JP2003267899A - （チオ）エーテルの製造方法および（チオ）アセタールの製造方法 - Google Patents
（チオ）エーテルの製造方法および（チオ）アセタールの製造方法Info
- Publication number
- JP2003267899A JP2003267899A JP2002065891A JP2002065891A JP2003267899A JP 2003267899 A JP2003267899 A JP 2003267899A JP 2002065891 A JP2002065891 A JP 2002065891A JP 2002065891 A JP2002065891 A JP 2002065891A JP 2003267899 A JP2003267899 A JP 2003267899A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- producing
- compound
- reaction
- acid
- ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機溶媒やハロゲン化物等による環境への負
荷の問題を軽減し、しかもチオエーテル、チオアセター
ルの場合にも、エーテルやアセタールと同様に簡便に、
かつ高効率で合成する。 【解決手段】 同一または別異のアルコール化合物、ま
たはチオール化合物とアルコール化合物を、水性媒体中
において界面活性剤型のルイス酸またはブロンステッド
酸の存在下に反応させる。
荷の問題を軽減し、しかもチオエーテル、チオアセター
ルの場合にも、エーテルやアセタールと同様に簡便に、
かつ高効率で合成する。 【解決手段】 同一または別異のアルコール化合物、ま
たはチオール化合物とアルコール化合物を、水性媒体中
において界面活性剤型のルイス酸またはブロンステッド
酸の存在下に反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この出願の発明は、（チオ）
エーテルの製造方法と（チオ）アセタールの製造方法に
関するものである。さらに詳しくは、この出願の発明
は、水性媒体中において高効率でエーテル、チオエーテ
ル、そしてアセタールやチオアセタールを脱水反応によ
り合成することのできる新しい方法に関するものであ
る。
エーテルの製造方法と（チオ）アセタールの製造方法に
関するものである。さらに詳しくは、この出願の発明
は、水性媒体中において高効率でエーテル、チオエーテ
ル、そしてアセタールやチオアセタールを脱水反応によ
り合成することのできる新しい方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術と発明の課題】従来より、アルコールの脱
水縮合によるエーテルの合成法や、カルボニル化合物と
アルコール化合物との脱水縮合によるアセタールの合成
方法が知られている。
水縮合によるエーテルの合成法や、カルボニル化合物と
アルコール化合物との脱水縮合によるアセタールの合成
方法が知られている。
【０００３】しかしながら、これら従来の方法において
は触媒等を用いて有機溶媒中での反応であって、反応後
の有機溶媒の回収や処分については環境に与える負荷が
大きいという問題があり、反応の基質による制約や反応
効率の点からも実用的には改善すべき課題があった。
は触媒等を用いて有機溶媒中での反応であって、反応後
の有機溶媒の回収や処分については環境に与える負荷が
大きいという問題があり、反応の基質による制約や反応
効率の点からも実用的には改善すべき課題があった。
【０００４】また、医薬品、農薬等の生理活性物質の合
成において重要であって、しかもエーテル、アセタール
と類似の構造をもつチオエーテルやチオアセタールにつ
いてはその合成が必ずしも容易でなく、チオールとハロ
ゲン化物との反応によるチオエーテルの合成のようにハ
ロゲン化物を経由することが必要であって、ハロゲンの
処理等について環境への負荷や反応操作上の効率等の点
で問題が残されていた。
成において重要であって、しかもエーテル、アセタール
と類似の構造をもつチオエーテルやチオアセタールにつ
いてはその合成が必ずしも容易でなく、チオールとハロ
ゲン化物との反応によるチオエーテルの合成のようにハ
ロゲン化物を経由することが必要であって、ハロゲンの
処理等について環境への負荷や反応操作上の効率等の点
で問題が残されていた。
【０００５】そこで、この出願の発明は、上記のとおり
の従来の問題点を解消し、有機溶媒やハロゲン化物等に
よる環境への負荷の問題が軽減され、しかも、チオエー
テル、チオアセタールの場合にも、エーテルやアセター
ルと同様に簡便に、かつ高効率で合成することを可能と
する新しい技術手段を提供することを課題としている。
の従来の問題点を解消し、有機溶媒やハロゲン化物等に
よる環境への負荷の問題が軽減され、しかも、チオエー
テル、チオアセタールの場合にも、エーテルやアセター
ルと同様に簡便に、かつ高効率で合成することを可能と
する新しい技術手段を提供することを課題としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この出願の発明は、上記
の課題を解決するものとして、第１には、同一または別
異のアルコール化合物を、水性媒体中において界面活性
剤型のルイス酸またはブロンステッド酸の存在下に反応
させることを特徴とするエーテルの製造方法を提供し、
第２には、チオール化合物とアルコール化合物とを、水
性媒体中において界面活性剤型のルイス酸またはブロン
ステッド酸の存在下に反応させることを特徴とするチオ
エーテルの製造方法を提供し、第３には、上記第１また
は第２の方法において、界面活性剤型のルイス酸または
ブロンステッド酸がアルキルベンゼンスルホン酸である
ことを特徴とするエーテルまたはチオエーテルの製造方
法を提供する。
の課題を解決するものとして、第１には、同一または別
異のアルコール化合物を、水性媒体中において界面活性
剤型のルイス酸またはブロンステッド酸の存在下に反応
させることを特徴とするエーテルの製造方法を提供し、
第２には、チオール化合物とアルコール化合物とを、水
性媒体中において界面活性剤型のルイス酸またはブロン
ステッド酸の存在下に反応させることを特徴とするチオ
エーテルの製造方法を提供し、第３には、上記第１また
は第２の方法において、界面活性剤型のルイス酸または
ブロンステッド酸がアルキルベンゼンスルホン酸である
ことを特徴とするエーテルまたはチオエーテルの製造方
法を提供する。
【０００７】また、この出願の発明は、第４には、カル
ボニル化合物をジオール化合物またはジオール化合物
と、水性媒体中において界面活性剤型のルイス酸または
ブロンステッド酸の存在下に反応させることを特徴とす
るアセタールまたチオアセタールまたは、チオアセター
ルの製造方法を、第５には、この方法において、界面活
性剤型のルイス酸またはブロンステッド酸がアルキルベ
ンゼンスルホン酸であることを特徴とするアセタールま
たはチオアセタールの製造方法を提供する。
ボニル化合物をジオール化合物またはジオール化合物
と、水性媒体中において界面活性剤型のルイス酸または
ブロンステッド酸の存在下に反応させることを特徴とす
るアセタールまたチオアセタールまたは、チオアセター
ルの製造方法を、第５には、この方法において、界面活
性剤型のルイス酸またはブロンステッド酸がアルキルベ
ンゼンスルホン酸であることを特徴とするアセタールま
たはチオアセタールの製造方法を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】この出願の発明は上記のとおりの
特徴をもつものであるが、以下にその実施の形態につい
て説明する。
特徴をもつものであるが、以下にその実施の形態につい
て説明する。
【０００９】まずこの出願の発明のエーテルもしくはチ
オエーテルの製造方法においては、次式
オエーテルの製造方法においては、次式
【００１０】
【化１】
【００１１】のいずれかの反応式に従って、エーテルも
しくはチオエーテルを脱水反応によって合成する。この
場合のアルコール化合物やチオール化合物を示すＲ1Ｏ
Ｈ，Ｒ1ＳＨ、Ｒ2ＯＨの符号Ｒ1およびＲ2については、
同一または別異のものであってよく、各々、置換基を有
していてもよい炭化水素である。この場合の炭化水素基
としては、脂肪族または脂環式の飽和もしくは不飽和の
炭化水素、あるいは芳香族や複素環式の炭化水素のうち
の各種のものであってよい。また、これらは、脱水反応
を阻害しないものであれば、各種の置換基を有していて
もよく、たとえば、炭化水素基としてのアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基をはじめ、
アルコキシ基、チオエーテル基、アルコキシカルボニル
基、カルボニルオキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルバ
メート基等の各種のものが例示される。
しくはチオエーテルを脱水反応によって合成する。この
場合のアルコール化合物やチオール化合物を示すＲ1Ｏ
Ｈ，Ｒ1ＳＨ、Ｒ2ＯＨの符号Ｒ1およびＲ2については、
同一または別異のものであってよく、各々、置換基を有
していてもよい炭化水素である。この場合の炭化水素基
としては、脂肪族または脂環式の飽和もしくは不飽和の
炭化水素、あるいは芳香族や複素環式の炭化水素のうち
の各種のものであってよい。また、これらは、脱水反応
を阻害しないものであれば、各種の置換基を有していて
もよく、たとえば、炭化水素基としてのアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アリール基をはじめ、
アルコキシ基、チオエーテル基、アルコキシカルボニル
基、カルボニルオキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルバ
メート基等の各種のものが例示される。
【００１２】原料としての反応成分Ｒ1ＯＨまたはＲ1Ｓ
ＨとＲ2ＯＨとの使用割合については特に限定的でな
く、通常は、当量比として、０．１：１〜１：０．１程
度の割合とすることができる。
ＨとＲ2ＯＨとの使用割合については特に限定的でな
く、通常は、当量比として、０．１：１〜１：０．１程
度の割合とすることができる。
【００１３】そしてこの出願の発明においては、同様に
脱水反応によって、カルボニル化合物とアルコール化合
物もしくはチオール化合物とからアセタールを合成する
方法が提供される。
脱水反応によって、カルボニル化合物とアルコール化合
物もしくはチオール化合物とからアセタールを合成する
方法が提供される。
【００１４】この場合のカルボニル化合物はアルデヒド
化合物またはケトン化合物のいずれでもよく、脂肪族、
脂環式、芳香族あるいは複素環式の炭化水素基をもつ各
種の、また、脱水反応を阻害しない各種の置換基を有し
ていてもよいものである。ケトン化合物の場合には、カ
ルボニル基を形成する炭素原子が環構成原子であっても
よい。アルコール化合物およびチオール化合物は上記の
各種のものであってよく、多価アルコール化合物、多価
チオール化合物であってもよい。
化合物またはケトン化合物のいずれでもよく、脂肪族、
脂環式、芳香族あるいは複素環式の炭化水素基をもつ各
種の、また、脱水反応を阻害しない各種の置換基を有し
ていてもよいものである。ケトン化合物の場合には、カ
ルボニル基を形成する炭素原子が環構成原子であっても
よい。アルコール化合物およびチオール化合物は上記の
各種のものであってよく、多価アルコール化合物、多価
チオール化合物であってもよい。
【００１５】この脱水反応においても、原料反応成分と
してのカルボニル化合物とアルコール化合物もしくはチ
オール化合物の使用割合は、限定的ではないが、通常は
当量比として０．１：１〜１：０．１程度とすることが
できる。
してのカルボニル化合物とアルコール化合物もしくはチ
オール化合物の使用割合は、限定的ではないが、通常は
当量比として０．１：１〜１：０．１程度とすることが
できる。
【００１６】以上のとおりの脱水反応によるエーテル、
チオエーテル、アセタール、そしてチオアセタールの合
成において、この出願の発明では、いずれの場合も共通
して水性媒体中において反応を行うことを特徴としてい
る。
チオエーテル、アセタール、そしてチオアセタールの合
成において、この出願の発明では、いずれの場合も共通
して水性媒体中において反応を行うことを特徴としてい
る。
【００１７】水性媒体としては、水、あるいは水と親和
性のある有機溶媒との混合であってよい。水のみでも円
滑に反応が進行するという優れた特徴を有している。
性のある有機溶媒との混合であってよい。水のみでも円
滑に反応が進行するという優れた特徴を有している。
【００１８】また、この出願の発明では、水性媒体中で
の脱水反応において、界面活性剤型のルイス(Lewis) 酸
またはブロンステッド(Bronsted)酸を存在させ、触媒も
しくは反応促進剤としていることを特徴としている。
の脱水反応において、界面活性剤型のルイス(Lewis) 酸
またはブロンステッド(Bronsted)酸を存在させ、触媒も
しくは反応促進剤としていることを特徴としている。
【００１９】このようなこの出願の発明の触媒または反
応促進剤としては、好適にはアニオン界面活性剤型のブ
ロンステッド酸としての、一般式としてＲＳＯ3Ｈ、Ｒ
ＳＯ4Ｈ、ＲＣＯＯＨ（Ｒは、アルキル基，アルキルア
リール基またはアリールアルキル基を示す）で表わされ
るものが例示される。この場合のアルキルとしては長鎖
のものがより好ましい。
応促進剤としては、好適にはアニオン界面活性剤型のブ
ロンステッド酸としての、一般式としてＲＳＯ3Ｈ、Ｒ
ＳＯ4Ｈ、ＲＣＯＯＨ（Ｒは、アルキル基，アルキルア
リール基またはアリールアルキル基を示す）で表わされ
るものが例示される。この場合のアルキルとしては長鎖
のものがより好ましい。
【００２０】なお、この出願の発明における上記の「界
面活性剤型のルイス酸またはブロンステッド酸」との規
定については、たとえば、水に溶けて水の表面張力を低
下させる作用を有する界面活性剤の必須の構成部分を成
し、ルイス酸、またはブロンステッド酸として考慮され
るものであることを意味している。
面活性剤型のルイス酸またはブロンステッド酸」との規
定については、たとえば、水に溶けて水の表面張力を低
下させる作用を有する界面活性剤の必須の構成部分を成
し、ルイス酸、またはブロンステッド酸として考慮され
るものであることを意味している。
【００２１】この出願の発明の脱水反応においての上記
の触媒または反応促進剤の使用割合は、その種類も考慮
して、特に限定的ではないが、反応基質としてのアルコ
ール化合物（Ｒ1ＯＨ）やチオール化合物（Ｒ1ＯＨ）、
そしてカルボニル化合物に対して、０．２モル％〜２０
モル％程度を実際的な目安とすることができる。
の触媒または反応促進剤の使用割合は、その種類も考慮
して、特に限定的ではないが、反応基質としてのアルコ
ール化合物（Ｒ1ＯＨ）やチオール化合物（Ｒ1ＯＨ）、
そしてカルボニル化合物に対して、０．２モル％〜２０
モル％程度を実際的な目安とすることができる。
【００２２】また、いずれの反応についても、反応温
度、圧力等の各条件について特に限定はなく、たとえば
反応温度では、５℃〜１００℃程度の範囲を考慮するこ
とができる。
度、圧力等の各条件について特に限定はなく、たとえば
反応温度では、５℃〜１００℃程度の範囲を考慮するこ
とができる。
【００２３】そこで以下に実施例を示し、さらに詳しく
この出願の発明について説明する。もちろん以下の例に
よって発明が限定されることはない。
この出願の発明について説明する。もちろん以下の例に
よって発明が限定されることはない。
【００２４】
【実施例】＜実施例１＞脱水反応による各種のエーテル
の合成を、ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）
（１０ｍｏｌ％）の存在下に、水中において行った。
の合成を、ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）
（１０ｍｏｌ％）の存在下に、水中において行った。
【００２５】その結果を表１に示した。
【００２６】
【表１】
【００２７】表１に示されているように、たとえば、エ
ントリー１の場合には、３０℃の反応温度、７時間の反
応で、収率９０％の反応成績で、エントリー２および３
では、８０℃の反応で、９１％および８９％の収率で、
高効率でのエーテル合成が実現されている。 ＜実施例２＞実施例１と同様にＤＢＳＡ（１０ｍｏｌ
％）の存在下に、水中において各種のチオエーテルの合
成を行った。
ントリー１の場合には、３０℃の反応温度、７時間の反
応で、収率９０％の反応成績で、エントリー２および３
では、８０℃の反応で、９１％および８９％の収率で、
高効率でのエーテル合成が実現されている。 ＜実施例２＞実施例１と同様にＤＢＳＡ（１０ｍｏｌ
％）の存在下に、水中において各種のチオエーテルの合
成を行った。
【００２８】その結果を表２に示した。高い収率で、高
効率にチオエーテルが合成されることが確認された。
効率にチオエーテルが合成されることが確認された。
【００２９】
【表２】
【００３０】＜実施例３＞実施例２において、ＤＢＳＡ
に代えて、アルキルベンゼンスルホン酸のアルキル基の
炭素数を８および１０にしたものを用いて、エントリー
２の反応を行った。
に代えて、アルキルベンゼンスルホン酸のアルキル基の
炭素数を８および１０にしたものを用いて、エントリー
２の反応を行った。
【００３１】その結果、各々、収率８７％および９０％
で、対応するチオエーテルが合成されることが確認され
た。 ＜実施例４＞ＤＢＳＡ（１０ｍｏｌ％）の存在下におい
て、水中での反応で、ジチオアセタールを合成した。
で、対応するチオエーテルが合成されることが確認され
た。 ＜実施例４＞ＤＢＳＡ（１０ｍｏｌ％）の存在下におい
て、水中での反応で、ジチオアセタールを合成した。
【００３２】その結果を表３に示した。
【００３３】
【表３】
【００３４】優れた収率でジチオアセタールが合成され
ることが確認された。 ＜実施例５＞実施例４のエントリー４の反応を、ＤＢＳ
Ａ（１ｍｏｌ％）の条件で行った。その結果、次に示し
たように９６％の反応収率を得た。なお、濾別とその後
の水洗という簡便な手段で生成物は回収される。
ることが確認された。 ＜実施例５＞実施例４のエントリー４の反応を、ＤＢＳ
Ａ（１ｍｏｌ％）の条件で行った。その結果、次に示し
たように９６％の反応収率を得た。なお、濾別とその後
の水洗という簡便な手段で生成物は回収される。
【００３５】
【化２】
【００３６】
【発明の効果】以上詳しく説明したとおり、この出願の
発明によって、有機溶媒やハロゲン化物等による環境へ
の負荷の問題が軽減され、しかも、チオエーテル、チオ
アセタールの場合にも、エーテルやアセタールと同様に
簡便に、かつ高効率で合成することが可能とされる。
発明によって、有機溶媒やハロゲン化物等による環境へ
の負荷の問題が軽減され、しかも、チオエーテル、チオ
アセタールの場合にも、エーテルやアセタールと同様に
簡便に、かつ高効率で合成することが可能とされる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０７Ｃ 321/20 Ｃ０７Ｃ 321/20
321/28 321/28
323/16 323/16
Ｃ０７Ｄ 339/02 Ｃ０７Ｄ 339/02
// Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC43 AC63 BA52 BA66
BA67 GN05 GP01 GP03 TA04
TB32
4H039 CA42 CA61 CD10 CD30 CH10
CL25
Claims (5)
- 【請求項１】 同一または別異のアルコール化合物を、
水性媒体中において界面活性剤型のルイス酸またはブロ
ンステッド酸の存在下に反応させることを特徴とするエ
ーテルの製造方法。 - 【請求項２】 チオール化合物とアルコール化合物と
を、水性媒体中において界面活性剤型のルイス酸または
ブロンステッド酸の存在下に反応させることを特徴とす
るチオエーテルの製造方法。 - 【請求項３】 請求項１または２の方法において、界面
活性剤型のルイス酸またはブロンステッド酸がアルキル
ベンゼンスルホン酸であることを特徴とするエーテルま
たはチオエーテルの製造方法。 - 【請求項４】 カルボニル化合物をジオール化合物また
はジオール化合物と、水性媒体中において界面活性剤型
のルイス酸またはブロンステッド酸の存在下に反応させ
ることを特徴とするアセタールまたチオアセタールの製
造方法。 - 【請求項５】 請求項４の方法において、界面活性剤型
のルイス酸またはブロンステッド酸がアルキルベンゼン
スルホン酸であることを特徴とするアセタールまたはチ
オアセタールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002065891A JP3822510B2 (ja) | 2002-03-11 | 2002-03-11 | （チオ）エーテルの製造方法および（チオ）アセタールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002065891A JP3822510B2 (ja) | 2002-03-11 | 2002-03-11 | （チオ）エーテルの製造方法および（チオ）アセタールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003267899A true JP2003267899A (ja) | 2003-09-25 |
| JP3822510B2 JP3822510B2 (ja) | 2006-09-20 |
Family
ID=29197972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002065891A Expired - Fee Related JP3822510B2 (ja) | 2002-03-11 | 2002-03-11 | （チオ）エーテルの製造方法および（チオ）アセタールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3822510B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004091417A (ja) * | 2002-09-02 | 2004-03-25 | Japan Science & Technology Corp | チオエステル化合物の加水分解反応方法とチオアセタール化反応方法 |
| US11779274B2 (en) | 2016-04-14 | 2023-10-10 | MedRhythms, Inc. | Systems and methods for neurologic rehabilitation |
| US12127851B2 (en) | 2016-04-14 | 2024-10-29 | MedRhythms, Inc. | Systems and methods for augmented neurologic rehabilitation |
-
2002
- 2002-03-11 JP JP2002065891A patent/JP3822510B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004091417A (ja) * | 2002-09-02 | 2004-03-25 | Japan Science & Technology Corp | チオエステル化合物の加水分解反応方法とチオアセタール化反応方法 |
| US11779274B2 (en) | 2016-04-14 | 2023-10-10 | MedRhythms, Inc. | Systems and methods for neurologic rehabilitation |
| US12127851B2 (en) | 2016-04-14 | 2024-10-29 | MedRhythms, Inc. | Systems and methods for augmented neurologic rehabilitation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3822510B2 (ja) | 2006-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bäckvall et al. | Palladium-catalyzed regioselective addition of thiophenol to conjugated enynes. Efficient syntheses of 2-(phenylsulfinyl) and 2-(phenylsulfonyl) 1, 3-dienes | |
| JPH08134055A (ja) | ３−ｏ−置換アスコルビン酸の製造方法 | |
| JP2003267899A (ja) | （チオ）エーテルの製造方法および（チオ）アセタールの製造方法 | |
| JP2007238540A (ja) | 光学活性アルコール化合物の製法 | |
| An et al. | Efficient formation of C–S bond using heterocyclic thiones and arynes | |
| JP2003201263A (ja) | トリフェニレン化合物の製造方法 | |
| CN113548990B (zh) | 一种6-乙硫基-3庚烯-2酮的合成方法 | |
| JP3950422B2 (ja) | アザディールス・アルダー反応方法 | |
| JPH0463875B2 (ja) | ||
| CN115850140B (zh) | 对（二甲锍基）苯磺酸内盐及其制备方法和应用 | |
| JP2802706B2 (ja) | 複素環化合物の製造方法 | |
| JP4076643B2 (ja) | アセタール類の製造方法 | |
| JP2794241B2 (ja) | 芳香族アミン誘導体の製造方法 | |
| JP4586116B2 (ja) | ヒドロキシメチル化化合物の製法 | |
| US10807962B2 (en) | Process for the synthesis of firocoxib | |
| JP3012933B1 (ja) | ジチアナフタレノファン化合物とその製造方法 | |
| EP0258117A1 (fr) | Procédé de préparation de diamino-2,4 benzyl-5 pyrimidines | |
| Gärtner et al. | Stereoselectivity in pinacol-homocoupling mediated by samarium diiodide | |
| KR20240023291A (ko) | 유기 키랄 촉매 화합물을 이용한 고리형 무수물의 비대칭 고리열림반응 생성물의 제조방법 | |
| JP3281916B2 (ja) | アセタール化合物の製造方法及びその製造反応用触媒 | |
| KR100910880B1 (ko) | 물-반죽상태에서 방향족 아민으로부터 방향족요오드화합물을 합성하는 신규의 방법 | |
| JPH0529334B2 (ja) | ||
| KR100935016B1 (ko) | 1-(2-하이드록시페닐)부타-2-엔-1-온 또는 크로만-4-온 유도체의 제조방법 | |
| JPH0952855A (ja) | ９−フルオレニルメタノール類の製造方法 | |
| FR2494696A1 (fr) | Nouveau procede de preparation de steroides 3-amines et leurs sels |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051125 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051220 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060209 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060307 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20060210 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060501 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060531 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060622 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100630 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110630 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120630 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120630 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130630 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |