JP2003261805A

JP2003261805A - インク組成物

Info

Publication number: JP2003261805A
Application number: JP2002381314A
Authority: JP
Inventors: Kazuhide Kubota; 田和英窪; Shuichi Kataoka; 岡修一片; Kiyohiko Takemoto; 本清彦竹
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2001-12-27
Filing date: 2002-12-27
Publication date: 2003-09-19
Anticipated expiration: 2022-12-27
Also published as: JP4407122B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐擦性および耐スクラッチ性に優れた記録物
を得ることのできるインク組成物を提供する。【解決手段】インク組成物は、エチレン性不飽和カル
ボン酸単量体およびこれと共重合可能なその他の単量体
を、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物または
共重合性界面活性剤の存在下で重合して得られる酸価が
４０以下の共重合体を、無機塩基によってｐＨを調整し
て製造した樹脂と、水と、着色剤と、ワックスとを含
む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インク組成物、特
には、インクジェット記録用専用紙への印刷に適した水
性顔料インク組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、インク小滴
を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印
刷方法である。近年のインクジェット記録技術の革新的
な進歩により、これまで銀塩写真やオフセット印刷によ
って実現されてきた高精細印刷と同程度またはそれ以上
の画像が、インクジェット記録方法により実現可能とな
ってきている。このような高品質の画像を実現するた
め、銀塩写真やオフセット印刷の分野で用いられてきた
印画紙やアート紙等に匹敵する、高光沢性を有するイン
クジェット記録媒体が開発されてきている。このような
高光沢の記録媒体としては、紙やフィルム等の基材上
に、シリカ等の多孔質顔料を含有するインク受容層を設
けたものが主に用いられている。

【０００３】また、上記のような高光沢の記録媒体に文
字や画像を記録する際に用いられるインクとしては、水
を主成分とし、これに色材、樹脂エマルジョンおよびそ
の他の各種添加剤を含有させた水系インクが一般的であ
る。色材としては、染料または顔料を用いることができ
るが、耐光性、耐ガス性、耐水性、および耐湿性等の耐
候性の点で顔料が優れている。よって、近年は、顔料の
特性を活かした顔料インクの開発が進められている。ま
た、記録媒体への顔料の定着性を向上させるために樹脂
エマルジョンを含有する水系顔料インクが使用されてい
る。

【０００４】前記のようなインク受容層を有する記録媒
体と、前記のような樹脂エマルジョンを含む顔料インク
組成物とを組み合わせて用いることにより、良好な耐擦
性や耐スクラッチ性が得られる。すなわち、インク組成
物が記録媒体に印字されると、インク受容層が溶剤成分
を吸収し、顔料粒子や樹脂エマルジョンのポリマー微粒
子が記録媒体表面上に残留する。記録媒体の表面上で
は、溶剤成分が減少するのでポリマー微粒子の密度が上
昇し、ポリマー微粒子による造膜反応が進行して膜が形
成され、その膜によって顔料が記録媒体表面に定着され
るからである。

【０００５】また、水溶性樹脂を含有するインク組成物
も提案されている。例えば、特開平４−１８４６７号公
報（特許文献１）には、水性媒体中に特定カーボンブラ
ックと酸価が１００以上で重量平均分子量３，０００〜
７，０００の水溶性樹脂とを含有する水性インクが開示
されている。この水性インクは、長期保存しても沈殿物
が発生しにくいという利点を有するとされている。ま
た、特開平７−７０２５４号公報（特許文献２）には、
ポリビニルアルコールの存在下に、エチレン性不飽和カ
ルボン酸単量体２１〜９９重量％とその他の単量体とを
共重合して得られる高酸価の共重合体を塩基性化合物に
より中和して得られる水溶性樹脂が記載されている。

【０００６】更に、記録媒体への定着性や耐水性の向上
を主な目的として各種のワックスを含有させたインク組
成物も知られている。例えば、特開平４−３７０１６６
号公報（特許文献３）には、顔料とポリビニルピロリド
ンとワックスとを含む水性インク組成物が記載されてい
る。この水性インク組成物は、記録媒体への印字後に、
ワックスの融点または軟化点以上の温度での熱処理を行
うことが必要になる。

【０００７】インクジェット記録方法にようる画像品質
への要求は依然として高く、さらに高品質の画像を実現
可能なインクジェット記録用インク組成物への希求が存
在していると言える。

【０００８】

【特許文献１】特開平４−１８４６７号公報

【特許文献２】特開平７−７０２５４号公報

【特許文献３】特開平４−３７０１６６号公報

【０００９】

【発明の概要】本発明者は、今般、特定の共重合体と、
ワックスまたは樹脂エマルジョンとをともに含んでなる
インク組成物によれば、良好なインク組成物に求められ
ている種々の特性（例えば、吐出安定性、保存安定性、
耐候性および発色性）を有し、かつ記録媒体、とりわけ
専用紙に対する耐擦性や耐スクラッチ性とに優れたを画
像が実現できるとの知見を得た。本発明は、かかる知見
に基づくものである。

【００１０】従って、本発明は、良好なインク組成物に
求められている種々の特性（例えば、吐出安定性、保存
安定性、耐候性および発色性）を有し、かつ記録媒体、
とりわけ専用紙に対する耐擦性や耐スクラッチ性とに優
れた画像が実現できるインク組成物の提供をその目的と
している。そして、本発明によるインク組成物は、アル
カリ可溶性共重合体と、水と、着色剤と、ワックスとを
含んでなるインク組成物であって、前記アルカリ可溶性
共重合体が、エチレン性不飽和カルボン酸単量体と、こ
れと共重合可能なその他の単量体とを、アルコール性水
酸基含有水溶性高分子化合物または共重合性界面活性剤
の存在下で重合して得られる、酸価が４０以下の共重合
体であり、無機塩基によって水溶解性にｐＨを調整され
たものである。

【００１１】

【発明の具体的説明】アルカリ可溶性共重合体本発明によりインク組成物は、アルカリ可溶性共重合体
を含有し、この共重合体はエチレン性不飽和カルボン酸
単量体と、これと共重合可能なその他の単量体とを、ア
ルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物または共重合
性界面活性剤の存在下で重合して得られる、酸価が４０
以下の共重合体であり、無機塩基によって水溶解性にｐ
Ｈを調整されたものである。

【００１２】本発明においてアルカリ可溶性共重合体の
酸価は４０以下であるが、好ましくは１０〜４０であ
り、より好ましくは３０〜４０の範囲である。酸価が上
記範囲にあることで、良好な画像品質に加え、耐擦性、
耐スクラッチ性に優れた画像が実現できる。とりわけ後
記するようなインクジェット記録専用紙において、上記
効果を高い次元で実現する。

【００１３】本発明においてアルカリ可溶性共重合体の
重量平均分子量は特に限定されないが、好ましくは８，
０００以上、より好ましくは９，０００〜１００，００
０、更に好ましくは１０，０００〜５０，０００であ
る。分子量が上記範囲にあることで、樹脂としての取り
扱いが容易で、かつ上記した効果が高い次元で実現され
る。とりわけ、耐擦性の観点からは分子量８，０００以
上が好ましい。

【００１４】本発明においてアルカリ可溶性共重合体の
ガラス転移温度は特に限定されないが、好ましくは５〜
５０℃、より好ましくは２０〜４０℃である。ガラス転
移温度がこの範囲にあると、耐折り曲げ性および耐ブロ
ッキング性にも優れた画像が得られる。なお、本発明に
おいてアルカリ可溶性共重合体のガラス転移温度が多少
高くなっても、本発明のインク組成物の成膜温度は、一
般に低いまま維持される。

【００１５】本発明においてアルカリ可溶性共重合体
は、水溶性樹脂の形態、樹脂エマルジョンの形態、ある
いはポリマー微粒子の形態のいずれの形態でも、インク
組成物に添加することができる。

【００１６】本発明によるインク組成物において、アル
カリ可溶性共重合体は、通常、水溶液の状態でインク組
成物に添加される。この場合の水溶液の固形分濃度は、
通常、１〜４０重量％、好ましくは２０〜３０重量％で
ある。この水溶液は、後述するインク組成物の水溶性有
機溶媒を含有していてもよい。また、樹脂エマルジョン
またはポリマー微粒子の形態で用いる場合も、固形分濃
度は、通常、１〜４０重量％、好ましくは２０〜３０重
量％であり、樹脂エマルジョンは水系エマルジョンの状
態で使用することができる。

【００１７】本発明においてアルカリ可溶性共重合体
は、上記水溶液の状態でｐＨが８〜１１を示すものであ
ることが好ましく、ｐＨが９〜１１を示すものであるこ
とがより好ましい。ｐＨが上記範囲にあることで、特に
吐出安定性と分散安定性とに優れたインク組成物が実現
出来る。

【００１８】さらに、本発明によるインク組成物のｐＨ
もまた、上記アルカリ可溶性共重合体の水溶液とほぼ同
一のｐＨであることが好ましい。

【００１９】本発明によるインク組成物において、アル
カリ可溶性共重合体の添加量は、インク組成物の全重量
に対して、固形分濃度として、０．０１〜１重量％程度
が好ましく、より好ましくは０．１〜０．５重量％程度
である。

【００２０】また、着色剤との関係において、アルカリ
可溶性共重合体の添加量は、着色剤１００重量部に対し
て、好ましくは２〜２００重量部、より好ましくは５〜
１５０重量部、特に好ましくは１０〜１００重量部であ
る。

【００２１】アルカリ可溶性共重合体を構成するエチレ
ン性不飽和カルボン酸単量体は、特に限定されず、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸等のエチレン性不飽和モ
ノカルボン酸単量体；イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、ブテントリカルボン酸等のエチレン性不飽和多価カ
ルボン酸単量体；フマル酸モノブチル、マレイン酸モノ
ブチル、マレイン酸モノ−２−ヒドロキシプロピル等の
エチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル単量
体；無水マレイン酸、無水シトラコン酸等の多価カルボ
ン酸無水物；などを利用することができる。これらの単
量体は、単独または２種類以上を組み合わせて使用する
ことができる。（メタ）アクリル酸等のエチレン性不飽
和モノカルボン酸の使用が好ましく、メタクリル酸がよ
り好ましい。

【００２２】アルカリ可溶性共重合体を構成する、エチ
レン性不飽和カルボン酸単量体と共重合可能なその他の
単量体は、特に限定されず、例えば、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン等の芳
香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブ
チル、（メタ）アクリル酸−ｎ−アミル、（メタ）アク
リル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸−ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸−
２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
プロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエチレン
性不飽和カルボン酸エステル単量体；（メタ）アクリル
ニトリル等のエチレン性不飽和ニトリル単量体；アリル
グリシジルエーテル等のエチレン性不飽和グリシジルエ
ーテル単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロー
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単量
体；１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチ
ル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等の共
役ジエン単量体；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエス
テル等が挙げられる。これらの単量体は単独でまたは２
種以上を組合せて用いることができる。中でも、得られ
た画像の耐光性および光沢性に優れる点で、エチレン性
不飽和カルボン酸エステル単量体が好ましく、メタアク
リル酸メチルおよびアクリル酸エチルがより好ましい。

【００２３】エチレン性不飽和カルボン酸単量体と、そ
の他の単量体の存在比は、適宜決定されてよいが、エチ
レン性不飽和カルボン酸単量体の量がアルカリ可溶性共
重合体の酸価の決定に大きく寄与することから、４０以
下の酸価を実現するよう決定されてよい。

【００２４】アルカリ可溶性共重合体は、上記した単量
体混合物を、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合
物または共重合性界面活性剤の存在下に重合することに
よって得ることができる。

【００２５】アルカリ可溶性共重合体の製造にアルコー
ル性水酸基含有水溶性高分子化合物を用いる場合、これ
と単量体混合物とを、好ましくは水媒体中でに重合す
る。アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物と、単
量体混合物とは、重合開始前に反応器に一括して全量を
添加するか、または重合開始前には一部分を装入し、重
合開始後に残りの部分を分割的に少しずつ添加するか、
あるいは残りの部分を連続的に添加することができる。
分割添加あるいは連続添加する場合、添加量は均等にあ
るいは一定にすることもでき、重合の進行段階に応じて
変えることもできる。

【００２６】また、アルコール性水酸基含有水溶性高分
子化合物と単量体混合物とは、それぞれ別々に添加して
も、水を混合して得られる分散化物の形態で添加しても
よい。アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物と単
量体とを別々に添加する場合は、両者の添加をほぼ同時
に開始するのが望ましい。単量体混合物のみが先に多量
に添加されると凝集物が発生しやすく、逆に、アルコー
ル性水酸基含有水溶性高分子化合物のみが先に多量に添
加されると重合系が増粘したり、または凝集物が発生し
やすくなることが場合によりあり、これを避けるためで
ある。両者の添加終了は、必ずしも同時である必要はな
いがほぼ同時であることが望ましい。

【００２７】本発明の好ましい態様によれば、アルコー
ル性水酸基含有水溶性高分子化合物を単量体混合物およ
び水と混合して分散化して、重合開始後に反応器に添加
する方法が、アルカリ可溶性共重合体の高分子鎖におけ
るエチレン性不飽和酸単量体の連鎖分布が均一になるこ
とから好ましい。

【００２８】本発明において、アルコール性水酸基含有
水溶性高分子化合物とは、水溶性高分子化合物のうち、
好ましくは、分子量１０００当りアルコール性水酸基を
５〜２５個含有している化合物をいう。その具体例とし
ては、ポリビニルアルコールおよびその各種変性物など
のビニルアルコール系重合体；酢酸ビニルとアクリル
酸、メタクリル酸または無水マレイン酸との共重合体の
けん化物；アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセ
ルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロースなど
のセルロース誘導体；アルキル澱粉、カルボキシルメチ
ル澱粉、酸化澱粉などの澱粉誘導体；アラビアゴム、ト
ラガントゴム；ポリアルキレングリコールなどが挙られ
る。特に、工業的に品質が安定したものを入手しやすい
点から、ビニルアルコール系重合体の利用が好ましい。

【００２９】アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合
物の重量平均分子量は、特に限定されないが、通常１，
０００〜５００，０００であり、好ましくはその下限が
２，０００であり、その上限が３００，０００である。
分子量が上記範囲にあることで、良好な分散安定効果が
得られ、また重合時の粘度を重合に適切な範囲に維持で
きる。

【００３０】アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合
物の量は、単量体１００重量部に対して、通常、０．０
５重量部〜２０重量部程度であり、好ましくはその下限
が１重量％であり、その上限が１０重量部である。上記
範囲にあることで、良好な分散安定効果が得られ、凝集
物の発生が効果的に抑制され、また重合時の粘度を重合
に適切な範囲に維持できる。

【００３１】なお、アルコール性水酸基含有水溶性高分
子化合物を用いた製造にあたり、乳化重合において通常
使用される界面活性剤を併用しなくともよいが、併用す
る場合には、界面活性剤の量はアルカリ可溶性共重合体
の合成に使用する全単量体の１００重量部に対して０．
０５重量部未満とするのが好ましい。過剰な界面活性剤
の使用は、画像の耐水性を低下させることがあるため避
けることが好ましい。

【００３２】アルカリ可溶性共重合体は、エチレン性不
飽和カルボン酸単量体およびこれと共重合可能なその他
の単量体を、共重合性界面活性剤を用いた、重合（好ま
しくは乳化重合）により製造することができる。

【００３３】本発明において共重合性界面活性剤とは、
その分子中に１個以上の重合可能なビニル基を有する界
面活性剤である。その具体例としては、プロペニル−２
−エチルヘキシルスルホコハク酸エステルナトリウム、
（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン硫酸エステル、
ポリオキシエチレンアルキルプロペニルエーテル硫酸エ
ステルアンモニウム塩、（メタ）アクリル酸ポリオキシ
エチレンエステル燐酸エステルなどのアニオン性重合性
界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルベンゼンエー
テル（メタ）アクリル酸エステル、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル（メタ）アクリル酸エステルなどのノ
ニオン性重合性界面活性剤などが挙げられる。これらの
共重合性界面活性剤のうち、ポリオキシエチレンアルキ
ルプロペニルエーテル硫酸アンモニウム塩は、単量体の
乳化分散性能および単量体との共重合性のバランスが優
れているので好適である。

【００３４】共重合性界面活性剤の量は、アルカリ可溶
性共重合体の合成に使用する全単量体１００重量部に対
して、通常、０．０１〜５．０重量部、好ましくは、
０．０５〜５．０重量部、更に好ましくは０．１〜３．
０重量部である。上記範囲にあることで、重合時に多量
の凝集物が発生することおよび泡立ちを有効に防止で
き、良好な製造を行うことが出来る。なお、共重合性界
面活性剤を用いた製造にあたり、非重合性界面活性剤を
併用しないことが好ましいが、非重合性界面活性剤を併
用する場合は、非重合性界面活性剤の量はアルカリ可溶
性共重合体の合成に使用する全単量体の１００重量部に
対して、通常、０．０５重量部未満である。過剰な界面
活性剤の使用は、画像の耐水性を低下させることがある
ため避けることが好ましい。

【００３５】上記重合反応において重合開始剤は、特に
限定されない。具体例としては、過硫酸ナトリウム、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過リン酸カリウ
ム、過酸化水素等の無機過酸化物；ジイソプロピルベン
ゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキ
サイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，１，
３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキ
サイド、ペンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物；
アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメ
チルバレロニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル等のアゾ
化合物等を挙げることができる。これらの重合開始剤
は、それぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせ
て使用することができる。なかでも、過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩が好ましい。

【００３６】重合開始剤の使用量は、その種類によって
異なるが、アルカリ可溶性共重合体の水分散液の製造で
使用する全単量体混合物１００重量部に対して、好まし
くは０．５〜５重量部、より好ましくは０．８〜４重量
部である。

【００３７】また、これらの重合開始剤は還元剤との組
み合わせで、レドックス系重合開始剤として使用するこ
ともできる。レドックス系重合開始剤の還元剤は特に限
定されず、その具体例としては、硫酸第一鉄、ナフテン
酸第一銅等の還元状態にある金属イオンを含有する化合
物；メタンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸化合
物；ジメチルアニリン等のアミン化合物；などが挙げら
れる。これらの還元剤は単独でまたは２種以上を組合せ
て用いることができる。還元剤の使用量は、還元剤によ
って異なるが、重合開始剤１重量部に対して０．０３〜
１０重量部であることが好ましい。

【００３８】本発明の好ましい態様によれば、アルカリ
可溶性共重合体の重量平均分子量を調節するためには、
必要に応じて連鎖移動剤を重合時に使用することができ
る。連鎖移動剤としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、
ｎ−ドデシルメルカブタンなどのメルカプタン類；α−
メチルスチレンダイマー；ジメチルキサントゲンジスル
フィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドなど
のスルフィド類；２−メチル−３−ブチンニトリル、３
−ペンテンニトリルなどのニトリル化合物；チオグリコ
ール酸メチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコ
ール酸オクチルなどのチオグリコール酸エステル；β−
メルカプトプロピオン酸メチル、β−メルカプトプロピ
オン酸オクチルなどのβ−メルカプトプロピオン酸エス
テル；等があり、これらは単独または二種以上で使用で
きる。これら連鎖移動剤のうちチオグリコール酸エステ
ルが好ましく、チオグリコール酸オクチルがより好まし
い。

【００３９】連鎖移動剤を使用する場合、その添加量
は、中和後の粘度および分子量の制御の観点から、アル
カリ可溶性共重合体の製造に使用する単量体１００重量
部に対して、通常、０．１〜５重量部、好ましくは０．
５〜４重量部である。連鎖移動剤の添加方法は、特に限
定されず、全量を一括して添加しても、少量ずつ断続的
にまたは連続杓に重合系に添加してもよい。

【００４０】アルカリ可溶性共重合体を製造する時の重
合温度は、通常、０〜１００℃、好ましくは３０〜９０
℃である。重合転化率は、通常９０重量％以上、好まし
くは９５重量％以上である。

【００４１】本発明において、アルカリ可溶性共重合体
の中和物における中和度（エチレン性不飽和カルボン酸
単量体のモル当量に対する無機塩基のモル当量）は、特
に限定されないが、その中和度は通常７０％以上、好ま
しくは９５％以上である。

【００４２】アルカリ可溶性共重合体を中和するために
用いる無機塩基は、特に限定されないが、例えば、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸
化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアル
カリ土類金属の水酸化物を挙げることができ、これらを
単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。これらの無機塩基のうち、水酸化ナトリウムが好適
である。前記無機塩基として、アンモニアを用いること
もできるが、インクの経時安定性（例えば、ｐＨの低
下）および吐出安定性においては、上記金属塩の量が好
ましい。

【００４３】本発明においてアルカリ可溶性共重合体と
しては、上述したもののなかでも、アルコール性水酸基
含有水溶性高分子化合物の存在下で重合して得られるも
のが、ｐＨ調整樹脂組成物を長期貯蔵した際に、粘度変
化しにくく、その網点再現性により優れる点で、好まし
い。

【００４４】ワックス本発明によるインク組成物はワックスを含み、このワッ
クスは水溶性、難溶性のいずれであってもよい。水溶性
ワックスとしては、水酸基、カルボキシル基、エチレン
オキサイド基、アミン基等の親水基を有すワックス、難
溶性ワックスとしては、主として、ワックスエマルジョ
ンとして使用することが好ましい。具体的には、カルナ
バワツクス、キャンデリワックス、みつろう、ライスワ
ックス、ラノリン等の植物、動物系ワックス、パラフィ
ンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ペトロラタ
ム等の石油系ワックス、モンタンワックス、オゾケライ
ト等の鉱物系ワックス、カーボンワックス、へキストワ
ックス、ポリエチレンワックス、ステアリン酸アミド等
の合成ワックス類、αオレフイン・無水マレイン酸共重
合体等の天然・合成ワックスエマルジョンや配合ワック
ス等が単独または複数種を混合して使用できる。好まし
いワックスは、ポリアルキレンワックス、特にポリエチ
レンワックスであり、より好ましくは、ポリアルキレン
ワックスエマルジョン、特にポリエチレンワックスエマ
ルジョンである。また、その他のラテックス、コロイド
溶液、懸濁液等も使用することができる。

【００４５】ワックスは市販されているものを利用する
ことも可能であり、その具体例としてはＡＱＵＡＣＥＲ
４９８（パラフィン系ワックス、融点５８℃，固形分５
０％，ビックケミージャパン（株）製）、ＡＱＵＡＣＥ
Ｒ５３５（混合系ワックス、融点９５℃，固形分３０
％，ビックケミージャパン（株）製）、ＣＥＲＡＦＬＯ
ＵＲ９９０（ポリエチレン系ワックス、融点１０５℃，
ビックケミージャパン（株）製）などが挙げられる。

【００４６】本発明によるインク組成物において、ワッ
クスの含有量は、インク組成物の全重量に対して、０．
０１〜１重量％程度が好ましく、より好ましくは０．１
〜０．５重量％程度である。さらに、本発明の別の好ま
しい態様によれば、アルカリ可溶性共重合体と、ワック
スとの重量比が０．５〜３：１の範囲にあることが好ま
しく、より好ましい下限は０．６であり、より好ましい
上限は２である。

【００４７】ワックスはその一態様として樹脂エマルジ
ョンを含んでなる。アルカリ可溶性共重合体が樹脂エマ
ルジョンの形態で添加される場合には、別の種類の樹脂
成分のエマルジョンが添加される。

【００４８】本発明の好ましい態様によれば、この樹脂
エマルジョンは、ポリアルキレンエマルジョンであるこ
とが好ましく、より好ましくは、ポリエチレンエマルジ
ョンまたはポリプロピレンエマルジョンである。

【００４９】また、本発明の別の好ましい態様によれ
ば、ポリアルキレンエマルジョンはマレイン酸または無
水マレイン酸により変性されたものであることが好まし
い。

【００５０】本発明においてポリアルキレン樹脂は、公
知の方法によりエマルジョンの形態として利用できる。

【００５１】本発明によるインク組成物において、樹脂
エマルジョンの含有量は、インク組成物の全重量に対し
て、０．０５〜２重量％程度が好ましく、より好ましく
は０．２〜１重量％程度である。

【００５２】本発明においてポリアルキレンエマルジョ
ンの好ましい例としては、高密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン、ポリ−４−メチルペンテン−１、エチレン
とα−オレフィンとの共重合体、エチレン−プロピレン
ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体（Ｅ
ＰＤＭ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ブチルゴ
ム、ブタジエンゴム、低結晶性エチレン−プロピレン共
重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−ビニ
ルエステル共重合体のエマルジョンが挙げられる。これ
らのエマルジョンを二種以上用いることも可能である。

【００５３】ポリアルキレンエマルジョンの樹脂成分の
平均分子量は通常１０００〜５００００、好ましくは２
０００〜２００００である。

【００５４】これらポリアルキレン樹脂は、同じ構成単
位を有する高分子量ポリアルキレンを熱分解により減成
する方法で得られるものでもよく、通常のテロメリゼー
ション（α−オレフィンを単独または共重合させる）で
得られるものでもよい。高分子量ポリオレフィンを熱分
解により減成する方法で得られるものが、末端二重結合
含量が多い点で好ましい。ポリアルキレン樹脂の二重結
合の量に特に制限はないが、その量は炭素数１０００個
あたり０．５個以上有するものが好ましい。

【００５５】本発明の好ましい態様によれば、変性のた
めの不飽和カルボン酸またはその無水物としては、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、ケイ
ヒ酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマール酸など；お
よび無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸などの不飽和カルボン酸無水物が挙げられ、これらの
中ではマレイン酸および無水マレイン酸が特に好まし
い。

【００５６】不飽和カルボン酸またはその無水物による
ポリアルキレンの変性は公知の変性法、例えば加熱反応
または有機過酸化物を用いた方法により行うことが出来
る。例えば、不活性ガス雰囲気中、ポリアルキレンを芳
香族および／または塩素系などの溶剤の存在下または非
存在下で、また、ラジカル発生触媒（パーオキシド類た
とえばジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、ｔｅｒｔ−
ブチルハイドロパーオキシド、ジクミルパーオキシド、
ベンゾイルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
ドベンゾエートなど；アゾニトリル類たとえばアゾビス
イソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、ア
ゾビスイソプロピオニトリルなど）の存在下または非存
在下で、通常１２０〜２２０℃に加熱溶融もしくは溶解
し、不飽和カルボン酸またはその無水物を反応（グラフ
ト）させる。（無水）不飽和カルボン酸単位の重量割合
は、適宜決定されてよいが、０．５〜２０重量％程度が
好ましく、より好ましくは１〜１５重量％である。

【００５７】着色剤本発明において着色剤は、特に限定されないが、例え
ば、水溶性染料または水不溶性顔料を用いることが出来
る。画像の濃度や耐光性および耐水性に優れる点で、水
不溶性の顔料の利用が好ましい。

【００５８】本発明において使用可能な顔料としては、
無機顔料および有機顔料が挙げられる。無機顔料として
は、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、フ
ァーネスト法、サーマル法などの公知の方法によって製
造されたカーボンブラックを使用することができる。ま
た、有機顔料としては、アゾ染料（アゾレーキ、不溶性
アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含
む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリ
レン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナク
リドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イ
ソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キ
レート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キ
レートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブ
ラックなどを使用できる。

【００５９】特に黒インクとして使用されるカーボンブ
ラックとしては、三菱化学（株）製のＮｏ．２３００，
Ｎｏ．９００，ＨＣＦ８８，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，
Ｎｏ．４５，Ｎｏ．５２，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１０
０，Ｎｏ２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ
５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００，
Ｒａｖｅｎ３５００，Ｒａｖｅｎ１２５５，Ｒａｖｅｎ
７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒ
ｅｇａｌ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，Ｍｏｇｕｌ
Ｌ，Ｍｏｎａｒｃｈ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ８００，Ｍ
ｏｎａｒｃｈ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ９００，Ｍｏｎａ
ｒｃｈ１０００，Ｍｏｎａｒｃｈ１１００，Ｍｏｎａｒ
ｃｈ１３００，Ｍｏｎａｒｃｈ１４００等が、デグッサ
社製のＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１，Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＦＷ２，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２
Ｖ，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１８，Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＦＷ２００，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ
１５０，ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１６０，Ｃｏｌｏ
ｒＢｌａｃｋＳ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐ
ｒｉｎｔｅｘＵ，ＰｒｉｎｔｅｘＶ，Ｐｒｉｎｔｅ
ｘ１４０Ｕ，ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６，Ｓｐ
ｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５，ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃ
ｋ４Ａ，ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４等が使用で
きるが、これらに限定されるものではない。

【００６０】イエローインクに使用される顔料として
は、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、２、
３、１２、１３、１４Ｃ、１６、１７、７３、７４、７
５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２８、
１２９、１５１、１５４等が挙げられる。

【００６１】また、マゼンタインクに使用される顔料と
しては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５、７、１
２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５
７：１、１１２、１２３、１６８、１８４、２０２、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ１９等が挙げ
られる。

【００６２】シアンインクに使用される顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１、２、３、１５：
３、１５：３４、１６、２２、６０、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ
Ｂｌｕｅ４、６０等が挙げられる。ただし、これらに
限定されるものではない。

【００６３】本発明において顔料の粒径は特に限定され
ないが、１０μｍ以下程度が好ましく、より好ましくは
１μｍ以下、更に好ましくは０．１μｍ以下である。

【００６４】本発明においてこれらの顔料は、分散剤で
水性媒体中に分散させて得られる顔料分散液としてイン
クに添加されるのが好ましい。本発明において分散剤は
特に限定されないが、一般に顔料分散液を調製するのに
用いられている分散剤、例えば高分子分散剤や界面活性
剤を使用することができる。界面活性剤としては、後記
する各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられ
る。

【００６５】高分子分散剤の好ましい例としては天然高
分子が挙げられ、その具体例としては、にかわ、ゼラチ
ン、ガゼイン、アルブミンなどのタンパク質類、アラビ
アゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類、サボニンな
どのグルコシド類、アルギン酸およびアルギン酸プロピ
レングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールア
ミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導
体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロ
ースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。

【００６６】更に、高分子分散剤の好ましい例として合
成高分子が挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビ
ニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アク
リルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリル
ニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共
重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体など
のアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、ス
チレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル
酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチ
ルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチ
ルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体
などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニル
ナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−
マレイン酸共重合体、および酢酸ビニル−エチレン共重
合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢
酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−
クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体
などの酢酸ビニル系共重合体およびそれらの塩が挙げら
れる。

【００６７】これらの中で、特に疎水性基を持つモノマ
ーと親水性基を持つモノマーとの共重合体、および疎水
性基と親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーから
なる重合体が好ましい。

【００６８】また、本発明の好ましい態様によれば、表
面を酸化処理した顔料を用いる。この態様においては、
上記の分散剤を用いなくともよい。酸化処理は公知の方
法で行うことができる。酸化処理によって、顔料の表面
にはカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、
スルホン基等の親水性基を導入することができる。顔料
としてはカーボンブラックを含め、上記したのものを用
いることが出来る。

【００６９】水およびその他の溶媒本発明のインク組成物は、溶媒として水を含み、更に、
水溶性有機溶媒を含むことができる。

【００７０】水溶性有機溶媒の例としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プ
ロピルアルコール、ｎ−ブタノール、Ｓｅｅ−ブタノー
ル、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−
ペンタノール、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコール、ペンタメチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、２−ブチン−１，４−ジ
オール、２−エチル−１，３−へキサンジオール、２−
メチル−２，４−ペンタンジオール、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン、２−ピロリドン、グリセリン、トリプロピレングリ
コールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノエチルグリコール、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジプロピレングリコール、トリエチレング
リコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等が
挙げられる。

【００７１】本発明によるインク組成物において、水溶
性有機溶媒の含有量は適宜決定されてよいが、インク組
成物の全重量に対して、好ましくは１０〜４０重量％程
度であり、より好ましくは１０〜２０重量％である。

【００７２】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は更に界面活性剤を含有することができる。本発明
において好ましく用いられる界面活性剤は、アニオン界
面活性剤、ノニオン界面活性剤、および両性界面活性剤
からなる群から選択される１種以上の界面活性剤であ
る。

【００７３】界面活性剤の例としては、アニオン界面活
性剤（例えばドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、
ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル
エーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、ノニオ
ン界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオ
キシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドな
ど）および、アセチレングリコール等が挙げられる。こ
れらは単独使用または２種以上を併用することができ
る。

【００７４】本発明のインク組成物は、浸透剤を含有す
ることができる。浸透剤としては、アセチレングリコー
ル系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、
グリコールエーテル類、１，２−アルカンジオール類、
ポリシロキサン系界面活性剤が挙げられる。

【００７５】アセチレングリコール系界面活性剤として
は、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシ
ン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチ
ン−３，６−ジオール、または３，５−ジメチル−１−
ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン
−３−オールなどが挙げられる。また、アセチレングリ
コール系界面活性剤は市販品も利用することができ、例
えば、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（商品名、日
信化学社製）、サーフィノール６１、１０４，８２，４
６５，４８５あるいはＴＧ（商品名、ＡｉｒＰｒｏｄ
ｕｃｔｓａｎｄＣｈｍｉｃａｌｓＩｎｃ．製）が
挙げられる。アセチレンアルコール系界面活性剤の含有
量は、インク組成物全量に対して、好ましくは、０．０
５〜５重量％であり、より好ましく、０．１〜２重量％
である。

【００７６】グリコールエーテル類としては、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチル
エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリ
プロピレングリコールモノメチルエーテル等のような多
価アルコールの低級アルキルエーテルを挙げることがで
きる。特に、トリエチレングリコールモノブチルエーテ
ルを用いると良好な記録品質を得ることができる。グリ
コールエーテル類の含有量は、インク組成物全量に対し
て、好ましくは、０．５〜２０重量％であり、より好ま
しく、１〜１０重量％である。

【００７７】１，２−アルカンジオール類としては、好
ましくは１，２−Ｃ1-8 アルキルジオールであり、より
好ましくは１，２−Ｃ1-6 アルキルジオールであり、最
も好ましくは１，２−ヘキサンジオールである。１，２
アルキルジオール類の含有量は、インク組成物全量に対
して、好ましくは、１〜１５重量％であり、より好まし
く、２〜１０重量％である。

【００７８】ポリシロキサン系界面活性剤としては、市
販されているものを利用することができ、例えば、ＢＹ
Ｋ−３４７，ＢＹＫ−３４８等（ビックケミー・ジャパ
ン株式会社製）が挙げられる。

【００７９】更に、本発明の好ましい態様によるインク
組成物は、ｐＨ調整剤として三級アミンを含有すること
ができる。

【００８０】本発明によるインク組成物に添加すること
ができる三級アミンは、トリメチルアミン、トリエチル
アミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールア
ミン、ジエチルエタノールアミン、トリイソプロペノー
ルアミン、ブチルジエタノールアミン等が挙げられる。
これらは、単独で使用しても併用しても構わない。これ
ら三級アミンの本発明のインク組成物への添加量は、
０．１〜１０重量％、より好ましくは、０．５〜５重量
％である。

【００８１】また、本発明によるインク組成物には、浸
透促進剤、糖、および／またはアルギン酸誘導体を含有
させることもできる。

【００８２】前記浸透促進剤としては、例えば、多価ア
ルコールの炭素数３以上のアルキルエーテル誘導体、例
えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレング
リコールモノブチルエーテル、またはジプロピレングリ
コールモノブチルエーテル等を挙げることができ、これ
らの１種または２種以上を用いることができる。

【００８３】糖の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ
糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類を挙げ
ることができ、好ましくはグルコース、マンノース、フ
ルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガ
ラクトース、アルドン酸、グルシトール、（ソルビッ
ト）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロ
ース、トレハロース、マルトトリオース、などを挙げる
ことができる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、
アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロースなど
自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとす
る。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖
類の還元糖［（例えば、糖アルコール（一般式ＨＯＣＨ
_２（ＣＨＯＨ）_ｎＣＨ_２ＯＨ（ここで、ｎは２〜５の整
数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アルドン
酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などを挙げるこ
とができる。特に糖アルコールが好ましく、具体例とし
てはマルチトール、ソルビットなどを挙げることができ
る。また、市販品としてＨＳ−５００またはＨＳ−３０
０（林原生物化学研究所製）等を用いることができる。
これら糖類の添加量は０．１〜４０重量％程度が好まし
く、より好ましくは１〜３０重量％程度である。

【００８４】アルギン酸誘導体の好ましい例としては、
アルギン酸アルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩、カ
リウム塩）、アルギン酸有機塩（例えば、トリエタノー
ルアミン塩）、アルギン酸アンモニウム塩、等を挙げる
ことができる。このアルギン酸誘導体のインク組成物へ
の添加量は、好ましくは０．０１〜１重量％程度であ
り、より好ましくは０．０５〜０．５重量％程度であ
る。

【００８５】本発明によるインク組成物には、その他、
必要に応じて、防腐剤、防かび剤、およびりん系酸化防
止剤等の一種以上を添加することもできる。

【００８６】本発明のインク組成物は、常法によって調
製することができ、例えば、前記の各成分を適当な方法
で分散、および混合することによって製造することがで
きる。好ましくは、まず、顔料と高分子分散剤とイオン
交換水とを適当な分散機（例えば、ボールミル、サンド
ミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘ
ンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザ
ー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な
顔料分散液を調製する。次いで、アルカリ可溶性共重合
体（例えば、水溶液として）、ワックス、イオン交換
水、さらに必要に応じて、水溶性有機溶媒、防腐剤、お
よび防黴剤等を常温で充分に攪拌してインク溶媒を調製
する。このインク溶媒を適当な分散機で攪拌した状態の
ところに前記顔料分散液を徐々に滴下して充分に攪拌す
る。充分に攪拌した後に、目詰まりの原因となる粗大粒
子および異物を除去するために濾過を行って目的のイン
ク組成物を得ることができる。

【００８７】記録方法および記録媒体本発明によるインク組成物は、インク組成物を用いた記
録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式と
は、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆
記具による記録方式、水性グラビアインク、水性フレキ
ソインク、または特にインクジェット記録用水性インク
として好適に使用することができる。また、水性塗料と
して使用することも可能である。特に本発明によるイン
ク組成物は、インクジェット記録方法に好ましく用いら
れる。

【００８８】従って、本発明の別の態様によれば、本発
明によるインク組成物を用いた記録方法、とりわけイン
クジェット記録方法が提供される。

【００８９】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よる記録方法にあっては、記録媒体として、アルカリ可
溶性共重合体、顔料、ワックスを実質的にその表面に残
留させ、それ以外の成分、すなわちインク組成物に含ま
れる水、場合により含まれる有機溶媒等の液体成分を吸
収するものを用いることが好ましい。このような記録媒
体としては、例えば、表面の平均孔径が前記顔料の平均
粒径よりも小さいものと設計されたもの、またはインク
受容層の平均孔径が前記顔料の平均粒径よりも小さいも
のと設計されたものが挙げられる。

【００９０】上記のような記録媒体として、多孔質顔料
を含有するインク受容層を、基材上に設けた記録媒体を
挙げることが出来る。インク受容層は、記録媒体の最上
層であるか、あるいはその上に、例えば、光沢層を有す
る中間層であることもできる。インク受容層には、多孔
質顔料およびバインダー樹脂を含有するいわゆる吸収型
（空隙型ともいう）のものと、インク受容層中にカゼイ
ン、変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ゼラチン、
または変性ウレタン等の樹脂を更に含有するいわゆる膨
潤型のものとが知られており、本発明にあってはいずれ
も利用可能である。

【００９１】吸収型のインク受容層に含有される多孔質
顔料としては、例えば、沈殿法、ゲルタイプ、または気
相法等のシリカ系、擬ベーマイト等のアルミナ水和物、
シリカ／アルミナハイブリッドゾル、スメクタイト粘
土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
二酸化チタン、カオリン、白土、タルク、珪酸マグネシ
ウム、または珪酸カルシウム等を挙げることができ、こ
れらの１種または２種以上を用いることができる。

【００９２】また、吸収型のインク受容層に含有される
バインダー樹脂としては、結着能力を有し、インク受容
層の強度を高めることのできる化合物であれば特に限定
されず、例えば、ポリビニルアルコール、シラノール変
性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、澱粉、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、
ゼラチン、スチレン−ブタジエン共重合体等の共役ジエ
ン系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合
体等のビニル系共重合体ラテックス、アクリル酸および
メタクリル酸の重合体等のアクリル系共重合体ラテック
ス等を挙げることができる。

【００９３】また、インク受容層は、必要に応じ、定着
剤、蛍光増白剤、耐水化剤、防かび剤、防腐剤、分散
剤、界面活性剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、および
／または保水剤等の各種添加剤を含有させることもでき
る。

【００９４】各インク受容層が設けられる基材として
は、紙（サイズ処理紙を含む）；ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、またはポリエステル等を紙にコートしたレジ
ンコート紙；バライタ紙；ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、またはポリプロピレン等の熱可塑性
樹脂フィルム；合成紙；合成繊維で形成されたシート状
物等を挙げることができる。

【００９５】特に好ましい態様の記録媒体は、基材と、
その上に設けた最上層としてのインク受容層とを有する
記録媒体であり、それらの基材およびインク受容層も、
例えば、以下の物性を有するものが好ましい。

【００９６】基材としては、紙（木材パルプを含有する
もの）が好ましく、その坪量は、好ましくは１００〜３
５０ｇ／ｍ^２、更に好ましくは１８０〜２６０ｇ／ｍ^２
である。また、厚みは、好ましくは１００〜４００μ
ｍ、更に好ましくは１８０〜２６０μｍである。前記イ
ンク受容層は、インク受容層全体の重量を基準として、
固形分換算で、前記多孔質顔料として湿式法シリカゲル
を５０〜６０重量％の量で含有し、前記バインダー樹脂
としてポリビニルアルコールを３０〜４０重量％の量で
含有することが、インク吸収性、および印字堅牢性等の
点で好ましい。また、インク受容層の塗工量は、固形分
換算で、５〜５０ｇ／ｍ^２であることが、インク吸収性
の点で好ましい。なお、インク受容層自体の厚みとして
は、好ましくは１０〜４０μｍ、更に好ましくは２０〜
３０μｍである。

【００９７】本発明のインク組成物を印刷する記録媒体
は、前記記録媒体の表面（特には、インク受容層）の平
均孔径が５０ｎｍ以下であることが好ましく、３０ｎｍ
以下であることがより好ましい。平均孔径が３００ｎｍ
を超えると、顔料がインク受容層内部まで浸透し、発色
性が低下することがある。

【００９８】

【実施例】以下に実施例によって本発明を更に具体的に
説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものでな
い。なお、実施例中の「％」および「部」は特に断りの
ない限り、重量基準である。また、以下の調製例で得ら
れた共重合体の酸価は、ＪＩＳＫ００７０に従い測
定した。

【００９９】調製例１：アルカリ可溶性共重合体の調製メタクリル酸エチル６０部、メタクリル酸メチル３６
部、メタクリル酸４部、分子量調整剤としてチオグリコ
ール酸オクチル３部、ポリビニルアルコール１部および
イオン交換水２８０部を攪拌混合して、単量体混合物の
分散物を調製した。

【０１００】別の攪拌機付き反応器に、イオン交換水１
３０部および過硫酸カリウム２部を仕込み、８０℃に昇
温し、そして前記単量体混合物の分散物を４時間かけて
連続添加して重合させた。連続添加終了後、８０℃に
て、３０分間後反応を行った。重合転化率は、９９％以
上であった。

【０１０１】次いで、仕込みのメタクリル酸と当モル量
の水酸化ナトリウムに相当する量の１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液を反応器に添加し、更に８０℃にて、１時間
熱処理した後に、適量のイオン交換水を加えて、固形分
濃度１５％のアルカリ可溶性共重合体Ａを得た。この樹
脂の酸価は３０であった。

【０１０２】インクの調製顔料と分散剤と水とを混合し、サンドミル（安川製作所
製）中でガラスビーズ〔直径１．７ｍｍ，混合物の１．
５倍量（重量）〕とともに２時間分散させた後に、ガラ
スビーズを取り除き、顔料分散液を調製した。

【０１０３】次いで、顔料および分散剤を除く溶剤およ
びワックスまたは樹脂エマルジョンを混合してインク溶
媒とし、上記の顔料分散液および上記調製例で製造した
ｐＨ調整樹脂溶液ＡまたはＢを攪拌しながら、前記のイ
ンク溶媒を徐々に滴下し、常温で２０分間攪拌した。５
μｍのメンブランフィルターでろ過し、インクジェット
記録用インクを得た。

【０１０４】ブラック顔料インクの調製実施例１カーボンブラックＭＡ７（三菱化学（株））３重量％スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％アルカリ可溶性共重合体Ａ２重量％ＡＱＵＡＣＥＲ４９８（融点５８℃，固形分５０％，ビックケミージャパン（株）製）０．４重量％１，２ヘキサンジオール５重量％ＢＹＫ３４８（ビックケミージャパン（株）製）０．３重量％グリセリン１０重量％イオン交換水残量

【０１０５】実施例２カーボンブラックＭＡ７（三菱化学（株））３重量％スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％アルカリ可溶性共重合体Ａ２重量％ＡＱＵＡＣＥＲ５３５（融点９５℃，固形分３０％，ビックケミージャパン（株）製）０．８重量％１，２ヘキサンジオール５重量％オルフィンＥ−１０１０１重量％グリセリン１０重量％イオン交換水残量

【０１０６】実施例３カーボンブラックＭＡ７（三菱化学（株））３重量％スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％アルカリ可溶性共重合体Ａ２重量％ＣＥＲＡＦＬＯＵＲ９９０（融点１０５℃，ビックケミージャパン（株）製）０．２重量％トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０重量％オルフィンＥ−１０１０１重量％グリセリン１０重量％イオン交換水残量

【０１０７】カラーインクセットの調製実施例４（１）シアンインクＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３２重量％スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％アルカリ可溶性共重合体Ａ２重量％ＡＱＵＡＣＥＲ４９８０．４重量％１，２ヘキサンジオール５重量％ＢＹＫ３４８（ビックケミージャパン（株）製）０．３重量％ジエチレングリコール１０重量％イオン交換水残量（２）マゼンタインクＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２３重量％スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％アルカリ可溶性共重合体Ａ２重量％ＡＱＵＡＣＥＲ４９８０．４重量％１，２ヘキサンジオール５重量％オルフィンＥ−１０１０１重量％グリセリン５重量％ジエチレングリコール５重量％イオン交換水残量（３）イエローインクＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４３．５重量％スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤）１重量％アルカリ可溶性共重合体Ａ２重量％ＡＱＵＡＣＥＲ４９８０．４重量％トリエチレングリコールモノブチルエーテル１０重量％オルフィンＥ−１０１０１重量％グリセリン８重量％イオン交換水残量

【０１０８】実施例５実施例２のインク組成物において、ＡＱＵＡＣＥＲ５３
５をポリプロピレンエマルジョン（融点１１０℃）に代
えた以外は、同様にしてインク組成物を得た。

【０１０９】実施例６実施例２のインク組成物において、ＡＱＵＡＣＥＲ５３
５をポリプロピレンエマルジョン（融点９５℃）に代え
た以外は、同様にしてインク組成物を得た。

【０１１０】印字評価試験前記の実施例および比較例で製造した各インク組成物を
用いて印字評価を行った。印字評価は、インクジェット
プリンター〔ＰＭ−９２０Ｃ（セイコーエプソン（株）
製〕を用い、ＰＭ写真用紙〔インクジェット専用紙：セ
イコーエプソン（株）製〕に印字を行った。

【０１１１】評価１：耐擦性試験１（指擦りによる評
価）印字後３分間経過した時点で、印字をした記録媒体の表
面を指で擦り、色剤の剥離により、耐擦性を目視で判断
した。評価基準は、以下の通りである。Ａ：色剤の剥離が全くない。Ｂ：色剤の剥離がわずかにある（色剤全体の２０％未
満）。Ｃ：色剤の剥離がある（色剤全体の２０％以上８０％未
満）。Ｄ：色剤がほとんど剥離する（色剤全体の８０％以上剥
離する）。

【０１１２】評価２：耐擦性試験２（ＪＩＳＫ５７
０１による評価）印字後４８時間経過した時点で、サウザーランドラブテ
スターを用い、ＪＩＳＫ５７０１に準じて耐擦性評価
を行った。評価基準は、以下の通りである。Ａ：色剤の剥離が全くない。Ｂ：色剤の剥離がわずかにある（色剤全体の２０％未
満）。Ｃ：色剤の剥離がある（色剤全体の２０％以上８０％未
満）。Ｄ：色剤がほとんど剥離する（色剤全体の８０％以上剥
離する）。

【０１１３】評価３：スクラッチ性評価印字後３分間経過した時点で、印字媒体を爪で擦り、記
録媒体表面上に傷がつくか否かで、耐スクラッチ性を目
視で判断した。評価結果は以下に示す通りであった。ＡＡ：Ａ：記録媒体表面に傷がつかない。Ｂ：記録媒体表面にわずかに傷がつく。Ｃ：記録媒体表面に傷がつくが、色剤の剥離はない。Ｄ：記録媒体に傷がつき、色剤も剥離する。

【０１１４】評価試験結果は以下に示される通りであっ
た。

【０１１５】表１実施例評価１評価２評価３１ＡＡＡ２ＡＡＡ３ＡＡＡ４シアンＡＡＡ４マゼンタＡＡＡ４イエローＡＡＡ５ＡＡＡＡ６ＡＡＡＡ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者竹本清彦長野県諏訪市大和３丁目３番５号セイコーエプソン株式会社内Ｆターム(参考） 2C056 EA04 EA13 FC01 2H086 BA53 BA59 BA60 BA62 4J039 AB12 AD01 AD06 AD09 AD13 AD14 BE01 BE02 BE22 BE30 CA03 CA06 EA21 EA34 EA35 EA36 EA41 EA44 EA46 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルカリ可溶性共重合体と、水と、着色剤
と、ワックスとを含んでなるインク組成物であって、前記アルカリ可溶性共重合体が、エチレン性不飽和カル
ボン酸単量体と、これと共重合可能なその他の単量体と
を、アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物または
共重合性界面活性剤の存在下で重合して得られる、酸価
が４０以下の共重合体であり、無機塩基によって水溶解
性にｐＨを調整されたものである、インク組成物。
【請求項２】前記ワックスが、ポリアルキレンワックス
である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】前記ポリアルキレンワックスが、ポリエチ
レンワックスである、請求項２に記載のインク組成物。
【請求項４】前記ワックスとしての樹脂エマルジョン
が、ポリアルキレンエマルジョンである、請求項１に記
載のインク組成物。
【請求項５】前記ポリアルキレンエマルジョンが、ポリ
エチレンエマルジョンまたはポリプロピレンエマルジョ
ンである、請求項４に記載のインク組成物。
【請求項６】前記ポリアルキレンエマルジョンが、不飽
和カルボン酸またはその無水物により変性されたもので
ある、請求項４または５に記載のインク組成物。
【請求項７】前記不飽和カルボン酸またはその無水物
が、マレイン酸または無水マレイン酸である、請求項６
に記載のインク組成物。
【請求項８】前記アルカリ可溶性共重合体と、ワックス
との重量比が０．５〜３：１の範囲にある、請求項１、
４〜７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項９】前記着色剤が、顔料である、請求項１〜８
のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】前記無機塩基が、アルカリ金属水酸化物
またはアルカリ土類金属水酸化物である、請求項１〜９
のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１１】前記アルコール性水酸基含有水溶性高分
子化合物が、ビニルアルコール系重合体である、請求項
１〜１０のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１２】前記エチレン性不飽和カルボン酸単量体
が、アクリル酸またはメタクリル酸である、請求項１〜
１１のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１３】前記エチレン性不飽和カルボン酸単量体
と共重合可能な単量体が、エチレン性不飽和カルボン酸
エステル単量体である、請求項１〜１２のいずれか一項
に記載のインク組成物。
【請求項１４】インク組成物のｐＨが８〜１１である、
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１５】インクジェット記録方法に用いられる、
請求項１〜１４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１６】請求項１〜１４のいずれか一項に記載の
インク組成物を記録媒体に付着させることにより印刷を
行う印刷方法であって、前記記録媒体として、アルカリ
可溶性共重合体、顔料、ワックスを実質的にその表面に
残留させ、それ以外の液体成分を吸収するものを用いる
ことを特徴とする印刷方法。
【請求項１７】請求項１〜１４のいずれか一項に記載の
インク組成物を記録媒体に付着させることにより印刷を
行い印刷物を製造する方法であって、前記記録媒体として、アルカリ可溶性共重合体、顔料、
ワックスを実質的にその表面に残留させ、それ以外の液
体成分を吸収するものを用いることを特徴とする方法。
【請求項１８】請求項１〜１５のいずれか一項に記載の
インク組成物の液滴を記録媒体に付着させるインクジェ
ット記録方法であって、前記記録媒体として、アルカリ可溶性共重合体、顔料、
ワックスを実質的にその表面に残留させ、それ以外の液
体成分を吸収するものを用いることを特徴とする方法。
【請求項１９】請求項１〜１４のいずれか一項に記載の
インク組成物の液滴を記録媒体に付着させることにより
印刷を行い、印刷物をインクジェット記録方法により製
造する方法であって、前記記録媒体として、アルカリ可溶性共重合体、顔料、
ワックスを実質的にその表面に残留させ、それ以外の液
体成分を吸収するものを用いることを特徴とする方法。