなど）を用いてポ
リオール（１）と反応させてもよい。ポリオール（１）
とポリカルボン酸（２）の比率は、水酸基[ＯＨ]とカル
ボキシル基[ＣＯＯＨ]の当量比[ＯＨ]／[ＣＯＯＨ]とし
て、通常２／１〜１／１、好ましくは１．５／１〜１／
１、さらに好ましくは１．３／１〜１．０２／１であ
る。

【００９３】ポリイソシアネート（３）としては、脂肪
族ポリイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソ
シアナトメチルカプロエートなど）；脂環式ポリイソシ
アネート（イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシ
ルメタンジイソシアネートなど）；芳香族ジイソシアネ
ート（トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネートなど）；芳香脂肪族ジイソシアネート
（α，α，α'，α'−テトラメチルキシリレンジイソシ
アネートなど）；イソシアヌレート類；前記ポリイソシ
アネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタ
ムなどでブロックしたもの；およびこれら２種以上の併
用が挙げられる。ポリイソシアネート（３）の比率は、
イソシアネート基[ＮＣＯ]と、水酸基を有するポリエス
テルの水酸基[ＯＨ]の当量比[ＮＣＯ]／[ＯＨ]として、
通常５／１〜１／１、好ましくは４／１〜１．２／１、
さらに好ましくは２．５／１〜１．５／１である。[Ｎ
ＣＯ]／[ＯＨ]が５を超えると低温定着性が悪化する。
[ＮＣＯ]のモル比が１未満では、変性ポリエステル中の
ウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化す
る。末端にイソシアネート基を有するプレポリマー
（Ａ）中のポリイソシアネート（３）構成成分の含有量
は、通常０．５〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量
％、さらに好ましくは２〜２０重量％である。０．５重
量％未満では、耐ホットオフセット性が悪化するととも
に、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。
また、４０重量％を超えると低温定着性が悪化する。イ
ソシアネート基を有するプレポリマー（Ａ）中の１分子
当たりに含有するイソシアネート基は、通常１個以上、
好ましくは、平均１．５〜３個、さらに好ましくは、平
均１．８〜２．５個である。１分子当たり１個未満で
は、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホ
ットオフセット性が悪化する。

【００９４】アミン類（Ｂ）としては、ジアミン（Ｂ
１）、３価以上のポリアミン（Ｂ２）、アミノアルコー
ル（Ｂ３）、アミノメルカプタン（Ｂ４）、アミノ酸
（Ｂ５）、およびＢ１〜Ｂ５のアミノ基をブロックした
もの（Ｂ６）などが挙げられる。ジアミン（Ｂ１）とし
ては、芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、ジエチル
トルエンジアミン、４，４’ジアミノジフェニルメタン
など）；脂環式ジアミン（４，４’−ジアミノ−３，
３’ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロ
ヘキサン、イソホロンジアミンなど）；および脂肪族ジ
アミン（エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミンなど）などが挙げられる。３価
以上のポリアミン（Ｂ２）としては、ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。アミ
ノアルコール（Ｂ３）としては、エタノールアミン、ヒ
ドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメル
カプタン（Ｂ４）としては、アミノエチルメルカプタ
ン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。ア
ミノ酸（Ｂ５）としては、アミノプロピオン酸、アミノ
カプロン酸などが挙げられる。Ｂ１〜Ｂ５のアミノ基を
ブロックしたもの（Ｂ６）としては、前記Ｂ１〜Ｂ５の
アミン類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなど）から得られるケチミン化
合物、オキサゾリン化合物などが挙げられる。これらア
ミン類（Ｂ）のうち好ましいものは、Ｂ１およびＢ１と
少量のＢ２の混合物である。さらに、必要により伸長停
止剤を用いてウレア変性ポリエステルの分子量を調整す
ることができる。伸長停止剤としては、モノアミン（ジ
エチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリ
ルアミンなど）、およびそれらをブロックしたもの（ケ
チミン化合物）などが挙げられる。アミン類（Ｂ）の比
率は、イソシアネート基を有するプレポリマー（Ａ）中
のイソシアネート基[ＮＣＯ]と、アミン類（Ｂ）中のア
ミノ基[ＮＨｘ]の当量比[ＮＣＯ]／[ＮＨｘ]として、通
常１／２〜２／１、好ましくは１．５／１〜１／１．
５、さらに好ましくは１．２／１〜１／１．２である。
[ＮＣＯ]／[ＮＨｘ]が２を超え、１／２未満では、ウレ
ア変性ポリエステル（ｉ）の分子量が低くなり、耐ホッ
トオフセット性が悪化する。本発明においては、ウレア
結合で変性されたポリエステル（ｉ）中に、ウレア結合
と共にウレタン結合を含有していてもよい。ウレア結合
含有量とウレタン結合含有量のモル比は、通常１００／
０〜１０／９０であり、好ましくは８０／２０〜２０／
８０、さらに好ましくは、６０／４０〜３０／７０であ
る。ウレア結合のモル比が１０％未満では、耐ホットオ
フセット性が悪化する。

【００９５】ウレア変性ポリエステル（ｉ）は、ワンシ
ョット法、などにより製造される。ウレア変性ポリエス
テル（ｉ）の重量平均分子量は、通常１万以上、好まし
くは２万〜１０００万、さらに好ましくは３万〜１００
万である。１万未満では耐ホットオフセット性が悪化す
る。ウレア変性ポリエステルの数平均分子量は、後述の
変性されていないポリエステル（ii）を用いる場合は特
に限定されるものではなく、前記重量平均分子量とする
のに得やすい数平均分子量でよい。（ｉ）単独の場合
は、数平均分子量は、通常２０００〜１５０００、好ま
しくは２０００〜１００００、さらに好ましくは２００
０〜８０００である。２００００を超えると低温定着性
およびフルカラー装置に用いた場合の光沢性が悪化す
る。

【００９６】本発明に用いるトナーにおいては、前記ウ
レア結合で変性されたポリエステル（ｉ）の単独使用だ
けでなく、この（ｉ）と共に、変性されていないポリエ
ステル（ii）をトナーバインダー成分として含有させる
こともできる。上記（ii）を併用することで、低温定着
性およびフルカラー装置に用いた場合の光沢性が向上
し、単独使用より好ましい。上記（ii）としては、上記
（ｉ）のポリエステル成分と同様なポリオール（１）と
ポリカルボン酸（２）との重縮合物などが挙げられ、好
ましいものも（ｉ）と同様である。また、（ii）は無変
性のポリエステルだけでなく、ウレア結合以外の化学結
合で変性されているものでもよく、例えばウレタン結合
で変性されていてもよい。（ｉ）と（ii）は少なくとも
一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセ
ット性の面で好ましい。従って、（ｉ）のポリエステル
成分と（ii）は類似の組成が好ましい。（ii）を含有さ
せる場合の（ｉ）と（ii）の重量比は、通常５／９５〜
８０／２０、好ましくは５／９５〜３０／７０、さらに
好ましくは５／９５〜２５／７５、特に好ましくは７／
９３〜２０／８０である。（ｉ）の重量比が５％未満で
は、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保
存性と低温定着性の両立の面で不利になる。（ii）の水
酸基価は５以上であることが好ましく、（ii）の酸価は
通常１〜３０、好ましくは５〜２０である。酸価を持た
せることで負帯電性となりやすい傾向がある。

【００９７】トナー粒子は、水系媒体中でイソシアネー
ト基を有するプレポリマー（Ａ）からなる分散体を、ア
ミン類（Ｂ）と反応させて形成しても良いし、あらかじ
め製造したウレア変性ポリエステル（ｉ）を用いても良
い。水系媒体中でウレア変性ポリエステル（ｉ）やプレ
ポリマー（Ａ）からなる分散体を安定して形成させる方
法としては、水系媒体中にウレア変性ポリエステル
（ｉ）やプレポリマー（Ａ）からなるトナー原料の組成
物を加えて、せん断力により分散させる方法などが挙げ
られる。プレポリマー（Ａ）と他のトナー組成物である
（以下トナー原料と呼ぶ）着色剤、着色剤マスターバッ
チ、離型剤、荷電制御剤、未変性ポリエステル樹脂など
は、水系媒体中で分散体を形成させる際に混合してもよ
いが、あらかじめトナー原料を混合した後、水系媒体中
にその混合物を加えて分散させたほうがより好ましい。
また、本発明においては、着色剤、離型剤、荷電制御剤
などの他のトナー原料は、必ずしも、水系媒体中で粒子
を形成させる時に混合しておく必要はなく、粒子を形成
せしめた後、添加してもよい。たとえば、着色剤を含ま
ない粒子を形成させた後、公知の染着の方法で着色剤を
添加することもできる。

【００９８】分散の方法としては特に限定されるもので
はないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧
ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。分
散体の粒径を２〜２０μｍにするために高速せん断式が
好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数
は特に限定はないが、通常１０００〜３００００ｒｐ
ｍ、好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍである。分
散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常
０．１〜５分である。分散時の温度としては、通常、０
〜１５０℃（加圧下）、好ましくは４０〜９８℃であ
る。高温なほうが、ウレア変性ポリエステル（ｉ）やプ
レポリマー（Ａ）からなる分散体の粘度が低く、分散が
容易な点で好ましい。

【００９９】ウレア変性ポリエステル（ｉ）やプレポリ
マー（Ａ）を含むトナー組成物１００部に対する水系媒
体の使用量は、通常５０〜２０００重量部、好ましくは
１００〜１０００重量部である。５０重量部未満ではト
ナー組成物の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子
が得られない。２００００重量部を超えると経済的でな
い。また、必要に応じて、分散剤を用いることもでき
る。分散剤を用いたほうが、粒度分布がシャープになる
とともに分散が安定である点で好ましい。

【０１００】トナー組成物が分散された油性相を水が含
まれる液体に乳化、分散するための分散剤としてアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、αーオレフィンスルホン酸
塩、リン酸エステルなどの陰イオン界面活性荊、アルキ
ルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミ
ン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、ア
ルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルア
ンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム
塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩
化ベンゼトニウムなどの四級アンモニウム塩型の陽イオ
ン界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘
導体などの非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデ
シルジ（アミノエチル）グリシン、ジ（オクチルアミノ
エチル）グリシンやＮーアルキルーＮ,Ｎージメチルア
ンモニウムべタインなどの両性界面活性剤が挙げられ
る。

【０１０１】また微粒子ポリマーも無機分散剤と同様な
効果が確認された。例えばＭＭＡポリマー微粒子１、及
び３μｍ、スチレン微粒子０．５及び２μｍ、スチレン
−アクリロニトリル微粒子ポリマー１μｍ、ＰＢ−２０
０Ｈ（花王製）、ＳＧＰ（総研）、テクノポリマーＳＢ
（積水化成品工業）、ＳＧＰ−３Ｇ（総研）ミクロパー
ル（積水ファインケミカル）、また上記の無機分散剤、
微粒子ポリマーとの併用して使用可能な分散剤として
は、高分子系保護コロイドにより分散液滴を安定化させ
ても良い。例えばアクリル酸、メタクリル酸、αーシア
ノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、
クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイ
ン酸などの酸類、あるいは水酸基を含有する（メタ）ア
クリル系単量体、例えばアクリル酸β一ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸β一ヒドロキシエチル、アクリル酸β
ーヒドロキシプロビル、メタクリル酸β一ヒドロキシプ
ロピル、アクリル酸γーヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸γ一ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−クロロ２
−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸３ークロロー２一
ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリ
ル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸
エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセ
リンモノメタクリル酸エステル、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎーメチロールメタクリルアミドなど、ビニ
ルアルコールまたはビニルアルコールとのエ一テル類、
例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、
ビニルプロピルエーテルなど、またはビニルアルコール
とカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例え
ば酢酸ピニル、プロピオン酸ピニル、酪酸ビニルなど、
アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル
酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロラ
イド類、ピニルビリジン、ビニルピロリドン、ビニルイ
ミダゾール、エチレンイミンなどの窒素原子、またはそ
の複素環を有するものなどのホモポリマーまたは共重合
体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレン
アルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、
ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチ
レンノニルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンラウ
リルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリル
フェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エステルなどのポリオキシエチレン系、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロースなどのセルロース類などが使用できる。

【０１０２】得られた乳化分散体から有機溶媒を除去す
るためには系全体を徐々に昇温し、液滴中の有機溶媒を
完全に短時間で蒸発除去する方法を採用することができ
る。なお、分散安定剤としてリン酸カルシウム塩などの
酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸等の
酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗する
などの方法によって、微粒子からリン酸カルシウム塩を
除去する。その他酵素による分解などの操作によっても
除去できる。

【０１０３】分散剤を使用した場合には、該分散剤がト
ナー粒子表面に残存したままとすることもできるが、伸
長および／または架橋反応後、洗浄除去するほうがトナ
ーの帯電面から好ましい。

【０１０４】さらに、トナー組成物の粘度を低くするた
めに、ウレア変性ポリエステル（ｉ）や（Ａ）が可溶の
溶剤を使用することもできる。溶剤を用いたほうが粒度
分布がシャープになる点で好ましい。該溶剤は沸点が１
００℃未満の揮発性であることが除去が容易である点か
ら好ましい。該溶剤としては、例えば、トルエン、キシ
レン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２−
ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリ
クロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、
ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどを単独ある
いは２種以上組合せて用いることができる。特に、トル
エン、キシレン等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、
１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等
のハロゲン化炭化水素が好ましい。プレポリマー（Ａ）
１００部に対する溶剤の使用量は、通常０〜３００部、
好ましくは０〜１００部、さらに好ましくは２５〜７０
部である。溶剤を使用した場合は、伸長および／または
架橋反応後、常圧または減圧下にて加温し除去する。

【０１０５】伸長および／または架橋反応時間は、プレ
ポリマー（Ａ）の有するイソシアネート基構造とアミン
類（Ｂ）の組み合わせによる反応性により選択される
が、通常１０分〜４０時間、好ましくは２〜２４時間で
ある。反応温度は、通常、０〜１５０℃、好ましくは４
０〜９８℃である。また、必要に応じて公知の触媒を使
用することができる。具体的にはジブチルチンラウレー
ト、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられる。

【０１０６】本発明におけるトナーは、磁性体を含有す
る型の磁性トナーであってもよい。磁性トナーとするに
は、単量体組成物に磁性粒子を添加すればよい。本発明
におけるトナーに用いることができる磁性体には例え
ば、鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末、
もしくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの
合金や化合物の粉末が挙げられる。磁性粒子としては、
粒径が０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜１μｍの
ものが用いられるが、小粒径トナーを生成する場合に
は、粒径０．８μｍ以下の磁性粒子を使用することが望
ましい。この磁性粒子は、単量体組成物１００重量部中
に１０〜６０重量部含有されていることが望ましい。ま
た、これら磁性粒子はシランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤などの表面処理剤、あるいは適当な反応性
の樹脂などで処理されていてもよい。この場合、磁性粒
子の表面積あるいは表面に存在する水酸基の密度にもよ
るが、通常、磁性粒子１００重量部に対して表面処理剤
が５重量部以下、好ましくは０．１〜３重量部の処理
で、充分な重合性単量体への分散性が得られ、トナー物
性に対しても悪影響を及ぼさない。

【０１０７】本発明に用いられるトナーは、平均円形度
が０．９５〜１．０であるものが好ましい。平均円形度
は、次の数式(８)により求められる各トナーの円形度を
平均した値である。平均円形度が０．９５以下では、ト
ナー形状の均一性が低いため、ドットの再現性が低下す
る。トナーの平均円形度は、市販の画像解析装置を用い
て光学顕微鏡または電子顕微鏡で観察したトナー画像を
解析する方法や、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−１
０００(東亜医用電子社製)によって測定することができ
る。

【０１０８】円形度＝トナー粒子と同面積の円の周囲長
／トナー粒子の周囲長…数式（８）

【０１０９】また、本発明に用いられるトナーの粒径
は、体積平均粒径が３μｍ〜９μｍ、より好ましくは４
μｍ〜８μｍであるものが望ましい。トナーの体積平均
粒径が３μｍ以下では、画像不良を発生しやすい粒径１
μｍ以下の微粉トナーの割合が大きくなってしまい、体
積平均粒径が９μｍ以上では電子写真画像の高画質化の
要求に対応するのが困難である。

【０１１０】また、本発明では粒径分布の狭いトナーが
好ましく用いられる。粒径分布の広さを示す指標として
体積平均粒径Ｄと個数平均粒径Ｄｎの比Ｄ／Ｄｎが用い
られる。Ｄ／Ｄｎが小さいと粒径分布が狭く、本発明に
用いられるトナーとしてはＤ／Ｄｎが１．３以下のトナ
ーが望ましい。Ｄ／Ｄｎが大きいと粒径分布が広い。ト
ナーの粒径分布が広いと、トナーの帯電量分布やトナー
と感光体間の付着力分布が広くなり、転写できずに感光
体上に残留するトナーが多くなり高転写率を実現するこ
とができない。本発明者らは、Ｄ／Ｄｎの異なるトナー
を用いて転写特性を検討した結果、Ｄ／Ｄｎが１．３以
上では十分な転写効率が得られないことが明らかになっ
た。

【０１１１】本発明では、表面が外添剤によって被覆さ
れているトナーが好ましく用いられる。本願発明者は、
外添剤で表面を被覆した様々なトナーについて付着力及
び帯電量を測定した結果から、トナーと感光体間の付着
力及びトナーの帯電量が外添剤の材料、粒径及び外添剤
被覆率に依存して変化することを見出した。このため、
トナーと感光体間の付着力及びトナー帯電量が前記の高
転写率で良好な画像が得られる条件を満たすためには、
外添剤の材料、粒径及び外添剤被覆率を適切に選択及び
調整する必要がある。なお、外添剤被覆率はトナー１粒
子の表面積に対する外添剤の被覆面積比率で、トナー表
面の電子顕微鏡画像を画像解析することによって計測す
ることができる。

【０１１２】本発明のトナーに用いられる外添剤として
は、公知の有機微粒子及び無機微粒子を使用することが
できるが、無機微粒子、特にシリカ、チタン、アルミナ
のいずれかを少なくとも１種類以上使用することが好適
である。これらの吸湿性を有する無機微粒子の場合は、
環境安定性を考慮すると、疎水化処理を施したものが好
適に用いられる。前記疎水化処理は、疎水化処理剤と前
記微粉末とを高温度下で反応させて行なうことができ
る。疎水化処理剤としては特に制限はなく、例えばシラ
ン系カップリング剤、シリコーンオイル等を用いること
ができる。

【０１１３】外添剤の粒径としては、一次粒子径の平均
値が５ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜８０ｎ
ｍが好ましく用いられる。外添剤の一次粒子径の平均値
が５ｎｍ未満では、画像形成装置内の様々なストレスに
よって、外添剤がトナー中に埋没してしまうために外添
剤の効果が無くなってしまう。また、外添剤の一次粒子
径の平均値が１００ｎｍを超えると、外添剤がトナーか
ら分離しやすくなり、分離した外添剤によって感光体等
の画像形成装置の構成部材が損傷しやすい。

【０１１４】トナーと感光体間の付着力は外添剤被覆率
の増加と共に小さくなり飽和する傾向にあり、外添剤被
覆率依存性や飽和値は外添剤の材料や粒径等に依存す
る。このため、外添剤被覆率の適切な範囲も外添剤の材
料や粒径等によって異なるが、外添剤被覆率を少なくと
も１０％以上で１００％未満に調整する必要がある。外
添剤被覆率が１０％未満では、トナーと感光体間の付着
力を適切な大きさにするのが困難である。また、外添剤
被覆率が１００％を超えると、外添剤がトナーから分離
しやすくなり、感光体等の画像形成装置の構成部材が損
傷しやすい。

【０１１５】また、本発明のトナーに用いられる外添剤
の外添方法は、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、
メカノフージョン等の各種混合装置を用いた公知の外添
方法を用いることができる。

【０１１６】次に、本発明の画像形成装置に用いられる
感光体について説明する。本発明に用いられる感光体
は、導電性支持体の上に少なくとも電荷発生層、電荷輸
送層が形成されたもの、更に電荷輸送層の上に保護層が
形成されたもの等が使用される。導電性支持体および電
荷発生層としては、公知のものならば如何なるものでも
使用することができる。感光体の材料としては、セレン
及びその合金、アモルファスシリコン等の無機感光体材
料でも良いが、有機感光体材料が好適である。

【０１１７】また、感光体の表面は導電性支持体の表面
性や感光体の形成条件等の影響で凹凸が生じるが、凹凸
の周期がトナー粒径よりも十分大きければ、トナーと感
光体間の付着力に対する影響は小さい。凹凸の周期がト
ナー粒径と同程度では、トナーが凸部に接触する場合は
接触面積が小さいので付着力が小さくなるが、凹部に接
触する場合は接触面積が大きいので付着力が大きくな
る。凹凸の周期がトナー粒径よりも小さい場合は、トナ
ーとの接触面積が小さいので付着力が小さくなるが、こ
のような凹凸を形成するのは困難である。このため、感
光体の表面は、凹凸の周期の平均値がトナーの体積平均
粒径よりも十分大きく、少なくとも１０倍以上にするの
が好ましい。

【０１１８】有機感光体の電荷発生顔料としては、例え
ばＸ型の無金属フタロシアニン、π型の無金属フタロシ
アニン、τ型の無金属フタロシアニン、ε型の銅フタロ
シアニン、α型チタニルフタロシアニン、β型チタニル
フタロシアニン等のフタロシアニン顔料やジスアゾ・ト
リスアゾ系顔料、アントラキノン系顔料、多環キノン系
顔料、インジゴ顔料、ジフェニルメタン、トリメチルメ
タン系顔料、シアニン系顔料、キノリン系顔料、ベンゾ
フェノン、ナフトキノン系顔料、ペリレン顔料、フルオ
レノン系顔料、スクアリリウム系顔料、アズレニウム系
顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、ナフタロ
シアニン系顔料、ポルフィリン系顔料が使用できる。前
記有機アクセプタ性化合物と組み合わせて使用が可能な
これら電荷発生顔料の感光層全体に占める量は０．１〜
４０ｗｔ％、好ましくは０．３〜２５重量％が適当であ
る。

【０１１９】また、有機正孔輸送物質としては公知のも
のが利用でき、例えば分子中にトリフェニルアミン部位
を有する化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルメ
タン系化合物、オキサジアゾール系化合物、カルバゾー
ル系化合物、ピラゾリン系化合物、スチリル系化合物、
ブタジエン系化合物、線状の主鎖がＳｉよりなるポリシ
ラン系化合物、ポリビニルカルバゾール等高分子ドナー
性化合物等が挙げられる。感光層全体に占める該正孔輸
送物質の量は、１０％以上、好ましくは２０〜６０重量
％が適当である。

【０１２０】また、感光層用結着剤としては、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、
ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹
脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコー
ン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹
脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの繰り返し単位のうち
２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体樹脂を挙げることができる。これら結着剤
の感光層全体に占める量は２０〜９０、好ましくは３０
〜７０重量％である。

【０１２１】また、帯電性を改良する目的で感光層と導
電性基体の間に下引き層を設けることができる。これら
の材料としては前記結着剤材料の他に、ポリアミド樹
脂、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロ
リドン等公知のものが利用できる。

【０１２２】本発明で用いることができる導電性基体と
しては、公知のものが利用でき、アルミニウム、ニッケ
ル、銅、ステンレス等の金属板、金属ドラムまたは金属
箔、アルミニウム、酸化錫、ヨウ化銅の薄膜を塗布また
は貼付したプラスチックフィルムあるいはガラス等が挙
げられる。

【０１２３】本発明に用いる有機感光体をつくるには、
前記電荷発生材料を有機溶媒中に溶解または、ボールミ
ル、超音波等で分散して調整した電荷発生層形成液を浸
漬法やブレード塗布、スプレー塗布等の公知の方法で基
体上に塗布・乾燥し、その上に前記電荷輸送材料を前記
の方法で塗布・乾燥して形成すればよい。

【０１２４】次に、本発明の画像形成装置に使用するト
ナーの実施例について説明する。スチレンモノマー４０
重量部にカーボンブラックＭＡ１００（三菱化成社製）
２０重量部と重合開始剤として２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリルを０．５重量部加え、スリーワンモータ
駆動撹拌翼、冷却器、ガス導入管、温度計を取り付けた
５００ｍｌ四つ口セパラブルフラスコに入れ、窒素気流
下、室温で３０分間撹拌し、フラスコ内の酸素を窒素で
置換した。その後、７０℃の湯浴中で６時間６０ｒｐｍ
にて撹拌し、グラフトカーボンブラックを得た。次い
で、スチレンモノマー５０重量部ｎ−ブチルメタクリレート１４．５重量部１，３−ブタンジオールジメタアクリレート０．５重量部ｔ−ブチルアクリルアミドスルフォン酸３重量部低分子量ポリエチレン２重量部（三井石油化学社製、三井ハイワックス２１０Ｐ）上記グラフトカーボンブラック３０重量部の混合物をボールミルで１０時間分散した。この分散液
に２，２′−アゾビスイソブチロニトリルおよび亜硝酸
ナトリウムをそれぞれ１重量部ずつ溶解させた後、ポリ
ビニルアルコールの２％水溶液２５０重量部に加え、特
殊機化社製ＴＫホモミキサー４０００ｒｐｍ、１０分間
にて撹拌して懸濁液を得た。上記懸濁液をスリーワンモ
ータ駆動撹拌翼、冷却器、ガス導入管、温度計を取り付
けた５００ｍｌの四つ口セパラブルフラスコに入れ、窒
素気流下、室温で撹拌し、フラスコ内の酸素を窒素で置
換した。その後、７０℃の湯浴中で５〜８時間，約１０
０ｒｐｍにて撹拌して重合を完了させ懸濁重合粒子を作
成した。この粒子１００重量部を水／メタノール＝１／
１（重量比）の混合液に固形分３０％になるよう再分散
し、荷電制御剤としてＨ_４Ｎ(ＣＨ_２)_５ＣＨ＝Ｃ(Ｃ_２
Ｆ_５)_２を３重量部添加し、撹拌後濾過乾燥して、平均
円形度が０．９８、体積平均粒径Ｄが７．２μｍ、Ｄ／
Ｄｎが１．１９の重合粒子Ａを得た。なお、平均円形度
の測定はフロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−１０００
(東亜医用電子社製)、体積平均粒径Ｄ及び個数平均粒径
Ｄｎの測定はコールター社製粒径測定装置ＴＡ−II型を
用いて実施した。

【０１２５】上記重合粒子Ａに、疎水化処理したシリカ
Ａ(キャボット製ＴＳ−７２０、一次粒子径平均値１４
ｎｍ)をトナー量の０．６重量％、疎水化処理した酸化
チタンＡ(テイカ製ＭＴ１５０Ａ、一次粒子径平均値１
５ｎｍ)をトナー量の０．７重量％となるように配合
し、ヘンシェルミキサーによって攪拌混合処理してトナ
ーＡを作製した。

【０１２６】作製したトナーについて、以下に述べる方
法で外添剤被覆率を測定した。電子顕微鏡用観察基板に
トナーを付着させ、トナーの付着した観察基板を金でコ
ーティングし、トナーの表面を電子顕微鏡（日立製作所
製走査電子顕微鏡Ｓ−４５００）で観察した。トナー表
面を３万倍に拡大した画像をパーソナルコンピュータに
取り込み、画像処理ソフト（Media Cybernetics製Image
-Pro Plus）を用いて外添剤の面積を計測し、トナー表
面画像の面積に対する外添剤面積の比を計算して外添剤
被覆率を求めた。５個以上のトナーについて外添剤被覆
率を測定し、その平均値を求めた結果、トナーＡの外添
剤被覆率の平均値は４３．２％となった。

【０１２７】次に、本発明の画像形成装置に使用する感
光体の実施例について説明する。下記構造式（化学式
１）のビスアゾ顔料０．４重量部をブチラール樹脂（エ
スレックＢＬ−Ｓ積水化学(株)製）の５重量％テトラ
ヒドロフラン溶液４重量部、及びテトラヒドロフラン
７．６重量部とともにボールミリングし、ミリング後テ
トラヒドロフランを加えて２重量％に希釈し、電荷発
生層形成用塗液を調整した。この感光液をφ９０ｍｍの
アルミニウム製感光体ドラムに浸漬法で塗布・乾燥させ
て電荷発生層を形成した。

【０１２８】

【化１】

【０１２９】次に、下記構造式（化学式２）の正孔輸送
物質を６．０重量部と、感光体バインダー樹脂としてシ
クロヘキシリデンビスフェノールポリカーボネート(Ｚ
ポリカ，帝人化成ＴＳ２０５０)９．０重量部を、テト
ラヒドロフラン６７重量部に溶解し、これを浸漬法で電
荷発生層上に塗布・乾燥させて、膜厚が２０μｍの電荷
輸送層を形成し、本実施例の有機感光体を作製した。

【０１３０】

【化２】

【０１３１】本実施例の有機感光体の表面形状を日本真
空技術製の触針式表面形状測定器ＤＥＫＴＡＫを用いて
測定した結果、表面凹凸の周期の平均値は５７０μｍ
で、トナーの体積平均粒径の約８０倍となった。

【０１３２】リコー製カラー複写機Imagio Color 4000
を用いて、一次転写における転写率及び画像評価を実施
した。Imagio Color 4000は、現像では二成分現像方
式、転写では中間転写ベルト方式を用いている。

【０１３３】現像に使用するキャリアとして、帯電能力
の異なる３種類のキャリアＡ、Ｂ、Ｃを用意した。帯電
能力は、キャリアＡが高く、キャリアＢは中程度、キャ
リアＣは低い。トナーＡとキャリアＢを、トナー濃度が
５重量％となるように混合して実施例１の二成分現像剤
を作製した。この二成分現像剤を充分混ぜ合わせた後、
トナー帯電量を細川ミクロン製のＥ−スパートアナライ
ザーによって測定した。本実施例のトナー帯電量の平均
値ＱをＤ^２で割った値の絶対値Ｑ／Ｄ^２を後出する表
１に示す。

【０１３４】Imagio Color 4000を改造し、一色のみを
現像するようにし、さらに外部信号によって任意のタイ
ミングで作像プロセスを止められるようにした。転写率
は、感光体ドラム上に一定面積のベタ画像の潜像を書き
込み、一次転写の途中で作像プロセスを止め、感光体ド
ラムユニットと転写ベルトユニットを複写機から取り出
し、感光体上に現像された単位面積当たりのトナー重量
(Ｍ／Ａ)_ＰＣと転写ベルト上に転写した(Ｍ／Ａ)_Ｔを測
定し、以下の数式（９）から求めた。なお、感光体及び
転写ベルト上のトナー重量は、感光体及び転写ベルト上
のトナーを粘着テープに付着させ、トナー付着前後の粘
着テープの重量変化から求めた。

【０１３５】転写率＝１００×(Ｍ／Ａ)_Ｔ／(Ｍ／Ａ)_ＰＣ・・・・・・数式（９）

【０１３６】また、画像評価は、文字や写真の混在した
単色の画像を用いて、画像の一部が欠ける中抜け画像、
画像周辺にトナーが付着するのチリ画像、非画像部にト
ナーが付着する地肌汚れ等の画像不良の発生状況と、ド
ットの再現性を評価した。なお、ドット再現性の評価
は、６００ｄｐｉの孤立１ドットについて実施した。各
評価項目に対する４段階の評価見本を用意し、画像を目
視及びＣＣＤ顕微鏡カメラ（キーエンス社ハイパーマイ
クロスコープ）によって観察し、評価見本と比較するこ
とによって以下に示す４段階に評価した。

【０１３７】［画像不良］４：問題が無い、３：ほぼ問題が無い、２：やや問題が
ある、１：問題がある［ドット再現性］４：良好、３：ほぼ良好、２：やや悪い、１：悪い

【０１３８】上記実施例の現像剤及び感光体を用いた場
合の転写率測定及び画像評価の結果を後出の表１に示
す。なお、様々な転写電圧について転写率測定及び画像
評価を実施し、適切な転写電圧を設定した。

【０１３９】遠心分離法を用いて、本実施例のトナーと
感光体間の付着力を測定した。本実施例の有機感光体材
料を、アルミ蒸着したＰＥＴフィルム上に塗布して有機
感光体膜を形成した。このフィルムを直径７．８ｍｍの
円板状に切り出し、遠心分離に使用する試料基板上にプ
ラスチック用接着剤を用いて貼り付けた。圧縮空気によ
って本実施例の二成分現像剤からトナーを分離して感光
体上に付着させ、遠心分離法を用いて帯電したトナーと
感光体間の付着力を測定した。同様に、未帯電トナーを
感光体上に付着させて、トナーと感光体間の非静電的付
着力を測定した。本実施例のトナーと感光体間の付着力
の平均値ＦをＱで割った値の絶対値Ｆ／Ｑ、トナーと感
光体間の非静電的付着力の平均値ＦneをＤで割った値Ｆ
ne／Ｄの値を表１に示す。なお、付着力測定に使用した
装置及び測定条件は以下のとおりである。

【０１４０】遠心分離装置：日立工機製ＣＰ１００α
（最高回転数：100、000rpm、最大加速度：800、000ｇ）ロータ：日立工機製アングルロータＰ１００ＡＴ画像処理装置：インタークエスト製Ｈｙｐｅｒ７００試料基板と受け基板：直径８mm、厚み１．５mmの円板
で、材料はアルミニウム。スペーサ：外径８mm、内径５．２mm、厚み１mmでのリン
グで、材料はアルミニウム。保持部材：直径１３mm、長さ５９mmの円筒で、材料はア
ルミニウム。ロータの中心軸から試料基板のトナー付着面までの距
離：６４．５mm 設定回転数ｆ：1000、1600、2200、2700、3200、5000、7100、8
700、10000、15800、22400、31600、50000、70700、86600、1000
00（rpm）

【０１４１】次に、トナーの他の実施例を示す。なお、
比較例についても併記する。

【０１４２】［実施例２］重合粒子Ａに、シリカＡを
０．２重量％、酸化チタンＡを０．２５重量％配合し、
ヘンシェルミキサーによって攪拌混合処理してトナーＢ
を作製した。実施例1と同様にして外添剤被覆率を測定
した結果、トナーＢの外添剤被覆率の平均値は１９．４
％となった。トナーＢとキャリアＢをトナー濃度が５重
量％となるように混合して実施例２の二成分現像剤を作
製した。

【０１４３】［実施例３］重合粒子Ａに、シリカＡを
１．０重量％、酸化チタンＡを１．１重量％配合し、ヘ
ンシェルミキサーによって攪拌混合処理してトナーＣを
作製した。実施例１と同様にして外添剤被覆率を測定し
た結果、トナーＣの外添剤被覆率の平均値は６３．２％
となった。トナーＣとキャリアＢをトナー濃度が５重量
％となるように混合して実施例３の二成分現像剤を作製
した。

【０１４４】［比較例１］重合粒子Ａに、シリカＡを
０．１重量％、酸化チタンＡを０．１重量％配合し、ヘ
ンシェルミキサーによって攪拌混合処理してトナーＤを
作製した。実施例1と同様にして外添剤被覆率を測定し
た結果、トナーＤの外添剤被覆率の平均値は９．１％と
なった。トナーＤとキャリアＢをトナー濃度が５重量％
となるように混合して比較例1の二成分現像剤を作製し
た。

【０１４５】［実施例４］トナーＡとキャリアＡをトナ
ー濃度が５重量％となるように混合して実施例４の二成
分現像剤を作製した。

【０１４６】［実施例５］トナーＡとキャリアＣをトナ
ー濃度が５重量％となるように混合して実施例５の二成
分現像剤を作製した。

【０１４７】［実施例６］トナーＣとキャリアＡをトナ
ー濃度が５重量％となるように混合して実施例６の二成
分現像剤を作製した。

【０１４８】［実施例７］トナーＣとキャリアＣをトナ
ー濃度が５重量％となるように混合して実施例７の二成
分現像剤を作製した。

【０１４９】［実施例８］トナーＢとキャリアＣをトナ
ー濃度が５重量％となるように混合して実施例８の二成
分現像剤を作製した。

【０１５０】［比較例２］トナーＢとキャリアＡをトナ
ー濃度が５重量％となるように混合して比較例２の二成
分現像剤を作製した。

【０１５１】［比較例３］トナーＤとキャリアＡをトナ
ー濃度が５重量％となるように混合して比較例３の二成
分現像剤を作製した。

【０１５２】［比較例４］トナーＤとキャリアＣをトナ
ー濃度が５重量％となるように混合して比較例４の二成
分現像剤を作製した。

【０１５３】［実施例９］実施例1における重合工程に
おいて、特殊機化社製ＴＫホモミキサーの回転数を８０
００ｒｐｍとし、平均円形度が０．９８、体積平均粒径
が５．２μｍ、Ｄ／Ｄｎが１．１６の重合粒子Ｂを得
た。重合粒子Ｂに、シリカＡを０．９重量％、酸化チタ
ンＡを１．０重量％配合し、ヘンシェルミキサーによっ
て攪拌混合処理してトナーＥを作製した。実施例1と同
様にして外添剤被覆率を測定した結果、トナーＥの外添
剤被覆率の平均値は４２．１％となった。トナーＥとキ
ャリアＢをトナー濃度が５重量％となるように混合して
実施例９の二成分現像剤を作製した。

【０１５４】［実施例１０］実施例1における重合工程
において、特殊機化社製ＴＫホモミキサーの回転数を２
０００ｒｐｍとし、平均円形度が０．９８、体積平均粒
径が８．７μｍ、Ｄ／Ｄｎが１．２１の重合粒子Ｃを得
た。重合粒子Ｃに、シリカＡを０．５重量％、酸化チタ
ンＡを０．６重量％配合し、ヘンシェルミキサーによっ
て攪拌混合処理してトナーＦを作製した。実施例1と同
様にして外添剤被覆率を測定した結果、トナーＦの外添
剤被覆率の平均値は４５．８％となった。トナーＦとキ
ャリアＢをトナー濃度が５重量％となるように混合して
実施例１０の二成分現像剤を作製した。

【０１５５】［比較例５］ポリエステル樹脂（重量平均分子量２５万）８０重量部スチレン−メチルメタアクリレート共重合体２０重量部酸価ライスワックス（酸価１５）５重量部カーボンブラック（三菱化成工業社製、＃４４）８重量部含金属モノアゾ染料３重量部上記組成の混合物をヘンシェルミキサー中で十分撹拌混
合した後、ロールミルで１３０〜１４０℃の温度で約３
０分間加熱溶融し、室温まで冷却後、ハンマーミルを用
いて得られた混練物を約１ｍｍ〜２ｍｍに粗粉砕し、ジ
ェットミルで微粉砕して不定形の粒子Ｄを得た。この不
定形粒子Ｄを、奈良機械製作所製のハイブリダイゼーシ
ョンシステムにより回転数１２０００ｒｐｍで５分間処
理して球形化し、平均円形度が０．９６、体積平均粒径
が６．９μｍ、Ｄ／Ｄｎが１．４５の球形粒子Ｅを得
た。球形粒子Ｅに、シリカＡを０．６５重量％、酸化チ
タンＡを０．７５重量％配合し、ヘンシェルミキサーに
よって攪拌混合処理してトナーＧを作製した。実施例１
と同様にして外添剤被覆率を測定した結果、トナーＧの
外添剤被覆率の平均値は３９．５％となった。トナーＧ
とキャリアＢをトナー濃度が５重量％となるように混合
して比較例５の二成分現像剤を作製した。

【０１５６】［実施例１１］風力式分級機を用いて球形
粒子Ｅを分級し、平均円形度が０．９６、体積平均粒径
が７．４μｍ、Ｄ／Ｄｎが１．２３の球形粒子Ｆを得
た。球形粒子Ｆに、シリカＡを０．６重量％、酸化チタ
ンＡを０．７重量％配合し、ヘンシェルミキサーによっ
て攪拌混合処理してトナーＨを作製した。実施例1と同
様にして外添剤被覆率を測定した結果、トナーＨの外添
剤被覆率の平均値は４４．８％となった。トナーＨとキ
ャリアＢをトナー濃度が５重量％となるように混合して
実施例１１の二成分現像剤を作製した。

【０１５７】［比較例６］不定形粒子Ｄを、奈良機械製
作所製のハイブリダイゼーションシステムにより回転数
１２０００ｒｐｍで１分間処理して球形化し、風力式分
級機を用いて分級し、平均円形度が０．９３、体積平均
粒径が７．３μｍ、Ｄ／Ｄｎが１．２４の球形粒子Ｇを
得た。球形粒子Ｇに、シリカＡを０．６重量％、酸化チ
タンＡを０．７重量％配合し、ヘンシェルミキサーによ
って攪拌混合処理してトナーＩを作製した。実施例１と
同様にして外添剤被覆率を測定した結果、トナーＩの外
添剤被覆率の平均値は３５．８％となった。トナーＩと
キャリアＢをトナー濃度が５重量％となるように混合し
て比較例６の二成分現像剤を作製した。

【０１５８】実施例２〜１１及び比較例１〜６の現像剤
について、実施例１と同様にしてトナー帯電量及び実施
例1の感光体間との付着力を測定し、その結果得られた
Ｆ／Ｑ、Ｑ／Ｄ^２、Ｆne／Ｄの値を表１に示す。また、
実施例１と同様にして、実施例２〜１１及び比較例１〜
６の現像剤及び実施例１の感光体を使用して転写率及び
画像評価を実施した結果を次の表１に示す。

【０１５９】

【表１】

【０１６０】この表1に示すようなＦ／Ｑ、Ｑ／Ｄ^２、
Ｆne／Ｄの値を有する本発明の実施例１〜１１のトナー
は、いずれも転写効率が高く、画像不良が生じず、ドッ
ト再現性も良好である。これに対して、比較例１、３、
４はＦ／Ｑ及びＦne／Ｄの値が、比較例２はＦ／Ｑの値
が本発明で規定する範囲外にあり、転写効率が不十分
で、画像不良が発生しやすく、ドット再現性も悪い。ま
た、比較例５及び６は、Ｆ／Ｑ、Ｑ／Ｄ^２、Ｆne／Ｄの
値は本発明で規定する範囲内にあるが、比較例５はＤ／
Ｄｎが大きく、比較例６は円形度が低いため、転写効率
が不十分で、画像不良が発生しやすく、ドット再現性も
悪い。

【０１６１】以上、本発明を上記各実施例により説明し
たが、本発明はこれに限定されるものではなく、本発明
の範囲内で適宜変更しえるものである。また、画像形成
装置は、中間転写体を備えるものに限らず、像担持体か
ら直接画像を記録媒体に転写する方式でも良い。もちろ
ん、帯電手段や転写手段、あるいは現像装置等の構成も
任意のものを採用することが可能である。

【０１６２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の画像形成
装置によれば、像担持体とトナー間の付着力の平均値Ｆ
（ｎＮ）をトナー１粒子あたりの帯電量の平均値Ｑ（ｆ
Ｃ）で割った値Ｆ／Ｑの絶対値が１５（ｎＮ／ｆＣ）と
なるような像担持体とトナーとを用いるので、トナーと
像担持体間の付着力とトナー帯電量の比、トナー帯電量
及びトナーと像担持体間の非静電的付着力を適切に制御
して転写効率を高めることができる。このため、転写不
良に起因する画像不良の発生を防止することができる。

【０１６３】請求項２の構成により、トナー帯電量はト
ナーの表面積に比例するので、前記Ｑをトナーの体積平
均粒径Ｄの二乗で割った値Ｑ／Ｄ^２の絶対値が０．０
２〜０．３（ｆＣ／μｍ^２）となるトナーを用いること
で、トナー粒径に応じた適切なＱの範囲を設定すること
ができ、転写効率を高めることができる。

【０１６４】請求項３の構成により、像担持体とトナー
間の非静電的付着力はトナー粒径に比例して増加する
が、Ｆｎｅを前記Ｄで割った値Ｆｎｅ／Ｄが２（ｎＮ／
μｍ）以下となるような像担持体とトナーとを用いるこ
とにより、トナー粒径に応じた適切なＦｎｅの範囲を設
定することができ、転写効率を高めることができる。

【０１６５】請求項４の構成により、球形トナーを用い
ることにより転写効率を向上させることができる。請求
項５の構成により、重合法により球形トナーを作製する
ので、トナー形状及び粒径制御が容易であり、また、ト
ナー生産性も向上させることができる。

【０１６６】請求項６の構成により、球形トナーの平均
円形度が０．９５〜１．０であるので、トナー形状の均
一性が高く、ドット再現性が向上する。請求項７の構成
により、球形トナーの体積平均粒径Ｄが３〜９μｍとな
るように調整されているので、微粉トナーによる画像不
良の発生を防ぐとともに、高画質化に対応することがで
きる。

【０１６７】請求項８の構成により、球形トナーの体積
平均粒径Ｄと個数平均粒径Ｄｎの比Ｄ／Ｄｎが１．３以
下となるように調整されているので、トナーの粒径分布
を狭くし、感光体（像担持体）への残留トナーを少なく
して高転写率を実現することができる。

【０１６８】請求項９の構成により、球形トナーの表面
が、一次粒子径の平均値が５ｎｍ〜１００ｎｍである微
粒子から成る外添剤によって被覆されているので、外添
剤がトナー中に埋没することがなく、高転写性を維持す
ることができる。また、外添剤のトナーからの分離を抑
制し、感光体等の損傷を防ぐことができる。

【０１６９】請求項１０の構成により、球形トナー１粒
子の表面積に対する外添剤の被覆面積比率の平均値が１
０〜１００％となるように調整されているので、トナー
と像担持体間の付着力を適切な大きさにできるととも
に、外添剤のトナーからの分離を抑制することができ
る。

【０１７０】請求項１１の構成により、外添剤が、シリ
カ、チタン、アルミナのいずれかを少なくとも１種類以
上含有するので、良好な転写特性が得られる。

【０１７１】請求項１２の構成により、外添剤が疎水化
処理されているので、良好な環境安定性が得られる。請
求項１３の構成により、像担持体として、導電性支持体
上に少なくとも有機材料の電荷発生層及び電荷輸送層が
形成され、あるいはさらに保護層が形成されている有機
感光体を用いることにより、転写性を含め電子写真の諸
特性に優れた像担持体を低コストに得ることができる。

【０１７２】請求項１４の構成により、有機感光体が表
面凹凸の周期の平均値がトナーの体積平均粒径の１０倍
以上であることにより、凹凸の周期をトナー粒径よりも
充分に大きくし、トナーと感光体間の付着力に対する影
響を小さくすることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明が適用される画像形成装置の一例の作像
部を示す概略構成図である。

【図２】その画像形成装置における現像器の具体的構成
例を示す断面図である。

【図３】その画像形成装置における転写過程でトナーに
作用する力を説明する模式図である。

【図４】トナー付着力測定装置の測定セルの一例を示す
斜視図である。

【図５】トナー付着力測定装置の遠心分離装置の一例を
示す断面図である。

【図６】トナーと感光体間の付着力の平均値Ｆとトナー
帯電量の平均値Ｑの関係を示すグラフである。

【図７】トナーと感光体間の非静電的付着力Ｆneとトナ
ーの体積平均粒径Ｄの関係を示すグラフである。

【符号の説明】

１測定セル２試料基板３受け基板４スペーサ５遠心分離装置８試料設置部２１感光体ドラム（像担持体）２５転写搬送装置２７中間転写ベルト（中間転写体）２２帯電器２４現像装置３４除電装置２３露光装置３０定着装置

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 15/16 Ｇ０３Ｇ 15/16 １０３１０３ 9/08 ３８４Ｆターム(参考） 2H005 AA08 AA15 AB06 CB07 CB13 EA01 EA05 EA07 EA10 2H068 AA09 AA21 AA34 AA35 2H200 GA16 GA23 GA34 GA44 GA47 GA51 GB12 HA01 HA28 HB12 HB22 JA01 JC03 JC12 LB02 LB09 LB13

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】像担持体上に形成したトナー像を直接又
は中間転写体を介して記録媒体上に転写する画像形成装
置において、像担持体とトナー間の付着力の平均値をＦ（ｎＮ）と
し、トナー１粒子あたりの帯電量の平均値をＱ（ｆＣ）
とするとき、前記Ｆを前記Ｑで割った値Ｆ／Ｑの絶対値
が１５（ｎＮ／ｆＣ）となるような像担持体とトナーと
を用いることを特徴とする画像形成装置。
【請求項２】トナーの体積平均粒径をＤ（μｍ）とす
るとき、前記ＱをＤの二乗で割った値Ｑ／Ｄ^２の絶対
値が０．０２〜０．３（ｆＣ／μｍ^２）となるトナーを
用いることを特徴とする、請求項１に記載の画像形成装
置。
【請求項３】像担持体とトナー間の非静電的付着力の
平均値をＦｎｅ（ｎＮ）とするとき、前記Ｆｎｅを前記
Ｄで割った値Ｆｎｅ／Ｄが２（ｎＮ／μｍ）以下となる
ような像担持体とトナーとを用いることを特徴とする、
請求項１又は２に記載の画像形成装置。
【請求項４】前記トナーが、製造工程あるいは製造
後の工程において球形化されたトナーであることを特徴
とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成
装置。
【請求項５】前記球形化されたトナーが重合法により
作製されたものであることを特徴とする、請求項４に記
載の画像形成装置。
【請求項６】前記球形化されたトナーの平均円形度が
０．９５〜１．０であることを特徴とする、請求項４又
は５に記載の画像形成装置。
【請求項７】前記球形化されたトナーの体積平均粒径
Ｄが３〜９μｍとなるように調整されていることを特徴
とする、請求項４〜６のいずれか１項に記載の画像形成
装置。
【請求項８】前記球形化されたトナーの個数平均粒径
をＤｎとするとき、前記体積平均粒径Ｄと個数平均粒径
Ｄｎの比Ｄ／Ｄｎが１．３以下となるように調整されて
いることを特徴とする、請求項４〜７のいずれか１項に
記載の画像形成装置。
【請求項９】前記球形化されたトナーの表面が、一次
粒子径の平均値が５ｎｍ〜１００ｎｍである微粒子から
成る外添剤によって被覆されていることを特徴とする、
請求項４〜８のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項１０】前記球形化されたトナー１粒子の表面
積に対する前記外添剤の被覆面積比率の平均値が１０〜
１００％となるように調整されていることを特徴とす
る、請求項９に記載の画像形成装置。
【請求項１１】前記外添剤が、シリカ、チタン、アル
ミナのいずれかを少なくとも１種類以上含有することを
特徴とする、請求項９又は１０に記載の画像形成装置。
【請求項１２】前記外添剤が疎水化処理されているこ
とを特徴とする、請求項９〜１１のいずれか１項に記載
の画像形成装置。
【請求項１３】前記像担持体は、導電性支持体上に少
なくとも有機材料の電荷発生層及び電荷輸送層が形成さ
れ、あるいはさらに保護層が形成されている有機感光体
であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１
項に記載の画像形成装置。
【請求項１４】前記有機感光体は、表面凹凸の周期の
平均値がトナーの体積平均粒径の１０倍以上であること
を特徴とする、請求項１３に記載の画像形成装置。