JP2003261403A

JP2003261403A - 抗菌剤支持体

Info

Publication number: JP2003261403A
Application number: JP2002063467A
Authority: JP
Inventors: Kunihiro Ohira; 訓弘大平; Hideki Nakagawa; 秀樹中川; Kazuya Oharu; 一也大春; Hideo Sawada; 英夫沢田
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 2002-03-08
Filing date: 2002-03-08
Publication date: 2003-09-16

Abstract

(57)【要約】【課題】抗菌剤の捕捉能に優れ、抗菌剤を固定化して、
各種用途に用いることができる抗菌剤支持体の提供。【解決手段】下式１（Ｒ^f1、Ｒ^f1：それぞれ独立して、
ポリフルオロアルキル基、Ｒ¹：水素原子またはメチル
基、Ｒ²：１価の有機基、Ａ：（ＣＨ₂ＣＲ¹ＣＯ
Ｒ²）以外の単位、ｐ：正の整数、ｑ：０または正の整
数。）で表される化合物を含む抗菌剤支持体。Ｒ^f1−［（ＣＨ₂ＣＲ¹ＣＯＲ²）_p−（Ａ）_q］−Ｒ^f2・・・式１

Description

【発明の詳細な説明】【０００１】【発明の属する技術分野】本発明は抗菌剤支持体に関す
る。【０００２】【従来の技術】近年、各種の抗菌剤が日常生活あるいは
産業分野で利用されている。例えば、浴室の壁、床、洗
面器具、家具、衣類等の繊維製品、その他の日用品にお
いて、腐敗、カビや雑菌の繁殖等による悪臭、汚れの発
生を防止し、また、食品等の保存容器または輸送容器等
に用いて、防臭、殺菌衛生を保つ。また、切傷、擦過傷
等の創傷等の治療に際して、患部への菌の侵入を防止す
る。さらに、人体、機械・器具の殺菌洗浄剤、機械切削
液の腐敗等の防止などの各種用途に用いられている。【０００３】こうした広範な分野で利用されている抗菌
剤の多くは、水溶性であるために樹脂との相溶性に乏し
く、固定化を目的として、樹脂との複合化を行っても徐
々に流出して抗菌性が低下し、効果を持続できない問題
がある。【０００４】また、水溶性抗菌剤に限らず、水分散性、
あるいは水または有機溶媒に難溶な抗菌剤においても、
これを取り込み、水または有機溶媒との相溶性を有する
ものとして固定化することができれば、各種用途の拡
大、および各用途での抗菌効果の発揮および効果の持続
を得ることができ、有効である。例えば、抗菌剤を取り
込んで有機溶媒に可溶とすれば、直接樹脂材料と混合し
て成形加工することができれば、抗菌性を有する樹脂成
形品の製造に有用である。【０００５】【発明が解決しようとする課題】本発明は、抗菌剤の捕
捉能に優れ、抗菌剤を固定化して、各種用途に用いるこ
とができる抗菌剤支持体を提供することを目的とする。【０００６】【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、下式１で表される化合物（以下、化合物
１とも記す。）を含む抗菌剤支持体を提供する。Ｒ^f1−［（ＣＨ₂ＣＲ¹ＣＯＲ²）_p−（Ａ）_q］−Ｒ^f2・・・式１ただし、式１中の記号は以下の意味を示す。Ｒ^f1、Ｒ^f2：それぞれ独立して、ポリフルオロアルキル
基。Ｒ¹：水素原子またはメチル基。Ｒ²：１価の有機基。Ａ：（ＣＨ₂ＣＲ¹ＣＯＲ²）以外の単位ｐ：正の整数。ｑ：０または正の整数。【０００７】【発明の実施の形態】化合物１を表す式１において、Ｒ
^f1、Ｒ^f2はそれぞれ独立して、直鎖状、分岐状または環
状のポリフルオロアルキル基（以下、Ｒｆ基と記す。）
である。本明細書において、ポリフルオロアルキル基と
は、基本的に直鎖または分岐状のアルキル基（シクロア
ルキル基を含む）骨格を有し、分子内の炭素原子に結合
する水素原子の全部または一部がフッ素原子に置換され
てなる基をいう。Ｒ^f基は炭素数１〜２０であるものが
好ましく、特に炭素数３〜１３であるものが好ましい。【０００８】Ｒ^f基は、フッ素原子以外のハロゲン原子
を含んでいてもよい。他のハロゲン原子としては、塩素
原子が好ましい。Ｒ^f基中の炭素−炭素結合間には、エ
ーテル性酸素原子またはチオエーテル性硫黄原子が挿入
されていてもよい。【０００９】Ｒ^f基中のフッ素原子数は、［（Ｒ^f基中
のフッ素原子数）／（Ｒ^f基と同一炭素数の対応するア
ルキル基中に含まれる水素原子数）］×１００（％）で
表すと、６０％以上であることが好ましく、特に８０％
以上であることが好ましい。【００１０】また、Ｒ^f基は、その末端部分の炭素原子
にフッ素原子が結合しているものが好ましい。Ｒ^f基
は、アルキル基（シクロアルキル基を含む）の水素原子
の全てがフッ素原子に置換されたぺルフルオロアルキル
基（以下、Ｒ^F基と記す。）が好ましい。【００１１】Ｒ^f1、Ｒ^f2は、下式２または下式３で表さ
れる基であることが好ましい。 −（ＣＦ₂）_sＸ・・・式２ −ＣＦ（ＣＦ₃）Ｏ［ＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃）Ｏ］_t−Ｃ₃Ｆ₇・・・式３ただし、式２において、ｓは１〜１０の整数を示し、Ｘ
はフッ素原子、塩素原子または水素原子を示す。また、
式３においてｔは０〜８の整数を示す。【００１２】式２で表される基としては、特に、−（Ｃ
Ｆ₂）₃Ｆ、−（ＣＦ₂）₄Ｆ、−（ＣＦ₂）₅Ｆ、−
（ＣＦ₂）₆Ｆ、−（ＣＦ₂）₇Ｆ、−（ＣＦ₂）
₈Ｆ、−（ＣＦ₂）₉Ｆ、−（ＣＦ₂）₁₀Ｆが好まし
い。また式３で表される基としては、ｔが０〜５の整数
である基が特に好ましい。【００１３】式１に示す繰り返し構造単位（ＣＨ₂ＣＲ
¹ＣＯＲ²）において、Ｒ¹は水素原子またはメチル基
であり、Ｒ²は１価の有機基である。Ｒ²としては、水
酸基、炭素数１〜１０のアルコキシル基、または炭素数
１〜１０の窒素原子および酸素原子を有する基が好まし
い。ｐは正の整数であり、特に限定されないが、１〜９
９が好ましく、特に１〜９５が好ましい。【００１４】化合物１においては、Ｒ¹が水素原子であ
り、かつ、Ｒ²が下式７で表される基であることが特に
好ましい。 −ＮＨＣ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ₃ ・・式７【００１５】化合物１における単位（ＣＨ₂ＣＲ¹ＣＯ
Ｒ²）の割合は特に限定されないが、６０ｍｏｌ％以上
が好ましく、特に８０ｍｏｌ％以上が好ましい。【００１６】式１に示す単位Ａは、（ＣＨ₂ＣＲ¹ＣＯ
Ｒ²）以外の単位であり、特に限定されない。また単位
Ａは、化合物１において必須の単位ではない。【００１７】単位Ａとしては、例えば、モノオレフィン
残基、ハロゲン化ビニル残基、ハロゲン化ビニリデン残
基、スチレン残基、置換スチレン残基、アルキルビニル
エーテル残基、ビニルアルキルケトン残基等が好ましく
挙げられる。【００１８】単位Ａは、化合物１の、溶剤への溶解性、
被処理物への密着性、相溶性、造膜性または防汚性を調
節したり、改善したりする等の目的に応じて、適宜選択
するのが好ましい。ｑは０または正の整数であれば限定
されないが、０または１〜９８が好ましく、特に２〜９
５が好ましい。【００１９】本発明において、化合物１は、Ｒ^f基を両
末端に有し、単位（ＣＨ₂ＣＲ¹ＣＯＲ²）および単位
Ａを繰り返し構造単位として含む化合物であり、単位
（ＣＨ ₂ＣＲ¹ＣＯＲ²）および単位Ａを、それぞれ任
意の割合で含むブロック共重合体またはランダム共重合
体である。【００２０】ｐおよびｑの合計が２〜１００の整数であ
ると、Ｒ^f基に起因する撥油性に優れ、溶剤に対する溶
解性に優れる化合物１が得られるため好ましい。【００２１】化合物１は、いずれの方法にしたがって製
造されたものでもよく、特に制限されない。例えば、両
末端にＲ^f基を有する過酸化アシル（以下、単に過酸化
アシルと記すことがある。）、単位（ＣＨ₂ＣＲ¹ＣＯ
Ｒ²）を与える（メタ）アクリル酸類（以下、単に（メ
タ）アクリル酸類と記すことがある。）、および必要に
応じて単位Ａを与える単量体（以下、単量体Ａと記
す。）を反応させ、両末端にポリフルオロアルキル基を
有し、かつ、（メタ）アクリル酸類に基づく単位を含有
する化合物を得る方法によって製造することができる。【００２２】両末端にＲ^f基を有する過酸化アシルとし
ては、下式４で表される化合物が好ましい。Ｒ^faＣ（＝Ｏ）ＯＯＣ（＝Ｏ）Ｒ^fb・・・式４式４中の、Ｒ^fa、Ｒ^fbは、化合物１におけるものと同じ
意味を示す。Ｒ^fa、Ｒ ^fbは、それぞれ独立したＲ^f基で
あり、同一のＲ^f基であるのが好ましい。【００２３】（メタ）アクリル酸類は、式ＣＨ₂＝ＣＲ
¹ＣＯＲ²（ただし、Ｒ¹およびＲ ²は式１について定
義したとおりである。）で表される化合物が好ましい。【００２４】化合物１を得る反応に用いる、（メタ）ア
クリル酸類および単量体Ａ（以下、これらを総称して原
料単量体と記す。）の合計量は、過酸化アシルに対して
モル比で１〜５００倍の量が好ましく、特に２〜１００
倍の量が好ましい。前記範囲内にあると、過酸化アシル
の自己分解に起因する副成物の発生が大幅に抑制でき、
化合物１が高い収率で得られるため好ましい。【００２５】また、反応において、過酸化アシルと原料
単量体との量を調整することにより、得られる化合物１
の分子量を調節できる。過酸化アシルの量を多くすると
低分子量の化合物１が得られ、過酸化アシルの量を少な
くすると高分子量の化合物１が得られる。【００２６】反応条件は、原料単量体の種類または使用
量などにより適切な条件を選択できる。反応圧力は、常
圧が好ましい。反応温度は、−２０℃〜１５０℃が好ま
しく、特に０〜１００℃が好ましい。反応温度が前記の
範囲内にあると、反応圧力が高くなりすぎず、反応が適
切な時間で終了するため好ましい。また、過酸化アシル
の分解が促進されず、反応の制御がしやすいため好まし
い。反応時間が１〜１０時間となるように、反応条件を
設定するのが好ましい。【００２７】化合物１は前記反応条件において、一段階
の反応で得られる。反応において過酸化アシルは、熱解
離により生じたＲ^fラジカルが、原料単量体のいずれか
の炭素原子と連鎖的に反応する。また、反応をより円滑
に行うために、反応において１種以上の溶媒を用いるこ
とが好ましい。【００２８】溶媒としては有機溶剤が好ましく、エーテ
ル類、アルコール類、炭化水素類、アミド類、カルボン
酸エステル類、フッ素原子および／または塩素原子を有
する炭化水素類等が好ましい。溶媒としては、過酸化ア
シルの過剰な分解を抑え、反応を制御する目的から、フ
ッ素原子および／または塩素原子を有する炭化水素類、
が特に好ましい。【００２９】有機溶剤としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ジオ
キサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、
エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、トルエン、キシレン、ヘキサン、ホルムアミ
ド、ジメチルホルムアミド、アセトアミド、ジメチルア
セトアミド、酢酸エチル、酢酸ブチル、マロン酸ジエチ
ル、ペンタフルオロジクロロプロパン、トリデカフルオ
ロヘキサン、塩化メチレン等が好ましく挙げられる。【００３０】反応に用いる溶媒は、１種または２種以上
の混合溶媒でもよい。また、有機溶剤と水とを併用して
もよい。反応に用いる溶媒の量は、溶媒中の原料単量体
の濃度が１〜５０質量％であることが好ましく、特に１
〜２０質量％が好ましい。【００３１】反応において、過酸化アシルはラジカル開
始剤としても作用するが、過酸化アシル以外の他のラジ
カル開始剤を併用してもよい。他のラジカル開始剤とし
ては、アゾ化合物、アゾアミジン化合物、レドックス化
合物、他の過酸化物等が挙げられる。これら他のラジカ
ル開始剤を併用すると、過酸化アシルとともに反応し、
反応効率を向上でき、収率を向上できるため好ましい。【００３２】反応後、得られる化合物１は、溶媒を留去
して単離して用いてもよく、単離せずに溶媒、未反応の
原料等を含んだ状態で用いてもよい。【００３３】本発明の抗菌剤支持体は、上記化合物１以
外に機能性配合剤を含んでいてもよい。機能性配合剤と
しては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤等が好
ましく挙げられる。【００３４】本発明の抗菌剤支持体を適用する抗菌剤は
特に制限されず、公知の抗菌剤のいずれにも適用でき
る。例えば、２- ブロモ-2- ニトロ-1、3-プロパンジオ
ール、N-(2- ヒドロキシプロピル）- アミノメタノール
等のアルコール系化合物；フェノール、3-メチル-4- イ
ソプロピルフェノール、２- イソプロピル-5- メチルフ
ェノール、ｏ−フェニルフェノール、ｏ−フェニルフェ
ノールナトリウム、４-クロロ-3、5-ジメチルフェノー
ル、p-クロロｍ−クレゾール、トリブロモフェノール、
4-クロロ-2- フェニルフェノール等のフェノール系化合
物；ウンデシレン酸化合物、ソルビン酸、ソルビン酸カ
リウム、カプリル酸等のカルボン酸系化合物；脂肪酸モ
ノグリセライド、p-ヒドロキシ安息香酸エステル等のエ
ステル系化合物；2,4,4 ’- トリクロロ- ２’- ヒドロ
キシジフェニールエーテル等のエーテル系化合物；2,4,
5,6-テトラクロロイソフタロニトリル、1,2-ジブロモ-
2,4-ジシアノブタン等のニトリル系化合物；塩素化イソ
シアヌール酸、αークロロナフタレン、ポリビニルピロ
リドンヨード等のハロゲン系抗菌剤；（2-ピリジルチオ
-1- オキシド）、2.3.5.6-テトラクロロ-4（メチルスル
フォニル）ピリジン等のピリジン・キノリン系抗菌剤；
ヘキサヒドロ-1,3,5- トリス（２- ヒドロキシエチル）
- Ｓ- トリアジン等のトリアジン系化合物；5-クロロ-2
- メチル-4- イソチアゾリン-3- オン、2-メチル-4- イ
ソチアゾリン-3- オン、2-n-オクチル-4- イソチアゾリ
ン-3- オン、1 、2-ベンゾチアゾロン等のイソチアゾロ
ン系化合物；2-（4-チオシアノメチルチオ）ベンズイミ
ダゾール、2-（4 '-チアゾリル）ベンズイミダゾール、
2-メトキシカルボニルアミノベンズイミダゾール等のイ
ミダゾール・チアゾール系化合物；3,4,4-トリクロロカ
ルバニリド、3-トリフルオロメチル-4,4'-ジクロルカル
バニリド等のアニリド系化合物；ポリヘキサメチレンビ
グアニジン塩酸塩、ポリヘキサメチレンビグアニジング
ルコン酸塩、クロルヘキシジン塩酸塩、クロルヘキシジ
ングルコン酸塩等のビグアナイド系化合物；ビス（ジメ
チルチオカーバモイル）ジスルフィド等のジスルフィド
系化合物；ポリグルコサミン、キトサン、アミノグリコ
シドST-7等の糖質系化合物；ヒノキチオール等のトロポ
ロン系抗菌剤；アルキルベンジルジメチルアンモニウム
塩（塩化ベンザルコニウム等）、アルキルジメチルアン
モニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムク
ロライド、ジデシルジメチルアンモニウムグルコン酸
塩、セチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、
オクタデシルアミン酢酸塩、３ー（トリメトキシシリ
ル）プロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロラ
イド、ポリ［ポリメチレン（ジメチルイミニオ）クロラ
イド］、ポリ［オキシエチレン（ジメチルイミニオ）エ
チレン（ジメチルイミニオ）エチレンジクロライド］、
等の第４級アンモニウム塩系化合物、アルキルジ（アミ
ノエチル）グリシン、脂肪族モノグリセライド等に代表
される両性、アニオン性界面活性剤系化合物；銀、銅等
を担持させた酸化チタン、アパタイト、シリカゲル、セ
ラミック、リン酸カルシウム、リン酸ジルコニウム等の
無機系化合物等を例示することができる。【００３５】これらの中でも、本発明の抗菌剤支持体を
適用して、水溶性の抗菌剤（例えば、塩酸クロルヘキシ
ジン（商品名ヒビテン））を固定化すれば、該抗菌剤を
有機溶媒等にも可溶な状態で使用することができ、樹脂
成形品の表面に被覆、あるいは樹脂成形品中に抗菌剤を
含有させる場合に有効である。このとき、化合物１は、
単位（ＣＨ₂ＣＲ¹ＣＯＲ²）に由来のC=O 基との水素
結合により抗菌剤を効率よく捕捉し、有機溶媒、樹脂材
料との相溶性を向上させることができる。そのため、本
発明の抗菌剤支持体と抗菌剤を混合して、抗菌剤を有機
溶媒または汎用樹脂材料等と溶解または混合可能とする
ことができ、得られる溶液、混合物を用いて、成形・加
工することができる。例えば、本発明の抗菌剤支持体と
抗菌剤を混合して、抗菌剤を有機溶媒に可溶化し、混合
物を有機溶媒に溶解または分散させた液を調製し、これ
をフィルム、樹脂等の被着体の表面に塗布した後、乾燥
して有機溶媒を除去すれば、抗菌剤被膜を形成すること
ができる。特に、非水溶性の抗菌剤を、疎水性の汎用樹
脂からなる成形品の表面に良好な密着性で固定化させ、
該抗菌剤の抗菌特性を持続して発揮させることができ、
有効である。また、化合物１が有するＲ^f基に由来する
高い撥油性を有するため、処理した被処理物の表面に防
汚性を付与でき、抗菌・防汚の特性を付与することがで
きる。特に、本発明の抗菌剤支持体と抗菌剤を混合した
混合物は、有機溶媒に可溶であるため、各種基材との密
着性に優れ、例えば、溶液コーティング等の処理方法を
適用することが可能となる。この場合に用いる溶媒とし
ては、化合物１を得る反応に用いた溶媒を、留去せずに
そのまま用いてもよく、反応後に溶媒を留去した後、新
たに溶媒を加えてもよい。【００３６】また、本発明の抗菌剤支持体と抗菌剤を混
合して該抗菌剤を樹脂材料と相溶性を有する形態で固定
化し、これを樹脂材料に配合して成形品に成形加工すれ
ば、抗菌性を有する樹脂成形品を製造することができ
る。例えば、フィルムに成形すれば、抗菌性フィルムを
得ることができ、その抗菌性フィルムは、高い抗菌特性
を長期間にわたって持続でき、有用である。【００３７】【実施例】以下、実施例を用いて本発明をさらに説明す
る。ただし、本発明はこれに限定されない。【００３８】例１過酸化ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノ
イルを含む１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペ
ンタフルオロプロパンと１，２−ジクロロ−１，１，２
−トリフルオロエタンの混合物（旭硝子社製、商品名Ａ
Ｋ−２２５）の溶液中１００ｇに、Ｎ−（１，１−ジメ
チル−３−オキソブチル）アクリルアミド（ＤＯＢＡ
Ａ）２．５４ｇ（１５ｍｍｏｌ）のＡＫ−２２５溶液５
０ｇを加え、窒素気流下、４５℃で５時間反応を行っ
た。得られた生成物をＡＫ−２２５に膨潤させ、大過剰
のヘキサン中に滴下させ、精製した。得られた生成物を
真空下で乾燥させたところ、目的物としてペルフルオロ
−１−メチル−２−オキサペンチル基含有ＤＯＢＡＡオ
リゴマーを２．９６ｇの収量で得られた。同定データ[R_F-[CH₂CHC(=O)NHCMe₂CH₂C(=O)Me] _n-
R_F;R_F=CF(CF₃)OC₃F₇] Ｍｎ＝６９００（Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７９） IR（cm^-1）1711,1658(C=O),1365(CF₃),1236(CF₂)¹ H NMR(D₂O) δ 1.02〜2.00(CH₂), 1.31(CH₃), 2.09(C
H₃),2.38〜2.83(CH,CH₂).¹⁹ F NMR(D₂O,ext.CF₃COOH)δ -5.71〜-7.35(16F), -54.
26(6F). 【００３９】例２過酸化ペルフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノ
イルの代わりに過酸化ペルフルオロ−２，５−ジメチル
−３，６−ジオキサノナノイル（６．２ｍｍｏｌ）を用
い、ＤＯＢＡＡを４３ｍｍｏｌ（７．２８ｇ）用いた以
外は例１と同様にして、ペルフルオロ−１，４−ジメチ
ル２，５−ジオキサオクチル基含有ＤＯＢＡＡオリゴマ
ーを８．８２ｇ得た。同定データ[R_F-[CH₂CHC(=O)NHCMe₂CH₂C(=O)Me] _n-
R_F; R _F= CF(CF₃)OCF ₂CF(CF₃)OC₃F₇] Ｍｎ＝７９００（Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０９） IR （cm^-1）1709,1655(C=O),1362(CF₃),1238(CF₂）¹ H NMR(D₂O)δ 1.00 〜1.98(CH₂), 1.31(CH₃), 2.08(CH
₃), 2.38 〜2.71(CH). ¹⁹ F NMR(D₂O,ext.CF₃COOH) δ -4.10〜-6.41(26F), -5
3.69(6F), -69.27(2F). 【００４０】例３例１で得られたフルオロアルキル基含有ＤＯＢＡＡオリ
ゴマー[RF-(DOBAA)n-RF;R _F=CF(CF₃)OC₃F₇と略す] を
１，２−ジクロロエタンに加えて、濃度２g ／Ｌの均一
な溶液を調製した。この均一溶液５ｍＬ中にヒビテン２
ｍｇを加え、室温下、２４時間、マグネチックスターラ
ーにて撹拌を行った。撹拌後、０．４５μｍのフィルタ
ーで未溶解のヒビテンをろ過したところ、無色透明なヒ
ビテン溶液が得られた。得られたヒビテン溶液につい
て、紫外可視スペクトルの測定によりヒビテンの可溶化
量と可溶化率を算出した。結果を表１に示す。【００４１】さらに、ヒビテンの添加量を２ｍｇから、
１ｍｇ、５ｍｇ、１０ｍｇ、２０ｍｇ、５０ｍｇ、７０
ｍｇおよび１００ｍｇに代えてそれぞれヒビテン溶液を
調製し、同様な条件下で紫外可視スペクトルの測定を行
い、ヒビテンの可溶化量と可溶化率を算出した。結果を
表１に示す。【００４２】【表１】【００４３】例４例２で得られたフルオロアルキル基含有ＤＯＢＡＡオリ
ゴマー[RF-(DOBAA)n-RF;R _F=CF(CF₃)OCF₂CF(CF₃)OC₃F₇
と略す] を１，２−ジクロロエタンに加え、濃度２g ／
Ｌの均一な溶液を調製した。この均一溶液１０ｍＬ中に
ヒビテン２ｍｇを加え、室温下、２４時間、マグネチッ
クスターラーにて撹拌を行った。撹拌後、０．４５μｍ
のフィルターで未溶解のヒビテンをろ過したところ、無
色透明なヒビテン溶液が得られた。得られたヒビテン溶
液について、紫外可視スペクトルの測定によりヒビテン
の可溶化量と可溶化率を算出した。結果を表２に示す。【００４４】さらに、ヒビテンの添加量を２ｍｇから、
１ｍｇ、５ｍｇ、１０ｍｇ、２０ｍｇ、５０ｍｇ、７０
ｍｇおよび１００ｍｇに代えてそれぞれヒビテン溶液を
調製し、同様な条件下で紫外可視スペクトルの測定を行
い、ヒビテンの可溶化量と可溶化率を算出した。結果を
表２に示す。【００４５】【表２】【００４６】例５表３に示すフルオロアルキル基を含まないＤＯＢＡＡオ
リゴマーを用いた以外は、例３と同様にして、ヒビテン
溶液の調製を試み、紫外可視スペクトルの測定によりヒ
ビテンの可溶化量と可溶化率を算出した。結果を表３に
示す。【００４７】【表３】【００４８】表３に示すように、フッ素を含まないＤＯ
ＢＡＡオリゴマー（Ｍｎ＝６９００）においてはヒビテ
ンの可溶化は全く見られなかった。したがって、ヒビテ
ンの可溶化にはフルオロアルキル基含有ＤＯＢＡＡオリ
ゴマーが有用であることがわかった。【００４９】例６例３に示したように、ヒビテンを１０ｍｇ、２０ｍｇお
よび５０ｍｇ添加した、３種のRF-(DOBAA)n-RFの１，２
−ジクロロエタン均一溶液をそれぞれ調製した。次い
で、得られた均一溶液中に含まれるオリゴマー１質量部
に対してポリスチレンを１００質量部の割合で加え、均
一な１，２−ジクロロエタン表面処理溶液を調製した。
この表面処理溶液を、シャーレーの内部に塗布して乾燥
させ、キャスト膜を作成した。得られたキャスト膜表面
について、水およびドデカンの接触角の測定を行った。
また、比較のために、フッ素を含まないＤＯＢＡＡオリ
ゴマーの処理をしたポリスチレンキャストフィルム、お
よび未処理のポリスチレンフィルムについても水および
ドデカンの接触角を測定した。結果を表４に示す。【００５０】【表４】【００５１】表４に示すように、ヒビテン溶液により表
面処理されたポリスチレンフィルムの表面の水およびド
デカンの接触角の測定により、改質されたポリスチレン
表面はドデカンの接触角の値が、未処理ポリスチレンフ
ィルムもしくはフッ素を含まないＤＯＢＡＡオリゴマー
のキャスト膜を有するポリスチレンフィルムに比べ高い
値を示すことから、フッ素に起因した高い防汚性を示す
ことがわかった。また、未処理ポリスチレンに比べ水の
接触角は低い傾向を示した。これはＤＯＢＡＡセグメン
トがポリスチレン表面に効率よく配列しているためと思
われる。【００５２】例７例６で調製された、ヒビテン溶液で表面処理されたポリ
スチレンフィルムの表面抗菌活性を評価した。結果を表
５に示す。【００５３】【表５】【００５４】表５に示すように、ヒビテンを可溶化させ
たRF-(DOBAA)n-RFオリゴマーで表面処理されたポリスチ
レンフィルム表面は、大腸菌や黄色ブドウ球菌の菌体数
を著しく低減させることができた。したがって、RF-(DO
BAA)n-RFオリゴマーにより可溶化されたヒビテンは、汎
用の樹脂に表面抗菌活性を付与できるとともに、フッ素
に起因した高い防汚効果をも兼備させることができるこ
とがわかった。【００５５】【発明の効果】本発明の抗菌剤支持体は、水もしくは汎
用な有機溶媒に可溶な抗菌剤、あるいは水もしくは汎用
の有機溶媒に難溶な抗菌剤を、固定化して、溶媒に可溶
化、あるいは樹脂材料との相溶性を向上させることがで
きる。そのため、抗菌剤を各種の用途に適用することが
できる。さらに、化合物１が有するＲ^f基に由来する高
い撥油性を有するため、処理した被処理物の表面に防汚
性を付与でき、抗菌・防汚の特性を付与することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０７Ｃ 233/31 Ｃ０７Ｃ 233/31 (72)発明者大春一也神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地旭硝子株式会社内 (72)発明者沢田英夫奈良県磯城郡田原本町八尾572−７Ｆターム(参考） 4C076 AA11 AA71 CC31 EE13A FF63 4H006 AA01 AA03 AB03 AB46 4H011 AA02 AA03 BA01 BB11 BC06 BC19 DA02 DA03 DA12 DF02 DH02 DH26

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】下式１で表される化合物を含む抗菌剤支持
体。Ｒ^f1−［（ＣＨ₂ＣＲ¹ＣＯＲ²）_p−（Ａ）_q］−Ｒ^f2・・・式１ただし、式１中の記号は以下の意味を示す。Ｒ^f1、Ｒ^f2：それぞれ独立して、ポリフルオロアルキル
基。Ｒ¹：水素原子またはメチル基。Ｒ²：１価の有機基。Ａ：（ＣＨ₂ＣＲ¹ＣＯＲ²）以外の単位ｐ：正の整数。ｑ：０または正の整数。