JP2003261740A - エラストマー組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温での初期粘着力および高温での保持力を
併せ持つ加工操作性に優れた粘着剤のベースポリマーと
なるエラストマー組成物の工業的な製造方法を提供する
こと。 【解決手段】 〔末端ポリ芳香族ビニルブロック−ポリ
共役ジエンブロック〕構造を有し、かつ末端ポリ芳香族
ビニルブロックを二以上有するブロック共重合体（Ａ）
を含む溶液に、重合開始剤および共役ジエン単量体を加
えて重合し、共役ジエン重合体（Ｂ）を新たに生成させ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、粘着剤のベースポ
リマー用途などに適したエラストマー組成物の製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年の環境保護、省資源などの観点か
ら、テープやラベルなどの粘着剤として溶剤を使用しな
いホットメルト粘着剤の使用量が増えており、そのベー
スポリマーとして熱可塑性エラストマーであるポリ芳香
族ビニル−ポリ共役ジエン系のブロック共重合体が多く
使用されている。

【０００３】粘着剤もしくはそのベースポリマーに要求
される粘着性能の主なものとして初期粘着力と保持力が
あるが、両者は本来的に両立し難い物性であるため、一
つの材料でまかなうことが困難である。そこで、ポリ芳
香族ビニル−ポリ共役ジエン系のブロック共重合体をベ
ースポリマーとする粘着剤の場合、初期粘着力の役割を
ポリ芳香族ビニル−ポリ共役ジエンのジブロック共重合
体に、保持力の役割をポリ芳香族ビニル−ポリ共役ジエ
ン−ポリ芳香族ビニルのトリブロック共重合体にそれぞ
れ担わせ、そしてジブロック共重合体とトリブロック共
重合体との比率を変えたり、芳香族ビニル単位や共役ジ
エン単位の含有比率を変えたりして、用途に応じたエラ
ストマー組成物を用いているのが現状である。

【０００４】しかしながら、上記エラストマー組成物
は、両ブロック共重合体の比率等を如何に工夫してみて
も十分な性能の粘着剤ができない場合があり、特に低温
での初期粘着力と高温での保持力とを併せ持ち、加工操
作性に優れた粘着剤ベースポリマーが望まれている。

【０００５】かかる粘着剤ベースポリマーに関する性能
改善の試みの一つとして、ポリ芳香族ビニルブロック−
ポリ共役ジエン系のブロック共重合体に、低分子量のポ
リイソプレンなどの共役ジエン重合体をブレンドしたエ
ラストマー組成物とする方法が知られている（特開昭５
３−１０２９３８号公報、特開昭６３−１７８１８７号
公報、特開昭６３−１７８１８８号公報、特表２００１
−５０４５１９公報）。しかし、低分子量のポリイソプ
レンは、通常、粘稠な液状もしくは半固体で取り扱いが
極めて困難なものである。

【０００６】また、そのようなブロック共重合体と共役
ジエン重合体とからなるエラストマー組成物を工業的規
模で大量生産するとすれば、両重合体を別々に溶解また
は溶液重合してブレンドすることとなる。その場合、別
々の溶解槽や反応槽が必要であり、その貯蔵タンク、混
合槽、移送ライン等の設備が必要であり、移送等の時間
も要する。また、両重合体の溶液粘度が異なることが多
いので、不十分な攪拌状況が起こることが少なくなく、
品質ブレが起こり易いという問題がある。

【０００７】ところで、一つの反応器の中でポリ芳香族
ビニル−ポリ共役ジエン系のブロック共重合体と共役ジ
エン重合体とのエラストマー組成物ができているものと
して、特開昭５４−１１１９１号公報に記載の製造方法
がある。この方法は（１）最初に、重合溶剤および開始
剤を含む溶液重合条件下で、ビニル芳香族単量体を重合
して、重合活性末端を有する重合混合物（つまりポリ芳
香族ビニルブロックの溶液）を生成させ、（２）次に、
その重合混合物へ最初の重合に使用した開始剤の量より
多い量で存在する開始剤とともに共役ジエン単量体を加
えて重合を続行させ、（３）その後に生成する重合混合
物（つまりポリ芳香族ビニル−ポリ共役ジエンのジブロ
ック共重合体の溶液）を、少なくとも２官能性であるカ
ップリング剤で処理してブロック共重合体を生成させて
いるが、上記（２）工程の共役ジエン単量体の重合時に
共役ジエン重合体が副生するものである。

【０００８】しかし、この方法によると、上記（３）の
カップリング剤の処理工程において、ジブロック共重合
体同士が結合される反応；ジブロック共重合体に副生共
役ジエン重合体が結合されて、ジブロック共重合体のポ
リ共役ジエンブロックが更に延びる反応；および副生共
役ジエン重合体同士が結合される反応；などが併起し、
ポリ芳香族ビニル−ポリ共役ジエン系のブロック共重合
体と、十分な量の共役ジエン重合体とをバランスよく共
存させたエラストマー組成物を得ることは困難である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
したような従来技術の実情と問題点に鑑み、ポリ芳香族
ビニル−ポリ共役ジエン系のブロック共重合体と共役ジ
エン重合体とを含むエラストマー組成物を簡便に、しか
も効率よく製造する方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、（１）1
つの反応槽の中で行え、（２）ブロック共重合体と共役
ジエン重合体が、ともに十分な量でバランスよく存在
し、（３）用途に応じてブロック共重合体と共役ジエン
重合体とが、自在な比率かつ均一な状態で存在できるよ
うな製造方法の確立について鋭意検討を重ねてきた。そ
の結果、まずブロック共重合体の溶液を調製しておき、
その溶液中へ共役ジエン単量体と重合開始剤とを添加し
て、共役ジエン重合体を新たに生成させることにより、
所望のエラストマー組成物が簡便に、しかも効率よく得
られることを見出し、本発明を完成するに到った。

【００１１】すなわち、本発明は〔末端ポリ芳香族ビニ
ルブロック−ポリ共役ジエンブロック〕構造を有し、か
つ末端ポリ芳香族ビニルブロックを二以上有するブロッ
ク共重合体（Ａ）を含む溶液に、重合開始剤および共役
ジエン単量体を加えて重合し、共役ジエン重合体（Ｂ）
を新たに生成させることを特徴するエラストマー組成物
の製造方法に関する。

【００１２】前記ブロック共重合体（Ａ）を含む溶液
は、芳香族ビニル単量体および共役ジエン単量体をこの
順に重合してジブロック重合体（Ｃ）を調製し、次いで
ジブロック重合体（Ｃ）をカップリング剤で処理してブ
ロック共重合体（Ａ）を生成させた反応混合液であるこ
とが好ましい。また、前記共役ジエン重合体（Ｂ）の重
量平均分子量が２万〜５０万であることが好ましく、ブ
ロック共重合体（Ａ）および共役ジエン重合体（Ｂ）に
おいて、芳香族ビニルはスチレンであり、共役ジエンは
イソプレンであることが好ましい。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明に係る製造方法の第１の工
程は、〔末端ポリ芳香族ビニルブロック−ポリ共役ジエ
ンブロック〕構造を有し、かつ末端ポリ芳香族ビニルブ
ロックを二以上有するブロック共重合体（Ａ）を含む溶
液を調製するものである。

【００１４】本発明において、ブロック共重合体（Ａ）
は〔末端ポリ芳香族ビニルブロック−ポリ共役ジエンブ
ロック〕構造を有し、かつ末端ポリ芳香族ビニルブロッ
クを二以上有するものであれば特に限定されない。ブロ
ック共重合体（Ａ）は、複数の〔末端ポリ芳香族ビニル
ブロック−ポリ共役ジエンブロック〕構造をカップリン
グ剤で処理して結合させたリニアー型（直線状）または
ラジアル型（放射状）でも、〔末端ポリ芳香族ビニルブ
ロック−ポリ共役ジエンブロック〕構造に延長して更に
ポリ芳香族ビニルブロックを形成したリニアー型でもよ
い。

【００１５】ブロック共重合体（Ａ）中の全ポリ芳香族
ビニルブロックの割合は、通常１５〜７５重量％である
が、後述するエラストマー組成物中のポリ芳香族ビニル
ブロック含有量が１４〜５０重量％の範囲になるように
調製される限り、特に限定されない。

【００１６】ブロック共重合体（Ａ）中の各ポリ芳香族
ビニルブロックは、重量平均分子量が好ましくは５，０
００〜１００，０００、より好ましくは１０，０００〜
８０，０００、特に好ましくは１５，０００〜７０，０
００のものである。重量平均分子量が小さすぎると粘着
剤組成物の高温での保持力が劣る場合があり、逆に大き
すぎるとエラストマー組成物および粘着剤組成物溶融粘
度が高くなりすぎる場合がある。

【００１７】芳香族ビニルブロックを構成する芳香族ビ
ニル単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ
−メトキシスチレン、クロロメチルスチレン、ｍ−フル
オロスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。こ
れらの中でもスチレンが最も好ましい。

【００１８】なお、ブロック共重合体（Ａ）中のポリ芳
香族ビニルブロックは、本発明の効果を実質的に阻害し
ない範囲であれば、芳香族ビニル単量体と、芳香族ビニ
ル単量体と共重合可能な単量体とを共重合したものであ
ってもよく、そのような単量体としては、イソプレン、
ブタジエンなどの共役ジエン単量体が挙げられる。

【００１９】ブロック共重合体（Ａ）中のポリ共役ジエ
ンブロックの割合は、通常２５〜８５重量％である。そ
のポリ共役ジエンブロックを構成する共役ジエン単量体
としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン
（２−メチル−１，３−ブタジエン）、２，３−ジメチ
ル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジ
エン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられ、それぞれ
単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【００２０】これらの共役ジエン単量体の中でもイソプ
レンが特に好ましく、イソプレン単位含有量は５０重量
％以上のポリ共役ジエンブロックが好ましく、８０重量
％以上のものがより好ましく、イソプレンを単独重合し
たものが特に好ましい。イソプレン単位含有量が少なす
ぎると、粘着剤組成物の低温での初期接着力が劣る場合
がある。

【００２１】ブロック共重合体（Ａ）全体の重量平均分
子量は、好ましくは１２０，０００〜１，２００，００
０、より好ましくは１４０，０００〜１，０００，００
０、特に好ましくは１６０，０００〜８００，０００で
ある。分子量が小さすぎると、粘着剤組成物としたとき
の高温での保持力に劣る場合があり、大きすぎると溶融
粘度が高くなり加工性に劣る場合がある。

【００２２】かかるブロック共重合体（Ａ）は一般的な
製造方法でつくることができる。ブロック重合の様式は
逐次重合法でもカップリング法でもよいが、カップリン
グ法が好ましい。

【００２３】重合開始剤は特に限定されず、芳香族ビニ
ル単量体および共役ジエン単量体の重合に用いられる公
知のものが使用できる。その具体例としては、メチルリ
チウム、ｎ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、
ｓｅｃ−ブチルリチウムなどの有機モノリチウム開始剤
が挙げられる。これらの中でもｎ−ブチルリチウムが好
ましい。重合開始剤の使用量は、常法に基づき、所望す
る重合体の分子量に応じて求められる。

【００２４】重合溶媒は、重合開始剤に対して不活性な
ものであれば特に限定されるものではなく、例えば、鎖
状もしくは環式炭化水素溶剤またはこれらの混合溶剤が
使用される。鎖状炭化水素溶剤としては、ｎ−ブタン、
イソブタン、ｎ−ヘキサン、１−ブテン、イソブチレ
ン、トランス−２−ブテン、シス−２−ブテン、１−ペ
ンテン、トランス−２−ペンテン、シス−２−ペンテ
ン、ｎ−ペンタン、トランス−２−ペンタン、ネオペン
タンなどの炭素数４〜６の鎖状アルカンまたはアルケン
が例示される。環式炭化水素溶剤としては、ベンゼン、
トルエン、キシレン、シクロヘキサンなどが例示され
る。

【００２５】重合溶媒としては、重合温度の制御および
ポリ芳香族ビニルブロックおよびブロック共重合体全体
の分子量が制御し易いことから、炭素数４〜６の鎖状炭
化水素溶剤と環式炭化水素溶剤とを、好ましくは重量比
５：９５〜５０：５０、より好ましくは重量比１０：９
０〜４０：６０で混合して用いることが推奨される。

【００２６】ポリ芳香族ビニルブロックの重合は、重合
速度を調整し分子量のバラツキを小さくするため、極性
化合物の存在下に行うことが好ましい。極性化合物とし
ては、２５℃で測定した比誘電率が２．５〜５．０の芳
香族エーテル、脂肪族エーテルまたは第３級アミンが好
ましい。このような極性化合物の具体例としては、ジフ
ェニルエーテル、アニソールなどの芳香族エーテル；ジ
エチルエーテル、ジブチルエーテルなどの脂肪族エーテ
ル；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピ
ルアミンなどの第３級モノアミン類；テトラメチルエチ
レンジアミン、テトラエチルエチレンジアミンなどの第
３級ポリアミン類が挙げられる。

【００２７】ポリ芳香族ビニルブロックの重合を終了し
た後、共役ジエン単量体を加えて重合を続行させ、ポリ
芳香族ビニルブロックとポリ共役ジエンブロックとを有
し、ポリ共役ジエンブロックが重合活性末端を有するジ
ブロック共重合体（Ｃ）を得る。このポリ共役ジエンブ
ロックの重合では反応熱を抑制するために、共役ジエン
単量体を一挙に添加せず、連続的に添加することが好ま
しい。

【００２８】次に、前記のポリ共役ジエンブロックが重
合活性末端を有するジブロック共重合体（Ｃ）をカップ
リング剤で処理してブロック共重合体（Ａ）が得られ
る。ここで用いられるカップリング剤は、重合活性末端
と反応する部位を２つ以上有する化合物であれば特に限
定されず、公知のカップリング剤を使用することができ
る。

【００２９】反応部位を２つ有する２官能性カップリン
グ剤としては、例えば、ジクロロシラン、モノメチルジ
クロロシラン、ジメチルジクロロシランなどの２官能性
ハロゲン化シラン；ジフェニルジメトキシシラン、ジフ
ェニルジエトキシシランなどの２官能性アルコキシシラ
ン；ジクロロエタン、ジブロモエタン、メチレンクロラ
イド、ジブロモメタンなどの２官能性ハロゲン化アルカ
ン；ジクロロスズ、ジメチルジクロロスズ、ジエチルジ
クロロスズ、ジブチルジクロロスズなどの２官能性ハロ
ゲン化スズ；安息香酸、ＣＯ、２-クロロプロペンなど
が挙げられる。

【００３０】また、３官能性以上のカップリング剤とし
ては、例えば、トリクロロエタン、トリクロロプロパン
などの３官能性ハロゲン化アルカン；テトラクロロシラ
ン、テトラブロモシランなどの４官能性ハロゲン化シラ
ン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなど
の４官能性アルコキシシラン；テトラクロロスズ、テト
ラブロモスズなどの４官能性ハロゲン化スズ；などが挙
げられる。３官能性以上のカップリング剤を用いると、
いわゆるラジアル型（放射状）のブロック共重合体が得
られる。

【００３１】カップリング剤の添加量は特に限定されな
いが、その量を適宜調節することにより、所望の比率で
ジブロック共重合体（Ｃ）を残存させることができる。
カップリングに関与せずに反応系中に残ったジブロック
共重合体（Ｃ）の重合活性末端を失活させる場合は、
水、アルコール、酸などの公知の重合停止剤と接触させ
る。

【００３２】このようにジブロック共重合体（Ｃ）をカ
ップリング剤で処理して得られる反応混合物からスチー
ムストリッピングのような公知の方法で重合体を分離
し、乾燥することによりブロック共重合体（Ａ）を得る
ことができる。なお、ブロック共重合体（Ａ）の調製法
は、前述のようなカップリング法のみに限定されず、ジ
ブロック重合体（Ｃ）に延長して更にポリ芳香族ビニル
ブロックを形成する方法であってもよい。

【００３３】本発明に係る製造方法の第２の工程は、第
１の工程で得られたブロック共重合体（Ａ）を含む溶液
に、重合開始剤および共役ジエン単量体を加えて重合
し、共役ジエン重合体（Ｂ）を新たに生成させるもので
ある。

【００３４】ブロック共重合体（Ａ）を含む溶液を調製
する方法は、特に限定されず、前記のようにして分離・
乾燥したブロック共重合体（Ａ）を再度溶解するもので
あってもよいが、本発明を効率的に進めるためには、第
１の工程のカップリング反応混合物をそのまま第２の工
程に供することが好ましい。

【００３５】すなわち、ブロック共重合体（Ａ）を含む
溶液が、芳香族ビニル単量体および共役ジエン単量体を
この順に重合してジブロック重合体（Ｃ）を調製し、次
いでジブロック重合体（Ｃ）をカップリング剤で処理し
てブロック共重合体（Ａ）を生成させた反応混合液であ
ることが好ましい。

【００３６】かかる第２の工程で用いられる重合開始剤
および共役ジエン単量体は、ともに第１の工程で例示し
たものと同様のものを使用することができ、それぞれｎ
−ブチルリチウム、イソプレンが最も好ましく使用でき
る。

【００３７】第２の工程で新たに生成される共役ジエン
重合体（Ｂ）としては、重量平均分子量２０，０００〜
５００，０００、好ましくは２５，０００〜３５０，０
００、より好ましくは３０,０００〜２００，０００の
ものである。重量平均分子量が小さすぎると粘着剤組成
物としたときの高温での粘着性能が低下する傾向があ
る。また、逆に大きすぎるとエラストマー組成物および
粘着剤組成物の溶融粘度が高くなり、粘着剤組成物の調
製および塗布が困難になるという加工操作性の問題が生
じ易い。

【００３８】本発明の製造方法で得られるエラストマー
組成物の組成比は、特に限定されないが、ブロック共重
合体（Ａ）が３３．５〜９５重量％、好ましくは４０〜
８５重量％、より好ましくは４５〜８０重量％、ジブロ
ック共重合体（Ｃ）が１〜３５重量％、好ましくは１〜
３２．５重量％、より好ましくは２〜３０重量％および
共役ジエン重合体（Ｂ）が４〜３３重量％、好ましくは
１０〜３１．５重量％、より好ましくは１５〜３０重量
％を含有する組成物である。

【００３９】ブロック共重合体（Ａ）が少なすぎると保
持力、耐熱性が損なわれ、多すぎると粘着剤組成物とし
たときの初期粘着力や感圧ラベル製造におけるダイ切断
性能が劣る。また、ジブロック共重合体（Ｃ）が少なす
ぎるとダイ切断性に劣り、多すぎると高温での保持力が
劣り、大きなダイ切断性の改良効果が期待できない。共
役ジエン重合体（Ｂ）が少なすぎるとダイ切断性の効果
が十分ではなく、さらに、粘着剤組成物溶融粘度が高く
なり加工性が悪くなる。逆に多すぎると高温での保持力
が劣る。

【００４０】エラストマー組成物全体に対するポリ芳香
族ビニルブロック含有量は１４〜５０重量％、好ましく
は１５〜３５重量％、より好ましくは１７〜２５重量％
である。ポリ芳香族ビニルブロック含有量が少なすぎる
と粘着剤組成物としたときの高温での保持力に劣り、逆
に多すぎると低温での初期粘着力に劣る。

【００４１】本発明の製造方法で得られるエラストマー
組成物は、全体での重量平均分子量が好ましくは５０，
０００〜１，２００，０００、より好ましくは６０，０
００〜１，０００，０００、特に好ましくは７０，００
０〜８００，０００のものである。分子量が小さすぎる
と粘着剤組成物としたときの保持力、粘着力に劣る場合
があり、大きすぎると溶融粘度が高くなり加工性に劣る
場合がある。

【００４２】このようなエラストマー組成物には、粘着
付与樹脂を含有させることにより、良好な粘着剤組成物
を得ることができる。粘着付与樹脂は特に制限されず、
一般の粘着剤組成物に使用されている公知の天然樹脂系
粘着付与樹脂、合成樹脂系粘着付与樹脂などが使用でき
る。粘着付与樹脂の配合量は、エラストマー組成物１０
０重量部当たり１０〜５００重量部、好ましくは５０〜
３５０重量部、より好ましくは７０〜２５０重量部であ
る。

【００４３】本発明の製造方法で得られたエラストマー
組成物をベースポリマーとして用いた粘着剤組成物は、
脂肪族炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒に溶解して溶
液型の粘着剤として使用でき、また、乳化剤を用いて水
に分散させたエマルジョン型の粘着剤として、さらには
無溶剤のホットメルト型の粘着剤などとして使用するこ
とができる。

【００４４】これらの粘着剤の中でもホットメルト型粘
着剤として使用することが好ましく、幅広い温度範囲で
優れた粘着性を示すので、種々の粘着テープ、ラベル、
ゴミ取りローラーなどに好適に使用される。

【００４５】

【発明の効果】本発明の製造方法は、〔末端ポリ芳香族
ビニルブロック−ポリ共役ジエンブロック〕構造を有
し、かつ末端ポリ芳香族ビニルブロックを二以上有する
ブロック共重合体（Ａ）と、共役ジエン重合体（Ｂ）と
がともに十分な量で存在し、しかも用途に応じて自在な
比率で存在することを可能にする製造方法であるため、
低温での初期粘着力および高温での保持力を併せ持つ加
工操作性に優れた粘着剤を得ることができる。また、本
発明の製造方法は、ブロック共重合体を含む溶液をつく
って、そこへ重合開始剤および共役ジエン単量体を加え
て重合するものであるから、１つの反応器で製造でき、
かつ均一な状態のエラストマー組成物を得ることのでき
る工業的に有利な製造方法である。

【００４６】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体
的に説明する。なお、実施例、比較例および参考例中の
部および％は、特に断りのないかぎり、重量基準であ
る。

【００４７】重合体の重量平均分子量は、テトラヒドロ
フランをキャリアーとする高速液体ゲル・パーミエーシ
ョン・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレ
ン換算して求めた。共重合体の組成は、ＧＰＣにより得
られた各共重合体のピーク面積から求めた。

【００４８】ローリングボールタック（ｍｍ）はＰＳＴ
Ｃ−６（米国粘着テープ委員会による初期接着力試験
法）に準じて２３℃で測定した。

【００４９】高温での保持力は、被着体としてステンレ
ス鋼を使用してＰＳＴＣ−７（米国粘着テープ委員会に
よる保持力試験法）に準じ、幅１０ｍｍの粘着テープを
使用し接着部が１０×２５ｍｍ、負荷が３．９２×１０
^４Ｐａ、温度５０℃にて、剥がれるまでの時間（分）を
測定した。

【００５０】実施例１ 第１工程： シクロヘキサン（溶媒）１２７部、Ｎ，
Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン０．００
２８１部、スチレン１３．７１部を耐圧反応器へ仕込ん
で４０℃に加温した。そこへｎ−ブチルリチウム（重合
開始剤）０．０５１６７部を添加し、５０℃で３０分間
攪拌して、重合活性末端を有するポリスチレンブロック
を調製した。続いて、５０〜６０℃に温度制御しながら
イソプレン３２．７０部を４０分かけて添加した。添加
終了後にさらに６０分間攪拌してポリイソプレンブロッ
クが重合活性末端を有するポリスチレン−ポリイソプレ
ンジブロック共重合体を調製した。次に、ジメチルジク
ロロシラン（二官能カップリング剤）０．０４６８２部
を添加して６０分間カップリング反応を行い、ポリスチ
レン−ポリイソプレン−ポリスチレントリブロック共重
合体〔Ａ成分〕とポリスチレン−ポリイソプレンジブロ
ック共重合体〔Ｃ成分〕とを含む溶液を得た。該溶液に
含まれるＡ成分／Ｃ成分の重量比は９０／１０であっ
た。

【００５１】第２工程： 前記第１工程で得られた溶液
中に、ｎ−ブチルリチウム（重合開始剤）０．０５６３
１部を添加した。続いて、５０〜６０℃に温度制御しな
がらイソプレン２２．１４部を３０分かけて添加した。
イソプレン添加終了後さらに６０分間攪拌してポリイソ
プレン〔Ｂ成分〕を調製した。その後、反応混合物中へ
メタノール（重合停止剤）０．２６９７部を添加して混
合した。この混合溶液へ２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール（酸化防止剤）を０．０３４２８部加
えて混合した。その混合溶液を８５〜９５℃に加熱され
た温水中に少量ずつ滴下して、シクロヘキサン（溶媒）
を揮発させた。得られた固形物を粉砕し、６０℃で減圧
乾燥してエラストマー組成物〔Ｉ〕を得た。エラストマ
ー組成物〔Ｉ〕のＡ成分／Ｂ成分／Ｃ成分の重量比は６
３／３０／７であった。またＢ成分の重量平均分子量は
４２０００であった。

【００５２】参考例１ 前記実施例１で得られたエラストマー組成物１００重量
部を攪拌翼型混練機に投入した。これに粘着付与樹脂
（クイントンＮ１８０、日本ゼオン社製）２５０重量部
および酸化防止剤(イルガノックス１０１０、チバスペ
シャリティケミカルズ社製)２．５部を添加した。系内
を窒素ガスで置換したのち、１６０〜１８０℃で混練し
て粘着剤組成物を調製した。厚さ２５μｍのポリエステ
ルフィルムに粘着剤組成物を２５μｍの厚さにコーティ
ングし、粘着性評価に供した。その結果を表２に示す。

【００５３】実施例２〜５ 重合開始剤、スチレンおよびイソプレンの使用量、並び
にカップリング剤の種類と使用量を、表１に示すように
変更したこと以外は、前記実施例１と同様に処理して、
Ａ、ＢおよびＣ成分からなるエラストマー組成物〔Ｉ
Ｉ〕〜〔Ｖ〕を得た。

【００５４】参考例２〜５ 前記実施例２〜５において得られたエラストマー組成物
〔ＩＩ〕〜〔Ｖ〕を使用して、表２に示す配合処方で参
考例１と同様に粘着剤組成物を得た。粘着性評価結果を
表２に示す。

【００５５】比較例１、参考例６ 前記実施例１の第１工程において用いたジメチルジクロ
ロシラン（カップリング剤）を添加せず、第２工程のポ
リイソプレン調製後の溶液中へジメチルジクロロシラン
を添加したこと以外は、実施例１と同様に処理してＡ、
ＢおよびＣ成分からなるエラストマー組成物〔ＶＩ〕を
得た。得られたエラストマー組成物を使用して、表２に
示す配合処方で参考例１と同様に粘着剤組成物を得た。
粘着性評価結果を表２に示す。

【００５６】比較例２、参考例７ 重合開始剤、スチレンおよびイソプレンの使用量、並び
にカップリング剤の種類と量を表１に示すように変更し
たこと以外は、前記比較例１と同様に処理し、Ａ、Ｂお
よびＣ成分からなるエラストマー組成物〔ＶＩＩ〕を得
た。得られたエラストマー組成物を使用して、表２に示
す配合処方で参考例１と同様に粘着剤組成物を得た。粘
着性評価結果を表２に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】特開昭５４−１１１９１号公報記載の方法
に準じて、実施例１と同じ単量体およびカップリング剤
の使用量で、エラストマー組成物の調製を行った場合、
Ａ成分の含有量が著しく少なくなり、その粘着剤組成物
は高温の保持力が劣る（参考例６）。一方、Ａ成分を十
分に含有するようにカップリング剤のジメチルジクロロ
シランの使用量を大幅に増やしてエラストマー組成物を
調製すると、Ｂ成分量が相対的に少なくなり、初期粘着
力が劣る（参考例７）。

【００６０】それに対し、実施例１〜５の方法では、エ
ラストマー組成物の各成分量を自在な比率で制御するこ
とができ、それらを含む粘着剤組成物は、初期粘着力、
高温での保持力ともに優れていた（参考例１〜５）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AC062 BP011 GJ00 4J011 AA05 PA65 PA76 PA79 PC02 PC08 4J026 HA06 HA26 HA32 HA39 HB16 HB26 HB32 HB39 HB45 HB50 HE01 HE02

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 〔末端ポリ芳香族ビニルブロック−ポリ
   共役ジエンブロック〕構造を有し、かつ末端ポリ芳香族
   ビニルブロックを二以上有するブロック共重合体（Ａ）
   を含む溶液に、重合開始剤および共役ジエン単量体を加
   えて重合し、共役ジエン重合体（Ｂ）を新たに生成させ
   ることを特徴するエラストマー組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 ブロック共重合体（Ａ）を含む溶液が、
   芳香族ビニル単量体および共役ジエン単量体をこの順に
   重合してジブロック重合体（Ｃ）を調製し、次いでジブ
   ロック重合体（Ｃ）をカップリング剤で処理してブロッ
   ク共重合体（Ａ）を生成させた反応混合液である請求項
   １記載のエラストマー組成物の製造方法。
3. 【請求項３】 共役ジエン重合体（Ｂ）の重量平均分子
   量が２万〜５０万である請求項１または２記載のエラス
   トマー組成物の製造方法。
4. 【請求項４】 芳香族ビニルがスチレンであり、共役ジ
   エンがイソプレンである請求項１〜３のいずれかに記載
   のエラストマー組成物の製造方法。