JPH0753316A - 抗菌剤 - Google Patents
抗菌剤Info
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- JPH0753316A JPH0753316A JP21687793A JP21687793A JPH0753316A JP H0753316 A JPH0753316 A JP H0753316A JP 21687793 A JP21687793 A JP 21687793A JP 21687793 A JP21687793 A JP 21687793A JP H0753316 A JPH0753316 A JP H0753316A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】広い抗菌スペクトルを有し、低濃度でかつ短時
間の接触で十分な抗菌効果を有する抗菌剤を提供する。 【構成】一般式１のビニルベンジルホスホニウム系化合
物、例えば４−（２−トリｎ−ブチルホスホニオエチ
ル）スチレンクロライド、該化合物を単独重合または他
の共重合可能な単量体との共重合により得られる重合体
を有効成分とする抗菌剤。 （Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はＨ、Ｃ１〜１８の直鎖状また
は分岐状のアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヒ
ドロキシ基またはアルコキシ基で置換されたアルキル
基、アリール基またはアラルキル基を、Ｘ−はアニオン
を、ｎは２以上の整数を表す。）
間の接触で十分な抗菌効果を有する抗菌剤を提供する。 【構成】一般式１のビニルベンジルホスホニウム系化合
物、例えば４−（２−トリｎ−ブチルホスホニオエチ
ル）スチレンクロライド、該化合物を単独重合または他
の共重合可能な単量体との共重合により得られる重合体
を有効成分とする抗菌剤。 （Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はＨ、Ｃ１〜１８の直鎖状また
は分岐状のアルキル基、アリール基、アラルキル基、ヒ
ドロキシ基またはアルコキシ基で置換されたアルキル
基、アリール基またはアラルキル基を、Ｘ−はアニオン
を、ｎは２以上の整数を表す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、抗菌剤に関するもので
ある。さらに詳しくは、本発明はビニルベンジルホスホ
ニウム塩単量体又は該ビニルベンジルホスホニウム塩系
単量体をそれ自体または他の単量体と重合して得られた
重合体を有効成分とする優れた抗菌作用を有する抗菌剤
に関するものである。
ある。さらに詳しくは、本発明はビニルベンジルホスホ
ニウム塩単量体又は該ビニルベンジルホスホニウム塩系
単量体をそれ自体または他の単量体と重合して得られた
重合体を有効成分とする優れた抗菌作用を有する抗菌剤
に関するものである。
【０００２】
【従来技術】現在、工業、農業、食品等の様々な分野で
実に多種類の抗菌剤が使用されている。従来から使用さ
れてきた抗菌剤の大部分は、少なからず高い毒性を持っ
た合成殺菌剤であったが、最近では、抗菌剤の毒性の低
下を目的とした研究が進展し、水に不溶で毒性をほとん
ど示さない、ポリマ−型の固定化抗菌剤が開発されてい
る。この固定化殺菌剤は、様々な物質の表面に殺菌機能
を付与することが可能であり、例えば繊維の表面に固定
された防菌防臭繊維をはじめとして多くの分野において
利用されている。
実に多種類の抗菌剤が使用されている。従来から使用さ
れてきた抗菌剤の大部分は、少なからず高い毒性を持っ
た合成殺菌剤であったが、最近では、抗菌剤の毒性の低
下を目的とした研究が進展し、水に不溶で毒性をほとん
ど示さない、ポリマ−型の固定化抗菌剤が開発されてい
る。この固定化殺菌剤は、様々な物質の表面に殺菌機能
を付与することが可能であり、例えば繊維の表面に固定
された防菌防臭繊維をはじめとして多くの分野において
利用されている。
【０００３】ポリマー型の固定化抗菌剤は、ポリビニ
ル、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリエ
ステルおよびポリアミド等のポリマーにペンダント型に
抗菌剤を固定したものが報告されている。例えば、ポリ
ビニル鎖には、アルキルピリジニウム塩およびアルキル
ジメチルベンジルアンモニウム塩が固定され、ポリアク
リレート鎖とポリメタクリレート鎖には、ビグアナイド
類が固定され，またポリエステル鎖およびポリアミド鎖
にはアルキルピリジニウム塩が固定されている。これら
の中で、実用化あるいは研究中の固定化抗菌剤のほとん
どが四級アンモニウム塩系である。
ル、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリエ
ステルおよびポリアミド等のポリマーにペンダント型に
抗菌剤を固定したものが報告されている。例えば、ポリ
ビニル鎖には、アルキルピリジニウム塩およびアルキル
ジメチルベンジルアンモニウム塩が固定され、ポリアク
リレート鎖とポリメタクリレート鎖には、ビグアナイド
類が固定され，またポリエステル鎖およびポリアミド鎖
にはアルキルピリジニウム塩が固定されている。これら
の中で、実用化あるいは研究中の固定化抗菌剤のほとん
どが四級アンモニウム塩系である。
【０００４】ホスホニウム塩系固定化抗菌剤としては、
例えば、最近ポリビニルベンジルホスホニウム塩が提案
されている。（ＷＯ９２／１４８６５） また、ホスホニウム塩化合物は、種々の含窒素化合物と
同様に、細菌類、真菌類、藻類に対して広い活性スペク
トルをもっている（特開昭５７−２０４２８６号、特開
昭６３−６０９０３号公報、特開昭６２−１１４９０３
号，特開平１−９３５９６号公報、特開平２−２４００
９０号）ことから、生物学的活性化学物質として知られ
ている。
例えば、最近ポリビニルベンジルホスホニウム塩が提案
されている。（ＷＯ９２／１４８６５） また、ホスホニウム塩化合物は、種々の含窒素化合物と
同様に、細菌類、真菌類、藻類に対して広い活性スペク
トルをもっている（特開昭５７−２０４２８６号、特開
昭６３−６０９０３号公報、特開昭６２−１１４９０３
号，特開平１−９３５９６号公報、特開平２−２４００
９０号）ことから、生物学的活性化学物質として知られ
ている。
【０００５】しかしながら、上記ポリビニルベンジルホ
スホニウム塩は低濃度での抗菌活性が未だ十分ではな
い。また、他のホスホニウム塩も短時間の接触で十分な
抗菌効果を示していない。
スホニウム塩は低濃度での抗菌活性が未だ十分ではな
い。また、他のホスホニウム塩も短時間の接触で十分な
抗菌効果を示していない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、この様な従
来技術では未だ解決されていない、低濃度で十分な抗菌
効果を有する抗菌剤を提供することを目的とするもので
ある。
来技術では未だ解決されていない、低濃度で十分な抗菌
効果を有する抗菌剤を提供することを目的とするもので
ある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明が提供
しようとする抗菌剤は下記一般式（１）
しようとする抗菌剤は下記一般式（１）
【０００８】
【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、水素原子、炭素原子
数１〜１８の直鎖状まは分岐状のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、ヒドロキシ基またはアルコキシ基で
置換されたアルキル基、アリール基またはアラルキル基
を表わし、Ｘ-はアニオンを表わし、ｎは２以上の整数
を表す）で示されるビニルベンジルホスホニウム系単量
体を有効成分とする、抗菌剤を提供するものである。
数１〜１８の直鎖状まは分岐状のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、ヒドロキシ基またはアルコキシ基で
置換されたアルキル基、アリール基またはアラルキル基
を表わし、Ｘ-はアニオンを表わし、ｎは２以上の整数
を表す）で示されるビニルベンジルホスホニウム系単量
体を有効成分とする、抗菌剤を提供するものである。
【０００９】また本発明は、前記一般式（１）で表され
るビニルベンジルホスホニウム塩系単量体を、それ自体
または他の共重合可能な単量体とともに重合して得られ
た重合体を有効成分とする、抗菌剤を提供するものであ
る。
るビニルベンジルホスホニウム塩系単量体を、それ自体
または他の共重合可能な単量体とともに重合して得られ
た重合体を有効成分とする、抗菌剤を提供するものであ
る。
【００１０】以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明に係る一つの特徴は、上記一般式（１）で表され
るビニルベンジルホスホニウム塩系単量体を有効成分と
する抗菌剤に関するものである。上記一般式（１）式に
おいて、式中のＲ1 〜Ｒ3 の具体例としては、メチル、
エチル、ブチル、プロピル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル，ドデシル等のアルキル基；フェニル、
トリル、キシリル等のアリール基；ベンジル、フェニチ
ル等のアラルキル基；前記アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基をヒドロキシル基、アルコキシ基で置換した
基等が挙げられ、中でも好ましくは、ヘプチル、オクチ
ル等のアルキル基、フェニル、トリル等のアリ−ル基、
さらに好ましくは、アルキル基であるのがよい。また、
Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、同一の基であっても、そうで
なくともよい。
本発明に係る一つの特徴は、上記一般式（１）で表され
るビニルベンジルホスホニウム塩系単量体を有効成分と
する抗菌剤に関するものである。上記一般式（１）式に
おいて、式中のＲ1 〜Ｒ3 の具体例としては、メチル、
エチル、ブチル、プロピル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル，ドデシル等のアルキル基；フェニル、
トリル、キシリル等のアリール基；ベンジル、フェニチ
ル等のアラルキル基；前記アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基をヒドロキシル基、アルコキシ基で置換した
基等が挙げられ、中でも好ましくは、ヘプチル、オクチ
ル等のアルキル基、フェニル、トリル等のアリ−ル基、
さらに好ましくは、アルキル基であるのがよい。また、
Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、同一の基であっても、そうで
なくともよい。
【００１１】Ｒ1 〜Ｒ3 がメチル、エチル、ブチルのよ
うな低級アルキル基である場合は、水溶性であり、また
アルコ−ル等の有機溶媒にも溶解する。逆に、Ｒ1 〜Ｒ
3 が、ペンチル、ヘキシル、オクチルのような高級アル
キル基になるほど水に対する溶解度が減少する。
うな低級アルキル基である場合は、水溶性であり、また
アルコ−ル等の有機溶媒にも溶解する。逆に、Ｒ1 〜Ｒ
3 が、ペンチル、ヘキシル、オクチルのような高級アル
キル基になるほど水に対する溶解度が減少する。
【００１２】ｎは２以上の整数を表し、例えばエチレ
ン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、
ヘキサメチレン等のアルキレン基を表し、好ましくはｎ
が２〜１８であり、さらに好ましくは２〜６である。
ン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、
ヘキサメチレン等のアルキレン基を表し、好ましくはｎ
が２〜１８であり、さらに好ましくは２〜６である。
【００１３】Ｘ- は、アニオンであり、例えばフッ素、
塩素、臭素またはヨウ素のハロゲンイオン；ギ酸、酢
酸、蓚酸等のカルボキシルイオン；硫酸イオン；リン酸
イオン；メチルまたはジメチルリン酸；エチルまたはジ
エチルリン酸；フッ化アンチモンイオン；フッ化リンイ
オン；フッ化ヒ素イオン；フッ化ホウ素イオン；過塩素
酸イオン等が挙げられ、中でもハロゲンイオンが好まし
い。
塩素、臭素またはヨウ素のハロゲンイオン；ギ酸、酢
酸、蓚酸等のカルボキシルイオン；硫酸イオン；リン酸
イオン；メチルまたはジメチルリン酸；エチルまたはジ
エチルリン酸；フッ化アンチモンイオン；フッ化リンイ
オン；フッ化ヒ素イオン；フッ化ホウ素イオン；過塩素
酸イオン等が挙げられ、中でもハロゲンイオンが好まし
い。
【００１４】Ｘ- をフッ化アンチモンイオン、フッ化リ
ンイオン、フッ化ヒ素イオン、フッ化ホウ素イオン、過
塩素酸イオンとした場合は、ホスホニウム塩のＲ1 〜Ｒ
3 をいずれの基にしても、水に不溶となる。つまり、本
発明の抗菌剤は、（１）式中のＲ1 〜Ｒ3 およびＸ- を
変えることにより水溶性、水分散性、不溶性殺菌剤とし
て使用目的に応じて抗菌剤を設計できる。
ンイオン、フッ化ヒ素イオン、フッ化ホウ素イオン、過
塩素酸イオンとした場合は、ホスホニウム塩のＲ1 〜Ｒ
3 をいずれの基にしても、水に不溶となる。つまり、本
発明の抗菌剤は、（１）式中のＲ1 〜Ｒ3 およびＸ- を
変えることにより水溶性、水分散性、不溶性殺菌剤とし
て使用目的に応じて抗菌剤を設計できる。
【００１５】上記（１）式に係るビニルベンジルホスホ
ニウム塩系単量体において、Ｒ1 〜Ｒ3 が３つとも同種
よりもその１つが異種のもの、また、同種または異種を
問わず、炭素数が６以上、特にアルキル基にあっては、
オクチル基以上の大きなものの方がより抗菌活性が高く
なる傾向にある。また、ｎが２以上の場合、Ｒ1 〜Ｒ3
のアルキル基が同じ基であっても、抗菌活性が高くなり
特に高濃度よりも低濃度で優れた抗菌活性を示すように
なる。すなわち、 活性基であるホスホニウム塩基とポリ
マーの主鎖との距離を長くすることにより低濃度で抗菌
活性がより高くなると考えられる。
ニウム塩系単量体において、Ｒ1 〜Ｒ3 が３つとも同種
よりもその１つが異種のもの、また、同種または異種を
問わず、炭素数が６以上、特にアルキル基にあっては、
オクチル基以上の大きなものの方がより抗菌活性が高く
なる傾向にある。また、ｎが２以上の場合、Ｒ1 〜Ｒ3
のアルキル基が同じ基であっても、抗菌活性が高くなり
特に高濃度よりも低濃度で優れた抗菌活性を示すように
なる。すなわち、 活性基であるホスホニウム塩基とポリ
マーの主鎖との距離を長くすることにより低濃度で抗菌
活性がより高くなると考えられる。
【００１６】次に、一般式（１）で示されるビニルベン
ジルホスホニウム塩を更に具体的に示すと、例えば４−
（２−トリｎ−ブチルホスホニオエチル）スチレンクロ
ライド、４−（２−トリｎ−オクチルホスホニオエチ
ル）スチレンクロライド、４−（２−オクタデシルジメ
チルホスホニオエチル）スチレンクロライド、４−（３
−トリｎ−ブチルホスホニオプロピル）スチレンクロラ
イド、４−（３−トリｎ−オクチルホスホニオプロピ
ル）スチレンクロライド、４−（４−トリｎ−ブチルホ
スホニオブチル）スチレンクロライド、４−（４−トリ
ｎ−オクチルホスホニオブチル）スチレンクロライド、
４−（５−トリｎ−ブチルホスホニオペンチル）スチレ
ンクロライド、４−（６−トリｎ−ブチルホスホニオヘ
キシル）スチレンクロライド、４−（７−トリｎ−ブチ
ルホスホニオヘプチル）スチレンクロライド、４−（２
−トリｎ−ブチルホスホニオエチル）スチレンブロマイ
ド、４−（３−トリｎ−ブチルホスホニオプロピル）ス
チレンブロマイドを挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。
ジルホスホニウム塩を更に具体的に示すと、例えば４−
（２−トリｎ−ブチルホスホニオエチル）スチレンクロ
ライド、４−（２−トリｎ−オクチルホスホニオエチ
ル）スチレンクロライド、４−（２−オクタデシルジメ
チルホスホニオエチル）スチレンクロライド、４−（３
−トリｎ−ブチルホスホニオプロピル）スチレンクロラ
イド、４−（３−トリｎ−オクチルホスホニオプロピ
ル）スチレンクロライド、４−（４−トリｎ−ブチルホ
スホニオブチル）スチレンクロライド、４−（４−トリ
ｎ−オクチルホスホニオブチル）スチレンクロライド、
４−（５−トリｎ−ブチルホスホニオペンチル）スチレ
ンクロライド、４−（６−トリｎ−ブチルホスホニオヘ
キシル）スチレンクロライド、４−（７−トリｎ−ブチ
ルホスホニオヘプチル）スチレンクロライド、４−（２
−トリｎ−ブチルホスホニオエチル）スチレンブロマイ
ド、４−（３−トリｎ−ブチルホスホニオプロピル）ス
チレンブロマイドを挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。
【００１７】次に本発明に係る抗菌剤のもう一つの特徴
は、上記一般式（１）で表されるビニルベンジルホスホ
ニウム塩系単量体をそれ自体または他の共重合可能な単
量体とともに重合して得られた重合体を有効成分とする
抗菌剤である。かかる一般式（１）に示されるビニルベ
ンジルホスホニウム塩系単量体の重合体の抗菌効果は、
前記ビニルベンジルホスホニウム塩系単量体と同様に、
式中におけるホスホニウム塩のＲ1 〜Ｒ3 がアルキル基
の場合、その長さに影響を受け、またｎは２以上の場
合、低濃度で優れた抗菌活性を示す。また、 抗菌活性は
重合度が高くなる程、高くなる傾向になる。前記ポリマ
ーの重合度は特に限定する必要はないけれども、２以上
であればよく、多くの場合５以上、好ましくは１０〜２
００の範囲である。
は、上記一般式（１）で表されるビニルベンジルホスホ
ニウム塩系単量体をそれ自体または他の共重合可能な単
量体とともに重合して得られた重合体を有効成分とする
抗菌剤である。かかる一般式（１）に示されるビニルベ
ンジルホスホニウム塩系単量体の重合体の抗菌効果は、
前記ビニルベンジルホスホニウム塩系単量体と同様に、
式中におけるホスホニウム塩のＲ1 〜Ｒ3 がアルキル基
の場合、その長さに影響を受け、またｎは２以上の場
合、低濃度で優れた抗菌活性を示す。また、 抗菌活性は
重合度が高くなる程、高くなる傾向になる。前記ポリマ
ーの重合度は特に限定する必要はないけれども、２以上
であればよく、多くの場合５以上、好ましくは１０〜２
００の範囲である。
【００１８】次に、一般式（１）で示されるビニルベン
ジルホスホニウム塩系単量体と共重合可能な単量体とし
ては、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブ
チレン、ジイソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アミド、ビ
ニルアルコール、ビニル酢酸、アクリロニトリル、ビニ
ルスルホン酸塩、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、マレイ
ン酸、フマール酸、スチレン、ビニルトルエン、桂皮
酸、ビニルチオフェン、ビニルピリジン又はビニルイミ
ダゾールなどが挙げられ、これらは１種又は２種以上で
あってもよい。
ジルホスホニウム塩系単量体と共重合可能な単量体とし
ては、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブ
チレン、ジイソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、臭化ビニル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アミド、ビ
ニルアルコール、ビニル酢酸、アクリロニトリル、ビニ
ルスルホン酸塩、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、マレイ
ン酸、フマール酸、スチレン、ビニルトルエン、桂皮
酸、ビニルチオフェン、ビニルピリジン又はビニルイミ
ダゾールなどが挙げられ、これらは１種又は２種以上で
あってもよい。
【００１９】本発明に係る抗菌剤は、ビニルベンジルホ
スホニウム塩系単量体の物性の如何によって水溶性又は
油溶性のいずれも採りうるので、その使用にあっては、
用途目的に応じてその化合物自体を直接粉体として使用
することは勿論、所望の溶媒又は粉体などの担体により
水溶性、水和剤、乳化剤又は粉剤などの任意の製剤で提
供することができる。
スホニウム塩系単量体の物性の如何によって水溶性又は
油溶性のいずれも採りうるので、その使用にあっては、
用途目的に応じてその化合物自体を直接粉体として使用
することは勿論、所望の溶媒又は粉体などの担体により
水溶性、水和剤、乳化剤又は粉剤などの任意の製剤で提
供することができる。
【００２０】また、製剤においては、担体のほかに、必
要に応じ例えば、界面活性剤、結合剤、色材、分散剤、
湿潤剤等の助剤や他の有機又は無機抗菌剤を配合しても
差し支えない。
要に応じ例えば、界面活性剤、結合剤、色材、分散剤、
湿潤剤等の助剤や他の有機又は無機抗菌剤を配合しても
差し支えない。
【００２１】本発明の抗菌剤の製造方法 本発明の抗菌剤であるビニルベンジルホスホニウム系単
量体またはその重合体は、いかなる方法で製造してもよ
いが、工業的な製法として以下にその一例を示す。
量体またはその重合体は、いかなる方法で製造してもよ
いが、工業的な製法として以下にその一例を示す。
【００２２】（ビニルベンジルホスホニウム系単量体の
合成）一般式（１）で表されるビニルベンジルホスホニ
ウム系単量体は、例えば下記一般式（２）の合成経路に
より製造するこができる。
合成）一般式（１）で表されるビニルベンジルホスホニ
ウム系単量体は、例えば下記一般式（２）の合成経路に
より製造するこができる。
【００２３】
【化３】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｘ- 、ｎは前記と同義であ
る）
る）
【００２４】で表されるトリオルガノホスフィンとを反
応させることにより、本発明の抗菌剤が得られる。上記
の反応は、有機溶媒の存在下において、反応温度２５〜
１１０℃、好ましくは溶媒の沸点で１時間以上行うのが
よい。また、スチレン誘導体は、トリオルガノホスフィ
ンに対し、等モルから１〜２倍モル使用するのがよい。
反応終了後、析出した沈殿を濾過し、摂取すれば、本発
明のビニルベンジルホスホニウム塩系単量体が得られ
る。好適な有機溶媒としては、ｎ−ヘキサン、トルエン
等があげられるが、その使用量は特に制限されない。
応させることにより、本発明の抗菌剤が得られる。上記
の反応は、有機溶媒の存在下において、反応温度２５〜
１１０℃、好ましくは溶媒の沸点で１時間以上行うのが
よい。また、スチレン誘導体は、トリオルガノホスフィ
ンに対し、等モルから１〜２倍モル使用するのがよい。
反応終了後、析出した沈殿を濾過し、摂取すれば、本発
明のビニルベンジルホスホニウム塩系単量体が得られ
る。好適な有機溶媒としては、ｎ−ヘキサン、トルエン
等があげられるが、その使用量は特に制限されない。
【００２５】（ビニルベンジルホスホニウム系単量体の
重合法）前記で得られたビニルベンジルホスホニウム塩
系単量体を溶媒に溶解した後、これに重合開始剤を添加
する。溶媒としては、例えば水、エタノール、ジメチル
ホルムアミド、ベンゼンまたはこれらの混合物を用いる
ことができる。重合開始剤としては、例えば２，２−ア
ゾビスイソブチリニトリル、過酸化ベンゾイル、ｔ−ビ
チルハイドロパーオキサイド等を挙げることができる。
反応温度および反応時間は、 重合開始剤の種類により変
化するが、例えば反応温度は２０〜１５０℃、好ましく
は４０〜１００℃、反応時間は０．５時間以上、好まし
くは１〜２４時間である。
重合法）前記で得られたビニルベンジルホスホニウム塩
系単量体を溶媒に溶解した後、これに重合開始剤を添加
する。溶媒としては、例えば水、エタノール、ジメチル
ホルムアミド、ベンゼンまたはこれらの混合物を用いる
ことができる。重合開始剤としては、例えば２，２−ア
ゾビスイソブチリニトリル、過酸化ベンゾイル、ｔ−ビ
チルハイドロパーオキサイド等を挙げることができる。
反応温度および反応時間は、 重合開始剤の種類により変
化するが、例えば反応温度は２０〜１５０℃、好ましく
は４０〜１００℃、反応時間は０．５時間以上、好まし
くは１〜２４時間である。
【００２６】また、反応は、不活性雰囲気下で行うのが
好ましい。反応終了後、反応混合物を大量のアセトン、
テトラヒドロフラン、ｎ−ヘキサン等中に注入し析出す
る沈殿を採取すれば、本発明に係る重合体が得られる。
なお、重合度は、専ら薬剤の種類と反応条件で支配さ
れ、抗菌力としては高い重合度のほうが好ましいが、特
に制限する必要はない。従って、重合度が２以上であれ
ばよく、好ましくは約１０〜５０００の範囲である。
好ましい。反応終了後、反応混合物を大量のアセトン、
テトラヒドロフラン、ｎ−ヘキサン等中に注入し析出す
る沈殿を採取すれば、本発明に係る重合体が得られる。
なお、重合度は、専ら薬剤の種類と反応条件で支配さ
れ、抗菌力としては高い重合度のほうが好ましいが、特
に制限する必要はない。従って、重合度が２以上であれ
ばよく、好ましくは約１０〜５０００の範囲である。
【００２７】また、他の製造方法としては、下記一般式
（３）
（３）
【化４】 （式中ｎ、Ｘは前記と同義である）で表されるスチレン
誘導体を重合させた後、ポリマー鎖中の官能基をトリオ
ルガノホスフィンで置換させる方法があるが、より均一
な重合体を得るためには、前者の方法で本発明の抗菌剤
を合成するのがよい。
誘導体を重合させた後、ポリマー鎖中の官能基をトリオ
ルガノホスフィンで置換させる方法があるが、より均一
な重合体を得るためには、前者の方法で本発明の抗菌剤
を合成するのがよい。
【００２８】本発明の抗菌剤は、様々な細菌類、真菌
類、藻類、ウイルス等に有効な幅広い抗菌活性スペクト
ルを示し、特に細菌類に体しては顕著である。しかも、
熱に対して第四級アンモニム塩や他の有機化合物に比較
しても安定であり、例えばオクチル基をもつビニルベン
ジルホスホニウム塩系単量体にあっては、分解温度が３
５０℃付近と高いものであり、また化学的にも安定性が
あるものである。
類、藻類、ウイルス等に有効な幅広い抗菌活性スペクト
ルを示し、特に細菌類に体しては顕著である。しかも、
熱に対して第四級アンモニム塩や他の有機化合物に比較
しても安定であり、例えばオクチル基をもつビニルベン
ジルホスホニウム塩系単量体にあっては、分解温度が３
５０℃付近と高いものであり、また化学的にも安定性が
あるものである。
【００２９】本発明に係る抗菌剤の抗菌活性（ＭＩＣ）
は、ビニルベンジルホスホニウム塩単量体の種類、製剤
あるいは各種の菌類の種類や環境によって一様ではない
けれども、抗菌剤の濃度が低濃度である０．１ｐｐｍ〜
１０ｐｐｍの範囲で発揮される。
は、ビニルベンジルホスホニウム塩単量体の種類、製剤
あるいは各種の菌類の種類や環境によって一様ではない
けれども、抗菌剤の濃度が低濃度である０．１ｐｐｍ〜
１０ｐｐｍの範囲で発揮される。
【００３０】本発明に係る抗菌剤は、製剤の形態によっ
て各種の産業分野、例えば製紙におけるスライム防止又
はコントロ−ル材、水、油脂、エマルジョン、紙、木
材、ゴム、プラスチックス、繊維、フィルム、塗料等の
防腐、抗菌性の機能を付与させることができる。
て各種の産業分野、例えば製紙におけるスライム防止又
はコントロ−ル材、水、油脂、エマルジョン、紙、木
材、ゴム、プラスチックス、繊維、フィルム、塗料等の
防腐、抗菌性の機能を付与させることができる。
【００３１】本発明に係る抗菌剤は、他のポリマ−材料
へグラフト重合化させて抗菌化させることができる。例
えば、増感剤としてベンゾフェノンを用い、高圧水銀灯
を用いるなどの光グラフト重合反応させてポリプロピレ
ンの如きポリマ−基材表面に抗菌性を付与させることも
できる。
へグラフト重合化させて抗菌化させることができる。例
えば、増感剤としてベンゾフェノンを用い、高圧水銀灯
を用いるなどの光グラフト重合反応させてポリプロピレ
ンの如きポリマ−基材表面に抗菌性を付与させることも
できる。
【００３２】
【実施例】以下、本発明によって本発明をさらに説明を
する。本発明の（１）式の抗菌剤の合成
する。本発明の（１）式の抗菌剤の合成
【００３３】（モノマーの合成） 実施例１ トリｎ−ブチルホスフィン２４．３ｇ（０．１２０モ
ル）、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．２
０ｇをトルエン５０ｍｌに溶解し、 窒素気流中激しく攪
拌しながら４−（２−クロロエチル）スチレン１０．０
ｇ（０．０６０モル）を室温で滴下した。滴下終了後、
１００℃で一昼夜攪拌した。析出した結晶を濾過すると
４−（２−トリｎ−ブチルホスホニオエチル）スチレン
クロライド１５．５ｇを得た。（収率７０％）
ル）、重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノール０．２
０ｇをトルエン５０ｍｌに溶解し、 窒素気流中激しく攪
拌しながら４−（２−クロロエチル）スチレン１０．０
ｇ（０．０６０モル）を室温で滴下した。滴下終了後、
１００℃で一昼夜攪拌した。析出した結晶を濾過すると
４−（２−トリｎ−ブチルホスホニオエチル）スチレン
クロライド１５．５ｇを得た。（収率７０％）
【００３４】実施例２ 実施例１のトリｎ−ブチルホスフィンを１５．７ｇ
（０．７７５モル）と４−（２−クロロエチル）スチレ
ンの代わりに４−（３−クロロプロピル）スチレン７．
０ｇ（０．３８７モル）を使用した他は、実施例１と同
様に行った結果、４−（３−トリｎ−ブチルホスホニオ
プロピル）スチレンクロライド１１．１ｇを得た。（収
率７５％）
（０．７７５モル）と４−（２−クロロエチル）スチレ
ンの代わりに４−（３−クロロプロピル）スチレン７．
０ｇ（０．３８７モル）を使用した他は、実施例１と同
様に行った結果、４−（３−トリｎ−ブチルホスホニオ
プロピル）スチレンクロライド１１．１ｇを得た。（収
率７５％）
【００３５】（ポリマ−の合成） 実施例３ ４−（２−トリｎ−ブチルホスホニオエチル）スチレン
クロライド２．０ｇ（０．０５４２モル）を水２０ｍｌ
に溶解し、２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパ
ン）塩酸塩４０ｍｇを加えて脱気封管した。これを６０
℃で６時間放置して重合させた後、大過剰のジエチルエ
ーテルに注ぎ込み析出する沈殿を濾過し、採取した。得
られたポリマーはメタノールに溶解し、大過剰のジエチ
ルエーテルに注ぎ込み再沈殿させ精製した結果、ポリ
［４−（２−トリｎ−ブチルホスホニオエチル）スチレ
ンクロライド］１．５ｇが得られた。得られたポリマー
の重合度は６２であった。
クロライド２．０ｇ（０．０５４２モル）を水２０ｍｌ
に溶解し、２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパ
ン）塩酸塩４０ｍｇを加えて脱気封管した。これを６０
℃で６時間放置して重合させた後、大過剰のジエチルエ
ーテルに注ぎ込み析出する沈殿を濾過し、採取した。得
られたポリマーはメタノールに溶解し、大過剰のジエチ
ルエーテルに注ぎ込み再沈殿させ精製した結果、ポリ
［４−（２−トリｎ−ブチルホスホニオエチル）スチレ
ンクロライド］１．５ｇが得られた。得られたポリマー
の重合度は６２であった。
【００３８】実施例４ 実施例３の４−（２−トリｎ−ブチルホスホニオエチ
ル）スチレンクロライドの代わりに４−（３−トリｎ−
ブチルホスホニオプロピル）スチレンクロライド２．０
ｇ（０．０５２２モル）を使用した他は、実施例３と同
様に行った結果、ポリ［４−（３−トリｎ−ブチルホス
ホニオプロピル）スチレンクロライド］１．３ｇが得ら
れた。得られたポリマーの重合度は６３であった。
ル）スチレンクロライドの代わりに４−（３−トリｎ−
ブチルホスホニオプロピル）スチレンクロライド２．０
ｇ（０．０５２２モル）を使用した他は、実施例３と同
様に行った結果、ポリ［４−（３−トリｎ−ブチルホス
ホニオプロピル）スチレンクロライド］１．３ｇが得ら
れた。得られたポリマーの重合度は６３であった。
【００３９】（抗菌活性試験）グラム陽性菌の代表とし
て、スタフィロコッカス・オ−レウス（Staphylococcus
aureus ）IFO12732、およびグラム陰性菌の代表として
エシエリア・コリ（Escherichia coli）IFO3806に対し
て、表１〜表２に示した濃度および作用時間で、実施例
１〜４により得られた各種のビニルベンジルホスホニウ
ム塩系単量体及びその重合体を作用させた。得られた抗
菌活性の結果を、表１〜表２に示す。なお、抗菌活性の
評価は、所定量の菌を摂取し接触させて、その後の菌数
を測定する溶液希釈法で行った。接触時間に対し、菌数
の減少が著しいほど殺菌活性が強いことを示す。
て、スタフィロコッカス・オ−レウス（Staphylococcus
aureus ）IFO12732、およびグラム陰性菌の代表として
エシエリア・コリ（Escherichia coli）IFO3806に対し
て、表１〜表２に示した濃度および作用時間で、実施例
１〜４により得られた各種のビニルベンジルホスホニウ
ム塩系単量体及びその重合体を作用させた。得られた抗
菌活性の結果を、表１〜表２に示す。なお、抗菌活性の
評価は、所定量の菌を摂取し接触させて、その後の菌数
を測定する溶液希釈法で行った。接触時間に対し、菌数
の減少が著しいほど殺菌活性が強いことを示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【発明の効果】本発明によって、広い抗菌スペクトルを
有し、且つ低濃度で十分な抗菌効果を有する抗菌剤が得
られる。これらの抗菌剤は、例えば外用殺菌剤、繊維、
布等の衛生加工用抗菌剤、塗料及び建築材料、プール、
工業用水等の抗菌剤として用いることができる。また、
同時に帯電防止性、難燃性、防汚性も付与することがで
きる。
有し、且つ低濃度で十分な抗菌効果を有する抗菌剤が得
られる。これらの抗菌剤は、例えば外用殺菌剤、繊維、
布等の衛生加工用抗菌剤、塗料及び建築材料、プール、
工業用水等の抗菌剤として用いることができる。また、
同時に帯電防止性、難燃性、防汚性も付与することがで
きる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年９月２６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３ は、水素原子、炭素原子
数１〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、ヒドロキシ基またはアルコキシ基
で置換されたアルキル基、アリール基またはアラルキル
基を表し、Ｘ−はアニオンを表し、ｎは２以上の整数を
表す。）で示されるスチレン系ホスホニウム塩単量体を
有効成分とする、抗菌剤。
数１〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、ヒドロキシ基またはアルコキシ基
で置換されたアルキル基、アリール基またはアラルキル
基を表し、Ｘ−はアニオンを表し、ｎは２以上の整数を
表す。）で示されるスチレン系ホスホニウム塩単量体を
有効成分とする、抗菌剤。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、抗菌剤に関するもので
ある。さらに詳しくは、本発明はスチレン系ホスホニウ
ム塩単量体又は該スチレン系ホスホニウム塩単量体を、
それ自体または他の単量体と重合して得られた重合体を
有効成分とする、優れた抗菌作用を有する抗菌剤に関す
るものである。
ある。さらに詳しくは、本発明はスチレン系ホスホニウ
ム塩単量体又は該スチレン系ホスホニウム塩単量体を、
それ自体または他の単量体と重合して得られた重合体を
有効成分とする、優れた抗菌作用を有する抗菌剤に関す
るものである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】
【化２】 （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３ は、水素原子、炭素原子
数１〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基、アラル
キル基、ヒドロキシ基またはアルコキシ基で置換された
アルキル基、アリール基またはアラルキル基を表し、Ｘ
−はアニオンを表し、ｎは２以上の整数を表す。）で示
されるスチレン系ホスホニウム塩単量体を有効成分とす
る、抗菌剤を提供するものである。
数１〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基、アラル
キル基、ヒドロキシ基またはアルコキシ基で置換された
アルキル基、アリール基またはアラルキル基を表し、Ｘ
−はアニオンを表し、ｎは２以上の整数を表す。）で示
されるスチレン系ホスホニウム塩単量体を有効成分とす
る、抗菌剤を提供するものである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】また本発明は、前記一般式（１）で表され
るスチレン系ホスホニウム塩単量体を、それ自体または
他の共重合可能な単量体とともに重合して得られた重合
体を有効成分とする、抗菌剤を提供するものである。
るスチレン系ホスホニウム塩単量体を、それ自体または
他の共重合可能な単量体とともに重合して得られた重合
体を有効成分とする、抗菌剤を提供するものである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明に係る一つの特徴は、上記一般式（１）で表され
るスチレン系ホスホニウム塩単量体を有効成分とする抗
菌剤に関するものである。上記一般式（１）式におい
て、式中のＲ１〜Ｒ３の具体例としては、メチル、エチ
ル、ブチル、プロピル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル，ドデシル等のアルキル基；フェニル、ト
リル、キシリル等のアリール基；ベンジル、フェニチル
等のアラルキル基；前記アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基をヒドロキシル基、アルコキシ基で置換した基
等が挙げられ、中でも好ましくは、ヘプチル、オクチル
等のアルキル基、フェニル、トリル等のアリール基、さ
らに好ましくは、アルキル基であるのがよい。また、Ｒ
１、Ｒ２およびＲ３は、同一の基であっても、そうでな
くともよい。
本発明に係る一つの特徴は、上記一般式（１）で表され
るスチレン系ホスホニウム塩単量体を有効成分とする抗
菌剤に関するものである。上記一般式（１）式におい
て、式中のＲ１〜Ｒ３の具体例としては、メチル、エチ
ル、ブチル、プロピル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル，ドデシル等のアルキル基；フェニル、ト
リル、キシリル等のアリール基；ベンジル、フェニチル
等のアラルキル基；前記アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基をヒドロキシル基、アルコキシ基で置換した基
等が挙げられ、中でも好ましくは、ヘプチル、オクチル
等のアルキル基、フェニル、トリル等のアリール基、さ
らに好ましくは、アルキル基であるのがよい。また、Ｒ
１、Ｒ２およびＲ３は、同一の基であっても、そうでな
くともよい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】上記（１）式に係るスチレン系ホスホニウ
ム塩単量体において、Ｒ１〜Ｒ３が３つとも同種よりも
その１つが異種のもの、また、同種または異種を問わ
ず、炭素数が６以上、特にアルキル基にあっては、オク
チル基以上の大きなものの方がより抗菌活性が高くなる
傾向にある。また、ｎが２以上の場合、Ｒ１〜Ｒ３のア
ルキル基が同じ基であっても、抗菌活性が高くなり特に
高濃度よりも低濃度で優れた抗菌活性を示すようにな
る。すなわち、活性基であるホスホニウム塩基とポリマ
ーの主鎖との距離を長くすることにより低濃度で抗菌活
性がより高くなると考えられる。
ム塩単量体において、Ｒ１〜Ｒ３が３つとも同種よりも
その１つが異種のもの、また、同種または異種を問わ
ず、炭素数が６以上、特にアルキル基にあっては、オク
チル基以上の大きなものの方がより抗菌活性が高くなる
傾向にある。また、ｎが２以上の場合、Ｒ１〜Ｒ３のア
ルキル基が同じ基であっても、抗菌活性が高くなり特に
高濃度よりも低濃度で優れた抗菌活性を示すようにな
る。すなわち、活性基であるホスホニウム塩基とポリマ
ーの主鎖との距離を長くすることにより低濃度で抗菌活
性がより高くなると考えられる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】次に、一般式（１）で示されるスチレン系
ホスホニウム塩単量体を更に具体的に示すと、例えば４
−（２−トリｎ−ブチルホスホニオエチル）スチレンク
ロライド、４−（２−トリｎ−オクチルホスホニオエチ
ル）スチレンクロライド、４−（２−オクタデシルジメ
チルホスホニオエチル）スチレンクロライド、４−（３
−トリｎ−ブチルホスホニオプロピル）スチレンクロラ
イド、４−（３−トリｎ−オクチルホスホニオプロピ
ル）スチレンクロライド、４−（４−トリｎ−ブチルホ
スホニオブチル）スチレンクロライド、４−（４−トリ
ｎ−オクチルホスホニオブチル）スチレンクロライド、
４−（５−トリｎ−ブチルホスホニオペンチル）スチレ
ンクロライド、４−（６−トリｎ−ブチルホスホニオヘ
キシル）スチレンクロライド、４−（７−トリｎ−ブチ
ルホスホニオヘプチル）スチレンクロライド、４−（２
−トリｎ−ブチルホスホニオエチル）スチレンブロマイ
ド、４−（３−トリｎ−ブチルホスホニオプロピル）ス
チレンブロマイドを挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。
ホスホニウム塩単量体を更に具体的に示すと、例えば４
−（２−トリｎ−ブチルホスホニオエチル）スチレンク
ロライド、４−（２−トリｎ−オクチルホスホニオエチ
ル）スチレンクロライド、４−（２−オクタデシルジメ
チルホスホニオエチル）スチレンクロライド、４−（３
−トリｎ−ブチルホスホニオプロピル）スチレンクロラ
イド、４−（３−トリｎ−オクチルホスホニオプロピ
ル）スチレンクロライド、４−（４−トリｎ−ブチルホ
スホニオブチル）スチレンクロライド、４−（４−トリ
ｎ−オクチルホスホニオブチル）スチレンクロライド、
４−（５−トリｎ−ブチルホスホニオペンチル）スチレ
ンクロライド、４−（６−トリｎ−ブチルホスホニオヘ
キシル）スチレンクロライド、４−（７−トリｎ−ブチ
ルホスホニオヘプチル）スチレンクロライド、４−（２
−トリｎ−ブチルホスホニオエチル）スチレンブロマイ
ド、４−（３−トリｎ−ブチルホスホニオプロピル）ス
チレンブロマイドを挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】次に本発明に係る抗菌剤のもう一つの特徴
は、上記一般式（１）で表されるスチレン系ホスホニウ
ム塩単量体をそれ自体または他の共重合可能な単量体と
ともに重合して得られた重合体を有効成分とする抗菌剤
である。かかる一般式（１）に示されるスチレン系ホス
ホニウム塩単量体の重合体の抗菌効果は、前記スチレン
系ホスホニウム塩単量体と同様に、式中におけるホスホ
ニウム塩のＲ１〜Ｒ３がアルキル基の場合、その長さに
影響を受け、またｎは２以上の場合、低濃度で優れた抗
菌活性を示す。また、抗菌活性は重合度が高くなる程、
高くなる傾向になる。前記ポリマーの重合度は特に限定
する必要はないけれども、２以上であればよく、多くの
場合５以上、好ましくは１０〜２００の範囲である。
は、上記一般式（１）で表されるスチレン系ホスホニウ
ム塩単量体をそれ自体または他の共重合可能な単量体と
ともに重合して得られた重合体を有効成分とする抗菌剤
である。かかる一般式（１）に示されるスチレン系ホス
ホニウム塩単量体の重合体の抗菌効果は、前記スチレン
系ホスホニウム塩単量体と同様に、式中におけるホスホ
ニウム塩のＲ１〜Ｒ３がアルキル基の場合、その長さに
影響を受け、またｎは２以上の場合、低濃度で優れた抗
菌活性を示す。また、抗菌活性は重合度が高くなる程、
高くなる傾向になる。前記ポリマーの重合度は特に限定
する必要はないけれども、２以上であればよく、多くの
場合５以上、好ましくは１０〜２００の範囲である。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】次に、一般式（１）で示されるスチレン系
ホスホニウム塩単量体と共重合可能な単量体としては、
例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレ
ン、ジイソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭
化ビニル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル、（メタ）アクリル酸アミド、ビニルア
ルコール、ビニル酢酸、アクリロニトリル、ビニルスル
ホン酸塩、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、マレイン酸、
フマール酸、スチレン、ビニルトルエン、桂皮酸、ビニ
ルチオフェン、ビニルピリジン又はビニルイミダゾール
などが挙げられ、これらは１種又は２種以上であっても
よい。
ホスホニウム塩単量体と共重合可能な単量体としては、
例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレ
ン、ジイソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭
化ビニル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル、（メタ）アクリル酸アミド、ビニルア
ルコール、ビニル酢酸、アクリロニトリル、ビニルスル
ホン酸塩、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、マレイン酸、
フマール酸、スチレン、ビニルトルエン、桂皮酸、ビニ
ルチオフェン、ビニルピリジン又はビニルイミダゾール
などが挙げられ、これらは１種又は２種以上であっても
よい。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】本発明に係る抗菌剤は、スチレン系ホスホ
ニウム塩単量体の物性の如何によって水溶性又は油溶性
のいずれも採りうるので、その使用にあっては、用途目
的に応じてその化合物自体を直接粉体として使用するこ
とは勿論、所望の溶媒又は粉体などの担体により水溶
性、水和剤、乳化剤又は粉剤などの任意の製剤で提供す
ることができる。
ニウム塩単量体の物性の如何によって水溶性又は油溶性
のいずれも採りうるので、その使用にあっては、用途目
的に応じてその化合物自体を直接粉体として使用するこ
とは勿論、所望の溶媒又は粉体などの担体により水溶
性、水和剤、乳化剤又は粉剤などの任意の製剤で提供す
ることができる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】本発明の抗菌剤の製造方法 本発明の抗菌剤であるスチレン系ホスホニウム塩単量体
またはその重合体は、いかなる方法で製造してもよい
が、工業的な製法として以下にその一例を示す。
またはその重合体は、いかなる方法で製造してもよい
が、工業的な製法として以下にその一例を示す。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２２】（スチレン系ホスホニウム塩単量体の合
成）一般式（１）で表されるスチレン系ホスホニウム塩
単量体は、例えば下記一般式（２）の合成経路により製
造するこができる。
成）一般式（１）で表されるスチレン系ホスホニウム塩
単量体は、例えば下記一般式（２）の合成経路により製
造するこができる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２５】（スチレン系ホスホニウム塩単量体の重合
法）前記で得られたスチレン系ホスホニウム塩単量体を
溶媒に溶解した後、これに重合開始剤を添加する。溶媒
としては、例えば水、エタノール、ジメチルホルムアミ
ド、ベンゼンまたはこれらの混合物を用いることができ
る。重合開始剤としては、例えば２，２−アゾビスイソ
ブチリニトリル、過酸化ベンゾイル、ｔ−ビチルハイド
ロパーオキサイド等を挙げることができる。反応温度お
よび反応時間は、重合開始剤の種類により変化するが、
例えば反応温度は２０〜１５０℃、好ましくは４０〜１
００℃、反応時間は０．５時間以上、好ましくは１〜２
４時間である。
法）前記で得られたスチレン系ホスホニウム塩単量体を
溶媒に溶解した後、これに重合開始剤を添加する。溶媒
としては、例えば水、エタノール、ジメチルホルムアミ
ド、ベンゼンまたはこれらの混合物を用いることができ
る。重合開始剤としては、例えば２，２−アゾビスイソ
ブチリニトリル、過酸化ベンゾイル、ｔ−ビチルハイド
ロパーオキサイド等を挙げることができる。反応温度お
よび反応時間は、重合開始剤の種類により変化するが、
例えば反応温度は２０〜１５０℃、好ましくは４０〜１
００℃、反応時間は０．５時間以上、好ましくは１〜２
４時間である。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２８】本発明の抗菌剤は、様々な細菌類、真菌
類、藻類、ウイルス等に有効な幅広い抗菌活性スペクト
ルを示し、特に細菌類に体しては顕著である。しかも、
熱に対して第四級アンモニム塩や他の有機化合物に比較
しても安定であり、例えばオクチル基をもつスチレン系
ホスホニウム塩単量体にあっては、分解温度が３５０℃
付近と高いものであり、また化学的にも安定性があるも
のである。
類、藻類、ウイルス等に有効な幅広い抗菌活性スペクト
ルを示し、特に細菌類に体しては顕著である。しかも、
熱に対して第四級アンモニム塩や他の有機化合物に比較
しても安定であり、例えばオクチル基をもつスチレン系
ホスホニウム塩単量体にあっては、分解温度が３５０℃
付近と高いものであり、また化学的にも安定性があるも
のである。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】本発明に係る抗菌剤の抗菌活性（ＭＩＣ）
は、スチレン系ホスホニウム塩単量体の種類、製剤ある
いは各種の菌類の種類や環境によって一様ではないけれ
ども、抗菌剤の濃度が低濃度である０．１ｐｐｍ〜１０
ｐｐｍの範囲で発揮される。
は、スチレン系ホスホニウム塩単量体の種類、製剤ある
いは各種の菌類の種類や環境によって一様ではないけれ
ども、抗菌剤の濃度が低濃度である０．１ｐｐｍ〜１０
ｐｐｍの範囲で発揮される。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３９】（抗菌活性試験）グラム陽性菌の代表とし
て、スタフィロコッカス・オーレウス（Ｓｔａｐｈｙｌ
ｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）ＩＦＯ１２７３２、お
よびグラム陰性菌の代表としてエシエリア・コリ（Ｅｓ
ｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）ＩＦＯ３８０６に対し
て、表１〜表２に示した濃度および作用時間で、実施例
１〜４により得られた各種のスチレン系ホスホニウム塩
単量体及びその重合体を作用させた。得られた抗菌活性
の結果を、表１〜表２に示す。なお、抗菌活性の評価
は、所定量の菌を摂取し接触させて、その後の菌数を測
定する溶液希釈法で行った。接触時間に対し、菌数の減
少が著しいほど殺菌活性が強いことを示す。
て、スタフィロコッカス・オーレウス（Ｓｔａｐｈｙｌ
ｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）ＩＦＯ１２７３２、お
よびグラム陰性菌の代表としてエシエリア・コリ（Ｅｓ
ｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）ＩＦＯ３８０６に対し
て、表１〜表２に示した濃度および作用時間で、実施例
１〜４により得られた各種のスチレン系ホスホニウム塩
単量体及びその重合体を作用させた。得られた抗菌活性
の結果を、表１〜表２に示す。なお、抗菌活性の評価
は、所定量の菌を摂取し接触させて、その後の菌数を測
定する溶液希釈法で行った。接触時間に対し、菌数の減
少が著しいほど殺菌活性が強いことを示す。
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、水素原子、炭素原子
数１〜１８の直鎖状まは分岐状のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、ヒドロキシ基またはアルコキシ基で
置換されたアルキル基、アリール基またはアラルキル基
を表わし、Ｘ-はアニオンを表わし、ｎは２以上の整数
を表す。）で示されるビニルベンジルホスホニウム塩系
単量体を有効成分とする、抗菌剤。 - 【請求項２】 請求項１に記載の一般式（１）で表され
るビニルベンジルホスホニウム塩系単量体を、それ自体
または他の共重合可能な単量体とともに重合して得られ
た重合体を有効成分とする、抗菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21687793A JPH0753316A (ja) | 1993-08-10 | 1993-08-10 | 抗菌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21687793A JPH0753316A (ja) | 1993-08-10 | 1993-08-10 | 抗菌剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753316A true JPH0753316A (ja) | 1995-02-28 |
Family
ID=16695318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21687793A Pending JPH0753316A (ja) | 1993-08-10 | 1993-08-10 | 抗菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0753316A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0781566A2 (en) | 1995-12-26 | 1997-07-02 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Organic solvent-soluble mucopolysaccharide, antibacterial antithrombogenic composition and medical material |
-
1993
- 1993-08-10 JP JP21687793A patent/JPH0753316A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0781566A2 (en) | 1995-12-26 | 1997-07-02 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Organic solvent-soluble mucopolysaccharide, antibacterial antithrombogenic composition and medical material |
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