JP2003267453A - レトルト処理包装製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア
性に優れると共に光遮断性に優れ、かつ、加熱加圧殺菌
処理からなるレトルト処理に伴う熱圧処理に耐え得るレ
トルト処理包装製品を提供することである。 【解決手段】 少なくとも、基材フィルムの一方の面に
無機酸化物の蒸着膜とガスバリア性塗布膜とを設けたバ
リア性基材と、光遮断性層と、ヒ−トシ−ル性樹脂層と
の３層、または、表面基材フィルムと、光遮断性層と、
基材フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜とガスバ
リア性塗布膜とを設けたバリア性基材と、ヒ−トシ−ル
性樹脂層との４層を積層した積層材を製袋した袋状容器
本体からなり、更に、該袋状容器本体に、内容物を充填
包装し、かつ、温度、１１０℃〜１３０℃、圧力、１〜
３Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ、時間、２０〜６０分間の条件か
らなる加熱加圧殺菌処理を施したことを特徴とするレト
ルト処理包装製品に関するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、レトルト処理包装
製品に関し、更に詳しくは、強度を有し、かつ、耐侯
性、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピン
ホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特
に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優
れると共に光遮断性に優れ、かつ、加熱加圧殺菌処理か
らなるレトルト処理に伴う熱圧処理に耐え、内容物の充
填包装適性、保存適性等を有し、また、使用後、焼却廃
棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処
理適性、環境適性等に極めて優れ、例えば、調理食品、
水産練り製品、冷凍食品、煮物、餅、液体ス−プ、調味
料、飲料水、その他等の各種の飲食料品を充填包装した
レトルト処理包装製品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、プラスチックフィルム、金属箔、
セロハン、その他等の１種ないし２種以上を積層して積
層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、これを製袋
して袋状容器本体を製造し、しかる後、該袋状容器本体
に所望の飲食料品等を充填包装して包装半製品を製造
し、次いで、該包装半製品に、温度、１１０℃〜１３０
℃位、圧力、１〜３Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ位、時間、２０
〜６０分間位の条件からなる加熱加圧殺菌処理を施し
て、種々の形態からなるレトルト処理包装食品が製造さ
れている。而して、上記の袋状容器本体を構成する積層
材としては、具体的には、例えば、透明仕様の袋状容器
本体を製造する積層材としては、例えば、厚さ１５μｍ
の２軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムと厚さ５０〜８０
μｍの低密度ポリエチレンフィルムとの２層からなる積
層材、あるいは、厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエステル
系樹脂フィルムと厚さ１５μｍの２軸延伸ポリアミド系
樹脂フィルムと厚さ５０〜８０μｍの低密度ポリエチレ
ンフィルムとの３層、または、厚さ１５μｍの２軸延伸
ポリアミド系樹脂フィルムと厚さ１２μｍの２軸延伸ポ
リエステル系樹脂フィルムと厚さ５０〜８０μｍの低密
度ポリエチレンフィルムとの３層からなる積層材等が知
られている。また、バリア性仕様の袋状容器本体を製造
する積層材としては、例えば、厚さ１２μｍの２軸延伸
ポリエステル系樹脂フィルムと厚さ１５μｍの２軸延伸
ポリアミド系樹脂フィルムと厚さ７〜９μｍのアルミニ
ウム箔と厚さ５０〜８０μｍの低密度ポリエチレンフィ
ルムとの４層からなる積層材、あるいは、厚さ１５μｍ
の２軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムと厚さ７〜９μｍ
のアルミニウム箔と厚さ５０〜８０μｍの低密度ポリエ
チレンフィルムとの３層、または、厚さ１５μｍの２軸
延伸ポリアミド系樹脂フィルムとアルミニウム蒸着膜を
有する厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエステル系樹脂フィ
ルムと厚さ５０〜８０μｍの低密度ポリエチレンフィル
ムとの３層からなる積層材等が知られている。上記の構
成からなる積層材は、物理的にも化学的にも優れた強度
を有し、更に、内容物の充填包装適性、品質保全性等に
優れ、現在、大半のレトルト包装食品が、上記の仕様か
らなる積層材を製袋して製造される袋状容器本体を使用
して製造されているものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような透明仕様の袋状容器本体においては、これが透明
性を有することから、例えば、太陽あるいは蛍光灯等に
よる太陽光あるいは蛍光等を透過し、この透過した光が
内容物に影響し、例えば、内容物を分解ないし変質し、
あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすという
問題点があることから好ましくないものである。また、
上記のようなバリア性素材からなる袋状容器本体におい
ては、バリア性素材として、アルミニウム箔等の金属箔
あるいはアルミニウム蒸着膜を使用する場合には、優れ
たバリア性を有すると共に遮光性等を有するので極めて
有用なものであるが、アルミニウム箔等の金属箔あるい
はアルミニウム蒸着膜は、耐屈曲性等に欠けることか
ら、ピンホ−ルが発生し易く、そのバリア性を著しく損
なうという問題点があり、更に、包装用容器として使用
後、これをゴミとして廃棄処理する場合、例えば、焼却
処理等により廃棄処理すると、アルミニウム等の金属が
残り、焼却炉を損傷し兼ねず、その廃棄処理適性に欠け
ると共に環境破壊等の問題を引き起し、環境適性等にも
欠けるという問題点がある。

【０００４】而して、近年、バリア性素材として、樹脂
フィルム等からなる基材フィルムの一方の面に、酸化ア
ルミニウム、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜も設けた
構成からなるバリア性基材を使用し、これと他の基材と
を任意に積層して所望の積層材を製造し、次いで、該積
層材を使用し、これを製袋して袋状容器本体を製造し、
しかる後、該袋状容器本体に所望の飲食料品等を充填包
装して包装半製品を製造し、次いで、該包装半製品に、
温度、１１０℃〜１３０℃位、圧力、１〜３Ｋｇｆ／ｃ
ｍ² ・Ｇ位、時間、２０〜６０分間位の条件からなる加
熱加圧殺菌処理を施して、種々の形態からなるレトルト
処理包装食品が開発され、提案されている。しかしなが
ら、上記の樹脂フィルム等からなる基材フィルムの一方
の面に、酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機酸化物の
蒸着膜も設けた構成からなるバリア性基材は、これが透
明性を有することから、例えば、太陽あるいは蛍光灯等
による太陽光あるいは蛍光等を透過し、この透過した光
が内容物に影響し、例えば、内容物を分解ないし変質
し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすと
いう問題点がある。これに対し、上記の樹脂フィルム等
からなる基材フィルムの一方の面に、酸化アルミニウ
ム、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜も設けた構成から
なるバリア性基材に着色層を組み合わせて光の透過を遮
断し、光劣化を防止する方法もあるが、この場合には、
上記のバリア性基材を構成する酸化アルミニウム、酸化
珪素等の無機酸化物の蒸着膜が、無機質のものであり、
かつ、ガラス質からなるものであり、極めて不活性であ
り、このため、単に、酸化アルミニウム、酸化珪素等の
無機酸化物の蒸着膜の面に、着色層を設けても、その両
者は、親和性等に欠け、その密接着性に劣り、例えば、
その層間において層間剥離（デラミ）等の現象を生じ、
上記のバリア性基材と着色層とを含む積層材は、もは
や、包装用容器等を構成する包装用材料等として機能し
得ず、その用をなさないものである。そこで本発明は、
強度を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐圧性、耐水性、
ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その
他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過
を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優れ、か
つ、加熱加圧殺菌処理からなるレトルト処理に伴う熱圧
処理に耐え、内容物の充填包装適性、保存適性等を有
し、また、使用後、焼却廃棄処理する際に有害物質等を
発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて
優れ、例えば、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、煮
物、餅、液体ス−プ、調味料、飲料水、その他等の各種
の飲食料品を充填包装したレトルト処理包装製品を提供
することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決すべく種々研究した結果、まず、樹脂フ
ィルム等からなる基材フィルムの一方の面に、酸化アル
ミニウム、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜も設け、次
に、該酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機酸化物の蒸
着膜の面に、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等
の前処理を施して前処理層を設けた後、該前処理層の面
に、少なくとも、ポリビニルアルコ−ル系樹脂と、金属
アルコレ−ト、該金属アルコレ−トの加水分解物、該金
属アルコレ−トの縮合物、該金属アルコレ−トのキレ−
ト化合物、該キレ−ト化合物の加水分解物および金属ア
シレ−トの群から選ばれた少なくとも１種とを含有する
ガスバリア性組成物によるガスバリア性塗布膜を形成し
てバリア性基材を製造し、次いで、該バリア性基材を構
成するガスバリア性塗布膜の上に、所望の印刷模様層を
設け、しかる後、該印刷模様層を含む全面に、白色イン
キ組成物による白色印刷被膜層と黒色インキ組成物によ
る黒色印刷被膜層との２層の印刷被膜層からなる光遮断
性層を設け、更に、上記の光遮断性層を構成する白色印
刷被膜層を、上記の印刷模様層の下地層を兼ねさせ、次
に、上記の黒色印刷被膜層の上に、ヒ−トシ−ル性樹脂
層を積層して、包装用材料としての積層材を製造し、次
いで、該積層材を使用し、これを製袋して袋状容器本体
を製造し、しかる後、該袋状容器本体に、所望の飲食料
品等を充填包装して包装半製品を製造し、次いで、該包
装半製品を、温度、１１０℃〜１３０℃位、圧力、１〜
３Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ位で２０〜６０分間程度からなる
加熱加圧殺菌処理等のレトルト処理を施してレトルト処
理包装製品を製造したところ、強度を有し、かつ、耐侯
性、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピン
ホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特
に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優
れると共に光遮断性に優れ、かつ、加熱加圧殺菌処理か
らなるレトルト処理に伴う熱圧処理に耐え、内容物の充
填包装適性、保存適性等を有し、また、使用後、焼却廃
棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処
理適性、環境適性等に極めて優れ、例えば、調理食品、
水産練り製品、冷凍食品、煮物、餅、液体ス−プ、調味
料、飲料水、その他等の各種の飲食料品を充填包装した
レトルト処理包装製品を製造し得ることを見出して本発
明を完成したものである。

【０００６】すなわち、本発明は、少なくとも、基材フ
ィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜とガスバリア性
塗布膜とを設けたバリア性基材と、光遮断性層と、ヒ−
トシ−ル性樹脂層との３層、少なくとも、基材フィルム
の一方の面に無機酸化物の蒸着膜とガスバリア性塗布膜
とを設けたバリア性基材と、光遮断性層と、中間基材
と、ヒ−トシ−ル性樹脂層との４層、または、表面基材
フィルムと、光遮断性層と、基材フィルムの一方の面に
無機酸化物の蒸着膜とガスバリア性塗布膜とを設けたバ
リア性基材と、ヒ−トシ−ル性樹脂層との４層を順次に
積層した積層材を製袋した袋状容器本体からなり、更
に、該袋状容器本体に、内容物を充填包装し、かつ、温
度、１１０℃〜１３０℃、圧力、１〜３Ｋｇｆ／ｃｍ²
・Ｇ、時間、２０〜６０分間の条件からなる加熱加圧殺
菌処理を施したことを特徴とするレトルト処理包装製品
に関するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、上記の本発明にかかるレト
ルト処理包装製品について図面等を用いて更に詳しく説
明する。まず、本発明にかかるレトルト処理包装製品を
構成する積層材の層構成についてその二三を例示して図
面を用いて説明すると、図１、図２、図３、図４および
図５は、本発明にかかるレトルト処理包装製品を構成す
る積層材についてその二三例の層構成を示す概略的断面
図であり、図５および図６は、図１に示す積層材を使用
し、これを製袋して製造した本発明にかかるレトルト処
理包装製品についてその一例の構成を示す概略的斜視図
である。

【０００８】まず、本発明にかかるレトルト処理包装製
品を構成する袋状容器本体を形成する積層材Ａとして
は、図１に示すように、少なくとも、基材フィルム１の
一方の面に無機酸化物の蒸着膜２とガスバリア性塗布膜
３とを設けたバリア性基材４と、光遮断性層５と、ヒ−
トシ−ル性樹脂層６とを順次に積層した構成からなるこ
とを基本構造とするものである。次に、本発明にかかる
レトルト処理包装製品を構成する積層材について、具体
例を例示すると、図２に示すように、少なくとも、基材
フィルム１の一方の面に無機酸化物の蒸着膜２を設け、
更に、その無機酸化物の蒸着膜２の面に、例えば、コロ
ナ放電処理あるいはプラズマ処理等の前処理を施して前
処理層７を設けた後、該前処理層７の面にガスバリア性
塗布膜３を設けてバリア性基材４を構成し、次いで、該
バリア性基材を構成するガスバリア性塗布膜３の面に、
所望の印刷模様層８と、光遮断性層５と、ヒ−トシ−ル
性樹脂層６とを順次に積層した構成からなる積層材Ａ₁
を例示することができる。更に、本発明にかかるレトル
ト処理包装製品を構成する積層材について、別の具体例
を例示すると、図３に示すように、少なくとも、基材フ
ィルム１の一方の面に無機酸化物の蒸着膜２を設け、次
に、該無機酸化物の蒸着膜２の面に、例えば、コロナ放
電処理あるいはプラズマ処理等の前処理を施して前処理
層７を設けた後、該前処理層７の面にガスバリア性塗布
膜３を設けてバリア性基材４を構成し、次いで、該バリ
ア性基材４を構成するガスバリア性塗布膜３の面に、印
刷模様層８と、光遮断性層５と、中間基材９と、ヒ−ト
シ−ル性樹脂層６とを順次に積層した構成からなる積層
材Ａ₂ を例示することができる。更にまた、本発明にか
かるレトルト処理包装製品を構成する積層材について、
別の具体例を例示すると、図４に示すように、少なくと
も、表面基材１０と、印刷模様層８と、光遮断性層４
と、基材フィルム１の一方の面に無機酸化物の蒸着膜２
を設け、次に、該無機酸化物の蒸着膜２の面に、例え
ば、コロナ放電処理あるいはプラズマ処理等の前処理を
施して前処理層７を設けた後、該前処理層７の面にガス
バリア性塗布膜３を設けたバリア性基材４と、ヒ−トシ
−ル性樹脂層６とを順次に積層した構成からなる積層材
Ａ₃ を例示することができる。

【０００９】上記の例示は、本発明にかかるレトルト処
理包装製品を構成する袋状容器本体を形成する積層材に
ついてその二三例を例示したものであり、本発明は、こ
れに限定されるものではないものである。なお、本発明
において、上記の図１〜４に示す積層材において、光遮
断性層としては、図５に示すように、インキ組成物によ
る印刷被膜層４ａからなる光遮断性層４、具体的には、
白色インキ組成物による白色印刷被膜層４ｂと黒色イン
キ組成物による黒色印刷被膜層４ｃとの２層の印刷被膜
層４ａからなり、更に、上記の印刷被膜層４ａを構成す
る白色印刷被膜層４ｂが、印刷模様層８の面に対向して
位置し、その印刷模様層８の下地層の機能を兼ねる構成
からなる光遮断性層４からなることが望ましいものであ
る。而して、本発明において、上記のようなインキ組成
物による印刷被膜層、具体的には、白色インキ組成物に
よる白色印刷被膜層と黒色インキ組成物による黒色印刷
被膜層との２層の印刷被膜層から光遮断性層を構成する
ことにより、印刷模様層を構成する所望の文字、記号、
絵柄、図形、その他等の印刷模様を鮮明にすると共に光
遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太
陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解な
いし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き
起こすということを防止し得るものであり、更に、本発
明にかかる袋状容器本体を包装用容器として使用後にお
いては、焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生するこ
となく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れている
ものである。

【００１０】また、本発明においては、上記の図１〜４
に示す積層材について、図示しないが、更に、その使用
目的、用途等によって、他の基材を任意に積層して、種
々の形態からなる積層材を設計して製造することができ
るものである。更に、図示しないが、本発明において
は、例えば、上記の図１〜４に示す積層材について、無
機酸化物の蒸着膜としては、無機酸化物の蒸着膜の一層
からなる単層膜のみならず無機酸化物の蒸着膜の２層以
上からなる多層膜等から構成することもできるものであ
る。更に、本発明において、第４図に示す積層材におい
て、図示しないが、基材フィルムの一方の面に無機酸化
物の蒸着膜とガスバリア性塗布膜とを設けたバリア性基
材を積層する際には、そのバリア性基材を構成するガス
バリア性塗布膜の面を外側、あるいは、内側のいずれの
方向に向けて積層してもよいものである。

【００１１】次に、本発明において、上記のような積層
材を使用し、これを製袋して袋状容器本体を製造し、こ
れを使用してなる本発明にかかるレトルト処理包装製品
についてその一例を例示して説明すると、かかる本発明
にかかるレトルト処理包装製品としては、例えば、上記
の図１に示す積層材Ａを使用して製袋した袋状容器本体
を製造し、これを使用してなる本発明にかかるレトルト
処理包装製品を例示して説明すると、図６に示すよう
に、上記の積層材Ａ、Ａを２枚用意し、その最内層に位
置するヒ−トシ−ル性樹脂層６、６の面を対向させて重
ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部の三方をヒ−
トシ−ルしてシ−ル部１１、１１、１１を形成すると共
にその上方に開口部１２を設けて、三方シ−ル型の袋状
容器本体Ｂを製造する。而して、本発明においては、図
７に示すように、上記で製造した三方シ−ル型の袋状容
器本体Ｂの開口部１２から、例えば、カレ−、シチュ
−、ス−プ、ミ−トソ−ス、ハンバ−グ、ミ−トボ−
ル、しゅうまい、おでん、その他等の所望の飲食料品等
の内容物１３を充填し、次いで、上方の開口部１２をヒ
−トシ−ルして上方のシ−ル部１４等を形成して包装半
製品Ｃを製造し、しかる後、該包装半製品Ｃを、例え
ば、温度、１１０℃〜１３０℃位、圧力、１〜３Ｋｇｆ
／ｃｍ²・Ｇ位で２０〜６０分間程度の条件からなる加
熱加圧殺菌処理等のレトルト処理等を施して、種々の形
態からなるレトルト処理包装製品Ｄを製造することがで
きるものである。なお、本発明においては、本発明にか
かるレトルト処理包装製品としては、上記に図示した例
示の袋状容器本体の形状に限定されるものでないことは
言うまでもないことであり、その目的、用途等により、
三方シ−ル型、自立性型、ガゼット型、角底型、その他
等の種々の形態からなる袋状容器本体を製造することが
できることは言うまでもないことである。また、本発明
においては、上記の図２〜４に示す積層材を使用し、上
記と同様に本発明にかかるレトルト処理包装製品を製造
し得ることができるものである。

【００１２】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト処理包装製品を構成する材料、製造法等について
説明すると、まず、本発明にかかるレトルト処理包装製
品を構成する基材フィルムとしては、これらがレトルト
処理包装製品を構成する袋状容器本体を形成する基本素
材となること、更に、無機酸化物の蒸着膜とガスバリア
性塗布膜とを保持する基材であること等から、まず、製
袋時における加熱、作業性、その他等に対する耐熱性、
滑り性、耐ピンホ−ル性、その他等の諸物性に優れ、更
に、無機酸化物の蒸着膜、ガスバリア性塗布膜等の形成
条件に耐え、かつ、その特性を損なうことなく、かつ、
それらを良好に保持し得ることができること、その他等
の条件を充足し得る樹脂のフィルムないしシ−トを使用
することができる。本発明において、上記の樹脂のフィ
ルムないしシ−トとしては、具体的には、例えば、ポリ
エチレン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂等のポリ
オレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリス
チレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体
（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリルル−ブタジエン−スチ
レン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ（メタ）アクリル系
樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタ
レ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系
樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ−ス系樹脂、そ
の他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用する
ことができる。本発明においては、上記の樹脂のフィル
ムないしシ−トの中でも、特に、ポリエステル系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂、または、ポリアミド系樹脂のフ
ィルムないしシ−トを使用することが好ましいものであ
る。

【００１３】本発明において、上記の各種の樹脂のフィ
ルムないしシ−トとしては、例えば、上記の各種の樹脂
の１種ないしそれ以上を使用し、押し出し法、キャスト
成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレ−ション法、その
他等の製膜化法を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製
膜化する方法、あるいは、２種以上の各種の樹脂を使用
して多層共押し出し製膜化する方法、更には、２種以上
の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方
法等により、各種の樹脂のフィルムないしシ−トを製造
し、更に、要すれば、例えば、テンタ−方式、あるい
は、チュ−ブラ−方式等を利用して１軸ないし２軸方向
に延伸してなる各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使
用することができる。本発明において、各種の樹脂のフ
ィルムないしシ−トの膜厚としては、６〜２００μｍ
位、より好ましくは、９〜１００μｍ位が望ましい。

【００１４】なお、上記の各種の樹脂の１種ないしそれ
以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルム
の加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、
抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的
特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々の
プラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、
その添加量としては、極く微量から数十％まで、その目
的に応じて、任意に添加することができる。上記におい
て、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強
剤、帯電防止剤、顔料、その他等を使用することがで
き、更には、改質用樹脂等も使用することがてきる。

【００１５】また、本発明において、各種の樹脂のフィ
ルムないしシ−トの表面は、無機酸化物の蒸着膜との密
接着性等を向上させるために、必要に応じて、予め、所
望の表面処理層を設けることができるものである。本発
明において、上記の表面処理層としては、例えば、コロ
ナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等
を用いた低温プラズマ処理、グロ−放電処理、化学薬品
等を用いて処理する酸化処理、その他等の前処理を任意
に施し、例えば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズ
マ処理層、酸化処理層、その他等を形成して設けること
ができる。上記の表面前処理は、各種の樹脂のフィルム
ないしシ−トと無機酸化物の蒸着膜との密接着性等を改
善するための方法として実施するものであるが、上記の
密接着性を改善する方法として、その他、例えば、各種
の樹脂のフィルムないしシ−トの表面に、予め、プライ
マ−コ−ト剤層、アンダ−コ−ト剤層、アンカ−コ−ト
剤層、接着剤層、あるいは、蒸着アンカ−コ−ト剤層等
を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。上
記の前処理のコ−ト剤層としては、例えば、ポリエステ
ル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、（メタ）アクリル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンアルイハポ
リプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共
重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等を
ビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用することがで
きる。

【００１６】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト処理包装製品を構成する無機酸化物の蒸着膜につ
いて説明すると、まず、上記の無機酸化物の蒸着膜とし
ては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオン
プレ−ティング法、イオンクラスタ−ビ−ム法等の物理
気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏ
ｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）を用いて形成することがで
きる。本発明において、具体的には、金属の酸化物を原
料とし、これを加熱して基材フィルムの上に蒸着する真
空蒸着法、または、原料として金属または金属の酸化物
を使用し、酸素を導入して酸化させて基材フィルムの上
に蒸着する酸化反応蒸着法、更に酸化反応をプラズマで
助成するプラズマ助成式の酸化反応蒸着法等を用いて無
機酸化物の非結晶の薄膜を形成することができる。上記
において、蒸着材料の加熱方式としては、例えば、抵抗
加熱方式、高周波誘導加熱方式、エレクトロンビ−ム加
熱方式（ＥＢ）等にて行うことができる。

【００１７】而して、本発明において、無機酸化物の蒸
着膜としては、基本的には、金属の酸化物を蒸着した薄
膜であれば使用可能であり、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、
アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシ
ウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリ
ウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐ
ｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の
金属の酸化物の蒸着膜を使用することができる。而し
て、好ましいものとしては、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニ
ウム（Ａｌ）等の金属の酸化物の蒸着膜を挙げることが
できる。而して、上記の金属の酸化物の蒸着膜は、ケイ
素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物等
のように金属酸化物として呼ぶことができ、その表記
は、例えば、ＳｉＯ_X 、ＡｌＯ_X 、ＭｇＯ_X 等のように
ＭＯ_X （ただし、式中、Ｍは、金属元素を表し、Ｘの値
は、金属元素によってそれぞれ範囲が異なる。）で表さ
れる。また、上記のＸの値の範囲としては、ケイ素（Ｓ
ｉ）は、０〜２、アルミニウム（Ａｌ）は、０〜１．
５、マグネシウム（Ｍｇ）は、０〜１、カルシウム（Ｃ
ａ）は、０〜１、カリウム（Ｋ）は、０〜０．５、スズ
（Ｓｎ）は、０〜２、ナトリウム（Ｎａ）は、０〜０．
５、ホウ素（Ｂ）は、０〜１、５、チタン（Ｔｉ）は、
０〜２、鉛（Ｐｂ）は、０〜１、ジルコニウム（Ｚｒ）
は０〜２、イットリウム（Ｙ）は、０〜１．５の範囲の
値をとることができる。上記において、Ｘ＝０の場合、
完全な金属であり、透明ではなく全く使用することがで
きない、また、Ｘの範囲の上限は、完全に酸化した値で
ある。本発明において、一般的に、ケイ素（Ｓｉ）、ア
ルミニウム（Ａｌ）以外は、使用される例に乏しく、ケ
イ素（Ｓｉ）は、１．０〜２．０、アルミニウム（Ａ
ｌ）は、０．５〜１．５の範囲の値のものを使用するこ
とができる。本発明において、上記のような無機酸化物
の蒸着膜の膜厚としては、使用する金属、または、金属
の酸化物の種類等によって異なるが、例えば、５０〜４
０００Å位、好ましくは、１００〜１０００Å位の範囲
内で任意に選択して形成することが望ましい。また、本
発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、使用す
る金属、または、金属の酸化物としては、１種または２
種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合した無機酸
化物の蒸着膜を構成することもできる。

【００１８】次に、本発明において、上記の無機酸化物
の蒸着膜を形成する方法についてその具体例を挙げる
と、図８は、巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略
的構成図である。図５に示すように、巻き取り式真空蒸
着装置２１の真空チャンバ−２２の中で、巻き出しロ−
ル２３から繰り出す基材フィルム２４は、ガイドロ−ル
２５、２６を介して、冷却したコ−ティングドラム２７
に案内される。而して、上記の冷却したコ−ティングド
ラム２７上に案内された基材フィルム２４の上に、るつ
ぼ２８で熱せられた蒸着源２９、例えば、金属アルミニ
ウム、あるいは、酸化アルミニウム等を蒸発させ、更
に、必要ならば、酸素ガス吹出口３０より酸素ガス等を
噴出し、これを供給しながら、マスク３１、３１を介し
て、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜
を成膜化するものである。次いで、本発明においては、
上記において、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化
物の蒸着膜を形成した基材フィルム２４をガイドロ−ル
３２、３３等を介して巻き取りロ−ル３４等に巻き取っ
て、本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する基材フ
ィルム２４を製造することができる。上記の例示は、そ
の一例を例示するものであり、これによって本発明は限
定されるものではないことは言うまでもないことであ
る。なお、本発明においては、上記のような巻き取り式
真空蒸着装置を用いて、まず、第１層の無機酸化物の蒸
着膜を形成し、次いで、同様にして、該無機酸化物の蒸
着膜の上に、更に、無機酸化物の蒸着膜を形成するか、
あるいは、上記のような巻き取り式真空蒸着装置を用い
て、これを２連に連接し、連続的に、無機酸化物の蒸着
膜を形成することにより、２層以上の多層膜からなる無
機酸化物の蒸着膜を形成することができる。

【００１９】次にまた、本発明において、上記の無機酸
化物の蒸着膜としては、例えば、化学気相成長法等によ
り形成することができ、具体的には、プラズマ化学気相
成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学
気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏ
ｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を用いて形成することが
できる。更に具体的には、基材フィルムの一方の面に、
有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガスを原料とし、キ
ャリヤ−ガスとして、アルゴンガス、ヘリウムガス等の
不活性ガスを使用し、更に、酸素供給ガスとして、酸素
ガス等を使用し、低温プラズマ発生装置等を利用する低
温プラズマ化学気相成長法を用いて酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜を形成することができる。上記において、
低温プラズマ発生装置としては、例えば、高周波プラズ
マ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマ等の発生装
置を使用することがてき、而して、本発明においては、
高活性の安定したプラズマを得るためには、高周波プラ
ズマ方式による発生装置を使用することが望ましい。

【００２０】具体的に、上記の低温プラズマ化学気相成
長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその一
例を例示して説明すると、図９は、上記のプラズマ化学
気相成長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法について
その概要を示す低温プラズマ化学気相成長装置の概略的
構成図である。上記の図９に示すように、本発明におい
ては、プラズマ化学気相成長装置４１の真空チャンバ−
４２内に配置された巻き出しロ−ル４３から基材フィル
ム４４を繰り出し、更に、該基材フィルム４４を、補助
ロ−ル４５を介して所定の速度で冷却・電極ドラム４６
周面上に搬送する。而して、本発明においては、ガス供
給装置４７、４８および、原料揮発供給装置４９等から
酸素ガス、不活性ガス、有機珪素化合物等の蒸着用モノ
マ−ガス、その他等を供給し、それらからなる蒸着用混
合ガス組成物を調整しなから原料供給ノズル５０を通し
て真空チャンバ−４２内に該蒸着用混合ガス組成物を導
入し、そして、上記の冷却・電極ドラム４６周面上に搬
送された基材フィルム４４の上に、グロ−放電プラズマ
５１によってプラズマを発生させ、これを照射して、酸
化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成し、製膜化する。
本発明においては、その際に、冷却・電極ドラム４６
は、チャンバ−外に配置されている電源５２から所定の
電力が印加されており、また、冷却・電極ドラム４６の
近傍には、マグネット５３を配置してプラズマの発生が
促進されており、次いで、上記で酸化珪素等の無機酸化
物の蒸着膜を形成した基材フィルム４４ををガイドロ−
ル５４等を介して巻き取りロ−ル５５等に巻き取って、
本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する基材フィル
ムを製造することができる。なお、図中、５６は、真空
ポンプを表す。上記の例示は、その一例を例示するもの
であり、これによって本発明は限定されるものではない
ことは言うまでもないことである。図示しないが、本発
明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、無機酸化
物の蒸着膜の１層だけではなく、２層あるいはそれ以上
を積層した多層膜の状態でもよく、また、使用する材料
も１種または２種以上の混合物で使用し、また、異種の
材質で混合した無機酸化物の蒸着膜を構成することもで
きる。

【００２１】上記において、真空チャンバ−内を真空ポ
ンプにより減圧し、真空度１×１０ ^-1〜１×１０^-8Ｔｏ
ｒｒ位、好ましくは、真空度１×１０^-3〜１×１０^-7Ｔ
ｏｒｒ位に調製することが望ましいものである。また、
原料揮発供給装置においては、原料である有機珪素化合
物を揮発させ、ガス供給装置から供給される酸素ガス、
不活性ガス等と混合させ、この混合ガスを原料供給ノズ
ルを介して真空チャンバ−内に導入されるものである。
この場合、混合ガス中の有機珪素化合物の含有量は、１
〜４０％位、酸素ガスの含有量は、１０〜７０％位、不
活性ガスの含有量は、１０〜６０％位の範囲とすること
ができ、例えば、有機珪素化合物と酸素ガスと不活性ガ
スとの混合比を１：６：５〜１：１７：１４程度とする
ことができる。一方、冷却・電極ドラムには、電源から
所定の電圧が印加されているため、真空チャンバ−内の
原料供給ノズルの開口部と冷却・電極ドラムとの近傍で
グロ−放電プラズマが生成され、このグロ−放電プラズ
マは、混合ガスなかの１つ以上のガス成分から導出され
るものであり、この状態において、基材フィルムを一定
速度で搬送させ、グロ−放電プラブマによって、冷却・
電極ドラム周面上の基材フィルムの上に、酸化珪素等の
無機酸化物の蒸着膜を形成することができるものであ
る。なお、このときの真空チャンバ−内の真空度は、１
×１０^-1〜１×１０^-4Ｔｏｒｒ位、好ましくは、真空度
１×１０^-1〜１×１０^-2Ｔｏｒｒ位に調製することが望
ましく、また、基材フィルムの搬送速度は、１０〜３０
０ｍ／分位、好ましくは、５０〜１５０ｍ／分位に調製
することが望ましいものである。

【００２２】また、上記のプラズマ化学気相成長装置に
おいて、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜の形成は、基
材フィルムの上に、プラズマ化した原料ガスを酸素ガス
で酸化しながらＳｉＯ_X の形で薄膜状に形成されるの
で、当該形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
は、緻密で、隙間の少ない、可撓性に富む連続層となる
ものであり、従って、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
のバリア性は、従来の真空蒸着法等によって形成される
酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜と比較してはるかに高
いものとなり、薄い膜厚で十分なバリア性を得ることが
できるものである。また、本発明においては、ＳｉＯ_X
プラズマにより基材フィルムの表面が、清浄化され、基
材フィルムの表面に、極性基やフリ−ラジカル等が発生
するので、形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
と基材フィルムとの密接着性が高いものとなるという利
点を有するものである。更に、上記のように酸化珪素等
の無機酸化物の連続膜の形成時の真空度は、１×１０^-1
〜１×１０^-4Ｔｏｒｒ位、好ましくは、１×１０^-1〜１
×１０^-2Ｔｏｒｒ位に調製することから、従来の真空蒸
着法により酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成する
時の真空度、１×１０^-4〜１×１０^-5Ｔｏｒｒ位に比較
して低真空度であることから、基材フィルムを原反交換
時の真空状態設定時間を短くすることができ、真空度を
安定しやすく、製膜プロセスが安定するものである。

【００２３】本発明において、有機珪素化合物等の蒸着
モノマ−ガスを使用して形成される酸化珪素の蒸着膜
は、有機珪素化合物等の蒸着モノマ−ガスと酸素ガス等
とが化学反応し、その反応生成物が、基材フィルムの一
方の面に密接着し、緻密な、柔軟性等に富む薄膜を形成
するものであり、通常、一般式ＳｉＯ_X （ただし、Ｘ
は、０〜２の数を表す）で表される酸化珪素を主体とす
る連続状の薄膜である。而して、上記の酸化珪素の蒸着
膜としては、透明性、バリア性等の点から、一般式Ｓｉ
Ｏ_X （ただし、Ｘは、１．３〜１．９の数を表す。）で
表される酸化珪素の蒸着膜を主体とする薄膜であること
が好ましいものである。上記において、Ｘの値は、蒸着
モノマ−ガスと酸素ガスのモル比、プラズマのエネルギ
−等により変化するが、一般的に、Ｘの値が小さくなれ
ばガス透過度は小さくなるが、膜自身が黄色性を帯び、
透明性が悪くなる。

【００２４】また、上記の酸化珪素の蒸着膜は、酸化珪
素を主体とし、これに、更に、炭素、水素、珪素または
酸素の１種類、または、その２種類以上の元素からなる
化合物を少なくとも１種類を化学結合等により含有する
蒸着膜からなることを特徴とするものである。例えば、
Ｃ−Ｈ結合を有する化合物、Ｓｉ−Ｈ結合を有する化合
物、または、炭素単位がグラファイト状、ダイヤモンド
状、フラ−レン状等になっている場合、更に、原料の有
機珪素化合物やそれらの誘導体を化学結合等によって含
有する場合があるものである。具体例を挙げると、ＣＨ
₃ 部位を持つハイドロカ−ボン、ＳｉＨ₃ シリル、Ｓｉ
Ｈ₂ シリレン等のハイドロシリカ、ＳｉＨ₂ ＯＨシラノ
−ル等の水酸基誘導体等を挙げることができる。上記以
外でも、蒸着過程の条件等を変化させることにより、酸
化珪素の蒸着膜中に含有される化合物の種類、量等を変
化させることができる。而して、上記の化合物が、酸化
珪素の蒸着膜中に含有する含有量としては、０．１〜５
０％位、好ましくは、５〜２０％位が望ましいものであ
る。上記において、含有率が、０．１％未満であると、
酸化珪素の蒸着膜の耐衝撃性、延展性、柔軟性等が不十
分となり、曲げなとにより、擦り傷、クラック等が発生
し易く、高いバリア性を安定して維持することが困難に
なり、また、５０％を越えると、バリア性が低下して好
ましくないものである。更に、本発明においては、酸化
珪素の蒸着膜において、上記の化合物の含有量が、酸化
珪素の蒸着膜の表面から深さ方向に向かって減少させる
ことが好ましく、これにより、酸化珪素の蒸着膜の表面
においては、上記の化合物等により耐衝撃性等を高めら
れ、他方、基材フィルムとの界面においては、上記の化
合物の含有量が少ないために、基材フィルムと酸化珪素
の蒸着膜との密接着性が強固なものとなるという利点を
有するものである。

【００２５】而して、本発明において、上記の酸化珪素
の蒸着膜について、例えば、Ｘ線光電子分光装置（Ｘｒ
ａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓ
ｃｏｐｙ、ＸＰＳ）、二次イオン質量分析装置（Ｓｅｃ
ｏｎｄａｒｙ Ｉｏｎ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃ
ｏｐｙ、ＳＩＭＳ）等の表面分析装置を用い、深さ方向
にイオンエッチングする等して分析する方法を利用し
て、酸化珪素の蒸着膜の元素分析を行うことより、上記
のような物性を確認することができる。また、本発明に
おいて、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚としては、膜厚
５０Å〜４０００Å位であることが望ましく、具体的に
は、その膜厚としては、１００〜１０００Å位が望まし
く、而して、上記において、１０００Å、更には、４０
００Åより厚くなると、その膜にクラック等が発生し易
くなるので好ましくなく、また、１００Å、更には、５
０Å未満であると、バリア性の効果を奏することが困難
になることから好ましくないものである。上記のおい
て、その膜厚は、例えば、株式会社理学製の蛍光Ｘ線分
析装置（機種名、ＲＩＸ２０００型）を用いて、ファン
ダメンタルパラメ−タ−法で測定することができる。ま
た、上記において、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚を変
更する手段としては、蒸着膜の体積速度を大きくするこ
と、すなわち、モノマ−ガスと酸素ガス量を多くする方
法や蒸着する速度を遅くする方法等によって行うことが
できる。

【００２６】次に、上記において、酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜を形成する有機珪素化合物等の蒸着用モノ
マ−ガスとしては、例えば、１．１．３．３−テトラメ
チルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニル
トリメチルシラン、メチルトリメチルシラン、ヘキサメ
チルジシラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメ
チルシラン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニ
ルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、その
他等を使用することができる。本発明において、上記の
ような有機珪素化合物の中でも、１．１．３．３−テト
ラメチルジシロキサン、または、ヘキサメチルジシロキ
サンを原料として使用することが、その取り扱い性、形
成された連続膜の特性等から、特に、好ましい原料であ
る。また、上記において、不活性ガスとしては、例え
ば、アルゴンガス、ヘリウムガス等を使用することがで
きる。

【００２７】次に、本発明において、上記のようなバリ
ア性基材を構成する無機酸化物の蒸着膜の面に設ける前
処理層について説明すると、かかる前処理層としては、
例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しく
は窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロ−放電処
理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理、その他等の
前処理を任意に施し、例えば、無機酸化物の蒸着膜の面
に、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸
化処理層、その他等を形成して設けることができる。上
記の前処理層は、無機酸化物の蒸着膜の面を活性化さ
せ、例えば、後述するプライマ−剤層、印刷模様層、光
遮断性層、その他等との密接着性等を改善するするもの
である。

【００２８】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト処理包装製品を構成するガスバリア性塗布膜につ
いて説明すると、かかるガスバリア性塗布膜としては、
少なくとも、ポリビニルアルコ−ル系樹脂〔以下（Ａ）
成分という。〕と、一般式Ｒ ¹ _m Ｍ（ＯＲ² ）_n ・・・
・（１）（式中、Ｍは、金属原子を表し、Ｒ¹ は、同一
または異なり、炭素数１〜８の有機基を表し、Ｒ² は、
同一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基または炭
素数１〜６のアシル基もしくはフェニル基を表し、ｍお
よびｎは、それぞれ０以上の整数を表し、ｍ＋ｎは、Ｍ
の原子価を表す。）で表される金属アルコレ−ト、該金
属アルコレ−トの加水分解物、該金属アルコレ−トの縮
合物、該金属アルコレ−トのキレ−ト化合物、該キレ−
ト化合物の加水分解物および金属アシレ−トの群から選
ばれた少なくとも１種〔以下（Ｂ）成分という。〕とを
含有するガスバリア性組成物によるガスバリア性塗布膜
を使用することができる。上記において、ガスバリア性
組成物中には、含窒素有機溶剤を含有することが好まし
く、また、無機微粒子〔以下（Ｃ）成分という。〕を含
有することも好ましいものである。また、上記におい
て、（Ｂ）成分としては、（Ｂ）成分を水または水と親
水性有機溶媒を含む混合溶媒中で加水分解した後、
（Ａ）成分と混合してガスバリア性組成物を調製するこ
とができるものである。

【００２９】上記のガスバリア性組成物において、
（Ａ）成分を構成するポリビニルアルコ−ル系樹脂とし
ては、ポリビニルアルコールおよびエチレン・ビニルア
ルコール系共重合体の群から選ばれた少なくとも１種を
使用することができる。上記（Ａ）成分のうち、ポリビ
ニルアルコールは、一般に、ポリ酢酸ビニルをケン化し
て得られるものである。このポリビニルアルコールとし
ては、酢酸基が数十％残存している部分ケン化ポリビニ
ルアルコールでも、もしくは、酢酸基が残存しない完全
ケン化ポリビニルアルコールでも、あるいは、ＯＨ基が
変性された変性ポリビニルアルコールでもよく、特に限
定されるものではない。上記ポリビニルアルコールの具
体例としては、株式会社クラレ製のＲＳポリマーである
ＲＳ−１１０（ケン化度＝９９％、重合度＝１，００
０）、同社製のクラレポバールＬＭ−２０ＳＯ（ケン化
度＝４０％、重合度＝２，０００）、日本合成化学工業
株式会社製のゴーセノールＮＭ−１４（ケン化度＝９９
％、重合度＝１，４００）等を使用することができる。
また、（Ａ）成分のうち、エチレン・ビニルアルコール
共重合体は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体のケン
化物、すなわち、エチレン−酢酸ビニルランダム共重合
体をケン化して得られるものであり、酢酸基が数十モル
％残存している部分ケン化物から、酢酸基が数モル％し
か残存していないかまたは酢酸基が残存しない完全ケン
化物まで含み、特に限定されるものではないが、ガスバ
リア性の観点から好ましいケン化度は８０モル％以上、
より好ましくは、９０モル％以上、さらに好ましくは９
５モル％以上である。エチレン・ビニルアルコール共重
合体中のエチレンに由来する繰り返し単位の含量（以下
「エチレン含量」ともいう）は、通常、０〜５０モル
％、好ましくは２０〜４５モル％である。上記エチレン
・ビニルアルコール共重合体の具体例としては、株式会
社クラレ製、エバールＥＰ−Ｆ１０１（エチレン含量；
３２モル％）、日本合成化学工業株式会社製、ソアノー
ルＤ２９０８（エチレン含量；２９モル％）等を使用す
ることができる。

【００３０】以上の（Ａ）成分を構成するポリビニルア
ルコール系樹脂のメルトフローインデックスは、２１０
℃、荷重２１．１６８Ｎ条件下で、１〜２０ｇ／１０
分、好ましくは１〜１８ｇ／１０分である。これらの
（Ａ）を構成するポリビニルアルコール系樹脂は、１種
単独で使用することも、あるいは、２種以上を混合して
用いることもできる。また、（Ａ）成分を構成するポリ
ビニルアルコール系樹脂は、それ自体、ガスバリア性、
耐候性、耐有機溶剤性、透明性、熱処理後のガスバリア
性などに優れる。加えて、（Ａ）成分を構成するポリビ
ニルアルコール系樹脂は、本発明のガスバリア性組成物
から得られる塗膜を硬化させる際に、ポリビニルアルコ
ールに由来する繰り返し単位中に存在する水酸基が、後
記（Ｂ）成分および／また（Ｃ）成分と共縮合すること
により、優れた塗膜性能をもたらすことができる。本発
明のガスバリア性組成物における（Ａ）成分の割合は、
後記（Ｂ）成分１００重量部に対し、１０〜１０，００
０重量部、好ましくは、２０〜５，０００重量部、さら
に好ましくは、１００〜１，０００重量部である。１０
重量部未満では、得られる塗膜にクラックが入りやす
く、ガスバリア性が低下し、一方、１０，０００重量部
を超えると、得られる塗膜が高湿度下ではガスバリア性
が低下して好ましくないものである。

【００３１】次に、本発明に用いられる（Ｂ）成分とし
ては、上記の一般式（１）で表される、金属アルコレー
ト、該金属アルコレートの加水分解物、該金属アルコレ
ートの縮合物、該金属アルコレートのキレート化合物、
該キレート化合物の加水分解物および金属アシレートの
群から選ばれた少なくとも１種を使用することができ、
而して、（Ｂ）成分としては、その１種だけでもよい
し、任意の２種以上の混合物であってもよい。なお、上
記の金属アルコレートの加水分解物としては、金属アル
コレートに含まれるＯＲ² がすべて加水分解されている
必要はなく、例えば、その１個だけが加水分解されてい
るもの、２個以上が加水分解されているもの、あるい
は、これらの混合物であってもよい。また、上記の金属
アルコレートの縮合物は、金属アルコレートの加水分解
物のＭ−ＯＨ基が縮合してＭ−Ｏ−Ｍ結合を形成したも
のであるが、本発明では、Ｍ−ＯＨ基がすべて縮合して
いる必要はなく、僅かな一部のＭ−ＯＨ基が縮合したも
の、縮合の程度が異なっているものの混合物などをも包
含した概念である。さらに、上記の金属アルコレートの
キレート化合物は、金属アルコレートと、β−ジケトン
類、β−ケトエステル類、ヒドロキシカルボン酸、ヒド
ロキシカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸エステル、
ケトアルコールおよびアミノアルコールから選ばれる少
なくとも１種の化合物との反応で得られる。これらの化
合物の中でも、β−ジケトン類またはβ−ケトエステル
類を用いることが好ましく、これらの具体例としては、
アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチ
ル、アセト酢酸−ｎ−プロピル、アセト酢酸−ｉ−プロ
ピル、アセト酢酸−ｎ−ブチル、アセト酢酸−ｓｅｃ−
ブチル、アセト酢酸−ｔ−ブチル、２，４−ヘキサン−
ジオン、２，４−ヘプタン−ジオン、３，５−ヘプタン
−ジオン、２，４−オクタン−ジオン、２，４−ノナン
−ジオン、５−メチル−ヘキサン−ジオンなどを挙げる
ことができる。また、上記のキレート化合物の加水分解
物は、上記の金属アルコレートの加水分解物と同様に、
キレート化合物に含まれるＯＲ² 基がすべて加水分解さ
れている必要はなく、例えば、その１個だけが加水分解
されているもの、２個以上が加水分解されているもの、
あるいは、これらの混合物であってもよい。本発明にお
いて、（Ｂ）成分は、（Ａ）成分との共縮合体を形成す
る作用をなすものと考えられる。

【００３２】上記の一般式（１）における、Ｍで表され
る金属原子としては、ジルコニウム、チタンおよびアル
ミニウムを好ましいものとして挙げることができ、特に
好ましくはチタンである。Ｒ¹ の炭素数１〜８の１価の
有機基は、一般式（１）で表される化合物が金属アルコ
レートである場合と金属アシレートである場合とで異な
る。金属アルコレートである場合には、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル
基、２−エチルヘキシル基などのアルキル基；アセチル
基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ベンゾ
イル基、トリオイル基などのアシル基；ビニル基、アリ
ル基、シクロヘキシル基、フェニル基、グリシジル基、
（メタ）アクリルオキシ基、ウレイド基、アミド基、フ
ルオロアセトアミド基、イソシアナート基などのほか、
これらの基の置換誘導体などを挙げることができる。Ｒ
¹ の置換誘導体における置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、置換もしくは非置換のアミノ基、水酸基、メ
ルカプト基、イソシアナート基、グリシドキシ基、３，
４−エポキシシクロヘキシル基、（メタ）アクリルオキ
シ基、ウレイド基、アンモニウム塩基などを挙げること
ができる。ただし、これらの置換誘導体からなるＲ¹ の
炭素数は、置換基中の炭素原子を含めて８以下である。
また、金属アシレートである場合には、Ｒ¹ の炭素数１
〜８の１価の有機基としては、アセトキシル基、プロピ
オニロキシル基、ブチリロキシル基、バレリロキシル
基、ベンゾイルオキシル基、トリオイルオキシル基など
のアシルオキシル基を挙げることができる。一般式
（１）中に、Ｒ¹ が２個存在するときは、相互に同一で
も異なってもよい。

【００３３】また、Ｒ² の炭素数１〜５のアルキル基と
しては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基などを挙げることが
でき、炭素数１〜６のアシル基としては、例えば、アセ
チル基、プロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、カ
プロイル基などを挙げることができる。一般式（１）中
に複数個存在するＲ² は、相互に同一でも異なってもよ
い。

【００３４】これらの（Ｂ）成分のうち、金属アルコレ
ートおよび金属アルコレートのキレート化合物の具体例
としては、 （イ）．テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム、トリ−ｎ
−ブトキシ・エチルアセトアセテートジルコニウム、ジ
−ｎ−ブトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジル
コニウム、ｎ−ブトキシ・トリス（エチルアセトアセテ
ート）ジルコニウム、テトラキス（ｎ−プロピルアセト
アセテート）ジルコニウム、テトラキス（アセチルアセ
トアセテート）ジルコニウム、テトラキス（エチルアセ
トアセテート）ジルコニウムなどのジルコニウム化合
物；

【００３５】（ロ）．テトラ−ｉ−プロポキシチタニウ
ム、テトラ−ｎ−ブトキシチタニウム、テトラ−ｔ−ブ
トキシチタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（エチル
アセトアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・
ビス（アセチルアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プロ
ポキシ・ビス（アセチルアセトナート）チタニウム、ジ
−ｎ−ブトキシ・ビス（トリエタノールアミナート）チ
タニウム、ジヒドロキシ・ビスラクテタートチタニウ
ム、ジヒドロキシチタンラクテート、テトラキス（２−
エチルヘキシルオキシ）チタニウムなどのチタン化合
物；

【００３６】（ハ）．トリ−ｉ−プロポキシアルミニウ
ム、ジ−ｉ−プロポキシ・エチルアセトアセテートアル
ミニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・アセチルアセトナート
アルミニウム、ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセトア
セテート）アルミニウム、ｉ−プロポキシ・ビス（アセ
チルアセトナート）アルミニウム、トリス（エチルアセ
トアセテート）アルミニウム、トリス（アセチルアセト
ナート）アルミニウム、モノアセチルアセトナート・ビ
ス（エチルアセトアセテート）アルミニウムなどのアル
ミニウム化合物； などを挙げることができる。これらの金属アルコレート
および金属アルコレートのキレート化合物のうち好まし
いものとしては、トリ−ｎ−ブトキシ・エチルアセトア
セテートジルコニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（ア
セチルアセトナート）チタニウム、ジ−ｎ−ブトキシ・
ビス（トリエタノールアミナート）チタニウム、ジヒド
ロキシ・ビスラクテタートチタニウム、ジ−ｉ−プロポ
キシ・エチルアセトアセテートアルミニウムおよびトリ
ス（エチルアセトアセテート）アルミニウムを挙げるこ
とができ、特に好ましい化合物はジ−ｉ−プロポキシ・
ビス（アセチルアセトナート）チタニウム、ジ−ｎ−ブ
トキシ・ビス（トリエタノールアミナート）チタニウ
ム、ジヒドロキシ・ビスラクテタートチタニウムなどの
チタン化合物である。

【００３７】また、金属アシレートの具体例としては、
ジヒドロキシ・チタンジブチレート、ジ−ｉ−プロポキ
シ・チタンジアセテート、ジ−ｉ−プロポキシ・チタン
ジプロピオネート、ジ−ｉ−プロポキシ・チタンジマロ
ニエート、ジ−ｉ−プロポキシ・チタンジベンゾイレー
ト、ジ−ｎ−ブトキシ・ジルコニウムジアセテート、ジ
−ｉ−プロピルアルミニウムモノマロニエートなどを挙
げることができ、特に好ましい化合物はジヒドロキシ・
チタンジブチレート、ジ−ｉ−プロポキシ・チタンジア
セテートなどのチタン化合物である。これらの（Ｂ）成
分は、１種単独あるいは２種以上混合して用いられる。

【００３８】（Ｂ）成分としては、コーティング液の粘
度経時変化がなく、扱いやすくなるため、後述の親水性
溶媒中に記載されている水または水と親水性有機溶媒を
含む混合溶媒中で加水分解したものを用いることが好ま
しい。この場合、水の使用量は、一般式Ｒ¹ _m Ｍ（ＯＲ
² ）_n （１）で表される化合物１モルに対し、０．１〜
１０００モル、好ましくは、０．５〜５００モルであ
る。また、混合溶媒の場合、水と親水性有機溶媒の配合
割合は、水／親水性有機溶媒＝１０〜９０／９０〜１０
（重量比）、好ましくは、３０〜７０／７０〜３０、更
に、好ましくは、４０〜６０／６０〜４０である。

【００３９】次に、本発明のガスバリア組成物として
は、（Ｃ）成分である無機微粒子を含有することが好ま
しい。上記の無機微粒子は、平均粒子径が０．２μｍ以
下の実質的に炭素原子を含まない粒子状無機物質であ
り、金属またはケイ素酸化物、金属またはケイ素窒化
物、金属ホウ化物が挙げられる。無機微粒子の製造方法
は、例えば、酸化ケイ素を得るには四塩化ケイ素を酸素
と水素の炎中での加水分解により得る気相法、ケイ酸ソ
ーダのイオン交換により得る液相法、シリカゲルのミル
などによる粉砕より得る固相法などの製造方法が挙げら
れるが、これらの方法に限定されるものではない。

【００４０】具体的な化合物例としては、ＳｉＯ₂ 、Ａ
ｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＷＯ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、ＮｉＯ、
ＲｕＯ₂、ＣｄＯ、ＳｎＯ₂、Ｂｉ₂Ｏ₃、３Ａｌ₂Ｏ₃・２
ＳｉＯ₂、Ｓｎ−Ｉｎ₂Ｏ₃、Ｓｂ−Ｉｎ₂Ｏ₃、ＣｏＦｅ
Ｏｘなどの酸化物、Ｓｉ₃Ｎ₄、Ｆｅ₄Ｎ、ＡｌＮ、Ｔｉ
Ｎ、ＺｒＮ、ＴａＮなどの窒化物、Ｔｉ₂Ｂ、ＺｒＢ₂、
ＴａＢ₂、Ｗ₂Ｂなどのホウ化物が挙げられる。また、無
機微粒子の形態は、粉体、水または有機溶剤に分散した
コロイドもしくはゾルが挙げられるが、これらは限定さ
れるものではない。これらの中で、（Ａ）成分および／
または（Ｂ）成分と共縮合することで優れた塗膜性能を
得るために、好ましくは、コロイダルシリカ、コロイダ
ルアルミナ、アルミナゾル、スズゾル、ジルコニウムゾ
ル、五酸化アンチモンゾル、酸化セリウムゾル、酸化亜
鉛ゾル、酸化チタンゾルなどの粒子表面に水酸基が存在
するコロイド状酸化物が用いられる。無機微粒子の平均
粒子径は、０．２μｍ以下、好ましくは、０．１μｍ以
下であり、平均粒径が０．２μｍを超えると、膜の緻密
性の観点からガスバリア性が劣る場合がある。

【００４１】（Ｃ）成分の本発明の組成物中の割合は、
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対
し、好ましくは、１０〜９００重量部、特に好ましく
は、２０〜４００重量部である。上記において、９００
重量部を超えると、得られる塗膜のガスバリア性が低下
する場合がある。

【００４２】次に、本発明においては、本発明のガスバ
リア性組成物によるガスバリア性塗布膜をより速く硬化
させる目的と、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との共縮合体を
形成させ易くする目的で（Ｄ）硬化促進剤を使用しても
よく、比較的低い温度での硬化と、より緻密な塗膜を得
るために、この（Ｄ）硬化促進剤を併用する方が効果的
である。

【００４３】上記の（Ｄ）硬化促進剤としては、塩酸な
どの無機酸；ナフテン酸、オクチル酸、亜硝酸、亜硫
酸、アルミン酸、炭酸などのアルカリ金属塩；水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ性化合物；ア
ルキルチタン酸、リン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸、フタル酸などの酸性化合物；エチレン
ジアミン、ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
ピペリジン、ピペラジン、メタフェニレンジアミン、エ
タノールアミン、トリエチルアミン、エポキシ樹脂の硬
化剤として用いられる各種変性アミン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノ
エチル）−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アニリノプロピルトリメトキシシランなどのアミン系
化合物、

【００４４】（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＳｎＯ、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂Ｓｎ
Ｏ、または（Ｃ₄Ｈ₉）₂ＳｎＯ、（Ｃ₈Ｈ₁₇）₂ＳｎＯな
どの有機スズオキサイドとエチルシリケート、マレイン
酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸ジオクチル
などのエステル化合物との反応生成物などの有機スズ化
合物などが使用される。これらの（Ｄ）硬化促進剤のガ
スバリア性組成物中における割合は、本発明のガスバリ
ア性組成物の固形分１００重量部に対して、通常、０．
５〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部用いら
れる。

【００４５】さらに、本発明のガスバリア性組成物に
は、安定性向上剤として、先に挙げたβ−ジケトン類お
よび／またはβ−ケトエステル類を添加することができ
る。すなわち、上記の（Ｂ）成分としてガスバリア性組
成物中に存在する上記の金属アルコレート中の金属原子
に配位することにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との縮
合反応をコントロールする作用をし、得られるガスバリ
ア性組成物の保存安定性を向上させる作用をなすものと
考えられる。β−ジケトン類および／またはβ−ケトエ
ステル類の使用量は、上記（Ｂ）成分における金属原子
１モルに対し、好ましくは２モル以上、さらに好ましく
は、３〜２０モルである。

【００４６】本発明のガスバリア性組成物は、通常、上
記（Ａ）〜（Ｄ）成分および場合により上記任意成分
を、水および／または親水性有機溶媒中で溶解、分散す
ることによって得られる。ここで、親水性有機溶媒の具
体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅ
ｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、
ジアセトンアルコール、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールなどの炭素数１
〜８の飽和脂肪族の１価アルコールまたは２価アルコー
ル；エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチ
レングリコールモノエチルエーテルなどの炭素数１〜８
の飽和脂肪族のエーテル化合物；エチレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ
エチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブ
チルエーテルアセテートなどの炭素数１〜８の飽和脂肪
族の２価アルコールのエステル化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−
ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジンなど
の含窒素化合物（含窒素有機溶媒）；ジメチルスルホキ
シドなどの含硫黄化合物；乳酸、乳酸メチル、乳酸エチ
ル、サリチル酸、サリチル酸メチルなどのヒドロキシカ
ルボン酸またはヒドロキシカルボン酸エステルなどを挙
げることができる。これらのうち、好ましいものとして
は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−
プロパノール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチル
アルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数
１〜８の飽和脂肪族の１価アルコール；Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−
ブチロラクトン、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジンなど
の含窒素化合物（含窒素有機溶媒）を挙げることができ
る。

【００４７】これらの水および／または親水性有機溶媒
は、水と親水性有機溶媒とを混合して用いられることが
より好ましい。好ましい溶媒の組成としては、水／炭素
数１〜８の飽和脂肪族の１価アルコール、水／含窒素化
合物（含窒素有機溶媒）である。さらに好ましくは、水
／炭素数１〜８の飽和脂肪族の１価アルコール／含窒素
化合物（含窒素有機溶媒）である。含窒素有機溶媒を混
合することで、薄膜でのコーティングにおいて外観が透
明で良好な塗膜が得られる。

【００４８】水および／または親水性有機溶媒の使用量
は、ガスバリア性組成物の全固形分濃度が好ましくは６
０重量％以下となるように用いられる。例えば、薄膜形
成を目的に用いられる場合には、通常、５〜４０重量
％、好ましくは、１０〜３０重量％であり、また厚膜形
成を目的に使用する場合には、通常、２０〜５０重量
％、好ましくは、３０〜４５重量％である。ガスバリア
性組成物の全固形分濃度が６０重量％を超えると、組成
物の保存安定性が低下する傾向にある。また、上記含窒
素有機溶媒の割合は、溶媒全量中に、通常、１〜７０重
量％、好ましくは５〜５０重量％である。

【００４９】なお、有機溶媒としては、上記の水および
／または親水性有機溶媒が好ましいが、親水性有機溶媒
以外に、例えばベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケ
トン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類など
も使用できる。

【００５０】このように、本発明のガスバリア性組成物
は、上記（Ａ）〜（Ｂ）成分および場合により上記任意
成分を、水および／または親水性有機溶媒中で混合する
ことによって得られ、好ましくは上記（Ａ）成分と
（Ｂ）成分、必要に応じて（Ｃ）成分を、水および／ま
たは親水性有機溶媒中で、加水分解および／または縮合
することによって得られる。この際、反応条件は、温度
は２０〜１００℃、好ましくは３０〜８０℃、時間は
０．１〜２０時間、好ましくは１〜１０時間である。得
られるガスバリア性組成物の重量平均分子量は、一般的
なＧＰＣ法によるポリメチルメタクリレート換算値で、
通常、５００〜１００万、好ましくは１，０００〜３０
万である。

【００５１】なお、本発明のガスバリア性組成物には、
得られる塗膜の着色、厚膜化、下地への紫外線透過防
止、防蝕性の付与、耐熱性などの諸特性を発現させるた
めに、別途、充填材を添加・分散させることも可能であ
る。ただし、充填材は、上記（Ｃ）成分を除く。充填材
としては、例えば、有機顔料、無機顔料などの非水溶性
の顔料または顔料以外の、粒子状、繊維状もしくは鱗片
状の金属および合金ならびにこれらの酸化物、水酸化
物、炭化物、窒化物、硫化物などが挙げられる。この充
填材の具体例としては、粒子状、繊維状もしくは鱗片状
の、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、銀、亜鉛、フェ
ライト、カーボンブラック、ステンレス鋼、二酸化ケイ
素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化
マンガン、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、
合成ムライト、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、炭化ケ
イ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、クレー、ケイソウ土、
消石灰、石膏、タルク、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、
雲母、亜鉛緑、クロム緑、コバルト緑、ビリジアン、ギ
ネー緑、コバルトクロム緑、シェーレ緑、緑土、マンガ
ン緑、ピグメントグリーン、群青、紺青、ピグメントグ
リーン、岩群青、コバルト青、セルリアンブルー、ホウ
酸銅、モリブデン青、硫化銅、コバルト紫、マルス紫、
マンガン紫、ピグメントバイオレット、亜酸化鉛、鉛酸
カルシウム、ジンクエロー、硫化鉛、クロム黄、黄土、
カドミウム黄、ストロンチウム黄、チタン黄、リサー
ジ、ピグメントイエロー、亜酸化銅、カドミウム赤、セ
レン赤、クロムバーミリオン、ベンガラ、亜鉛白、アン
チモン白、塩基性硫酸鉛、チタン白、リトポン、ケイ酸
鉛、酸化ジルコン、タングステン白、鉛亜鉛華、バンチ
ソン白、フタル酸鉛、マンガン白、硫酸鉛、黒鉛、ボー
ン黒、ダイヤモンドブラック、サーマトミック黒、植物
性黒、チタン酸カリウムウィスカー、二硫化モリブデン
などが挙げられる。

【００５２】これらの充填材の平均粒径または平均長さ
は、通常、５０〜５０，０００ｎｍ、好ましくは１００
〜５，０００ｎｍである。充填材の組成物中の割合は、
充填材以外の成分の全固形分１００重量部に対し、好ま
しくは、０．１〜３００重量部、さらに好ましくは、１
〜２００重量部である。

【００５３】なお、本発明のガスバリア性組成物には、
そのほか、オルトギ酸メチル、オルト酢酸メチル、テト
ラエトキシシランなどの公知の脱水剤、各種の界面活性
剤、上記以外の、シランカップリング剤、チタンカップ
リング剤、染料、分散剤、増粘剤、レベリング剤などの
添加剤を配合することもできる。

【００５４】本発明のガスバリア性組成物を調製するに
際しては、上記（Ａ）〜（Ｂ）成分、好ましくは（Ａ）
〜（Ｃ）成分を含有する組成物を調製すればよいが、好
ましくは、上記（Ｂ）成分を水または水と親水性有機溶
媒を含む混合溶媒中で加水分解したのち、（Ａ）成分を
混合する。このようにすると、ガスバリア性組成物の経
時的な粘度変化がなく、取り扱い性に優れたガスバリア
性組成物が得られる。（Ｃ）成分を用いる場合の本発明
のガスバリア性組成物の調製方法の具体例としては、例
えば、下記の方法が挙げられる。これらの調製方法にお
いて用いられる（Ｂ）成分は、水または水と親水性有機
溶媒を含む混合溶媒中であらかじめ加水分解したものを
用いてもよい。水および／または親水性有機溶剤に溶解
させた（Ａ）成分に（Ｃ）成分を添加したのち、（Ｂ）
成分を添加する方法。水および／または親水性有機溶剤
に溶解させた（Ａ）成分に（Ｃ）成分を添加したのち、
（Ｂ）成分を添加し、加水分解および／または縮合する
方法。水および／または親水性有機溶剤に溶解させた
（Ｂ）成分に、（Ｃ）成分を添加し、加水分解および／
または縮合を行ない、そののちに（Ａ）成分を添加する
方法。水および／または親水性有機溶剤に（Ａ）〜
（Ｃ）成分を一括添加し、溶解・分散する方法。また
は、そののちに加水分解および／または縮合を行う方
法。

【００５５】而して、本発明においては、上記で調製し
たガスバリア性組成物を使用し、これを、前述の無機酸
化物の蒸着膜の上に塗布することにより、ガスバリア性
塗布膜を形成することができる。本発明においては、無
機酸化物の蒸着膜とガスバリア性塗布膜とが、例えば、
加水分解・共縮合反応による化学結合、水素結合、ある
いは、配位結合などを形成し、無機酸化物の蒸着膜とガ
スバリア性塗布膜との密着性が向上し、その２層の相乗
効果により、より良好なガスバリア性の効果を発揮し得
るものである。上記の本発明のガスバリア性組成物を塗
布する方法としては、例えば、グラビアコーターなどの
ロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッ
ピング、刷毛、バーコード、アプリケータなどの塗装手
段により、１回あるいは複数回の塗装で、乾燥膜厚が
０．０１〜３０μｍ、好ましくは、０．１〜１０μｍの
本発明のガスバリア性塗布膜を形成することができ、通
常の環境下、５０〜３００℃、好ましくは７０〜２００
℃の温度で、０．００５〜６０分間、好ましくは、０．
０１〜１０分間、加熱・乾燥することにより、縮合が行
われ、本発明のガスバリア性塗布膜を形成することがで
きる。また、必要ならば、本発明のガスバリア性組成物
を塗布する際に、予め、無機酸化物の蒸着膜の上に、プ
ライマ−剤等を塗布することもできるものである。

【００５６】次にまた、本発明において、本発明にかか
るレトルト処理包装製品を構成する印刷模様層について
説明すると、かかる印刷模様層としては、例えば、上記
のバリア性基材を構成するガスバリア性塗布膜の上、あ
るいは、後述する表面基材フィルムの上に、例えば、文
字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所望の印刷模
様を印刷して、印刷模様層を形成することができるもの
である。而して、上記の印刷模様層としては、具体的に
は、まず、樹脂等の１種ないし２種以上からなるインキ
用ビヒクルの主成分とし、これに、必要ならば、可塑
剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬
化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の
添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染
料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に
混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成
物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、
凸版印刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、
その他等の印刷方式を使用し、上記のバリア性基材の上
に設けたプライマ−剤層の上、あるいは、後述する表面
基材フィルムの上に、文字、図形、記号、絵柄、その他
等からなる所望の印刷模様を印刷して、本発明にかかる
印刷模様層を形成することができるものである。

【００５７】上記において、インキ用ビヒクルとして
は、公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、
炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹
脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノ−ル系樹脂、
マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹
脂、ポリビニルブチラ−ル樹脂、アクリルまたはメタク
リル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、フェノ−ル系樹
脂、ニトロセルロ−ス、エチルセルロ−ス、塩化ゴム、
環化ゴム、その他等の１種ないし２種以上を使用するこ
とができる。

【００５８】次にまた、本発明において、本発明にかか
るレトルト処理包装製品を構成する光遮断性層について
説明すると、かかる光遮断性層としては、まず、樹脂の
１種ないし２種以上からなるインキ用ビヒクルを主成分
とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、
帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２
種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を
添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物
を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、
グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリ−ン
印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を
使用し、上記のバリア性基材の上に設けた印刷模様層の
上、あるいは、後述する表面基材フィルムの上に設けた
印刷模様層の上に、ベタ層からなる印刷被膜層を印刷し
て、本発明にかかる光遮断性層を形成することができる
ものである。

【００５９】而して、本発明においては、上記の光遮断
性層は、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは
蛍光等の透過を遮断し、軟包装袋内に充填包装した内容
物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣
化を防止するものである。このため、本発明において、
上記の光遮断性層を構成する印刷被膜層としては、太陽
光等を吸収ないし反射あるいは拡散する性質を有する着
色剤を含有するインキ組成物による印刷被膜層が望まし
いものである。而して、上記の太陽光等を吸収ないし反
射あるいは拡散する性質を有する着色剤としては、具体
的には、例えば、白色、あるいは、黒色の各種の無機系
ないし有機系の染料、顔料等の着色剤の１種ないし２種
以上の混合物を使用することが望ましいものである。本
発明においては、上記の白色、あるいは、黒色の各種の
無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤としては、
例えば、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸
鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、
アナタス形酸化チタン、ルチル形酸化チタン、その他等
の白色顔料、あるいは、カ−ボンブラック（チャンネル
またはファ−ネス）、その他等の黒色顔料の１種ないし
２種以上を使用することができる。その使用量として
は、インキ用ビヒクルを構成する樹脂に対し、０．１重
量％〜３０重量％位、好ましくは、０．５重量％〜１０
重量％位添加して使用することが望ましいものである。

【００６０】更に、本発明において、上記の光遮断性層
としては、上記の白色、あるいは、黒色の各種の無機系
ないし有機系の染料、顔料の１種ないし２種以上からな
る着色剤を含む白色インキ組成物による白色印刷被膜層
と黒色インキ組成物による黒色印刷被膜層との２層の印
刷被膜層からなる光遮断性層を構成することが望ましい
ものである。而して、本発明において、上記のうよな白
色印刷被膜層と黒色印刷被膜層との２層の印刷被膜層か
らなる光遮断性層により、その一方の層で太陽光等を吸
収すると共にその他方の層で太陽光等を反射あるいは拡
散し、その２層の印刷被膜層による２重の作用効果によ
り、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光
等の透過を完全に遮断し、袋状容器本体内に充填包装し
た内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等
の光劣化をより一層防止するという作用効果を大ならし
めるものであり、更に、上記の白色印刷被膜層が、前述
の印刷模様層の下地層としての機能を兼備することにな
り、印刷模様層を構成する文字、図形、記号、絵柄、そ
の他等の印刷画像をより一層鮮明にし、美麗な印刷模様
を再現ないし顕現することができるという２重の利点を
有するものである。

【００６１】上記において、光遮断性層を構成する白色
インキ組成物あるいは黒色インキ組成物を形成する樹脂
等からなるインキ用ビヒクルとしては、前述と同様に、
公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化
水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シ
ェラック、アルキッド樹脂、フェノ−ル系樹脂、マレイ
ン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポ
リビニルブチラ−ル樹脂、アクリルまたはメタクリル系
樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アミノアルキッド系樹脂、フェノ−ル系樹脂、ニト
ロセルロ−ス、エチルセルロ−ス、塩化ゴム、環化ゴ
ム、その他等の１種ないし２種以上を使用することがで
きる。

【００６２】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト処理包装製品を構成するヒ−トシ−ル性樹脂層に
ついて説明すると、かかるヒ−トシ−ル性樹脂層として
は、熱によって溶融し相互に融着し得るものであればよ
く、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエ
チレン、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−
α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロ
ピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリエチレ
ンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をア
クリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル
酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリ
オレフィン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ボリ
エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、その他等の樹脂の
１種ないしそれ以上からなる樹脂のフィルムないしシ−
トあるいはその塗布膜等を使用することができる。

【００６３】上記の樹脂のフィルムないしシ−トは、単
層ないし多層で使用することができ、また、上記の樹脂
のフィルムないしシ−トの厚さとしては、５μｍ〜３０
０μｍ位、好ましくは、１０μｍ〜１１０μｍ位が望ま
しい。更に、本発明において、上記の樹脂のフィルムな
いしシ−トの厚さとしては、レトルト処理包装製品の製
袋時において、バリア性基材を構成する無機酸化物の蒸
着膜に、擦り傷、あるいは、クラック等を発生するする
ことを防止するために、比較的に、その膜厚を厚くする
ことが好ましく、具体的には、４０μｍ〜１１０μｍ
位、望ましくは、５０μｍ〜１００μｍ位であることが
好ましいものである。而して、本発明においては、上記
のような樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、
厚さ５０μｍ〜１００μｍ位の無延伸ポリプロピレンフ
ィルムを使用することが好ましいものである。

【００６４】次にまた、本発明において、本発明にかか
るレトルト処理包装製品を構成する中間基材について説
明すると、かかる中間基材としては、これが前述の基材
フィルムと同様に、本発明にかかるレトルト処理包装製
品を構成する袋状容器本体の基本ないし補助素材となる
ことから、機械的、物理的、化学的、その他等において
優れた性質を有し、その強度に優れ、更に、耐熱性、防
湿性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、その他
等に優れた樹脂のフィルムないしシ−トを使用すること
ができる。具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、
ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリプロピレ
ン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリアセタ−ル系
樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルム
ないしシ−トを使用することができる。而して、上記の
樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィル
ム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フ
ィルム等のいずれのものでも使用することができる。ま
た、本発明において、その樹脂のフィルムないしシ−ト
の厚さとしては、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等
について必要最低限に保持され得る厚さであればよく、
厚すぎると、コストを上昇するとい欠点もあり、逆に、
薄すぎると、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等が低
下して好ましくないものである。本発明においては、上
記のような理由から、約１０μｍないし１００μｍ位、
好ましくは、約１２μｍないし５０μｍ位が最も望まし
い。而して、本発明においては、上記のような樹脂のフ
ィルムないしシ−トの中でも、特に、厚さ１５μｍ〜３
０μｍ位の二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムを使用す
ることが好ましいものである。

【００６５】次にまた、本発明において、本発明にかか
るレトルト処理包装製品を構成する袋状容器本体を形成
する表面基材フィルムについて説明すると、かかる表面
基材フィルムとしては、これが前述の基材フィルムある
いは中間基材と同様に、本発明にかかるレトルト処理包
装製品を構成する袋状容器本体の基本ないし補助素材と
なることから、機械的、物理的、化学的、その他等にお
いて優れた性質を有し、その強度に優れ、更に、耐熱
性、防湿性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、
その他等に優れた樹脂のフィルムないしシ−トを使用す
ることができる。具体的には、例えば、ポリエステル系
樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリプ
ロピレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリアセタ
−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフ
ィルムないしシ−トを使用することができる。而して、
上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フ
ィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延
伸フィルム等のいずれのものでも使用することができ
る。また、本発明において、その樹脂のフィルムないし
シ−トの厚さとしては、強度、耐突き刺し性、剛性、そ
の他等について必要最低限に保持され得る厚さであれば
よく、厚すぎると、コストを上昇するとい欠点もあり、
逆に、薄すぎると、強度、耐突き刺し性、剛性、その他
等が低下して好ましくないものである。本発明において
は、上記のような理由から、約１０μｍないし１００μ
ｍ位、好ましくは、約１２μｍないし５０μｍ位が最も
望ましい。而して、本発明においては、上記のような樹
脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、厚さ１５μ
ｍ〜３０μｍ位の二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムを
使用することが好ましいものである。

【００６６】ところで、通常、包装用袋は、物理的にも
化学的にも過酷な条件におかれることから、包装用袋を
構成する積層材には、厳しい包装適性が要求され、変形
防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密
封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の
条件が要求され、このために、本発明においては、上記
のような材料の他に、上記のような諸条件を充足するそ
の他の材料を任意に使用することができ、具体的には、
例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメ
タクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブ
テン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系
樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ
アクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系
樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
カ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹
脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂の
フィルムないしシ−トを任意に選択して使用することが
できる。その他、例えば、合成紙等も使用することがで
きる。本発明において、上記のフィルムないしシ−ト
は、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等の
いずれのものでも使用することができる。また、その厚
さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲か
ら選択して使用することができる。更に、本発明におい
ては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、
インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性
状の膜でもよい。

【００６７】特に、本発明において、その他の基材とし
ては、例えば、水蒸気、水等の透過を阻止するバリア性
を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフ
ィルムないしシ−ト、その他等を使用することができ
る。これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせ
て使用することができる。また、上記のフィルムないし
シ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、５μｍな
いし３００μｍ位、更には、１０μｍないし１００μｍ
位が望ましい。

【００６８】次に、上記の本発明において、上記のよう
な材料を使用して本発明にかかるレトルト処理包装製品
を構成する袋状容器本体を形成する積層材を製造する方
法について説明すると、かかる方法としては、通常の包
装材料を製造するときに使用する積層法、例えば、ウエ
ットラミネ−ション法、ドライラミネ−ション法、無溶
剤ラミネ−ション法、溶融押出ラミネ−ション法、溶融
共押出ラミネ−ション法、インフレ−ション法、共押出
インフレ−ション法、その他の方法等で行うことができ
る。而して、本発明においては、上記の積層を行う際
に、必要ならば、例えば、その積層する基材の表面に、
コロナ処理、オゾン処理、フレ−ム処理等の前処理を任
意に施すことができる。また、上記において、押出ラミ
ネ−トするときには、例えば、低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線
状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロ
ピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリエチレ
ンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をア
クリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル
酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリ
オレフィン系樹脂等を溶融押出ラミネ−ト用樹脂として
使用することができる。その際に、接着助剤として、例
えば、イソシアネ−ト系、ポリエチレンイミン系、その
他等のアンカ−コ−ト剤等を任意に使用することができ
る。また、本発明においては、ドライラミネ−トすると
きには、例えば、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン
系、ポリアミド系、ポリエステル系、エポキシ系、その
他等をビヒクルの主成分とする溶剤型、水性型、エマル
ジョン型、その他等のラミネ−ト用接着剤等を使用する
ことができる。

【００６９】次に、本発明において、上記の積層材を使
用して製造する袋状容器本体について説明すると、かか
る袋状容器本体は、上記のような積層材を使用し、その
ヒ−トシ−ル性樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しか
る後、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成
して、上端部に開口部を有する袋状容器本体を製袋する
ことができる。而して、その製袋方法としては、上記の
ような積層材を、折り曲げるかあるいは重ね合わせて、
その内層の面を対向させ、更にその周辺端部を、例え
ば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方
シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ
−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ
−ル型、ガゼット型、その他等のヒ−トシ−ル形態によ
りヒ−トシ−ルして、上端部に開口部を有する種々の形
態からなる袋状容器本体を製造することができる。その
他、袋状容器本体としては、例えば、自立性包装用袋
（スタンディングパウチ）等も可能である。上記におい
て、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−
ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−
ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行う
ことができる。

【００７０】次に、本発明において、上記で製造した上
端部に開口部を有する袋状容器本体の開口部から内容物
を充填し、次いで、その上端部に開口部をヒ−トシ−ル
等により密閉することによって、本発明にかかるレトル
ト処理包装製品を構成する包装半製品を製造し、しかる
後、該包装半製品を、レトルト処理あるいはボイル処理
等の加熱加圧処理ないし加熱処理等を施すことによっ
て、本発明にかかるレトルト処理包装製品を製造するこ
とができるものである。上記において、レトルト処理あ
るいはボイル処理する方法としては、例えば、通常のレ
トルト釜を使用し、温度、１１０〜１３０℃位、好まし
くは、１２０℃前後位、圧力、１〜３Ｋｇｆ／ｃｍ² ・
Ｇ、好ましくは、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ²・Ｇ前後位、時
間、２０〜６０分間位、好ましくは、３０分間前後で加
熱加圧処理する方法、あるいは、温度、９０〜１００
℃、好ましくは、９０℃前後位、時間、５〜２０分間
位、好ましくは、１０分間前後位でボイル処理する方法
等により行うことができる。而して、本発明において
は、上記のようなレトルト処理あるいはボイル処理によ
り、内容物を加熱殺菌、あるいは、加熱殺菌調理等を行
うことができるものである。

【００７１】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト処理包装製品を構成する袋状容器本体に充填包装
する内容物としては、例えば、調理食品、水産練り製
品、冷凍食品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、飲料
水、その他等の各種の飲食品、具体的には、例えば、カ
レ−、シチュ−、ス−プ、ミ−トソ−ス、ハンバ−グ、
ミ−トボ−ル、しゅうまい、おでん、お粥等の流動食
品、ゼリ−状食品、調味料、水、その他等の各種の飲食
品等を挙げることができる。而して、本発明において、
前述のように、強度を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐
圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突
き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、
水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮
断性に優れ、かつ、加熱加圧殺菌処理からなるレトルト
処理加工に伴う熱圧処理に耐え、内容物の充填包装適
性、保存適性等を有し、また、使用後、焼却廃棄処理す
る際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、
環境適性等に極めて優れ、例えば、調理食品、水産練り
製品、冷凍食品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、飲料
水、その他等の各種の飲食料品を充填包装したレトルト
処理包装製品を製造し得ることができるものである。

【００７２】

【実施例】次に、上記の本発明について実施例を挙げた
更に具体的に本発明を説明する。 実施例１ （１）．厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムを使用し、これをプラズマ化学気相成長
装置の送り出しロ−ルに装着し、次いで、下記に示す条
件で、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムのコロナ処理面に、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着
膜を形成した。 （蒸着条件） 蒸着面；コロナ処理面 導入ガス量；ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘ
リウム＝１．０：３．０：３．０（単位：ｓｌｍ） 真空チャンバ−内の真空度；２〜６×１０^-6ｍＢａｒ 蒸着チャンバ−内の真空度；２〜５×１０^-3ｍＢａｒ 冷却・電極ドラム供給電力；１０ｋＷ ライン速度；１００ｍ／ｍｉｎ 次に、上記で膜厚２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラ
ズマ発生装置を使用し、パワ−９ｋｗ、酸素ガス
（Ｏ₂ ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単
位：ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６
×１０^-5Ｔｏｒｒで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処
理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成し
た。 （２）．他方、還流冷却器、攪拌機を備えた反応器に、
テトラ−ｉ−プロポキシチタン１００部、アセチルアセ
トン７０部を加え、６０℃で３０分間攪拌し、チタンキ
レート化合物を得た。この反応生成物の純度は７５％で
あった。次に、（Ａ）成分として、エチレン・ビニルア
ルコール共重合体〔日本合成化学株式会社製、商品名、
ソアノールＤ２９３５、ケン化度；９８％以上、エチレ
ン含量；２９モル％、メルトフローインデックス；３５
ｇ／１０分〕、および、ポリビニルピロリドン〔和光純
薬株式会社製、Ｍｗ＝２５，０００〕を、それぞれ、５
％含む水／ｎ−プロピルアルコール溶液（水／ｎ−プロ
ピルアルコール重量比＝４０／６０）１００部と、なら
びに、上記で調製したチタンキレート化合物２部とｎ−
プロピルアルコール１６．８部、および、水１１．２部
を混合して、５５℃で４時間加水分解した（Ｂ）成分
と、更に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１２．１部と
を、４０℃で混合して２時間攪拌し、本発明のガスバリ
ア性組成物を得た。次に、上記の（１）で形成したプラ
ズマ処理面に、上記で製造したガスバリア性組成物を使
用し、これをグラビアロールコート法によりコーティン
グして、次いで、１２０℃で１分間、加熱処理して、厚
さ１．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）のガスバリア性塗布膜を
形成して、バリア性基材を形成した。 （３）．次に、上記の（１）で製造したバリア性基材の
ガスバリア性塗布膜の面に、通常のグラビアインキ組成
物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成
した後、その印刷模様を含む全面に、下記の白色インキ
組成物と黒色インキ組成物とを使用し、グラビアロ−ル
コ−ト法を用いて印刷し、各々厚さ２ｇ／ｍ² （乾燥状
態）にコ−ティングして、白色印刷被膜と黒色印刷被膜
との２層の印刷被膜層からなる光遮断性層を形成した。
次に、上記で形成した光遮断性層の面に、２液硬化型の
ポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ
−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）にコ−
ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、
該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１５μｍの二軸延伸
ナイロン６フィルムを、そのコロナ処理面を対向させて
重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トし
て積層した。更に、上記で積層した二軸延伸ナイロン６
フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロ
ナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層
を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面
に、厚さ１００μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムを
ドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。 （白色インキ組成物） ポリウレタン樹脂 ２０重量部 酸化チタン １４重量部 溶剤（酢酸エチル、トルエン、イソプロピ−ル アルコ−ルからなる混合溶剤） ６６重量部 計 １００重量部 （黒色インキ組成物） ポリウレタン樹脂 ２２重量部 カ−ボンブラック １２重量部 溶剤（酢酸エチル、トルエン、イソプロピ−ル アルコ−ルからなる混合溶剤） ６６重量部 計 １００重量部 （４）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その未延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向させ
て重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ
−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部
を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で
製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部か
らカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−ト
シ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造
し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温
度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ、時
間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理
を行って、本発明にかかるレトルト処理包装食品を製造
した。上記で製造したレトルト処理包装食品は、その包
装用袋が、強度を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐圧
性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き
刺し性、その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水
蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断
性に優れ、かつ、レトルト処理加工に伴う熱圧処理に耐
え、破袋ないし内容物の漏れ等も認められず、食品容器
としての機能、例えば、内容物の充填包装適性、流通適
正、保存適性等に優れていた。また、使用後、焼却廃棄
処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理
適性、環境適性等に極めて優れていた。

【００７３】実施例２ （１）．基材フィルムとして、厚さ１２μｍの２軸延伸
ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、
上記の２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロ−ルにに装着
し、次いで、これを繰り出し、その２軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニ
ウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレ
クトロンビ−ム（ＥＢ）加熱方式による真空蒸着法によ
り、下記の蒸着条件により、膜厚２００Åの酸化アルミ
ニウムの蒸着膜を形成した。 （蒸着条件） 蒸着チャンバ−内の真空度：２×１０^-4ｍｂａｒ 巻き取りチャンバ−内の真空度：２×１０^-2ｍｂａｒ 電子ビ−ム電力：２５ｋＷ フィルムの搬送速度：４２０ｍ／分 蒸着面：コロナ処理面 次に、上記で厚さ２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜
を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面
に、グロ−放電プラズマ発生装置を使用し、パワ−９ｋ
ｗ、酸素ガス（Ｏ₂ ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．
０：２．５（単位：ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用
し、混合ガス圧６×１０^-5Ｔｏｒｒで酸素／アルゴン混
合ガスプラズマ処理を行って、プラズマ処理面を形成し
た。 （２）．他方、還流冷却器、攪拌機を備えた反応器に、
テトラ−ｉ−プロポキシチタン１００部、アセチルアセ
トン７０部を加え、６０℃で３０分間攪拌し、チタンキ
レート化合物を得た。この反応生成物の純度は７５％で
あった。次に、（Ａ）成分として、エチレン・ビニルア
ルコール共重合体〔日本合成化学株式会社製、商品名、
ソアノールＤ２９３５、ケン化度；９８％以上、エチレ
ン含量；２９モル％、メルトフローインデックス；３５
ｇ／１０分〕の５％水／ｎ−プロピルアルコール溶液
（水／ｎ−プロピルアルコール重量比＝４０／６０）１
００部と、上記で調製したチタンキレート化合物２部と
ｎ−プロピルアルコール１６．８部および水１１．２部
を混合して、５５℃で４時間加水分解した（Ｂ）成分と
を、４０℃で混合して２時間攪拌し、本発明のガスバリ
ア性組成物を得た。次に、上記の（１）で形成したプラ
ズマ処理面に、上記で製造したガスバリア性組成物を使
用し、これをグラビアロールコート法によりコーティン
グして、次いで、１２０℃で２分間加熱処理して、厚さ
１．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）のガスバリア性塗布膜を形
成して、バリア性基材を形成した。 （３）．次に、上記の（１）で製造したバリア性基材の
ガスバリア性塗布膜の面に、通常のグラビアインキ組成
物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成
した後、その印刷模様を含む全面に、上記の実施例１で
使用した白色インキ組成物と黒色インキ組成物と全く同
じ白色インキ組成物と黒色インキ組成物とを使用し、上
記の実施例１と全く同様に、グラビアロ−ルコ−ト法を
用いて印刷し、各々厚さ２ｇ／ｍ² （乾燥状態）にコ−
ティングして、白色印刷被膜と黒色印刷被膜との２層か
らなる光遮断性層を形成した。次に、上記で形成した光
遮断性層の面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−
ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．
０ｇ／ｍ² （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト
用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層
面に、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを、
そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、
その両者をドライラミネ−トして積層した。更に、上記
で積層した二軸延伸ナイロン６フィルムの面に、コロナ
放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様
にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上
記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１００μｍの未延
伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネ−トして積層
して、積層材を製造した。 （４）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その未延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
カレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、
次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、
１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ、時間、３
０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行
い、本発明にかかるレトルト処理包装食品を製造した。
上記で製造したレトルト処理包装食品は、その包装用袋
が、強度を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐圧性、耐水
性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、
その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の
透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優
れ、かつ、レトルト処理加工に伴う熱圧処理に耐え、破
袋ないし内容物の漏れ等も認められず、食品容器として
の機能、例えば、内容物の充填包装適性、流通適正、保
存適性等に優れていた。また、使用後、焼却廃棄処理す
る際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、
環境適性等に極めて優れていた。

【００７４】実施例３ （１）．基材フィルムとして、厚さ１５μｍの二軸延伸
ナイロン６フィルムを使用し、これをプラズマ化学気相
成長装置の送り出しロールに装着し、下記の条件で厚さ
１５０Åの酸化珪素の蒸着膜を上記二軸延伸ナイロン６
フィルムの一方のコロナ処理面に形成した。 （蒸着条件） 反応ガス混合比：ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガ
ス：ヘリウム＝１：１１：１０（単位：ｓｌｍ） 真空チャンバー内の真空度：５．２×１０^-6 ｍｂａｒ 蒸着チャンバー内の真空度：５．１×１０^-2 ｍｂａｒ 冷却・電極ドラム供給電力：１８ｋＷ フィルムの搬送速度：７０ｍ／分 蒸着面：コロナ処理面 次に、上記で酸化珪素の蒸着膜を形成した二軸延伸ナイ
ロン６フィルムの酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プ
ラズマ発生装置を使用し、パワ−９ｋｗ、酸素ガス（Ｏ
₂ ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：
ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６×１
０^-5Ｔｏｒｒで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を
行って、プラズマ処理面を形成した。 （２）．他方、還流冷却器、攪拌機を備えた反応器に、
テトラ−ｉ−プロポキシチタン１００部、アセチルアセ
トン７０部を加え、６０℃で３０分間攪拌し、チタンキ
レート化合物を得た。この反応生成物の純度は７５％で
あった。次に、（Ａ）成分として、エチレン・ビニルア
ルコール共重合体〔日本合成化学株式会社製、商品名、
ソアノールＤ２９３５、ケン化度；９８％以上、エチレ
ン含量；２９モル％、メルトフローインデックス；３５
ｇ／１０分〕の５％水／ｎ−プロピルアルコール溶液
（水／ｎ−プロピルアルコール重量比＝４０／６０）１
００部と、上記で調製したチタンキレート化合物２部と
ｎ−プロピルアルコール１６．８部、および水１１．２
部を混合して、５５℃で４時間加水分解した（Ｂ）成分
とを、４０℃で混合して２時間攪拌し、本発明のガスバ
リア性組成物を得た。次に、上記の（１）で形成したプ
ラズマ処理面に、上記で製造したガスバリア性組成物を
使用し、これをグラビアロールコート法によりコーティ
ングして、次いで、１２０℃で２分間、加熱処理して、
厚さ１．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）のガスバリア性塗布膜
を形成して、バリア性基材を形成した。 （３）．他方、表面基材フィルムとして、厚さ１２μｍ
の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用
し、そのコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組
成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形
成した後、その印刷模様を含む全面に、上記の実施例１
で使用した白色インキ組成物と黒色インキ組成物と全く
同じ白色インキ組成物と黒色インキ組成物とを使用し、
上記の実施例１と全く同様に、グラビアロ−ルコ−ト法
を用いて印刷し、各々厚さ２ｇ／ｍ² （乾燥状態）にコ
−ティングして、白色印刷被膜と黒色印刷被膜との２層
からなる光遮断性層を形成した。次に、上記で形成した
光遮断性層の面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ
−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ
４．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ
−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着
剤層面に、上記の（１）で製造したバリア性基材を構成
するガスバリア性塗布膜の面を対向させて、その両者を
ドライラミネ−トした。更に、上記でドライラミネ−ト
したバリア性基材を構成する厚さ１５μｍの二軸延伸ナ
イロン６フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、
そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用
接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着
剤層面に、厚さ１００μｍの未延伸ポリプロピレンフィ
ルムをドライラミネ−トして積層して、積層材を製造し
た。 （４）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その未延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
カレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、
次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、
１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ、時間、３
０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行っ
て、本発明にかかるレトルト処理包装食品を製造した。
上記で製造したレトルト処理包装食品は、その包装用袋
が、強度を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐圧性、耐水
性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、
その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の
透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優
れ、かつ、レトルト処理加工に伴う熱圧処理に耐え、破
袋ないし内容物の漏れ等も認められず、食品容器として
の機能、例えば、内容物の充填包装適性、流通適正、保
存適性等に優れていた。また、使用後、焼却廃棄処理す
る際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、
環境適性等に極めて優れていた。

【００７５】実施例４ （１）．基材フィルムとして、厚さ１２μｍの２軸延伸
ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、
上記の２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロ−ルにに装着
し、次いで、これを繰り出し、その２軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニ
ウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレ
クトロンビ−ム（ＥＢ）加熱方式による真空蒸着法によ
り、下記の蒸着条件により、膜厚２００Åの酸化アルミ
ニウムの蒸着膜を形成した。 （蒸着条件） 蒸着チャンバ−内の真空度：２×１０^-4ｍｂａｒ 巻き取りチャンバ−内の真空度：２×１０^-2ｍｂａｒ 電子ビ−ム電力：２５ｋＷ フィルムの搬送速度：４２０ｍ／分 蒸着面：コロナ処理面 次に、上記で厚さ２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜
を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面
に、グロ−放電プラズマ発生装置を使用し、パワ−９ｋ
ｗ、酸素ガス（Ｏ₂ ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．
０：２．５（単位：ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用
し、混合ガス圧６×１０^-5Ｔｏｒｒで酸素／アルゴン混
合ガスプラズマ処理を行って、プラズマ処理面を形成し
た。 （２）．他方、還流冷却器、攪拌機を備えた反応器に、
テトラ−ｎ−ブトキシジルコニウム（純度１００％）１
００部、アセト酢酸エチル６８部を加え、６０℃で３０
分間攪拌し、ジルコニウムキレート化合物を得た。この
反応生成物の純度は７７％であった。次に、（Ａ）成分
として、エチレン・ビニルアルコール共重合体〔日本合
成化学株式会社製、商品名、ソアノールＤ２９３５、ケ
ン化度；９８％以上、エチレン含量；２９モル％、メル
トフローインデックス；３５ｇ／１０分〕の５％水／ｎ
−プロピルアルコール溶液（水／ｎ−プロピルアルコー
ル重量比＝４０／６０）１００部と、上記で調製したジ
ルコニウムキレート化合物２部とｎ−プロピルアルコー
ル１６．８部および水１１．２部を混合して、５５℃で
４時間加水分解した（Ｂ）成分とを、４０℃で混合して
２時間攪拌し、本発明のガスバリア性組成物を得た。次
に、上記の（１）で形成したプラズマ処理面に、上記で
製造したガスバリア性組成物を使用し、これをグラビア
ロールコート法によりコーティングして、次いで、１２
０℃で２分間加熱処理して、厚さ１．０ｇ／ｍ² （乾燥
状態）のガスバリア性塗布膜を形成して、バリア性基材
を形成した。 （３）．次に、上記の（１）で製造したバリア性基材の
ガスバリア性塗布膜の面に、通常のグラビアインキ組成
物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成
した後、その印刷模様を含む全面に、上記の実施例１で
使用した白色インキ組成物と黒色インキ組成物と全く同
じ白色インキ組成物と黒色インキ組成物とを使用し、上
記の実施例１と全く同様に、グラビアロ−ルコ−ト法を
用いて印刷し、各々厚さ２ｇ／ｍ² （乾燥状態）にコ−
ティングして、白色印刷被膜と黒色印刷被膜との２層か
らなる光遮断性層を形成した。次に、上記で形成した光
遮断性層の面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−
ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．
０ｇ／ｍ² （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト
用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層
面に、厚さ１００μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム
をドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。 （４）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
カレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、
次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、
１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ、時間、３
０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行っ
て、本発明にかかるレトルト処理包装食品を製造した。
上記で製造したレトルト処理包装食品は、その包装用袋
が、強度を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐圧性、耐水
性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、
その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の
透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優
れ、かつ、レトルト処理加工に伴う熱圧処理に耐え、破
袋ないし内容物の漏れ等も認められず、食品容器として
の機能、例えば、内容物の充填包装適性、流通適正、保
存適性等に優れていた。また、使用後、焼却廃棄処理す
る際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、
環境適性等に極めて優れていた。

【００７６】実施例５ （１）．厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムを使用し、これをプラズマ化学気相成長
装置の送り出しロ−ルに装着し、次いで、下記に示す条
件で、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムのコロナ処理面に、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着
膜を形成した。 （蒸着条件） 蒸着面；コロナ処理面 導入ガス量；ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘ
リウム＝１．０：３．０：３．０（単位：ｓｌｍ） 真空チャンバ−内の真空度；２〜６×１０^-6ｍＢａｒ 蒸着チャンバ−内の真空度；２〜５×１０^-3ｍＢａｒ 冷却・電極ドラム供給電力；１０ｋＷ ライン速度；１００ｍ／ｍｉｎ 次に、上記で膜厚２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラ
ズマ発生装置を使用し、パワ−９ｋｗ、酸素ガス
（Ｏ₂ ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単
位：ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６
×１０^-5Ｔｏｒｒで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処
理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成し
た。 （２）．他方、還流冷却器、攪拌機を備えた反応器に、
テトラ−ｉ−プロポキシチタン１００部、アセチルアセ
トン７０部を加え、６０℃で３０分間攪拌し、チタンキ
レート化合物を得た。この反応生成物の純度は７５％で
あった。次に、（Ａ）成分として、エチレン・ビニルア
ルコール共重合体〔日本合成化学株式会社製、商品名、
ソアノールＤ２９３５、ケン化度；９８％以上、エチレ
ン含量；２９モル％、メルトフローインデックス；３５
ｇ／１０分〕、および、ポリビニルピロリドン〔和光純
薬株式会社製、Ｍｗ＝２５，０００〕を、それぞれ、５
％含む水／ｎ−プロピルアルコール溶液（水／ｎ−プロ
ピルアルコール重量比＝４０／６０）１００部と、なら
びに、上記で調製したチタンキレート化合物２部とｎ−
プロピルアルコール１６．８部、および水１１．２部を
混合して、５５℃で４時間加水分解した（Ｂ）成分と、
更に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１２．１部とを、
４０℃で混合して２時間攪拌し、本発明のガスバリア性
組成物を得た。次に、上記の（１）で形成したプラズマ
処理面に、上記で製造したガスバリア性組成物を使用
し、これをグラビアロールコート法によりコーティング
して、次いで、１２０℃で１分間、加熱処理して、厚さ
１．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）のガスバリア性塗布膜を形
成して、バリア性基材を形成した。 （３）．次に、上記の（１）で製造したバリア性基材の
ガスバリア性塗布膜の面に、通常のグラビアインキ組成
物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成
した後、その印刷模様を含む全面に、上記の実施例１で
使用した白色インキ組成物と黒色インキ組成物と全く同
じ白色インキ組成物と黒色インキ組成物とを使用し、上
記の実施例１と全く同様に、グラビアロ−ルコ−ト法を
用いて印刷し、各々厚さ２ｇ／ｍ² （乾燥状態）にコ−
ティングして、白色印刷被膜と黒色印刷被膜との２層か
らなる光遮断性層を形成した。次に、上記で形成した光
遮断性層の面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−
ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．
０ｇ／ｍ² （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト
用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層
面に、厚さ１００μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム
をドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。 （４）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
カレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、
次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、
１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ、時間、３
０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行っ
て、本発明にかかるレトルト処理包装食品を製造した。
上記で製造したレトルト処理包装食品は、その包装用袋
が、強度を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐圧性、耐水
性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、
その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の
透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優
れ、かつ、レトルト処理加工に伴う熱圧処理に耐え、破
袋ないし内容物の漏れ等も認められず、食品容器として
の機能、例えば、内容物の充填包装適性、流通適正、保
存適性等に優れていた。また、使用後、焼却廃棄処理す
る際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、
環境適性等に極めて優れていた。

【００７７】比較例１ （１）．厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムのコロナ処理面に、通常のグラビアイン
キ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様
を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型
のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ル
コ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）にコ
−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次い
で、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１５μｍの二軸
延伸ナイロン６フィルムをドライラミネ−トして積層し
た。次に、上記で積層した厚さ１５μｍの二軸延伸ナイ
ロン６フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そ
のコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接
着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤
層面に、厚さ７μｍのアルミニウム箔をドライラミネ−
トして積層し、更に、上記で積層したアルミニウム箔の
面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成
し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ
１００μｍの未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラ
ミネ−トして積層して、積層材を製造した。 （２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その未延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
カレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、
次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、
１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ、時間、３
０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行っ
て、レトルト処理包装食品を製造した。

【００７８】比較例２ （１）．厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムのコロナ処理面に、通常のグラビアイン
キ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様
を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型
のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ル
コ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）にコ
−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次い
で、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ４００Åのアル
ミニウム蒸着膜を有する厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロ
ン６フィルムを、そのアルミニウム蒸着膜の面を二軸延
伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム側に向けて対向
させて、その両者をドライラミネ−トして積層した。次
に、上記で積層した厚さ４００Åのアルミニウム蒸着膜
を有する厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムの
非蒸着膜の面に、（コロナ放電処理を施した後、そのコ
ロナ処理面に）、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着
剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層
面に、厚さ１００μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム
をドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。 （２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その未延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
カレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、
次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、
１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ、時間、３
０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行っ
て、レトルト処理包装食品を製造した。

【００７９】比較例３ （１）．厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムのコロナ処理面に、通常のグラビアイン
キ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様
を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型
のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ル
コ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ² （乾燥状態）にコ
−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次い
で、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１５μｍのエチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化物フィルムをドライ
ラミネ−トして積層した。次に、上記で積層した厚さ１
５μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物フィ
ルムの面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層
を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面
に、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムをドラ
イラミネ−トして積層し、更に、上記で積層した厚さ１
５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムの面に、上記と同
様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、
上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１００μｍの未
延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネ−トして積
層して、積層材を製造した。 （２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その未延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
カレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、
次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、
１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ、時間、３
０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行っ
て、レトルト処理包装食品を製造した。

【００８０】実験例 上記の実施例１〜５、および、比較例１〜３において製
造した積層材、該積層材を使用して製造した袋状容器本
体、および、それを使用して製造したレトルト処理包装
食品について、下記に示す評価項目を測定した。 （１）．遮光性の測定 これは、上記の実施例１〜５、および、比較例１〜３に
おいて製造した積層材について、スガ試験機株式会社
製、機種名、ＳＭカラ−コンピュ−タ−にて全光線透過
率を測定して評価した。 （２）．酸素透過度の測定 これは、上記の実施例１〜５、および、比較例１〜３に
おいて製造した積層材について、温度２３℃、湿度９０
％ＲＨの条件で、米国、モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測
定機〔機種名、オクストラン（ＯＸＴＲＡＮ）〕にて測
定した。 （３）．水蒸気透過度の測定 これは、上記の実施例１〜５、および、比較例１〜３に
おいて製造した積層材について、温度４０℃、湿度９０
％ＲＨの条件で、米国、モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測
定機〔機種名、パ−マトラン（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ）〕
にて測定した。 （４）．レトルト処理後の酸素透過度と水蒸気透過度の
測定 これは、上記の実施例１〜５、および、比較例１〜３に
おいて製造した積層材を使用して製造した袋状容器本体
に水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−
ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次
いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１
２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ、時間、３０
分間からなるレトルト処理後、上記の袋状容器本体を構
成する積層材について、上記の実験例の（２）と（３）
と同様にして、酸素透過度と水蒸気透過度の測定した。 （５）．ピンホ−ルの測定 これは、上記の実施例１〜５、および、比較例１〜３で
製造した袋状容器本体について、ゲルボ試験機を用い
て、３度、２０００回実施して、袋状容器本体を構成す
る積層材について、ピンホ−ルの数を数えて測定した。
上記の測定結果について、下記の表１に示す。

【００８１】 上記の表１において、酸素透過度の単位は、〔ｃｃ／ｍ
² ／ｄａｙ ２３℃・９０％ＲＨ〕であり、水蒸気透過
度の単位は、〔ｇ／ｍ² ／ｄａｙ・４０℃・９０％Ｒ
Ｈ〕であり、ピンホ−ル数は、個／Ａ４サイズである。

【００８２】上記の表１に示す測定結果から明らかなよ
うに、実施例１〜５にかかるものは、光遮断性、酸素透
過度および水蒸気透過度において十分に実用性を有する
ものであることが確認され、また、耐ピンホ−ル性等に
おいても優れているものであった。これに対し、比較例
１にかかるものは、光遮断性、酸素透過度および水蒸気
透過度において優れているが、耐ピンホ−ル性に欠ける
ものであり、また、比較例２、３にかかるものは、耐ピ
ンホ−ル性には優れているが、酸素透過度および水蒸気
透過度において劣り、更に、光遮断性においても劣るも
のであった。

【００８３】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、まず、樹脂フィルム等からなる基材フィルムの一方
の面に、酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機酸化物の
蒸着膜も設け、次に、該酸化アルミニウム、酸化珪素等
の無機酸化物の蒸着膜の面に、例えば、コロナ放電処
理、プラズマ処理等の前処理を施して前処理層を設けた
後、該前処理層の面に、少なくとも、ポリビニルアルコ
−ル系樹脂と、金属アルコレ−ト、該金属アルコレ−ト
の加水分解物、該金属アルコレ−トの縮合物、該金属ア
ルコレ−トのキレ−ト化合物、該キレ−ト化合物の加水
分解物および金属アシレ−トの群から選ばれた少なくと
も１種とを含有するガスバリア性組成物によるガスバリ
ア性塗布膜を形成してバリア性基材を製造し、次いで、
該バリア性基材を構成するガスバリア性塗布膜の上に、
所望の印刷模様層を設け、しかる後、該印刷模様層を含
む全面に、白色インキ組成物による白色印刷被膜層と黒
色インキ組成物による黒色印刷被膜層との２層の印刷被
膜層からなる光遮断性層を設け、更に、上記の光遮断性
層を構成する白色印刷被膜層を、上記の印刷模様層の下
地層を兼ねさせ、次に、上記の黒色印刷被膜層の上に、
ヒ−トシ−ル性樹脂層を積層して、包装用材料としての
積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、これを製
袋して袋状容器本体を製造し、しかる後、該袋状容器本
体に、所望の飲食料品等を充填包装して包装半製品を製
造し、次いで、該包装半製品を、温度、１１０℃〜１３
０℃位、圧力、１〜３Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ位で２０〜６
０分間程度からなる加熱加圧殺菌処理等のレトルト処理
を施してレトルト処理包装製品を製造して、強度を有
し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ
−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸
物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止す
るバリア性に優れると共に光遮断性に優れ、かつ、加熱
加圧殺菌処理からなるレトルト処理に伴う熱圧処理に耐
え、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、また、
使用後、焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生するこ
となく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、例え
ば、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、煮物、餅、液
体ス−プ、調味料、飲料水、その他等の各種の飲食料品
を充填包装したレトルト処理包装製品を製造し得ること
ができるというものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にかかるレトルト処理包装製品を構成す
る積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図
である。

【図２】本発明にかかるレトルト処理包装製品を構成す
る積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図
である。

【図３】本発明にかかるレトルト処理包装製品を構成す
る積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図
である。

【図４】本発明にかかるレトルト処理包装製品を構成す
る積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図
である。

【図５】本発明にかかるレトルト処理包装製品を構成す
る積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図
である。

【図６】図１に示す積層材を使用し、これを製袋して製
造した本発明にかかる袋状容器本体の構成を示す概略的
斜視図である。

【図７】図６本発明にかかる袋状容器本体を使用し、こ
れに内容物を充填包装し、更に、レトルト処理加工を行
って製造した本発明にかかるレトルト処理包装廃品の構
成を示す概略的斜視図である。

【図８】巻き取り式真空蒸着装置についてその一例の概
要を示す概略的構成図である。

【図９】プラズマ化学気相成長装置についてその一例の
概要を示す概略的構成図である。

【符号の説明】

１ 基材フィルム ２ 無機酸化物の蒸着膜 ３ ガスバリア性塗布膜 ４ バリア性基材 ５ 光遮断性層 ６ ヒ−トシ−ル性樹脂層 ７ 前処理層 ８ 印刷模様層 ９ 中間基材 １０ 表面基材フィルム Ａ、Ａ₁、Ａ₂ 積層材 Ｂ 袋状容器本体 Ｃ 包装半製品 Ｄ 本発明にかかるレトルト処理包装製品

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｂ 55/02 Ｂ６５Ｂ 55/02 Ｂ 55/04 55/04 Ｅ 55/06 55/06 Ａ (72)発明者 上尾 賢治 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 Ｆターム(参考） 3E067 AA03 AA11 AB01 AB26 BA12A BB14A BB25A BB26A CA05 CA06 CA07 CA12 CA24 EA06 EE48 FA01 FB13 FC01 GC02 4B021 LA05 LA15 LA16 LA24 LP01 LP07 4F100 AA17B AA19B AA20B AH08C AK01A AK03E AK07 AK21C AK42 AK46E AK51 AT00A BA05 BA07 CB02 EH66B EJ38A EJ38E EJ55 EJ61 GB16 GB23 HB31D HB35D JD02C JK01 JL12E JN02D

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、基材フィルムの一方の面に
   無機酸化物の蒸着膜とガスバリア性塗布膜とを設けたバ
   リア性基材と、光遮断性層と、ヒ−トシ−ル性樹脂層と
   の３層、少なくとも、基材フィルムの一方の面に無機酸
   化物の蒸着膜とガスバリア性塗布膜とを設けたバリア性
   基材と、光遮断性層と、中間基材と、ヒ−トシ−ル性樹
   脂層との４層、または、表面基材フィルムと、光遮断性
   層と、基材フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜と
   ガスバリア性塗布膜とを設けたバリア性基材と、ヒ−ト
   シ−ル性樹脂層との４層を順次に積層した積層材を製袋
   した袋状容器本体からなり、更に、該袋状容器本体に、
   内容物を充填包装し、かつ、温度、１１０℃〜１３０
   ℃、圧力、１〜３Ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ、時間、２０〜６
   ０分間の条件からなる加熱加圧殺菌処理を施したことを
   特徴とするレトルト処理包装製品。
2. 【請求項２】 バリア性基材を構成する無機酸化物の蒸
   着膜が、その表面に前処理層を設けることを特徴とする
   上記の請求項１に記載するレトルト処理包装製品。
3. 【請求項３】 バリア性基材を構成するガスバリア性塗
   布膜が、その表面に印刷模様層を設けることを特徴とす
   る上記の請求項１〜２のいずれか１項に記載するレトル
   ト処理包装製品。
4. 【請求項４】 表面基材フィルムが、その表面に印刷模
   様層を設けることを特徴とする上記の請求項１〜３のい
   ずれか１項に記載するレトルト処理包装製品。
5. 【請求項５】 基材フィルムが、二軸延伸加工した樹脂
   のフィルムないしシ−トからなることを特徴とする上記
   の請求項１〜４のいずれか１項に記載するレトルト処理
   包装製品。
6. 【請求項６】 無機酸化物の蒸着膜が、物理気相成長法
   または化学気相成長による無機酸化物の蒸着膜からなる
   ことを特徴とする上記の請求項１〜５のいずれか１項に
   記載するレトルト処理包装製品。
7. 【請求項７】 無機酸化物の蒸着膜が、物理気相成長法
   による酸化アルミニウムの蒸着膜からなることを特徴と
   する上記の請求項１〜６のいずれか１項に記載するレト
   ルト処理包装製品。
8. 【請求項８】 無機酸化物の蒸着膜が、化学気相成長に
   よる酸化珪素の蒸着膜からなることを特徴とする上記の
   請求項１〜６のいずれか１項に記載するレトルト処理包
   装製品。
9. 【請求項９】 ガスバリア性塗布膜が、少なくとも、ポ
   リビニルアルコ−ル系樹脂と、一般式Ｒ¹ _m Ｍ（Ｏ
   Ｒ² ）_n （式中、Ｍは、金属原子を表し、Ｒ¹ は、同一
   または異なり、炭素数１〜８の有機基を表し、Ｒ² は、
   同一または異なり、炭素数１〜５のアルキル基または炭
   素数１〜６のアシル基もしくはフェニル基を表し、ｍお
   よびｎは、それぞれ０以上の整数を表し、ｍ＋ｎは、Ｍ
   の原子価を表す。）で表される金属アルコレ−ト、該金
   属アルコレ−トの加水分解物、該金属アルコレ−トの縮
   合物、該金属アルコレ−トのキレ−ト化合物、該キレ−
   ト化合物の加水分解物および金属アシレ−トの群から選
   ばれた少なくとも１種とを含有するガスバリア性組成物
   によるガスバリア性塗布膜からなることを特徴とする上
   記の請求項１〜８のいずれか１項に記載するレトルト処
   理包装製品。
10. 【請求項１０】 光遮断性層が、インキ組成物による印
    刷被膜層からなることを特徴とする上記の請求項１〜９
    のいずれか１項に記載するレトルト処理包装製品。
11. 【請求項１１】 光遮断性層が、白色インキ組成物によ
    る白色印刷被膜層と黒色インキ組成物による黒色印刷被
    膜層との２層の印刷被膜層からなり、更に、上記の白色
    印刷被膜層が、印刷模様層の下地層を兼ねることを特徴
    とする上記の請求項１〜１０のいずれか１項に記載する
    レトルト処理包装製品。
12. 【請求項１２】 ヒ−トシ−ル性樹脂層が、ポリオレフ
    ィン系樹脂層からなることを特徴とする上記の請求項１
    〜１１のいずれか１項に記載するレトルト処理包装製
    品。
13. 【請求項１３】 中間基材が、二軸延伸ポリアミド系樹
    脂フィルムからなることを特徴とする上記の請求項１〜
    １２のいずれか１項に記載するレトルト処理包装製品。
14. 【請求項１４】 表面基材フィルムが、二軸延伸加工し
    た樹脂のフィルムないしシ−トからなることを特徴とす
    る上記の請求項１〜１３のいずれか１項に記載するレト
    ルト処理包装製品。