JP2003268140A - 硬化被膜および機能性フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】透明性に優れた硬化被膜および該硬化被膜を設
けた機能性フイルムを提供する。 【解決手段】膜厚１０μｍ以上で波長３８０ｎｍの吸収
率が４．０％以上であることを特徴とする硬化被膜およ
び透明基材フイルム上に該硬化被膜を設けた機能性フィ
ルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明基材フイルム
上に硬化性組成物より形成された紫外線吸収性の硬化被
膜に関する。本発明の硬化被膜からなる硬化層を設ける
ことによって、紫外線吸収性の透明基材を得ることがで
き、さらに本発明の紫外線吸収性の硬化層を設けた透明
基材（透明機能性フイルム）はＣＲＴ、ＬＣＤ、ＰＤ
Ｐ、ＦＥＤ等のディスプレイの表面やタッチパネル、ガ
ラス等の耐擦傷性および紫外線からの保護フイルム等に
好適である。

【０００２】

【従来の技術】近年、透明基材フイルム上に硬化性組成
物より形成された透明機能性硬化層を設けた透明基材
（透明機能性フイルム）がプラスチック製品、ＬＣＤな
どのプラスチック表面ディスプレイ、携帯電話や携帯ゲ
ームの表示板、タッチパネル等に貼合し耐擦傷性を付与
したり、ガラス製品やＣＲＴ、ＰＤＰなどガラス製ディ
スプレイ表面の飛散防止、反射防止、防汚性等の機能を
付与するのために開発が進んでいる。

【０００３】しかしながら、これらの透明機能性フイル
ムは、紫外線の影響を受けやすく、透明機能性フイルム
を貼合した製品が直射日光やその他の紫外線に長時間曝
されるとプラスチック製の透明基材フイルムや貼合のた
めの粘着剤、更には紫外線が製品にまで達して製品その
ものを劣化させる。

【０００４】この問題解決のために例えば、特開平１１
−３０５００８号公報では紫外吸収剤を添加した高分子
樹脂を主成分とする塗布剤をコーティングしているが、
膜厚の厚い硬化膜形成用の紫外線硬化性組成物に紫外線
吸収剤を添加すると感度が低下し、硬化不良の問題、紫
外線吸収剤を添加することよるコストアップの問題など
が新たに生じる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
基材上に形成された層厚１０μｍ以上の紫外線吸収性の
硬化被膜を提供することにある。本発明の他の目的は、
上記硬化性被膜からなる硬化層を有し、かつ各種の機能
を備えた紫外線吸収性の透明機能性フイルムを提供する
ことにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討の
結果、硬化後の硬化被膜の波長３８０ｎｍにおける吸収
率を特定の範囲にすることで紫外線吸収性の硬化層を作
製できることを見出した。即ち、本発明の上記目的は、
下記構成の硬化被膜および透明機能性フィルムにより達
成される。 １．膜厚が１０μｍ以上であり、かつ波長３８０ｎｍの
硬化物の吸収率が４．０％以上であることを特徴とする
硬化被膜。 ２．波長３８０ｎｍの吸収率が８．０％以上であること
を特徴とする上記１に記載の硬化被膜。 ３．波長３８０ｎｍの吸収率が、紫外線吸収剤と無機微
粒子の吸収分を差し引いた値である上記１または２に記
載の硬化被膜。 ４．硬化性組成物に活性エネルギー線を照射して硬化さ
せることにより形成されたことを特徴とする上記１〜３
のいずれかに記載の硬化被膜。 ５．硬化性組成物が、ラジカル重合性組成物であること
を特徴とする上記４に記載の硬化被膜。 ６．硬化性組成物が、開環重合性基を有する硬化性樹脂
を含有するカチオン重合性組成物であることを特徴とす
る上記４に記載の硬化被膜。 ７．硬化性組成物が、上記５のラジカル重合性組成物と
上記６のカチオン重合性組成物とからなることを特徴と
する上記４に記載の硬化被膜。 ８．カチオン重合性組成物が、光カチオン重合開始剤と
してトリアリールスルホニウム塩を含有することを特徴
とする上記６または７に記載の硬化被膜。 ９．光カチオン重合開始剤がトリアリールスルホニウム
塩単独、またはトリアリールスルホニウム塩とジアリー
ルヨードニウム塩の組み合わせであり、かつトリアリー
ルスルホニウム塩の塗布量が、３００ｍｇ／ｍ²以上で
あることを特徴とする上記６または７に記載の硬化被
膜。 １０．硬化被膜の表面弾性率が４．０ＧＰａ以上１０Ｇ
Ｐａ以下であることを特徴とする上記１から９のいずれ
かに記載の硬化被膜。 １１．硬化性組成物が、同一分子内にエチレン性不飽和
基を３個以上含む硬化性樹脂と開環重合性基を含む硬化
性樹脂とを含有することを特徴とする上記１〜１０のい
ずれかに記載の硬化被膜。 １２．開環重合性基を含む硬化性樹脂が、下記一般式
（１）で表される繰り返し単位を含む架橋性ポリマーで
あることを特徴とする上記６、７、８、９または１１に
記載の硬化被膜。 一般式（１）

【０００７】

【化１】

【０００８】一般式（１）中：Ｒ¹は、水素原子もしく
は炭素原子数１から４のアルキル基を表す。Ｐ¹は、開
環重合性基を含む一価の基を表す。Ｌ¹は、単結合もし
くは二価以上の連結基を表す。１３．開環重合性基が、
カチオン重合性基である上記１１または１２に記載の硬
化被膜。１４．透明基材上に、上記１から１３のいずれ
かに記載の硬化被膜をハードコート層として有し、かつ
鉛筆硬度がＨ以上であることを特徴とする耐擦傷性ハー
ドコートフィルム。１５．鉛筆硬度が３Ｈ以上であるこ
とを特徴とする上記１４に記載の耐擦傷性ハードコート
フィルム。１６．ハードコート層の厚みが２０μｍ以上
６０μｍ以下であることを特徴とする上記１４または１
５に記載の耐擦傷性ハードコートフィルム。１７．上記
１〜１３のいずれかに記載の硬化被膜と透明基材フイル
ムを有する機能性フイルム。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の透明性に優れた硬
化被膜について、詳細に説明する。本発明の硬化被膜は
透明基材上に形成されており、その厚みは１０μｍ以
上、好ましくは２０μｍ以上、より好ましくは３０μｍ
以上である。透明基材がフイルムで、硬化層がハードコ
ート層の場合、その厚みを厚くすると鉛筆硬度は向上す
るが、フイルムを曲げることが難しくなり、さらに曲げ
による割れが発生しやすくなることから、好ましくは６
０μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下である。好ま
しい硬化層の厚みは１０〜６０μｍであり、より好まし
くは２０〜５０μｍ、さらに好ましくは３０〜５０μｍ
である。硬化層は少なくとも１層からなるものであり、
２層以上の形態も可能である。

【００１０】本発明の硬化層が形成されている透明基材
の鉛筆硬度は、好ましくは３Ｈ以上、より好ましくは４
Ｈ以上である。上記範囲の鉛筆硬度を取ることにより、
硬化層が形成された透明基材は優れたハードコートフィ
ルムとなる。透明基材の鉛筆硬度は、硬化層の厚み、硬
化性組成物の組成を調整することにより制御することが
できる。また、本発明の硬化層の表面弾性率は、好まし
くは４．０ＧＰａ以上１０ＧＰａ以下、より好ましくは
４．５ＧＰａ以上９．０ＧＰａ以下である。表面弾性率
が低いと充分な鉛筆硬度、耐擦傷性が得られない。ま
た、無機微粒子を添加することにより、表面弾性率を上
げることが広く行なわれているが、無機微粒子を添加し
て行くと脆性が悪化する。表面弾性率が上記範囲である
ことにより、鉛筆硬度、耐擦傷性および脆性が好ましい
結果が得られる。硬化層の表面弾性率は、硬化性組成物
の組成を調整することにより制御することができる。

【００１１】本発明の硬化層の波長３８０ｎｍにおける
吸収率は、４．０％以上、好ましくは６．０％以上、よ
り好ましくは８．０％以上である。通常可視光線は７８
０〜３８０ｎｍの波長を持つ光線を言い（『化学大辞
典』化学大辞典編集委員会編、共立出版株式会社、１９
９３年）、波長３８０ｎｍ未満の光が紫外線と考えられ
るため紫外線吸収の指標として簡便さも考慮し、可視光
線の最短波である３８０ｎｍを採用した。なお、硬化層
の吸収率は基材の吸収率を考慮に入れない、それ自体の
値である。また、硬化層に通常配合される無機微粒子の
吸収および必要に応じて配合される紫外線吸収剤の吸収
は差し引かれて硬化層の吸収率が算出される。また、本
発明においては硬化層の波長３８０ｎｍにおける吸収率
は、２０％以上となると色味が激しくなるため好ましく
なく、好ましくは１５％以下である。

【００１２】本発明の硬化層は、熱硬化性組成物、活性
エネルギー線硬化組成物、または熱硬化性組成物と活性
エネルギー線硬化組成物との混合組成物から形成される
が、好ましくは活性エネルギー線硬化組成物により形成
される。熱硬化性組成物を用いる場合、硬化層は該熱硬
化性組成物を塗布、加熱により形成される。活性エネル
ギー線硬化性組成物を用いる場合、該活性エネルギー線
硬化性組成物を塗布、活性エネルギー線の照射により硬
化して形成される。熱硬化性組成物と活性エネルギー線
硬化性組成物の混合組成物では加熱と活性エネルギー線
の照射の組み合わせにより硬化層は形成される。

【００１３】硬化性組成物の硬化収縮率は、０〜１５
％、好ましくは０〜１３％、より好ましくは０〜１１％
である。上記硬化収縮率は、硬化前の硬化性組成物の密
度と硬化後の硬化性組成物の密度を求め、その値から下
記（数式Ａ）で計算して求めた値である。なお、密度は
マイクロメトリック社製ＭＵＬＴＩＶＯＬＵＭＥ ＰＹ
ＣＮＯＭＥＴＥＲで測定（２５℃）した値である。 数式Ａ：体積収縮率＝｛１−（硬化前密度／硬化後密
度）｝×１００（％）

【００１４】硬化層は、単層でも複数層から構成されて
いてもよいが、製造工程上簡便な単層であることが好ま
しい。この場合の単層とは同一の硬化性組成物で形成さ
れる硬化層を指し、塗布、乾燥後の組成が、同一組成の
ものであれば、複数回の塗布で形成されていてもよい。
一方、複数層とは組成の異なる複数の硬化性組成物で形
成されることを指す。

【００１５】以下、本発明の硬化性組成物に好ましく用
いられる開環重合性基を含む硬化性樹脂について説明す
る。開環重合性基を含む硬化性樹脂とは、カチオン、ア
ニオン、ラジカルなどの作用により開環重合が進行する
環構造を有する硬化性樹脂であり、この中でもヘテロ環
状基含有硬化性樹脂が好ましい。このような硬化性樹脂
としてエポキシ誘導体、オキセタン誘導体、テトラヒド
ロフラン誘導体、環状ラクトン誘導体、環状カーボネー
ト誘導体、オキサゾリン誘導体などの環状イミノエーテ
ル類などが挙げられ、特にエポキシ誘導体、オキセタン
誘導体、オキサゾリン誘導体が好ましい。本発明におい
て開環重合性基を有する硬化性樹脂は、同一分子内に２
個以上の開環重合性基を有することが好ましいが、より
好ましくは３個以上有することが好ましい。また、本発
明において開環重合性基を有する硬化性樹脂は、２種以
上併用してもよく、この場合、同一分子内に開環重合性
基を１個有する硬化性樹脂を必要に応じて併用すること
ができる。

【００１６】本発明で用いられる開環重合性基を有する
硬化性樹脂は、上記のような環状構造を有する硬化性樹
脂であれば得に制限がない。このような硬化性樹脂の好
ましい例としては、例えば単官能グリシジルエーテル
類、単官能脂環式エポキシ類、２官能脂環式エポキシ
類、ジグリシジルエーテル類（例えばグリシジルエーテ
ル類としてエチレングリコールジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、トリメチロー
ルエタントリグリシジルエーテル）、３官能以上のグリ
シジルエーテル類（トリメチロールエタントリグリシジ
ルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエ
ーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリグ
リシジルトリスヒドロキシエチルイソシアヌレートな
ど）、４官能以上のグリシジルエーテル類（ソルビトー
ルテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテ
トラグリシルエーテル、クレゾールノボラック樹脂のポ
リグリシジルエーテル、フェノールノボラック樹脂のポ
リグリシジルエーテルなど）、脂環式エポキシ類（セロ
キサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８１、エポリー
ドＧＴ−３０１、エポリードＧＴ−４０１（以上、ダイ
セル化学工業（株）製））、ＥＨＰＥ（ダイセル化学工
業（株）製）、フェノールノボラック樹脂のポリシクロ
ヘキシルエポキシメチルエーテルなど）、オキセタン類
（ＯＸ−ＳＱ、ＰＮＯＸ−１００９（以上、東亞合成
（株）製）など）などが挙げられるが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００１７】本発明では、開環重合性基を有する硬化性
樹脂として、上記一般式（１）で表される繰り返し単位
を含む架橋性ポリマーを含有していることが特に好まし
い。以下にこれら架橋性ポリマーについて詳細に説明す
る。一般式（１）の式中、Ｒ¹は、水素原子または炭素
原子数１以上４以下のアルキル基を表し、好ましくは水
素原子またはメチル基である。Ｌ¹は、単結合または二
価以上の連結基であり、好ましくは単結合、−Ｏ−、ア
ルキレン基、アリーレン基、＊側で主鎖に連結する＊−
ＣＯＯ−、＊−ＣＯＮＨ−、＊−ＯＣＯ−、または＊−
ＮＨＣＯ−である。Ｐ¹は、開環重合性基を含む一価の
基であり、好ましいＰ¹としては、エポキシ環、オキセ
タン環、テトラヒドロフラン環、ラクトン環、カーボネ
ート環、オキサゾリン環などのイミノエーテル環などを
含む一価の基が挙げられ、この中でも特に好ましくはエ
ポキシ環、オキセタン環、オキサゾリン環を含む一価の
基である。

【００１８】本発明において一般式（１）で表される繰
り返し単位を含む架橋性ポリマーは、対応するモノマー
を重合させて合成することが簡便で好ましい。この場合
の重合反応としてはラジカル重合が最も簡便で好まし
い。以下に一般式（１）で表される繰り返し単位の好ま
しい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００１９】

【化２】

【００２０】

【化３】

【００２１】

【化４】

【００２２】本発明において、一般式（１）で表される
繰り返し単位を含む架橋性ポリマーは複数種の一般式
（１）で表される繰り返し単位で構成されたコポリマー
であってもよく、また、一般式（１）以外の繰り返し単
位（例えば開環重合性基を含まない繰り返し単位）を含
んだコポリマーでもよい。特に架橋性ポリマーのＴｇや
親疎水性をコントロールしたい場合や、架橋性ポリマー
の開環重合性基の含有量をコントロールする目的で一般
式（１）以外の繰り返し単位を含んだコポリマーとする
手法は好適である。一般式（１）以外の繰り返し単位の
導入方法は、対応するモノマーを共重合させて導入する
手法が好ましい。

【００２３】一般式（１）以外の繰り返し単位を、対応
するビニルモノマーを重合することによって導入する場
合、好ましく用いられるモノマーとしては、アクリル酸
またはα−アルキルアクリル酸（例えばメタクリル酸な
ど）類から誘導されるエステル類、もしくはアミド類
（例えば、Ｎ−ｉ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−
ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタ
クリルアミド、アクリルアミド、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸、アクリルアミドプロピ
ルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、アクリロイルモルホリ
ン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルアクリレート、ｎ−プロピルア
クリレート、ｉ−プロピルアクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、２−メチル−２−ニトロプロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチ
ルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ペンチ
ルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２
−エトキシエチルアクリレート、２−メトキシメトキシ
エチルアクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル
アクリレート、２，２−ジメチルブチルアクリレート、
３−メトキシブチルアクリレート、エチルカルビトール
アクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ｎ−ペ
ンチルアクリレート、３−ペンチルアクリレート、オク
タフルオロペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリ
レート、シクロヘキシルアクリレート、シクロペンチル
アクリレート、セチルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、４−メチル−２−プロピルペンチルアク
リレート、ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、ｎ
−オクタデシルアクリレート、メチルメタクリレート、
２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、テト
ラフルオロプロピルメタクリレート、ヘキサフルオロプ
ロピルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ
−ブチルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−メトキシ
エチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレ
ート、ベンジルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデ
シルメタクリレート、ｎ−オクタデシルメタクリレー
ト、２−イソボルニルメタクリレート、２−ノルボルニ
ルメチルメタクリレート、５−ノルボルネン−２−イル
メチルメタクリレート、３−メチル−２−ノルボルニル
メチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリ
レートなど）、アクリル酸またはα−アルキルアクリル
酸（アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸など）、

【００２４】ビニルエステル類（例えば酢酸ビニル）、
マレイン酸またはフマル酸から誘導されるエステル類
（マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸
ジエチルなど）、マレイミド類（Ｎ−フェニルマレイミ
ドなど）、マレイン酸、フマル酸、ｐ−スチレンスルホ
ン酸のナトリウム塩、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、ジエン類（例えばブタジエン、シクロペンタジ
エン、イソプレン）、芳香族ビニル化合物類（例えばス
チレン、ｐ−クロルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α
−メチルスチレン、スチレンスルホン酸ナトリウム）、
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ
−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ
−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセト
アミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、１−ビ
ニルイミダゾール、４−ビニルピリジン、ビニルスルホ
ン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸
ナトリウム、メタリルスルホン酸ナトリウム、ビニリデ
ンクロライド、ビニルアルキルエーテル類（例えばメチ
ルビニルエーテル）、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、イソブテン等が挙げられる。これらのビニルモノマ
ーは２種類以上組み合わせて使用してもよい。これら以
外のビニルモノマーはリサーチディスクロージャーＮ
ｏ．１９５５（１９８０年、７月）に記載されているも
のを使用することができる。本発明ではアクリル酸また
はメタクリル酸から誘導されるエステル類、およびアミ
ド類、および芳香族ビニル硬化性樹脂が特に好ましく用
いられるビニルモノマーである。

【００２５】一般式（１）以外の繰り返し単位として、
開環重合性基以外の反応性基を有する繰り返し単位も導
入することができる。特に、硬化層の硬度を高めたい場
合や、基材もしくは硬化層上に別の機能層を用いる場合
の層間の接着性を改良したい場合、開環重合性基以外の
反応性基を含むコポリマーとする手法が好適である。開
環重合性基以外の反応性基を有する繰り返し単位の導入
方法は対応するビニルモノマー（以下、反応性モノマー
と称する）を共重合する手法が簡便で好ましい。

【００２６】以下に反応性モノマーの好ましい具体例を
以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００２７】ヒドロキシル基含有ビニルモノマー（例え
ば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、アリルアルコール、ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートな
ど）、イソシアネート基含有ビニルモノマー（例えば、
イソシアナトエチルアクリレート、イソシアナトエチル
メタクリレートなど）、Ｎ-メチロール基含有ビニルモ
ノマー（例えば、 Ｎ-メチロールアクリルアミド、Ｎ-
メチロールメタクリルアミドなど）、カルボキシル基含
有ビニルモノマー（例えばアクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、カルボキシエチルアクリレート、安息香酸
ビニル）、アルキルハライド含有ビニルモノマー（例え
ばクロロメチルスチレン、２−ヒドロキシ−３−クロロ
プロピルメタクリレート）、酸無水物基含有ビニルモノ
マー（例えばマレイン酸無水物）、ホルミル基含有ビニ
ルモノマー（例えばアクロレイン、メタクロレイン）、
スルフィン酸基含有ビニルモノマー（例えばスチレンス
ルフィン酸カリウム）、活性メチレン含有ビニルモノマ
ー（例えばアセトアセトキシエチルメタクリレート）、
酸クロライド含有モノマー（例えばアクリル酸クロライ
ド、メタクリル酸クロライド）、アミノ基含有モノマー
（例えばアリルアミン）、アルコキシシリル基含有モノ
マー（例えばメタクリロイルオキシプロピルトリメトキ
シシラン、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン）などが挙げられる。

【００２８】本発明において、一般式（１）で表される
繰り返し単位を含む架橋性ポリマー中、一般式（１）で
表される繰り返し単位が含まれる割合は、１質量％以上
１００質量％以下、好ましくは３０質量％以上１００質
量％以下、特に好ましくは５０質量％以上１００質量％
以下である。

【００２９】一般式（１）で表される繰り返し単位を含
む架橋性ポリマーの好ましい分子量範囲は数平均分子量
で１０００以上１００万以下、さらに好ましくは３００
０以上２０万以下である。最も好ましくは５０００以上
１０万以下である。

【００３０】以下に一般式（１）で表される繰り返し単
位を含む架橋性ポリマーの好ましい例を表１に示すが、
本発明はこれらに限定されるものではない。なお、前記
で具体例を挙げた一般式（１）で表される繰り返し単位
は前記で挙げた具体例の番号で表し、共重合可能なモノ
マーから誘導される繰り返し単位は、モノマー名を記載
し、共重合組成比を質量％で付記した。

【００３１】

【表１】

【００３２】既に述べたように、ハードコート層として
の硬化層を形成するための活性エネルギー線によって硬
化する硬化性組成物には、開環重合性基を含む硬化性樹
脂とエチレン性不飽和基を同一分子内に３個以上含む硬
化性樹脂との両方を含有することが好ましい。以下に、
上記エチレン性不飽和基を同一分子内に３個以上含む硬
化性樹脂について詳しく説明する。

【００３３】好ましいエチレン性不飽和基の種類は、ア
クリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基、ビニル
エーテル基であり、特に好ましくはアクリロイル基であ
る。エチレン性不飽和基を含む硬化性樹脂はエチレン性
不飽和基を同一分子内に３個以上有していればよく、必
要に応じて１個もしくは２個含むモノマーあるいはオリ
ゴマーを併用してもよい。分子内に３〜６個のアクリル
酸エステル基を有する多官能アクリレートモノマーと称
される硬化性樹脂やウレタンアクリレート、ポリエステ
ルアクリレート、エポキシアクリレートと称される分子
内に数個のアクリル酸エステル基を有する分子量が数百
から数千のオリゴマーを好ましく使用できる。

【００３４】これら同一分子内に３個以上のアクリル基
を有する硬化性樹脂の具体例としては、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパン
テトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート等のポリオールポリア
クリレート類、ポリイソシナネートとヒドロキシエチル
アクリレート等の水酸基含有アクリレートの反応によっ
て得られるウレタンアクリレート等を挙げることができ
る。

【００３５】また、本発明では同一分子内に３個以上の
エチレン性不飽和基を有する硬化性樹脂として一般式
（２）で表される繰り返し単位を含む架橋性ポリマーも
好ましく使用できる。以下、一般式（２）で表される繰
り返し単位を含む架橋性ポリマーについて詳細に説明す
る。

【００３６】一般式（２）

【００３７】

【化５】

【００３８】一般式（２）の式中、Ｒ²は、水素原子も
しくは炭素原子数１以上４以下のアルキル基を表し、好
ましくは水素原子もしくはメチル基である。Ｐ²は、エ
チレン性不飽和基を含む一価の基を表し、Ｌ²は、単結
合もしくは二価以上の連結基を表し、好ましくは単結
合、−Ｏ−、アルキレン基、アリーレン基、＊側で主鎖
に連結する＊−ＣＯＯ−、＊−ＣＯＮＨ−、＊−ＯＣＯ
−、または＊−ＮＨＣＯ−である。好ましいＰ²として
は、アクリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基を
含む一価の基であり、最も好ましくはアクリロイル基を
含む一価の基である。一般式（２）で表される繰り返し
単位を含む架橋性ポリマーは、（i）対応するモノマー
を重合させて直接エチレン性不飽和基を導入する手法で
合成してもよく、（ii）任意の官能基を有するモノマー
を重合して得られるポリマーに高分子反応によりエチレ
ン性不飽和基を導入する手法で合成してもよい。また、
（i）および（ii）の手法を組み合わせて合成すること
もできる。重合反応としては、ラジカル重合、カチオン
重合、アニオン重合などが挙げられる。前記（i）の方
法を用いる場合、重合反応により消費されるエチレン性
不飽和基と架橋性ポリマー中に残されるエチレン性不飽
和基の重合性の差を利用することが必要である。例え
ば、一般式（２）の好ましいＰ²のなかで、アクリロイ
ル基、メタクリロイル基を含む一価の基を用いる場合、
架橋性ポリマーを生成させる重合反応をカチオン重合と
することで前記（i）の手法によって本発明の架橋性ポ
リマーを得ることができる。一方、Ｐ²をスチリル基を
含む一価の基とする場合、ラジカル重合、カチオン重
合、アニオン重合のいずれの方法をとってもゲル化が進
行しやすいため通常前記（ii）の手法によって本発明の
架橋性ポリマーを合成する。

【００３９】このように前記（ii）に記述した高分子反
応を利用する手法は一般式（２）中に導入されるエチレ
ン性不飽和基の種類によらず、架橋性ポリマーを得るこ
とが可能であり、有用である。高分子反応は、例えば２
−クロロエチル基から塩酸を脱離させるような（Ｉ）エ
チレン性不飽和基をプレカーサー化した官能基を含むポ
リマーを生成させたあとに官能基変換（脱離反応、酸化
反応、還元反応など）によりエチレン性不飽和基に誘導
する方法と、（II）任意の官能基を含むポリマーを生成
させたあとに、該ポリマー中の官能基と結合生成反応が
進行し、共有結合を生成しうる官能基とエチレン性不飽
和基の両方を有する硬化性樹脂（以降、反応性モノマー
と称する）を反応させる方法が挙げられる。またこれら
（Ｉ）、（II）の方法は組み合わせて行ってもよい。こ
こで言う結合形成反応とは、一般に有機合成分野で用い
られる結合生成反応のなかで共有結合を形成する反応で
あれば特に制限なく使用できる。一方で、架橋性ポリマ
ーに含まれるエチレン性不飽和基が反応中に熱重合し、
ゲル化してしまう場合があるので、できるだけ低温（好
ましくは６０℃以下、特に好ましくは室温以下）で反応
が進行するものが好ましい。また反応の進行を促進させ
る目的で触媒を用いても良く、ゲル化を抑制する目的で
重合禁止剤を用いてもよい。

【００４０】以下に好ましい高分子結合形成反応が進行
する官能基の組み合わせの例を挙げるが本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００４１】加熱もしくは室温で反応が進行する官能基
の組み合わせとしては、（イ）ヒドロキシル基に対し
て、エポキシ基、イソシアネート基、Ｎ-メチロール
基、カルボキシル基、アルキルハライド、酸無水物、酸
クロライド、活性エステル基（例えば硫酸エステル）、
ホルミル基、アセタール基、（ロ）イソシアネート基に
対して、ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、カ
ルボキシル基、Ｎ-メチロール基、（ハ）カルボキシル
基に対して、エポキシ基、イソシアネート基、アミノ
基、Ｎ-メチロール基、（ニ）Ｎ-メチロール基に対し
て、イソシアネート基、Ｎ-メチロール基、カルボキシ
ル基、アミノ基、ヒドロキシル基、（ホ）エポキシ基に
対して、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプト基、カ
ルボキシル基、Ｎ-メチロール基、（ヘ）ビニルスルホ
ン基に対してスルフィン酸基、アミノ基、（ト）ホルミ
ル基に対してヒドロキシル基、メルカプト基、活性メチ
レン基、（チ）メルカプト基に対して、ホルミル基、ビ
ニル基（アリル基、アクリル基など）、エポキシ基、イ
ソシアネート基、Ｎ-メチロール基、カルボキシル基、
アルキルハライド、酸無水物酸クロライド、活性エステ
ル基（例えば硫酸エステル）、（リ）アミノ基に対し
て、ホルミル基、ビニル基（アリル基、アクリル基な
ど）、エポキシ基、イソシアネート基、Ｎ-メチロール
基、カルボキシル基、アルキルハライド、酸無水物、酸
クロライド、活性エステル基（例えば硫酸エステル）、
などの組み合わせが挙げられる。

【００４２】以下に反応性モノマーの好ましい具体例を
以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００４３】ヒドロキシル基含有ビニルモノマー（例え
ば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、アリルアルコール、ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートな
ど）、イソシアネート基含有ビニルモノマー（例えば、
イソシアナトエチルアクリレート、イソシアナトエチル
メタクリレートなど）、Ｎ-メチロール基含有ビニルモ
ノマー（例えば、 Ｎ-メチロールアクリルアミド、Ｎ-
メチロールメタクリルアミドなど）、エポキシ基含有ビ
ニルモノマー（例えば、グリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、Ｃ
ＹＣＬＯＭＥＲ−Ｍ１００、Ａ２００（ダイセル化学工
業（株）製）など）、カルボキシル基含有ビニルモノマ
ー（例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、カ
ルボキシエチルアクリレート、安息香酸ビニル）、アル
キルハライド含有ビニルモノマー（例えばクロロメチル
スチレン、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルメタク
リレート）、酸無水物含有ビニルモノマー（例えばマレ
イン酸無水物）、ホルミル基含有ビニルモノマー（例え
ばアクロレイン、メタクロレイン）、スルフィン酸基含
有ビニルモノマー（例えばスチレンスルフィン酸カリウ
ム）、活性メチレン含有ビニルモノマー（例えばアセト
アセトキシエチルメタクリレート）、ビニル基含有ビニ
ルモノマー（例えばアリルメタクリレート、アリルアク
リレート）、酸クロライド含有モノマー（例えばアクリ
ル酸クロライド、メタクリル酸クロライド）、アミノ基
含有モノマー（例えばアリルアミン）、が挙げられる。

【００４４】前記（II）に記載した任意の官能基を含む
ポリマーは、反応性官能基とエチレン性不飽和基の両方
を有する反応性モノマーの重合を行うことで得ることが
できる。また、ポリ酢酸ビニルを変性して得られるポリ
ビニルアルコールのように反応性の低い前駆体モノマー
の重合後、官能基変換を行うことで得ることもできる。
これらの場合の重合方法としては、ラジカル重合が最も
簡便で好ましい。

【００４５】以下に一般式（２）で表される繰り返し単
位の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００４６】

【化６】

【００４７】

【化７】

【００４８】

【化８】

【００４９】

【化９】

【００５０】

【化１０】

【００５１】本発明において一般式（２）で表される繰
り返し単位を含む架橋性ポリマーは複数種の一般式
（２）で表される繰り返し単位で構成されたコポリマー
であってもよく、また、一般式（２）以外の繰り返し単
位（例えばエチレン性不飽和基を含まない繰り返し単
位）を含んだコポリマーでもよい。特に架橋性ポリマー
のＴｇや親疎水性をコントロールしたい場合や、架橋性
ポリマーのエチレン性不飽和基の含有量をコントロール
する目的で一般式（２）以外の繰り返し単位を含んだコ
ポリマーとする手法は好適である。一般式（２）以外の
繰り返し単位の導入方法は、（ａ）対応するモノマーを
共重合させて直接導入する手法を用いてもよく、（ｂ）
官能基変換可能な前駆体モノマーを重合させ、高分子反
応により導入する手法を用いてもよい。また、（ａ）お
よび（ｂ）の手法を組み合わせて導入することもでき
る。

【００５２】（ａ）の手法によって一般式（２）以外の
繰り返し単位を、対応するビニルモノマーを重合するこ
とによって導入する場合、好ましく用いられるモノマー
としては、アクリル酸またはα−アルキルアクリル酸
（例えばメタクリル酸など）類から誘導されるエステル
類、もしくはアミド類（例えば、Ｎ−ｉ−プロピルアク
リルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−
ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、アクリルアミド、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ア
クリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ア
クリロイルモルホリン、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルアクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メ
チル−２−ニトロプロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアク
リレート、ｔ−ペンチルアクリレート、２−メトキシエ
チルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、
２−メトキシメトキシエチルアクリレート、２，２，２
−トリフルオロエチルアクリレート、２，２−ジメチル
ブチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリレー
ト、エチルカルビトールアクリレート、フェノキシエチ
ルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、３−ペン
チルアクリレート、オクタフルオロペンチルアクリレー
ト、ｎ−ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリ
レート、シクロペンチルアクリレート、セチルアクリレ
ート、ベンジルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、４−メチル−２
−プロピルペンチルアクリレート、ヘプタデカフルオロ
デシルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート、
メチルメタクリレート、２，２，２−トリフルオロエチ
ルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレ
ート、ヘキサフルオロプロピルメタクリレート、ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、 ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチ
ルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｎ
−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタク
リレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−エ
トキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、ｎ−オ
クタデシルメタクリレート、２−イソボルニルメタクリ
レート、２−ノルボルニルメチルメタクリレート、５−
ノルボルネン−２−イルメチルメタクリレート、３−メ
チル−２−ノルボルニルメチルメタクリレート、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートなど）、

【００５３】アクリル酸またはα−アルキルアクリル酸
類（アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸など）、ビ
ニルエステル類（例えば酢酸ビニル）、マレイン酸また
はフマル酸から誘導されるエステル類（マレイン酸ジメ
チル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジエチルなど）、
マレイミド類（Ｎ−フェニルマレイミドなど）、マレイ
ン酸、フマル酸、ｐ−スチレンスルホン酸のナトリウム
塩、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ジエン類
（例えばブタジエン、シクロペンタジエン、イソプレ
ン）、芳香族ビニル化合物類（例えばスチレン、ｐ−ク
ロルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、スチレンスルホン酸ナトリウム）、Ｎ−ビニルピロ
リドン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルサクシ
ンイミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−
メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビ
ニル−Ｎ−メチルアセトアミド、１−ビニルイミダゾー
ル、４−ビニルピリジン、ビニルスルホン酸、ビニルス
ルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウム、メ
タリルスルホン酸ナトリウム、ビニリデンクロライド、
ビニルアルキルエーテル類（例えばメチルビニルエーテ
ル）、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン
等が挙げられる。これらのビニルモノマーは２種類以上
組み合わせて使用してもよい。これら以外のビニルモノ
マーはリサーチディスクロージャーＮｏ．１９５５（１
９８０年、７月）に記載されているものを使用すること
ができる。本発明ではアクリル酸またはメタクリル酸か
ら誘導されるエステル類、およびアミド類、および芳香
族ビニル硬化性樹脂が特に好ましく用いられるビニルモ
ノマーである。

【００５４】また、一般式（２）で表される繰り返し単
位を前記（ii）のように高分子反応で導入し、反応を完
結させない場合、エチレン性不飽和基をプレカーサー化
した官能基や反応性官能基を含む繰り返し単位を有する
共重合体となるが、本発明では特に制限無く用いること
ができる。

【００５５】上記で挙げたビニルモノマーから誘導され
るエチレン性不飽和基を含まない繰り返し単位の大部分
は前述した（ｂ）官能基変換可能な前駆体モノマーを重
合させ、高分子反応により導入することも可能である。
一方で、本発明において一般式（２）で表される繰り返
し単位を含む架橋性ポリマーは、高分子反応によっての
みでしか、導入できない一般式（２）以外の繰り返し単
位を含んでいてもよい。典型的な例としてポリ酢酸ビニ
ルを変性して得られるポリビニルアルコールやポリビニ
ルアルコールのアセタール化反応によって得られるポリ
ビニルブチラール等を挙げることができる。これらの繰
り返し単位の具体的な例を以下に示すが本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００５６】

【化１１】

【００５７】本発明において一般式（２）で表される繰
り返し単位を含む架橋性ポリマー中、一般式（２）で表
される繰り返し単位が含まれる割合は、１質量％以上１
００質量％以下、好ましくは３０質量％以上１００質量
％以下、特に好ましくは５０質量％以上１００質量％以
下である。

【００５８】一般式（２）で表される繰り返し単位を含
む架橋性ポリマーの好ましい分子量範囲は数平均分子量
で１０００以上１００万以下、さらに好ましくは３００
０以上２０万以下である。最も好ましくは５０００以上
１０万以下である。

【００５９】以下に一般式（２）で表される繰り返し単
位を含む架橋性ポリマーの好ましい例を表２に示すが、
本発明はこれに限定されるものではない。なお、前記で
具体例を挙げた一般式（２）で表される繰り返し単位と
ポリビニルアルコールなどの繰り返し単位は前記で挙げ
た具体例の番号で表し、共重合可能なモノマーから誘導
される繰り返し単位は、モノマー名を記載し、共重合組
成比を質量％で付記した。

【００６０】

【表２】

【００６１】本発明に用いることのできる開環重合性基
を有する硬化性樹脂として、一般式（１）および（２）
で表される両方の繰り返し単位を含むポリマーも挙げる
ことができる。この場合の一般式（１）および（２）の
好ましい繰り返し単位としては、前記したものと同じで
ある。また、一般式（１）および（２）以外の繰り返し
単位を含んだコポリマーであってもエチレン性不飽和基
および開環重合性基以外の反応性基を有する繰り返し単
位を含んだコポリマーであってもよい。

【００６２】一般式（１）および（２）で表される両方
の繰り返し単位を含む架橋性ポリマー中、一般式（１）
で表される繰り返し単位が含まれる割合は、１質量％以
上９９質量％以下、好ましくは２０質量％以上８０質量
％以下、特に好ましくは３０質量％以上７０質量％以下
であり、一般式（２）で表される繰り返し単位が含まれ
る割合は、１質量％以上９９質量％以下、好ましくは２
０質量％以上８０質量％以下、特に好ましくは３０質量
％以上７０質量％以下である。

【００６３】一般式（１）および（２）で表される両方
の繰り返し単位を含む架橋性ポリマーの好ましい分子量
範囲は数平均分子量で１０００以上１００万以下、さら
に好ましくは３０００以上２０万以下である。最も好ま
しくは５０００以上１０万以下である。

【００６４】一般式（１）および（２）で表される両方
の繰り返し単位を含む架橋性ポリマーの好ましい例を表
３に示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、前記で具体例を挙げた一般式（１）および
（２）で表される繰り返し単位とポリビニルアルコール
などの繰り返し単位は前記で挙げた具体例の番号で表
し、共重合可能なモノマーから誘導される繰り返し単位
は、モノマー名を記載し、共重合組成比を質量％で付記
した。

【００６５】

【表３】

【００６６】ハードコート層を形成するための好ましい
硬化性組成物に含有されるエチレン性不飽和基を同一分
子内に３個以上含む硬化性樹脂と開環重合性基を含む硬
化性樹脂との好ましい混合比は、用いる硬化性樹脂の種
類によっても異なり、特に制限はないが、エチレン性不
飽和基を含む硬化性樹脂の割合が３０質量％以上９０質
量％以下であることが好ましく、さらに好ましくは５０
質量％以上８０質量％以下である。

【００６７】エチレン性不飽和基を含む硬化性樹脂と開
環重合性基を含む硬化性樹脂を含有する硬化性組成物
（以下、特に断りのない限り、「硬化性組成物」は、こ
れら両者の硬化性樹脂を含有する組成物である）を硬化
させる場合、両方の硬化性樹脂の架橋反応が進行するこ
とが好ましい。エチレン性不飽和基の好ましい架橋反応
はラジカル重合反応であり、開環重合性基の好ましい架
橋反応はカチオン重合反応である。いずれの場合も活性
エネルギー線の作用により、重合反応を進行させること
ができる。通常、重合開始剤と称される少量のラジカル
発生剤およびカチオン発生剤（もしくは酸発生剤）を添
加し、活性エネルギー線によりこれらを分解し、ラジカ
ルおよびカチオンを発生させ重合を進行させることがで
きる。ラジカル重合とカチオン重合は別々に行ってもよ
いが、同時に進行させることが好ましい。

【００６８】上記硬化性組成物を活性エネルギー線照射
により硬化する場合、低温で架橋反応が進行する場合が
多く、好ましい。本発明では、活性エネルギー線とし
て、放射線、ガンマー線、アルファー線、電子線、紫外
線などが用いられる。その中でも紫外線を用いて、ラジ
カルもしくはカチオンを発生させる重合開始剤を添加
し、紫外線により硬化させる方法が特に好ましい。また
紫外線を照射した後、加熱することにより、さらに硬化
を進行させることができる場合があり、この方法を好ま
しく用いることができる。この場合の好ましい加熱温度
は１４０℃以下である。

【００６９】紫外線によってカチオンを発生させる光酸
発生剤としては、トリアリールスルホニウム塩やジアリ
ールヨードニウム塩などのイオン性の硬化性樹脂やスル
ホン酸のニトロベンジルエステルなどの非イオン性の硬
化性樹脂が挙げられ、有機エレクトロニクス材料研究会
編、“イメージング用有機材料”ぶんしん出版社刊（１
９９７）などに記載されている硬化性樹脂等種々の公知
の光酸発生剤が使用できる。この中で特に好ましくはト
リアリールスルホニウム塩であり、対イオンとしてはＰ
Ｆ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＡｓＦ₆ ^-、Ｂ（Ｃ₆Ｆ₅）₄ ^- などが好
ましい。単純に紫外線吸収剤を硬化性組成物に添加して
紫外線吸収能を持たせると硬化膜生成時に硬化のため照
射したＵＶ光が塗布膜の下部まで通りにくくなり、硬化
不良が起こる。これに対しトリアリールスルホニウム塩
はＵＶ照射後に近紫外の吸収が高い物質に変わるため、
硬化前は照射したＵＶ光は比較的通り易く、硬化膜で同
じ紫外線吸収能を得るためにはＵＶ硬化性の観点で有利
である。また、トリアリールスルホニウム塩とジアリー
ルヨードニウム塩を組み合わせて用いることも好ましい
態様である。トリアリールスルホニウム塩の塗布量は、
３００ｍｇ／ｍ²以上、好ましくは６００ｍｇ／ｍ²以
上、より好ましくは１０００ｍｇ／ｍ²以上である。塗
布量を上げて行くと紫外線吸収能は上がるが、ＵＶ硬化
時に照射したＵＶ光が下部まで通りに難くなり、硬化不
良となるため、３０００ｍｇ／ｍ²以下にすることが好
ましい。

【００７０】紫外線によりラジカルを発生させる重合開
始剤の例としてはアセトフェノン類、ベンゾフェノン
類、ミヒラーのケトン、ベンゾイルベンゾエート、ベン
ゾイン類、α−アシロキシムエステル、テトラメチルチ
ウラムモノサルファイドおよびチオキサントン等の公知
のラジカル発生剤が使用できる。また上記で挙げたよう
に通常、光酸発生剤として用いられるスルホニウム塩や
ヨードニウム塩なども紫外線照射によりラジカル発生剤
として作用するため、本発明ではこれらを単独で用いて
もよい。また、感度を高める目的で重合開始剤に加え
て、増感剤を用いてもよい。増感剤の例には、ｎ−ブチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフ
ィン、およびチオキサントン誘導体等が含まれる。

【００７１】重合開始剤は、それぞれ組み合わせて用い
てもよいし、単独でラジカルとカチオンの両方を発生さ
せるような硬化性樹脂の場合などは１種単独で用いるこ
とができる。重合開始剤の添加量としては、硬化性組成
物中に含まれるエチレン性不飽和基含有硬化性樹脂と開
環重合性基含有硬化性樹脂の総質量に対し、０．１乃至
１５質量％の範囲で使用することが好ましく、１乃至１
０質量％の範囲で使用することがさらに好ましい。

【００７２】本発明において一般式（１）で表される繰
り返し単位を有する架橋性ポリマーや、一般式（２）で
表される繰り返し単位を有する架橋性ポリマー(以下、
これらを合わせて「本発明のポリマー」と称する)を使
用する場合は、通常、本発明のポリマーは固体もしくは
高粘度液体となり単独での塗布は困難であり、ポリマー
が水溶性の場合や水分散物とした場合は水系で塗布する
こともできるが、通常有機溶媒に溶解して塗布される。
有機溶媒としては、本発明のポリマーを可溶ならしめる
ものであれば特に制限なく使用できる。好ましい有機溶
媒としては、メチルエチルケトン等のケトン類、イソプ
ロパノール等のアルコール類、酢酸エチルなどのエステ
ル類などが挙げられる。また、前記した単官能もしくは
多官能のビニルモノマーや単官能もしくは２官能もしく
は３官能以上の開環重合性基を有する硬化性樹脂が低分
子量硬化性樹脂である場合、これらを併用すると、硬化
性組成物の粘度を調節することが可能であり、溶媒を用
いなくても塗布可能とすることもできる。

【００７３】また本発明では、硬化性組成物中に微粒子
を添加してもよい。微粒子を添加することで硬化層の硬
化収縮量を低減できるため、基材との密着性が向上した
り、基材がプラスチックフイルムである場合などカール
を低減でき好ましい。微粒子としては、無機微粒子、有
機微粒子、有機-無機複合微粒子のいずれも使用でき
る。無機微粒子としては例えば、二酸化ケイ素粒子、二
酸化チタン粒子、酸化ジルコニウム粒子、酸化アルミニ
ウム粒子などが挙げられる。このような無機架橋微粒子
は一般に硬質であり、ハードコート層に充填させること
で、硬化時の収縮を改良できるだけではなく、表面の硬
度も高めることができる。ただし、微粒子は一般にヘイ
ズを増加させる傾向があるために、各必要特性のバラン
スの上で充填方法が調整される。

【００７４】一般に、無機微粒子は本発明のポリマーや
多官能ビニルモノマーなどの有機成分との親和性が低い
ため単に混合するだけでは凝集体を形成したり、硬化後
の硬化層がひび割れやすくなる場合がある。本発明では
無機微粒子と有機成分との親和性を増すため、無機微粒
子表面を有機セグメントを含む表面修飾剤で処理するこ
とができる。表面修飾剤は、無機微粒子と結合を形成す
るか無機微粒子に吸着しうる官能基と、有機成分と高い
親和性を有する官能基を同一分子内に有するものが好ま
しい。無機微粒子に結合もしくは吸着し得る官能基を有
する表面修飾剤としては、シラン、アルミニウム、チタ
ニウム、ジルコニウム等の金属アルコキシド表面修飾剤
や、リン酸基、硫酸基、スルホン酸基、カルボン酸基等
のアニオン性基を有する表面修飾剤が好ましい。さらに
有機成分との親和性の高い官能基としては単に有機成分
と親疎水性を合わせただけのものでもよいが、有機成分
と化学的に結合しうる官能基が好ましく、特にエチレン
性不飽和基、もしくは開環重合性基が好ましい。本発明
において好ましい無機微粒子表面修飾剤は金属アルコキ
シドもしくはアニオン性基とエチレン性不飽和基もしく
は開環重合性基を同一分子内に有する硬化性樹脂であ
る。

【００７５】これら表面修飾剤の代表例として以下の不
飽和二重結合含有のカップリング剤や、リン酸基含有有
機硬化性樹脂、硫酸基含有有機硬化性樹脂、カルボン酸
基含有有機硬化性樹脂等が挙げられる。 Ｓ−１ Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｘ）ＣＯＯＣ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ Ｓ−２ Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｘ）ＣＯＯＣ₂Ｈ₄ＯＴｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃ Ｓ−３ Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｘ）ＣＯＯＣ₂Ｈ₄ＯＣＯＣ₅Ｈ₁₀ＯＰＯ（ＯＨ）₂ Ｓ−４ （Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｘ）ＣＯＯＣ₂Ｈ₄ＯＣＯＣ₅Ｈ₁₀Ｏ）₂ＰＯＯＨ Ｓ−５ Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｘ）ＣＯＯＣ₂Ｈ₄ＯＳＯ₃Ｈ Ｓ−６ Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｘ）ＣＯＯ（Ｃ₅Ｈ₁₀ＣＯＯ）₂Ｈ Ｓ−７ Ｈ₂Ｃ＝Ｃ（Ｘ）ＣＯＯＣ₅Ｈ₁₀ＣＯＯＨ Ｓ−８ ＣＨ₂ＣＨ（Ｏ）ＣＨ₂ＯＣ₃Ｈ₆Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ （Ｘ＝Ｈ、あるいはＣＨ₃を表す）

【００７６】これらの無機微粒子の表面修飾は、溶液中
でなされることが好ましい。無機微粒子を機械的に微細
分散する時に、一緒に表面修飾剤を存在させるか、また
は無機微粒子を微細分散したあとに表面修飾剤を添加し
て攪拌するか、さらには無機微粒子を微細分散する前に
表面修飾を行って（必要により、加温、乾燥した後に加
熱、またはｐＨ変更を行う）、そのあとで微細分散を行
う方法でも良い。表面修飾剤を溶解する溶液としては、
極性の大きな有機溶剤が好ましい。具体的には、アルコ
ール、ケトン、エステル等の公知の溶剤が挙げられる。

【００７７】有機微粒子としては特に制限がないが、エ
チレン性不飽和基を有するモノマーからなるポリマー粒
子、例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル
酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等、
および本発明における一般式（１）および（２）からな
るポリマー粒子が好ましく用いられ、その他に、ポリシ
ロキサン、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリ
テトラフルオロエチレン、ポリカーボネート、ナイロ
ン、ポリビニルアルコール、ポリテトラフルオロエチレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ア
セチルセルロース、ニトロセルロース、ゼラチン等の樹
脂粒子が挙げられる。これらの粒子は架橋されているこ
とが好ましい。微粒子の微細化分散機としては、超音
波、ディスパー、ホモジナイザー、ディゾルバー、ポリ
トロン、ペイントシェーカー、サンドグラインダー、ニ
ーダー、アイガーミル、ダイノミル、コボールミル等を
用いることが好ましい。また、分散媒としては前述の表
面修飾用の溶媒が好ましく用いられる。

【００７８】微粒子の充填量は、充填後の硬化層の体積
に対して、２〜４０体積％が好ましく、３〜２５体積％
がより好ましく、５〜１５体積％が最も好ましい。

【００７９】本発明の硬化層のヘイズは１．５％以下で
あることが好ましく、１．２％以下がさらに好ましく、
１．０％以下が最も好ましい。

【００８０】本発明における硬化層を有したフイルム
は、カールを以下の数式Ｂで表したときの値が、マイナ
ス１５〜プラス１５の範囲に入っていることが好まし
く、マイナス１２〜プラス１２の範囲がより好ましく、
さらに好ましくはマイナス１０〜プラス１０である。こ
のときのカールの試料内測定方向は、ウェッブ形態での
塗布の場合、基材の搬送方向について測ったものであ
る。 数式Ｂ：カール＝１／Ｒ Ｒは曲率半径（ｍ） これは、硬化層を有したフイルムの製造、加工、市場で
の取り扱いで、ひび割れ、膜はがれを起こさないための
重要な特性である。カール値が前記範囲にあり、カール
が小さいことが好ましい。上記範囲にカールを小さくす
ることと高表面硬度とすることは、硬化層形成用の硬化
性組成物の硬化前後の体積収縮率を１５％以下とするこ
とによって可能である。カールの測定は、ＪＩＳＫ７６
１９−１９８８の「写真フイルムのカールの測定法」中
の方法Ａのカール測定用型板を用いて行われる。測定条
件は２５℃、相対湿度６０％、調湿時間１０時間であ
る。ここで、カールがプラスとはフイルムの硬化層塗設
側が湾曲の内側になるカールを言い、マイナスとは塗設
側が湾曲の外側になるカールをいう。

【００８１】また、本発明の硬化層を有したフイルム
は、上記したカール測定法に基づいて、相対湿度のみを
８０％と１０％に変更したときの各カール値の差の絶対
値が、２４〜０が好ましく、１５〜０がさらに好まし
く、８〜０が最も好ましい。これはさまざまな湿度下で
フイルムを貼り付けたときのハンドリング性や剥がれ、
ひび割れに関係する特性である。

【００８２】本発明の硬化層を有したフイルムの耐ひび
割れ性は、硬化層塗設側を外側にして丸めたときに、ひ
び割れが発生する曲率直径が、５０ｍｍ以下であること
が好ましく、４０ｍｍ以下がより好ましく、３０ｍｍ以
下が最も好ましい。エッジ部のひび割れについては、ひ
び割れがないか、ひび割れの長さが平均で１ｍｍ未満で
あることが好ましい。この耐ひび割れ性は、硬化層を有
したフイルムの塗布、加工、裁断、貼りつけ等のハンド
リングで割れ欠陥を出さないための重要な特性である。

【００８３】本発明に用いられる基材は、透明なフイル
ム状やシート、板状のプラスチックが好ましい。具体的
にはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート等のポリエステル、トリアセチルセルロース、ジ
アセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレー
ト、シクロオレフィンポリマー等のフイルムやシートが
好ましい。フイルムの厚みは２０〜３００μｍが好まし
く、８０〜２００μｍがより好ましい。基材フイルムの
厚みが薄すぎると膜強度が弱く、厚いと剛性が大きくな
り過ぎる。シートの厚みは透明性を損なわない範囲であ
ればよく、３００μｍ以上数ｍｍのものが使用できる。

【００８４】活性光線硬化性組成物の塗布液は、ケトン
系、アルコール系、エステル系等の有機溶剤に、上記の
多官能モノマーと重合開始剤を主体に溶解して調製す
る。さらに、表面修飾した硬無機微粒子分散液と軟微粒
子分散液を添加して調製することができる。

【００８５】本発明の硬化層の作製は、透明基材上に硬
化塗布液をディッピング法、スピナー法、スプレー法、
ロールコーター法、グラビア法、ワイヤーバー法、スロ
ットエクストルージョンコーター法（単層、重層）、ス
ライドコーター法等の公知の薄膜形成方法で塗布し、乾
燥、活性エネルギー線照射および／または加熱して、硬
化させることにより作製することができる。乾燥は、塗
布した液膜中の有機溶媒濃度が、乾燥後に５質量％以下
になる条件が好ましく、２質量％以下がより好ましく、
１質量％以下がさらに好ましい。乾燥条件は、基材の熱
的強度や搬送速度、乾燥工程長さなどの影響を受ける
が、できるだけ有機溶媒の含有率の低いほうが重合率を
高める点で好ましい。

【００８６】さらに、透明基材と硬化層の密着性を向上
させる目的で、所望により透明基材の片面又は両面に、
酸化法や凹凸化法等により表面処理を施すことができ
る。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、グロ
ー放電処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処
理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられる。更に、一
層以上の下塗り層を設けることができる。下塗り層の素
材としては塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、
（メタ）アクリル酸エステル、ビニルエステル等の共重
合体或いはラテックス、低分子量ポリエステル、ゼラチ
ン等の水溶性ポリマー等が挙げられる。さらに下塗り層
に酸化錫、酸化錫・酸化アンチモン複合酸化物、酸化錫
・酸化インジウム複合酸化物等の金属酸化物や四級アン
モニウム塩等の帯電防止剤を含有させることができる。

【００８７】硬化層は、複数層構成でも可能であり、硬
度の順に適宜積層して作製することもできる．

【００８８】本発明では、これらの作製した硬化層に防
汚剤を含有させること、または、フッ素および／または
ケイ素を含有した低表面エネルギー性の硬化樹脂を含む
活性エネルギー線の照射により硬化する硬化性組成物を
主体とする防汚性層を積層することにより、防汚性硬化
層とすることができる。

【００８９】本発明に用いられる防汚剤は、硬化性を有
する基材に撥水性、撥油性等の防汚性を付与するもの
で、そのようなものとしては、エネルギー線硬化樹脂組
成物の調製及び基材上に塗布する際に不都合が無く、か
つ硬化皮膜形成時に、硬化皮膜表面で撥水性、撥油性を
発現するものであればいかなるものであっても良い。そ
のようなものとしてはフッ素および／またはケイ素を含
有する硬化樹脂があげられる。また、本発明に用いられ
る硬化層に積層された防汚性層はフッ素および／または
ケイ素を含有する硬化性樹脂を含む組成物によって形成
することもできる。

【００９０】本発明で用いられる硬化層または防汚性層
に含有するフッ素および／またはケイ素を含有する硬化
性樹脂としては、公知のフッ素硬化性樹脂やケイ素硬化
性樹脂、あるいはフッ素とケイ素含有部を有するブロッ
クを有する硬化性樹脂が挙げられ、さらに樹脂あるいは
金属酸化物等と相溶性の良いセグメントとフッ素あるい
はケイ素を含有するセグメントとを有する硬化性樹脂が
好ましく、硬化層または防汚性層へ添加することで、表
面にフッ素あるいはケイ素が偏在させることができる。

【００９１】これらの具体的な硬化性樹脂としては、フ
ッ素あるいはケイ素を含有するモノマーと他の親水性あ
るいは親油性のモノマーとのブロック共重合体、あるい
はグラフト共重合体が挙げられる。フッ素含有モノマー
としてはヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、ヘ
プタデカフルオロデシルアクリレート、パーフルオロア
ルキルスルホンアミドエチルアクリレート、パーフルオ
ロアルキルアミドエチルアクリレート等に代表されるパ
ーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル
が挙げられる。ケイ素含有モノマーとしてはポリジメチ
ルシロキサンと（メタ）アクリル酸等の反応によるシロ
キサン基を有するモノマーが挙げられる。親水性あるい
は親油性のモノマーとしては、メチルアクリレート等の
（メタ）アクリル酸エステル、末端に水酸基含有ポリエ
ステルと（メタ）アクリル酸のエステル、ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールの
（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。市販の硬
化性樹脂としては、パーフルオロアルキル鎖のミクロド
メイン構造を有するアクリル系オリゴマーのデフェンサ
ＭＣＦ−３００、３１２、３２３等、パーフルオロアル
キル基・親油性基含有オリゴマーのメガファックＦ−１
７０、Ｆ−１７３、Ｆ−１７５等、パーフルオロアルキ
ル基・親水性基含有オリゴマーのメガファックＦ−１７
１等（大日本インキ化学（株）製）や、表面移行性に優
れたセグメントと樹脂に相溶するセグメントよりなるビ
ニルモノマーのブロックポリマーであるフッ化アルキル
系のモディパーＦ−２００、２２０、６００、８２０
等、シリコン系のモディパーＦＳ−７００、７１０等
（日本油脂（株）製）が挙げられる。

【００９２】硬化層の上に防汚性の層を設けるには、フ
ッ素原子を含有した低表面エネルギー性の硬化性樹脂が
好ましく、具体的には、特開昭５７−３４５２６号、特
開平２−１９８０１号、特開平３−１７９０１号公報等
に記載のフッ化炭化水素基を含有するシリコン硬化性樹
脂、フッ化炭化水素基含有ポリマー等が挙げられる。

【００９３】

【実施例】以下、硬化層がハードコート層である場合を
実施例として、本発明を具体的に説明するが、本発明は
実施例に限定されるものではない。

【００９４】（ハードコート層塗布液（ｈ−１）〜（ｈ
−１３）の調製）メチルエチルケトン（ＭＥＫ）中にグ
リシジルメタクリレートを溶解させ、熱重合開始剤を滴
下しながら８０℃で２時間反応させ、得られた反応溶液
をヘキサンに滴下し、沈殿物を減圧乾燥して得たポリグ
リシジルメタクリレート（ポリスチレン換算分子量は１
２，０００）をメチルエチルケトンに５０質量％濃度に
なるように溶解した溶液１００質量部に、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート（ビスコート＃２９５；大
阪有機化学工業（株）製）１５０質量部と光ラジカル重
合開始剤（イルガキュア１８４、チバガイギー社製）６
重量部と光カチオン重合開始剤を下記表４に従って撹拌
しながら混合し、ハードコート層塗布液を作製した。 ＜光カチオン重合開始剤種と硬化後の膜厚１μｍ当たり
の添加量＞

【００９５】

【表４】

【００９６】（ハードコート層塗布液（ｈ−１４）、
（ｈ−１５）の調製）ハードコート層塗布液（ｈ−３）
と（ｈ−１２）において、光ラジカル重合開始剤イルガ
キュア１８４を添加していないものをそれぞれハードコ
ート層塗布液（ｈ−１４）、（ｈ−１５）として調製し
た。

【００９７】実施例１〜１３，比較例１〜４ （ハードコートフイルムの作製）透明支持体としての厚
さ１７５μｍと１００μｍのＰＥＴ（２軸延伸ポリエチ
レンテレフタレートフイルム）の両面をコロナ処理し、
ハードコート層を設置する面に屈折率１．５５、ガラス
転移温度３７℃のスチレン−ブタジエンコポリマーから
なるラテックス（ＬＸ４０７Ｃ５、日本ゼオン（株）
製）と酸化錫・酸化アンチモン複合酸化物（ＦＳ−１０
Ｄ、石原産業（株）製）を重量で５：５の割合で混合
し、乾燥後の膜厚が２００ｎｍとなるよう塗布し、帯電
防止層付き下塗り層を形成した後、上記ハードコート層
用塗布液を表５に記載の厚み（硬化後）になるようにエ
クストルージョン方式で塗布、乾燥し、紫外線を照射
（７００ｍＪ／ｃｍ²）して、表５に記載の厚みのハー
ドコート層を有するハードコートフイルムを作製した。

【００９８】得られたハードコートフィルムフィルムに
つき、下記測定、評価を行い、結果を表５に示した。 ・硬化層の吸収率 硬化層（ハードコート層）の吸収率はハードコート層塗
布していない基材フイルムを対照とし、紫外−可視分光
硬度計（日本分光（株）製）で波長３８０ｎｍの吸収率
を測定した。 ・鉛筆硬度試験 ハードコートフイルムを温度２５℃、相対湿度６０％の
条件で２時間調湿した後、ＪＩＳ−Ｓ−６００６が規定
する試験用鉛筆を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−５４００が規定
する鉛筆硬度評価方法に従い、９．８Ｎの荷重にて傷が
認められない鉛筆の硬度の値を求めた。

【００９９】

【表５】

【０１００】実施例１〜１３のハードコートフィルムの
硬化層（ハードコート層）は、波長３８０ｎｍでの吸収
率が４．０％以上であり、これらのハードコートフィル
ムは紫外線吸収フィルムとして用いることができる。一
方、比較例１〜４のフィルムは、吸収率が４．０％未満
であり紫外線吸収フィルムとしては不満足なものであ
る。

【０１０１】実施例１４（反射防止フィルムＡ〜Ｂの作
製） （反射防止層の作製） （１）高屈折率層塗布液（ａ−１）の調製 二酸化チタン微粒子（ＴＴＯ−５５Ｂ、石原産業（株）
製）３０．０質量部、カルボン酸基含有モノマー（アロ
ニクスＭ−５３００東亞合成（株）製）４．５質量部お
よびシクロヘキサノン６５．５質量部を、サンドグライ
ンダーミルにより分散し、質量平均径５５ｎｍの二酸化
チタン分散液を調製した。前記二酸化チタン分散物にジ
ペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、
日本化薬（株）製）と、光ラジカル重合開始剤（イルガ
キュア１８４、チバガイギー社製、モノマーの合計量
（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アニオ
ン性モノマーおよびカチオン性モノマーの合計量に対し
５％）とを混合し、高屈折率層の屈折率が１．８５にな
るように調整した。

【０１０２】（２）低屈折率層塗布液（ａ−２）の調製 ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ、
日本化薬（株）製）６０質量部、光ラジカル重合開始剤
（イルガキュア１８４、チバガイギー社製）２質量部、
メガファック５３１Ａ（Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ
₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂、大日本インキ化学工業
（株）製）９質量ｇ、およびメチルエチルケトンを混
合、攪拌して、低屈折率層の塗布液を調製した。屈折率
の調整は、二酸化ケイ素微粒子（アエロジル２００、日
本アエロジル（株）製）３０．０質量部、カルボン酸基
含有モノマー（アロニクスＭ−５３００東亞合成（株）
製）４．５質量部およびシクロヘキサノン６５．５質量
部を、サンドグラインダーミルにより分散調整した、質
量平均径１２ｎｍの二酸化ケイ素微粒子分散液を添加し
て行った。

【０１０３】次に、表６に記載のハードコートフィルム
上に、それぞれの層の膜厚、屈折率が表６に記載の値に
なるように塗布液を調整、塗布、露光し、反射防止ハー
ドコートフイルムＡ〜Ｂを作製した。これらのフイルム
の特性を表６に示す。塗布液の塗布および露光の方法
は、実施例１と同様に行った。

【０１０４】反射防止フィルムＡ〜Ｂにつき、下記方法
で反射率を測定し、結果を表６に示した。 ・表面反射率 反射防止フイルムの裏面をサンドペーパーで擦り、黒マ
ジックを塗り裏面反射が起きないようにした試料を作製
し、分光硬度計（日本分光（株）製）を用いて、４５０
〜６００ｎｍの波長領域における、入射光５°における
正反射の表面反射率を求めた。

【０１０５】

【表６】

【０１０６】表６から、本発明の硬化層を有するハード
コートフィルムから、優れた反射防止フィルムが得られ
ることが明かである。

【０１０７】

【発明の効果】本発明によれば、透明基材フイルム上に
硬化性組成物から形成された紫外線吸収性の機能性硬化
層が提供される。本発明の機能性硬化層を設けることに
よって紫外線吸収性の透明基材を得ることができ、さら
に本発明の紫外線吸収性の機能性硬化層を設けた透明基
材（透明機能性フイルム）はＣＲＴ、ＬＣＤ、ＰＤＰ、
ＦＥＤ等のディスプレイの表面やタッチパネル、ガラス
板やプラスチック板等の耐擦傷性および紫外線からの保
護フイルム等に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 畑山 剣一郎 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 4F006 AA02 AA22 AA35 AA36 AA40 AB24 BA02 CA05 DA04 EA03 4F100 AA28 AA29 AK42 AK73 AT00A BA02 EJ08B EJ55 GB41 JD09B JD14B JK09 JL06 JN01A JN06 YY00B 5C058 BA30 DA01 DA02

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 膜厚１０μｍ以上で波長３８０ｎｍの吸
   収率が４．０％以上であることを特徴とする硬化被膜。
2. 【請求項２】 透明基材フイルム上に請求項１記載の硬
   化被膜を設けた機能性フィルム。