JP2003260767A - オーバーコート層及び接着剤層付きプラスチックフィルム、並びにその利用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、金属板等に貼着・積層する際に、
プラスチックフィルムの端面から接着剤がはみ出さず、
貼着・積層後は、密着性、滑り性等に優れる面を形成し
得る、オーバーコート層及び接着剤層付きプラスチック
フィルムを提供することを目的とする。 【解決手段】 オーバーコート層、プラスチックフィル
ム、印刷層、及び接着剤層が順次積層されてなるオーバ
ーコート層及び接着剤層付きプラスチックフィルムであ
って、前記オーバーコート層が、２種類のエポキシ樹脂
（Ａ）、（Ｂ）、分岐型ポリエステル樹脂（Ｃ）、アミ
ノ樹脂（Ｄ）、及び反応性シリコーン化合物（Ｅ）を含
有するオーバーコート樹脂組成物から形成され、前記接
着剤層が、エポキシ樹脂（ｆ１）を必須成分とする数平
均分子量５０００〜３００００のポリマー（Ｆ）と、解
離温度の異なる２種類のブロック化イソシアネート化合
物（ｇ１）、（ｇ２）とを含有する接着剤から形成され
てなるオーバーコート層及び接着剤層付きプラスチック
フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オーバーコート層
及び接着剤層付きプラスチックフィルムに関し、詳しく
は飲料缶の缶胴部の外面被覆に好適に用いられるオーバ
ーコート層及び接着剤層付きプラスチックフィルムに関
する。さらに、本発明は、上記オーバーコート層及び接
着剤層付きプラスチックフィルムの利用に関し、詳しく
は該オーバーコート層及び接着剤層付きプラスチックフ
ィルムで被覆されてなるプラスチックフィルム被覆金属
板並びにプラスチックフィルム被覆金属缶に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、食物や飲料（以下、飲料等と
いう）を保存し収容する缶の内・外面は、それぞれ耐食
性、装飾性等を付与する目的で各種の塗装や印刷が施さ
れている。ところで、飲料等用の缶は、その形態から大
きく３ピース缶と２ピース缶とに分類できる。３ピース
缶は、円筒状の側面部材、即ち缶胴部材と、底部材と蓋
部材とからなる。一方、２ピース缶は、一体化した缶胴
部・底部、即ち有底筒状部材と、蓋部材とからなる。こ
れら缶のうち３ピース缶の缶胴部は、一般に予め所定の
大きさに切った金属板に、内面塗料及び外面下塗り塗料
を塗布した後、外面側に印刷層を設け、該印刷層の上に
外面仕上げ塗料を塗布した後、一缶毎の大きさの四辺形
に切断し、次いでその四辺形の金属板を円筒状に丸め、
端面を接着、溶接等することによって形成される。その
後、円筒状の缶胴部の上端部及び下端部を縮める加工
（ネックイン加工、フランジ加工等）が施される。一
方、これら缶のうち２ピース缶の一体化した缶胴部・底
部は、一缶分の金属板を有底筒状にした後、内面塗料及
び外面下塗り塗料を塗布した後、外面側に印刷層を設
け、該印刷層の上に外面仕上げ塗料を塗布し、形成され
る。

【０００３】近年、２ピース缶、３ピース缶いずれの場
合も、金属に直に塗料を塗布したり、インキを印刷した
りする上記の方法の他に、缶胴部の金属の内・外面をプ
ラスチックフィルムで被覆する方法が提案されている。

【０００４】（Ａ）３ピース缶 例えば、３ピース缶の缶胴部は、外面被覆用のプラスチ
ックフィルムの一方の面に仕上げ用塗料層を、外面被覆
用のプラスチックフィルムの他方の面に印刷層を設け、
該印刷層上に接着剤層を設けてなる金属外面被覆用の接
着剤層付きプラスチックフィルムを得、金属板の一方の
面に金属内面被覆用プラスチックフィルムを、金属板の
他方の面に前記金属外面被覆用接着剤層付きプラスチッ
クフィルムの接着剤層をそれぞれ積層してなるプラスチ
ックフィルム被覆金属板を得、該プラスチックフィルム
被覆金属板を一缶毎の大きさの四辺形に切断し、次いで
その四辺形の金属板を円筒状に丸め、端部を接着、溶接
等することによって形成される。

【０００５】３ピース缶の缶胴部形成に際し、金属板に
金属外面被覆用接着剤層付きプラスチックフィルムを積
層せしめる場合、まず金属板と金属外面被覆用接着剤層
付きプラスチックフィルムとを重ね合わせつつ１５０〜
２１０℃に加熱したロール間を通過させ熱圧着した後、
１８０〜２３０℃で１〜数分間加熱し、接着剤を十分に
硬化させる必要がある。しかし、ポリエチレンテレフタ
レートに代表されるプラスチックフィルムは、積層時の
上記のような温度条件において収縮してしまう。プラス
チックフィルムが収縮すると、プラスチックフィルムと
金属板との間に位置する印刷層及び接着剤が端部におい
てプラスチックフィルムの外にはみ出してしまうことと
なる。一般に接着剤層は印刷層に比して厚いので、端部
におけるはみ出しも印刷層に比して顕著になる。接着剤
が熱圧着時の温度条件で端部からはみ出してしまうと、
圧着の際に使用するロールの表面に付着し、その結果ロ
ール表面の付着物が積層中のプラスチックフィルム被覆
金属板表面を汚してしまうこととなる。

【０００６】ところで、金属外面被覆用接着剤層付きプ
ラスチックフィルムに使用される接着剤は、金属とプラ
スチックフィルムとを貼着する機能を担うばかりでな
く、酸化チタン等の白色顔料を含有することにより貼着
後金属地を隠蔽し、印刷層の美粧性を引き立てる機能を
も担う。熱圧着時及びその後の加熱時にプラスチックフ
ィルムが収縮し、プラスチックフィルムの端部から接着
剤がはみ出したり、はみ出した接着剤が積層中のプラス
チックフィルム被覆金属板表面に付着すると、接着剤が
白色顔料を含有しているが故に目立ち、積層物の外観を
著しく損なうこととなる。

【０００７】（Ｂ）２ピース缶 （Ｂ−１）一方、２ピース缶の有底筒状部は、金属板の
一方の面に金属内面被覆用プラスチックフィルムを、金
属板の他方の面に金属外面被覆用プラスチックフィルム
をそれぞれ積層し、両面をプラスチックフィルムで被覆
した金属板を得た後、該プラスチックフィルム被覆金属
板を一缶分毎に打ち抜き、打ち抜いたものを有底筒状に
し、次いで筒状部（缶胴部）の外面に、オフセット印刷
で印刷層を設け、その印刷層の上に耐傷付き性を付与す
るために外面仕上げ塗料（オーバーコート塗料）を塗布
することによって形成される。

【０００８】しかし、前記オフセット印刷では一工程の
印刷色数に制限がある上に、筒状部（缶胴部）の曲面に
印刷するので位置合せが困難で重ね刷りができないため
十分な美粧性を付与できないという不都合がある。ま
た、製缶速度自体は毎分１０００缶以上という高速であ
り、前記曲面印刷の速度を前記製缶速度に対応させる
と、美麗な印刷を安定して行うことがより困難になると
いう不都合がある。さらに、金属缶体の製造はロット毎
の生産量の少ない多品種少量生産になることが多いた
め、前記オフセット印刷用の版型を交換する頻度が高く
なり、生産性が低下するという不都合もある。

【０００９】（Ｂ−２） そこで、かかる不都合を解消
して、金属板から有底筒状に成形された金属缶体の缶胴
部外面側に優れた美粧性を付与することを目的として、
グラビア印刷等で美粧性に優れ高級感のある印刷層を設
けた接着剤層付きプラスチックフィルムで、金属板から
有底筒状に成形された金属缶体の缶胴部外面を一周する
ようにして被覆する方法が、特開平０４−０５７７４７
号公報、特開平０７−０８９５５２号公報、特開平０９
−０２９８４２号公報等に提案された。この方法によれ
ば缶胴部外面に美粧性に優れ高級感のある印刷層を設け
ることができるが、缶底及び缶底近傍はプラスチックフ
ィルムで覆うことができないという問題があった。

【００１０】（Ｂ−３） そこで、このような問題に対
して、金属板の少なくとも一方の面に被覆用プラスチッ
クフィルムを積層してなるプラスチックフィルム被覆金
属板を得た後、該プラスチックフィルム被覆金属板を一
缶分毎に打ち抜き、打ち抜いたものをプラスチックフィ
ルムが外側になるように有底筒状にし、次いで該プラス
チックフィルム被覆有底筒の筒状部（缶胴部）の外面の
プラスチックフィルム上に、別途グラビア印刷等で美粧
性に優れ高級感のある印刷層を設けた接着剤層付きプラ
スチックフィルムを積層するという方法が、特開平２０
００−１７７７４５号公報に提案された。

【００１１】ところで、（Ｂ−２）（Ｂ−３）の場合
も、（Ｂ−１）の場合と同様に、缶胴部を被覆するプラ
スチックフィルムには、耐傷付き性を付与するために外
面仕上げ塗料（オーバーコート塗料）層が設けられる。
外面仕上げ塗料（オーバーコート塗料）層を設ける方法
としては、(1) 印刷層及び接着剤層付きプラスチック
フィルムを、プラスチックフィルム被覆有底筒の筒状部
（缶胴部）の外面に積層した後に、外面仕上げ塗料（オ
ーバーコート塗料）を塗布する方法と、(2) 印刷層、
接着剤層及びオーバーコート層をプラスチックフィルム
上に形成し、得られたプラスチックフィルムを、プラス
チックフィルム被覆有底筒の筒状部（缶胴部）の外面に
積層する方法とがある。後者(2)の場合、プラスチック
フィルム被覆缶の缶胴部に、印刷層、接着剤層及びオー
バーコート層付きプラスチックフィルムを積層する場
合、該フィルム同士が重なり合う部分（ラップ部）が生
じる。

【００１２】２ピース缶は、缶胴と缶底とが一体化した
有底筒が形成された後、蓋部材を取り付ける前に、筒状
部（缶胴部）の開口端部を縮める各種加工（ネックイン
加工、フランジ加工等）が施される。上記(2)の場合、
缶胴部被覆後に生じる、印刷層、接着剤層及びオーバー
コート層付きプラスチックフィルム同士のラップ部にも
各種加工が施されるので、各層には上記(1)の場合より
も、より厳しい密着性が要求される。

【００１３】また、印刷層、接着剤層及びオーバーコー
ト層付きプラスチックフィルムは、製造後巻き取って保
存されることが多いが、この場合、オーバーコート層は
一層外側の接着剤層に接触することとなる。オーバーコ
ート層はその目的から一般に滑り性に富む物質を含有す
ることが多いが、巻き取り保存時にオーバーコート層中
の滑り性に富む物質が接着剤層表面を汚染をすることが
ある。接着剤層表面が汚染されると、プラスチックフィ
ルム被覆有底筒の筒状部（缶胴部）との接着性が損なわ
れる。従って、オーバーコート層には、ラップ部の高度
な加工に耐え得る密着性、滑り性、非汚染性等が要求さ
れる。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、３ピース缶
缶胴部の形成に好適なプラスチックフィルム被覆金属板
を得るための、又はプラスチックフィルム被覆有底筒の
筒状部（缶胴部）を被覆するためのオーバーコート層及
び接着剤層付きプラスチックフィルムであって、金属板
又はプラスチックフィルム被覆有底筒の筒状部（缶胴
部）に貼着・積層する際に、プラスチックフィルムの端
面から接着剤がはみ出さないオーバーコート層及び接着
剤層付きプラスチックフィルムを提供することを目的と
する。さらに、貼着・積層後は、密着性、滑り性等に優
れる外面を有するプラスチックフィルム被覆金属板及び
該金属板から形成される３ピース缶、並びに有底筒状の
プラスチックフィルム被覆金属缶を提供することを目的
とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】第１の発明は、オーバー
コート層、プラスチックフィルム、印刷層、及び接着剤
層が順次積層されてなるオーバーコート層及び接着剤層
付きプラスチックフィルムであって、前記オーバーコー
ト層（以下、ＯＰニス層ともいう）が、数平均分子量１
５００〜６０００、エポキシ当量８００〜５０００のエ
ポキシ樹脂（Ａ）、数平均分子量９００〜１３００、エ
ポキシ当量１８０〜５００のエポキシ樹脂（Ｂ）、数平
均分子量５０００〜１５０００の分岐型ポリエステル樹
脂（Ｃ）、アミノ樹脂（Ｄ）、及び上記（Ａ）〜（Ｄ）
成分の少なくとも１種と反応し得る官能基を有するシリ
コーン化合物（Ｅ）を含有するオーバーコート樹脂組成
物から形成され、前記接着剤層が、エポキシ樹脂（ｆ
１）を必須成分とする数平均分子量５０００〜３０００
０のポリマー（Ｆ）と、８０〜１２０℃で解離し得るブ
ロック化剤でブロック化されてなるブロック化イソシア
ネート化合物（ｇ１）と、１３０〜１６０℃で解離し得
るブロック化剤でブロック化されてなるブロック化イソ
シアネート化合物（ｇ２）とを含有する接着剤から形成
されてなることを特徴とするオーバーコート層及び接着
剤層付きプラスチックフィルムである。

【００１６】第２〜４の発明は、第１の発明に記載され
るオーバーコート層及び接着剤層付きプラスチックフィ
ルムであって、オーバーコート層が、特定のオーバーコ
ート樹脂組成物から形成されてなるものである。

【００１７】第５〜１０の発明は、第１〜４の発明に記
載されるオーバーコート層及び接着剤層付きプラスチッ
クフィルムであって、接着剤層が、特定の接着剤から形
成されてなるものである。

【００１８】第１１の発明は、有底筒状金属缶体の外面
がプラスチックフィルムで被覆されてなるプラスチック
フィルム被覆缶（１）の缶胴部外面に、第１ないし第１
０の発明いずれかに記載のオーバーコート層及び接着剤
層付きプラスチックフィルムが該フィルムの接着剤層を
介して積層されてなることを特徴とするプラスチックフ
ィルム被覆金属缶（２）である。

【００１９】第１２の発明は、金属板の一方の面に、第
１ないし第１０の発明いずれかに記載のオーバーコート
層及び接着剤層付きプラスチックフィルムが該フィルム
の接着剤層を介して積層されてなることを特徴とするプ
ラスチックフィルム被覆金属板であり、第１３の発明
は、第１２の発明に記載のプラスチックフィルム被覆金
属板を用いてなるプラスチックフィルム被覆金属缶
（３）である。

【００２０】

【発明の実施の形態】まず、本発明のオーバーコート層
及び接着剤層付きプラスチックフィルムに用いられるオ
ーバーコート樹脂組成物（＝ＯＰニス）について説明す
る。エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂（Ｂ） 本発明に用いられるオーバーコート組成物の特徴の１つ
は、数平均分子量とエポキシ当量の異なる２種類のエポ
キシ樹脂を用いることである。即ち、相対的に数平均分
子量及びエポキシ当量の大きい特定のエポキシ樹脂
（Ａ）と、相対的に数平均分子量及びエポキシ当量の小
さい特定のエポキシ樹脂（Ｂ）とを併用することが必要
である。後述するように、有底円筒状プラスチックフィ
ルム被覆金属缶体の円筒部（缶胴部）外面をオーバーコ
ート層及び接着剤層付きプラスチックフィルムで被覆す
る場合には、フィルム積層後、該プラスチックフィルム
の端部同士がオーバーラップした部分のうち開口部付近
は、ネック加工を施されるが、エポキシ樹脂（Ａ）しか
用いないと、塗料中に占めるエポキシ基の数が少なくな
り、このオーバーラップ＆ネック加工部におけるプラス
チックフィルムのＯＰニス層と接着剤層との密着性が確
保できない。一方、エポキシ樹脂（Ｂ）しか用いない
と、数平均分子量が小さいため硬化塗膜の凝集力が弱く
なり、ＯＰニス層の傷付き性や耐レトルト性、ネック加
工性などが低下する。また、一般的に数平均分子量及び
エポキシ当量の小さいエポキシ樹脂は液状であったり、
固形状ではあっても融点もしくは軟化点の低いものが多
いため、エポキシ樹脂（Ｂ）しか用いない場合には、Ｏ
Ｐニス層付きプラスチックフィルムを巻き取る際に、Ｏ
Ｐニス層と接着剤層とのブロッキングが生じるといった
問題がある。さらに、相対的に数平均分子量及びエポキ
シ当量の大きいエポキシ樹脂と、相対的に数平均分子量
及びエポキシ当量の小さいエポキシ樹脂とを単に併用す
るだけでは不十分であり、それぞれ特定の数平均分子量
及びエポキシ当量のエポキシ樹脂（Ａ）、（Ｂ）を併用
する必要がある。例えば、数平均分子量が１５００〜６
０００、エポキシ当量が８００〜５０００のエポキシ樹
脂（Ａ）と、数平均分子量が９００未満、エポキシ当量
が１８０未満のエポキシ樹脂（Ｂ‘）とを併用すると、
ＯＰニス層と接着剤層のブロッキングが生じてプラスチ
ックフィルムを巻き戻せなくなる。一方、数平均分子量
が９００〜１３００、エポキシ当量が１８０〜５００の
エポキシ樹脂（Ｂ）を、数平均分子量が６０００を越
え、エポキシ当量が５０００を越えるようなエポキシ樹
脂（Ａ‘）とを併用すると、塗料中に占めるエポキシ基
の数が少なくなり、ネック加工部においてＯＰニス層と
接着剤層との密着不良を生じてしまう。従って、エポキ
シ樹脂（Ａ）は、数平均分子量が１５００〜６０００、
エポキシ当量が８００〜５０００であることが必要であ
り、数平均分子量が１５００〜３０００、エポキシ当量
が９００〜２５００であることが好ましい。また、エポ
キシ樹脂（Ｂ）としては、数平均分子量が９００〜１３
００、エポキシ当量が１８０〜５００のエポキシ樹脂
（Ｂ）であることが必要であり、融点もしくは軟化点が
６０℃以上のものが好ましい。

【００２１】エポキシ樹脂（Ａ）、（Ｂ）としては、ビ
スフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹
脂、さらにはこれらのエポキシ樹脂中のエポキシ基また
は水酸基に各種変性剤を反応せしめた変性エポキシ樹脂
や、メチレン結合の水素引き抜き反応により各種変性剤
をグラフト反応せしめたグラフト化エポキシ樹脂などを
挙げることができる。

【００２２】エポキシ樹脂（Ａ）、（Ｂ）のうち、ビス
フェノール型エポキシ樹脂は、例えばエピクロルヒドリ
ンとビスフェノールとを、必要に応じてアルカリ触媒な
どの触媒の存在下に所定の分子量まで縮合させてなる樹
脂、エピクロルヒドリンとビスフェノールとを、必要に
応じてアルカリ触媒などの存在下に、縮合させて低分子
量のエポキシ樹脂とし、この低分子量のエポキシ樹脂と
ビスフェノールとを重付加させることにより得られる樹
脂のいずれであってもよい。

【００２３】ビスフェノール型エポキシ樹脂の原料であ
るビスフェノールとしては、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン［ビスフェノールＦ］、１，１−ビス（４
−ヒドルキシフェニル）エタン、２，２ビス（ヒドロキ
シフェニル）プロパン、［ビスフェノールＡ］、２，２
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン［ビスフェノー
ルＢ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−イ
ソブタン、ビス（４−ヒドロキシ−ｔｅｒｔ−ブチル−
フェニル）−２，２−プロパン、ｐ−（４−ヒドロキシ
フェニル）フェノール、オキシビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）、スルホニルビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）、４，４‘−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス
（２−ヒドロキシナフチル）メタンなどを挙げることが
でき、なかでもビスフェノールＡ、ビスフェノールＦが
好適に用いられる。上記ビスフェノール類は、１種又は
２種以上の混合物として用いてもよい。

【００２４】このようなビスフェノール型エポキシ樹脂
のうちエポキシ樹脂（Ａ）の市販品としては、例えば、
油化シェルエポキシ（株）社製の、エピコート１００４
（数平均分子量（以下、Ｍｎという）＝１６００、エポ
キシ当量（以下、Ｅｐという）＝８７５〜９７５）、同
１００７（Ｍｎ＝２９００、Ｅｐ＝１７５０〜２２０
０）、同１００９（Ｍｎ＝３７５０、Ｅｐ＝２４００〜
３３００）、同１０１０（Ｍｎ＝５５００、Ｅｐ＝３０
００〜５０００）、旭化成エポキシ（株）社製の、アラ
ルダイトＡＥＲ６００４（Ｍｎ＝１６００、Ｅｐ＝８７
５〜９７５）、同６０９７（Ｍｎ＝２９００、Ｅｐ＝１
７５０〜２２００）、同６０９９（Ｍｎ＝３７５０、Ｅ
ｐ＝２４００〜３３００）などを挙げることができる。
ビスフェノール型エポキシ樹脂のうちエポキシ樹脂
（Ｂ）の市販品としては、油化シェルエポキシ（株）社
製の、エピコート１００１（Ｍｎ＝９００、Ｅｐ＝４５
０〜５００）、旭化成エポキシ（株）社製の、ＡＥＲ６
００１（Ｍｎ＝９００、Ｅｐ＝４５０〜５００）などを
挙げることができる。

【００２５】また、エポキシ樹脂（Ａ）、（Ｂ）のう
ち、ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えば、フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラッ
ク型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、分子内に多数
のエポキシ基を有する多官能グリシジルエーテル樹脂な
ど、各種のノボラック型エポキシ樹脂を挙げることが出
来る。エポキシ樹脂（Ｂ）としては、ノボラックエポキ
シ樹脂が好ましく、中でもクレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂が好ましく、さらにはＯＰニス層の硬度、耐傷
付き性、耐ブロッキング性などの観点から融点もしくは
軟化点が６０℃以上であるものが好適である。

【００２６】このようなフェノールノボラックエポキシ
樹脂のうち、エポキシ樹脂（Ｂ）の市販品としては、例
えば、ダウケミカル（株）社製のＸＤ−７８５５（Ｍｎ
＝１１００、Ｅｐ＝２００）、などが挙げられ、クレゾ
ールノボラックエポキシ樹脂のうち、エポキシ樹脂
（Ｂ）の市販品としては、例えば、旭化成エポキシ
（株）社製のＥＣＮ−１２７３（Ｍｎ＝１０４０、Ｅｐ
＝２１７）、同ＥＣＮ−１２９９（Ｍｎ＝１１８０、Ｅ
ｐ＝２１９）、などが挙げられる。

【００２７】ポリエステル樹脂（Ｃ） 本発明に用いられるポリエステル樹脂（Ｃ）は、数平均
分子量が５０００〜１５０００の分岐型ポリエステル樹
脂である。好ましくは数平均分子量が１００００〜１５
０００の範囲である。数平均分子量が５０００未満のポ
リエステル樹脂を用いると、レトルト処理後のＯＰニス
層とＰＥＴフィルム間の密着性が低下する。一方、数平
均分子量が１５０００よりも大きなポリエステル樹脂を
用いると、エポキシ樹脂（Ａ）との相溶性が低下するた
め、塗料中で時間の経過と共に樹脂が析出してくる。ま
た、数平均分子量が上記範囲内にあるポリエステル樹脂
であっても、分岐型ポリエステル樹脂ではなく、直鎖型
ポリエステル樹脂を用いると、レトルト処理後のＯＰニ
ス層とＰＥＴフィルム間の密着性が確保できない。本発
明に用いるポリエステル樹脂（Ｃ）は、さらに、ガラス
転移温度が４０〜１３０℃、好ましくは６０℃〜１３０
℃の範囲であることが、ＯＰニス層の硬度、耐傷付き
性、耐ブロッキング性などの点から好適である。

【００２８】本発明にいう「直鎖型」ポリエステル樹脂
とは、以下に述べるポリエステル樹脂の構成成分のう
ち、二官能成分のみを用いて合成されるポリエステル樹
脂であり、「分岐型」ポリエステル樹脂とは、二官能成
分に三官能以上の成分を併用して合成されるポリエステ
ル樹脂である。

【００２９】ポリエステル樹脂（Ｃ）は、多塩基酸成分
と多価アルコール成分とをエステル化反応せしめてなる
ものであり、上記したように少なくと一方の成分として
三官能以上の成分を用いればよい。多塩基酸成分として
は、例えば、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、無水マレイン酸、イタ
コン酸、ダイマー酸などから選ばれる１種以上のニ塩基
酸及び、これらの酸の低級アルキルエステル化物が主と
して用いられ、必要に応じて、安息香酸、クロトン酸、
ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などの一塩基酸、無水トリメリ
ット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、無水ピ
ロメリット酸などの３価以上の多塩基酸などが併用され
る。多価アルコール成分としては、例えば、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、３−メチルペンタンジオール、１，４−ヘキサンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジ
メタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド付加物などのニ価アルコールが主
に用いられ、さらに必要に応じてグリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトールなどの３価以上の多価アルコールを併用するこ
とができる。これらの多価アルコールは単独で、又は２
種以上を混合して使用することが出来る。両成分のエス
テル化又はエステル交換反応は、それ自体既知の方法に
よって行うことができ、例えば、前期多塩基酸成分と多
価アルコール成分とを１８０〜２５０℃程度の温度で重
縮合させることによって得ることができる。

【００３０】また、前記多塩基酸成分と多価アルコール
成分とから水酸基を有するポリエステルを得た後、この
ポリエステルの水酸基に、マレイン酸、無水マレイン
酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸などの多塩基酸
を反応させることによって、樹脂中にカルボキシル基を
導入したポリエステル樹脂であってもよい。

【００３１】本発明において用いられる分岐型ポリエス
テル（Ｃ）の市販品としては、例えば、東洋紡績（株）
社製のバイロンＰＣＲ−９２６（Ｍｎ＝１２０００〜１
４０００、Ｔｇ＝６５℃）、ユニチカ（株）社製エリー
テルＵＦ−３３００（Ｍｎ＝８０００、Ｔｇ＝４５℃）
などが挙げられる。また、直鎖型ポリエステル樹脂の市
販品としては、例えば、東洋紡績（株）社製のバイロン
３００（Ｍｎ＝２２０００〜２５０００、Ｔｇ＝１０
℃）、同バイロン２００（Ｍｎ＝１５０００〜２０００
０、Ｔｇ＝６７℃）、同バイロンＧＫ２５０（Ｍｎ＝１
２０００〜１４０００、Ｔｇ＝６０℃）、同バイロン２
４０（Ｍｎ＝７０００〜１４０００、Ｔｇ＝６０℃）、
同バイロン２２０（Ｍｎ＝２０００〜３０００、Ｔｇ＝
５３℃）、ユニチカ（株）社製エリーテルＵＦ−３２０
１（Ｍｎ＝２００００、Ｔｇ＝６５℃）などが挙げられ
る。

【００３２】アミノ樹脂（Ｄ） 本発明に用いるアミノ樹脂は、尿素、メラミン、ベンゾ
グアナミン、アセトグアナミン、ステログアナミン、ス
ピログアナミン、ジシアンジアミド等のアミノ成分とア
ルデヒドとの反応によって得られるメチロール化アミノ
樹脂、該メチロール化アミノ樹脂を適当なアルコール、
もしくはグリコールエーテルによってエーテル化したも
のがあげられる。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンツ
アルデヒド等がある。また、エーテル化に用いられるア
ルコールもしくはグリコールエーテルの例としては、メ
チルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアル
コール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、ｉｓｏ−ブチルアルコール、２−エチルブタノ
ール、２−エチルヘキサノール、エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチ
レングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール
モノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピ
ルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエ
ーテル等が挙げられる。アミノ樹脂としては、なかでも
メチロール基の少なくとも一部をアルキルエーテル化し
たメチロール化メラミン樹脂が好適である。

【００３３】本発明に用いられるオーバーコート樹脂組
成物は、エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂（Ｂ）、ポ
リエステル樹脂（Ｃ）及びアミノ樹脂（Ｄ）を必須成分
とするものであるが、さらにこれら（Ａ）〜（Ｄ）の少
なくとも１種と反応し得る官能基を有するシリコーン化
合物（Ｅ）をさらに含有することが重要である。即ち、
本発明のオーバーコート樹脂組成物は、缶胴部用部材の
外面被覆に用いられるので、缶体の傷付きを防止した
り、搬送性を向上させたりするために、滑り性を付与す
る物質を含有することが必要である。滑り性を付与する
物質としては、各種シリコーン化合物、フッ素含有化合
物、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン
系ワックス、その他のワックス等が挙げられ、シリコー
ン化合物が好ましい。

【００３４】ところで、本発明のオーバーコート層及び
接着剤層付きプラスチックフィルムは、形成された後、
直ちに缶胴部形成用の金属板等（以下、缶胴部用部材と
もいう）に貼着・積層されることもあるが、一旦コイル
状に巻き取り、保存されることもある。コイル状に巻き
取った場合、オーバーコート層は接着剤層と重なり合
う。この時、オーバーコート層に含有される滑り性に富
む物質が接触している接着剤層の表面に移行付着する
と、オーバーコート層及び接着剤層付きプラスチックフ
ィルムを缶胴部用部材に積層する際、密着性を阻害す
る。

【００３５】さらに、有底円筒状プラスチックフィルム
被覆金属缶体や有底円筒状金属缶体の筒状部（缶胴部）
の外側をオーバーコート層付きプラスチックフィルムで
被覆する場合には、該プラスチックフィルムの端部同士
がオーバーラップする様にして被覆される。オーバーラ
ップ部では、下側に位置するプラスチックフィルムのＯ
Ｐニス層と、上側に位置するプラスチックフィルムの接
着剤層面とが重ね合わせられることになる。オーバーコ
ート樹脂組成物に配合される滑り剤がＯＰニスから離脱
し易い場合には、オーバーラップ部におけるＯＰニス層
と接着剤層との密着性を阻害する。

【００３６】また、後述するように本発明のオーバーコ
ート層及び接着剤層付きプラスチックフィルムは、種々
の方法で得ることができる。オーバーコート層及び接着
剤層付きプラスチックフィルムを形成する過程におい
て、コイル状に巻き取られることもある。コイル状に巻
き取られる場合、オーバーコート層が、製造方法によっ
って何に接触するかは異なるが、プラスチックフィル
ム、印刷層、接着剤層にそれぞれ接触することがある。
オーバーコート層に含有される滑り性に富む物質が、該
オーバーコート層に接触しているプラスチックフィル
ム、印刷層、接着剤層の各表面にそれぞれ移行付着する
と、上記した巻き取り保存時の場合と同様に、次工程以
降においてプラスチックフィルム、印刷層、接着剤層の
上に形成される層と、プラスチックフィルム、印刷層、
接着剤層との密着性も損なわれる。

【００３７】そこで、オーバーコート層に滑り性を付与
するシリコーン化合物は、接触し得る接着剤層等に移行
しないように、オーバーコート層を形成する上記したエ
ポキシ樹脂（Ａ）、（Ｂ）、ポリエステル樹脂（Ｃ）、
アミノ樹脂（Ｄ）の少なくとも１種と反応し得る官能基
を有することが重要である。（Ａ）〜（Ｄ）と反応し得
る官能基としては、 水酸基、アミノ基、カルボキシル
基、エポキシ基等が挙げられ、中でも水酸基が好まし
い。

【００３８】水酸基含有シリコーン化合物としては、ジ
メチルポリシロキサンの側鎖、片末端、両末端または側
鎖及び両末端をカルビノールで変性した反応性シリコー
ンオイルが挙げられる。水酸基含有シリコーン化合物の
市販品としては、例えば、信越化学工業（株）社製の末
端水酸基ポリエステル変性シロキサンＸ−２４−８３０
０、同Ｘ−２４−８３０１、Ｘ−２２−１７０ＤＸ、Ｘ
−２２−１７６ＤＸ、Ｘ−２２−１７６Ｆなどを挙げる
ことができる。両末端に水酸基を有するものとしては、
Ｘ−２２−１６０ＡＳ、ＫＦ−６００１、ＫＦ−６００
２、ＫＦ−６００３などを挙げることが出来る。また、
側鎖に水酸基を有するものとしてはＸ−２２−４０１５
などが挙げられる。

【００３９】（Ａ）〜（Ｄ）と反応し得る官能基を有し
ないシリコーン化合物、例えば信越シリコーン（株）製
のＸ２２−４２７２、Ｘ２２−４９５２、Ｘ２４−８３
１０等を含有すれば、滑り性に富むオーバーコート層を
得ることができるが、オーバーコート層に含有されるこ
れらシリコーン化合物が巻き取り保管時に接触している
プラスチックフィルム等に移行し、これを汚染すると、
上記したようにオーバーコート層付きプラスチックフィ
ルム自体の各層の層間密着性や、オーバーコート層付き
プラスチックフィルムと缶胴部用部材との密着性等や、
オーバーラップ部の密着性が阻害される。

【００４０】本発明において用いられるオーバーコート
樹脂組成物は、エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂
（Ｂ）、ポリエステル樹脂（Ｃ）、アミノ樹脂（Ｄ）の
合計１００重量％中に、エポキシ樹脂（Ａ）：３５〜７
５重量％、エポキシ樹脂（Ｂ）：５〜２５重量％、ポリ
エステル樹脂（Ｃ）：１０〜３０重量％、及びアミノ樹
脂（Ｄ）：１０〜３０重量％を含有することが好まし
い。有底円筒状プラスチックフィルム被覆金属缶体の円
筒部（缶胴部）外面を、後述する本発明のオーバーコー
ト層付きプラスチックフィルで被覆する場合、フィルム
積層後、該プラスチックフィルムの端部同士がオーバー
ラップした部分のうち開口部付近は、ネック加工を施さ
れるが、エポキシ樹脂（Ｂ）が５重量％未満になると、
塗料中に占めるエポキシ基の数が少なくなり、この「オ
ーバーラップ＆ネック加工」部におけるＯＰニス層と接
着剤層との密着性が低下する傾向にある。一方、エポキ
シ樹脂（Ｂ）が、２５重量％を超えると、低分子量のエ
ポキシ樹脂が増えるので、ＯＰニス層の耐傷付き性や耐
レトルト性、ネック加工性などが低下する傾向にある。

【００４１】ポリエステル樹脂（Ｃ）が１０重量％未満
になると、プラスチックフィルムとＯＰニス層との密着
性が低下し、ポリエステル樹脂（Ｃ）が３０重量％を超
えると、相対的にエポキシ樹脂（Ａ）及び（Ｂ）の占め
る割合が減少するため、「オーバーラップ＆ネック加
工」部におけるＯＰニス層と接着剤層との密着性が低下
する傾向にある。アミノ樹脂（Ｄ）が１０重量％未満で
は、塗膜の硬化性が不十分となり、耐傷付き性や耐レト
ルト性、ブロッキング性などが低下する。一方、アミノ
樹脂（Ｄ）が３０重量％を越えると硬化した塗膜（ＯＰ
ニス層）が脆くなり、ネック加工性が低下する傾向にあ
る。

【００４２】本発明において用いられるオーバーコート
樹脂組成物は、上記したエポキシ樹脂（Ａ）、（Ｂ）、
ポリエステル樹脂（Ｃ）、及びアミノ樹脂（Ｄ）の少な
くとも１種と反応し得る官能基を有するシリコーン化合
物（Ｅ）を含有することが重要であり、（Ａ）〜（Ｄ）
の合計１００重量部に対して、（Ａ）〜（Ｄ）と反応し
得る官能基を有するシリコーン化合物（Ｆ）は、０．０
０１〜５重量部使用することが望ましい。好ましくは
０．１〜３重量部の範囲内にあることが、滑り性とプラ
スチックフィルムのオーバーラップ部におけるＯＰニス
層と接着剤層との密着性などの観点から優れている。さ
らに、本発明において用いられるオーバーコート樹脂組
成物は、エポキシ樹脂（Ａ）、エポキシ樹脂（Ｂ）、ポ
リエステル樹脂（Ｃ），アミノ樹脂（Ｄ）、及び反応性
シリコーン化合物（Ｅ）以外に、必要に応じて硬化触
媒、有機溶剤、艶消し剤、消泡剤、帯電防止剤なども含
有することができる。

【００４３】上記硬化触媒としては、アミノ樹脂（Ｄ）
が、低分子量のアルキルエーテル化アミノ樹脂である場
合には、スルホン酸化合物又はスルホン酸化合物のアミ
ン中和物が好適に用いられる。スルホン酸化合物の代表
例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニ
ルナフタレンジスルホン酸、リン酸などを挙げることが
できる。スルホン酸化合物のアミン中和物におけるアミ
ンとしては、１級アミン、２級アミン、３級アミンのい
ずれであってもよい。

【００４４】上記艶消し剤としては、塗料用、インキ用
として一般的に用いられるシリカやポリエチレンワック
ス、シリコーンパウダーなどが好適に用いられる。上記
消泡剤としては、塗料用、インキ用に一般的に用いられ
るものをそのまま使用出来る。

【００４５】次に本発明に用いる接着剤について説明す
る。本発明に用いる接着剤は、エポキシ樹脂（ｆ１）を
必須成分とする数平均分子量５０００〜３００００のポ
リマー（Ｆ）と、８０〜１２０℃で解離し得るブロック
化剤でブロック化されてなるブロック化イソシアネート
化合物（ｇ１）と、１３０〜１６０℃で解離し得るブロ
ック化剤でブロック化されてなるブロック化イソシアネ
ート化合物（ｇ２）とを含有する。接着剤に用いられる
ポリマー（Ｆ）の数平均分子量（以下、Ｍｎという）は
６０００〜１５０００であることが好ましく、Ｍｎが５
０００未満だと、塗装に適する粘度における接着剤の固
形分が高くなり、一方Ｍｎが３００００を越えると塗装
に適する粘度における接着剤の固形分が低くなるので目
標とする塗膜量を確保することが困難となる。

【００４６】接着剤に用いられるエポキシ樹脂（ｆ１）
は、数平均分子量（以下、Ｍｎという）が４０００〜３
００００であることが好ましく、７０００〜２００００
であることがより好ましい。Ｍｎが４０００未満だと、
塗装に適する粘度における接着剤の固形分が高くなり、
一方Ｍｎが３００００を越えると塗装に適する粘度にお
ける接着剤の固形分が低くなるので目標とする塗膜量を
確保することが困難となる。また、エポキシ樹脂（ｆ
１）の軟化点は、１００〜１６０℃であることが好まし
く、１３０〜１６０℃であることがより好ましい。軟化
点が１００℃未満だと、接着剤を塗布・乾燥させ巻き取
った場合にブロッキングを生じやすく、一方軟化点が１
６０℃を越えると溶剤への溶解性が低下する結果接着剤
としての安定性が損なわれ易い。具体的には、ジャパン
エポキシレジン（株）製の「エピコート１０１０（Ｍｎ
＝約８０００、軟化点＝約１５０℃）、旭チバ（株）製
の「ＡＥＲ６００９（Ｍｎ＝約５０００、軟化点＝約１
３０℃）、旭電化工業（株）製の「ＥＰ−５９００（Ｍ
ｎ＝約６０００、軟化点＝約１４０℃）、東都化成
（株）製の「ＹＤ−０２０（Ｍｎ＝約１００００、軟化
点＝約１５０℃）等が挙げられる。

【００４７】接着剤は、上記したエポキシ樹脂（ｆ１）
の他に数平均分子量１０００〜３００００のポリマー
（ｆ２）を含有することができ、該ポリマー（ｆ２）は
イソシアネート基と反応し得る官能基を有することが好
ましく、エポキシ樹脂（ｆ１）に比して可撓性に富むこ
とが好ましい。このようなポリマー（ｆ２）としては、
イソシアネート基と反応し得る官能基として水酸基やア
ミノ基等を有するポリウレタン、同様の官能基を有する
ポリエステル、同様の官能基を有するアクリル系（共）
重合体等が挙げられ、中でもポリウレタン又はポリエス
テルが好ましい。

【００４８】本発明において用い得るポリマー（ｆ２）
のうちポリエステルは、常法に従い得ることができる。
例えば、例えばエチレングリコール、１，２−プロパン
ジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタン
ジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ペンタンジオール、３−メチル−１，５ペンタ
ンジオール、ヘキサンジオール、１，４−ブチンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ジプロピレングリコールなどの飽和および不飽和の低分
子グリコール類、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−
エチルヘキシルグリシジルエーテル類のアルキルグリシ
ジルエーテル類やバーサティック酸グリシジルエステル
等のモノカルボン酸グリシジルエステル類と、アジピン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン
酸、フマル酸、こはく酸、しゅう酸、マロン酸、グルタ
ル酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ダイマー酸などの二塩基酸もしくはこれらの無水
物とを脱水縮合せしめたり、又は環状エステル化合物を
開環重合せしめたりしてポリエステルポリオールを得る
ことができる。

【００４９】本発明において用いるポリマー（ｆ２）の
うちポリウレタンも、常法に従い得ることができる。例
えば、（１）ポリオールとポリイソシアネート化合物と
を、水酸基過剰の条件下に反応せしめる、（２）ポリオ
ールとポリイソシアネート化合物とを、イソシアネート
基過剰の条件下に反応せしめ、イソシアネート基を有す
るポリウレタンプレポリマーを得、次いで該ポリウレタ
ンプレポリマーと、鎖伸長剤としてジアミン化合物又は
ジオール化合物とを反応せしめる、（３）上記（２）の
場合において、必要に応じて反応停止剤として単官能の
アミン化合物又はアルコールを反応せしめる。上記
（２）（３）の場合において、鎖伸長剤としてのジアミ
ン化合物とジオール化合物、反応停止剤としての単官能
アミン化合物と単官能アルコールとをそれぞれ併用する
こともできるし、また鎖伸長剤としてのジアミン化合物
と反応停止剤としての単官能アルコールとを組み合わせ
ることも、鎖伸長剤としてのジオール化合物と反応停止
剤としての単官能アミン化合物とを組み合わせることも
できる。

【００５０】ポリマー（ｆ２）のうちポリウレタンを得
る際に用いられるポリオールとしては、水酸基を２個以
上有するものであればよく、比較的低分子量のジオール
の他、一般にポリウレタンの合成に供される比較的高分
子量のジオール成分等が用いられる。低分子量ジオール
としては、例えばエチレングリコール、１，２−プロパ
ンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ペンタンジオール、３−メチル−１，５ペン
タンジオール、ヘキサンジオール、１，４−ブチンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコールなどの飽和および不飽和の
低分子グリコール類、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、
２−エチルヘキシルグリシジルエーテル類のアルキルグ
リシジルエーテル類等が挙げられる。

【００５１】また、高分子量ジオールとしては、例えば
酸化エチレン、酸化プロピレン、テトラヒドロフランな
どを重合または共重合してなるポリエーテルポリオール
類；バーサティック酸グリシジルエステル等のモノカル
ボン酸グリシジルエステル類と、アジピン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル
酸、こはく酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、ピメ
リン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイ
マー酸などの二塩基酸もしくはこれらの無水物とを脱水
縮合せしめて得られるポリエステルポリオール類；環状
エステル化合物を開環重合して得られるポリエステルポ
リオール類；ビスフェノールＡに酸化エチレンまたは酸
化プロピレンを付加して得られるグリコール類；その他
ポリカーボネートポリオール類、ポリブタジエングリコ
ール類等が挙げられる。なお、高分子量ジオールのう
ち、グリコール類と二塩基酸とから得られるポリエステ
ルポリオールを用いる場合は、グリコール類のうち５モ
ル％までを以下の各種ポリオールに置換することが出来
る。すなわち、たとえばグリセリン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサン
トリオール、１，２，４−ブタントリオール、ソルビト
ール、ペンタエスリトール等のポリオールに置換しても
よい。

【００５２】ポリマー（ｆ２）のうちポリウレタンを得
る際に用いられるポリイソシアネート化合物としては、
芳香族、脂肪族または脂環族の各種公知の種々のジイソ
シアネート類や、３官能のイソシアネート類も必要に応
じて使用することが出来る。例えば、芳香族ジイソシア
ネートとしては、１，５−ナフチレンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネー
ト、４，４’−ジベンジルイソシアネート、ジアルキル
ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジ
フェニルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレン
ジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート等が、脂肪族ジイソシア
ネートとしては、ブタン−１，４−ジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、イソプロピレンジイ
ソシアネート、メチレンジイソシアネート、２，２，４
−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジ
イソシアネート、ダイマー酸のカルボキシル基をイソシ
アネート基に転化したダイマージイソシアネート等が、
また、脂環族ジイソシアネートとしては、シクロヘキサ
ン−１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、リジンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タン−４、４’−ジイソシアネート、１，３ービス（イ
ソシアネートメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネー
ト等が挙げられる。

【００５３】ポリマー（ｆ２）のうちポリウレタンを得
る際に用いられる鎖伸長剤としては、各種公知のジアミ
ン類およびグリコール類を使用できる。ジアミン類とし
ては、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ジ
エチレントリアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘ
キシルメタン-4,4'-ジアミン、2-ヒドロキシエチルエチ
レンジアミン、2-ヒドロキシエチルプロピレンジアミ
ン、ジ-2-ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ-2-ヒ
ドロキシエチルプロピレンジアミン、2-ヒドロキシプロ
ピルエチレンジアミン、ジ-2-ヒドロキシプロピルエチ
レンジアミン等の分子内に水酸基を有するジアミン類お
よびダイマー酸のカルボキシル基をアミノ基に転化した
ダイマージアミン等が代表例として挙げられる。また、
グリコール類としては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プロパン
ジオール、1,3-プロパンジオール、1,3-ブタンジオー
ル、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペ
ンタンジオール、3-メチル-1,5- ペンタンジオール、1,
6-ヘキサンジオール、オクタンジオール、1,4-ブチルジ
オール、ジプロピレングリコール等の飽和および不飽和
の各種公知の低分子グリコール類およびダイマー酸のカ
ルボキシル基を水酸基に転化したダイマージオール等が
代表例として挙げられる。

【００５４】更には、ポリマー（ｆ２）のうちポリウレ
タンを得る際に反応停止剤を用いることもできる。かか
る反応停止剤としては、例えば、ジ−n-ブチルアミン等
のジアルキルアミン類、ジエタノールアミン等のアルカ
ノールアミン類やエタノール、イソプロピルアルコール
等のアルコール類が挙げられる。

【００５５】本発明において用いられる接着剤は、エポ
キシ樹脂（ｆ１）を必須成分とするポリマー（Ｆ）に、
解離温度の異なるブロック化剤でブロックされてなる２
種類のブロック化イソシアネート化合物（Ｇ）を配合す
ることが大きな特徴である。即ち、８０〜１２０℃で解
離し得るブロック化剤でブロック化されてなるブロック
化イソシアネート化合物（ｇ１）（以下、低温解離のブ
ロック化イソシアネート化合物（ｇ１）という）と、１
３０〜１６０℃で解離し得るブロック化イソシアネート
化合物（ｇ２）（以下、高温解離のブロック化イソシア
ネート化合物（ｇ２）とを用いることによって、貼着・
積層時のプラスチックフィルムの収縮を抑制し得る。

【００５６】低温解離のブロック化イソシアネート化合
物（ｇ１）だけを用いると、貼着・積層時のプラスチッ
クフィルムの収縮は抑制し得るので、接着剤層の端がプ
ラスチックフィルムからはみ出すことはないが、貼着・
積層後プラスチックフィルム被覆金属板に高度な加工を
加えると、金属板と接着剤層との界面で剥離したり、接
着剤層と印刷層との界面で剥離したり、印刷層とプラス
チックフィルムとの界面で剥離したりする（以下、高度
な加工を加えた後の密着性を加工密着性という）。他
方、高温解離のブロック化イソシアネート化合物（ｇ
２）だけを用いると、低温解離のブロック化イソシアネ
ート化合物（ｇ１）だけを用いる場合に比して加工密着
性は多少向上するものの、貼着・積層時のプラスチック
フィルムの収縮抑制効果は小さくなってしまう。低温解
離ブロック化イソシアネート化合物（ｇ１）及び高温解
離ブロック化イソシアネート化合物（ｇ２）は合計で、
ポリマー（Ｆ）１００重量部に対して５〜１５重量部用
いることが好ましく、７〜１０重量部用いることが好ま
しい。また、低温解離ブロック化イソシアネート化合物
（ｇ１）と高温解離ブロック化イソシアネート化合物
（ｇ２）とは、重量比で（ｇ１）／（ｇ２）＝１／４〜
４／１の比で用いることが好ましい。

【００５７】イソシアネート化合物としては、ポリマー
（ｆ２）のうちポリウレタンを得る際に用いることので
きる芳香族、脂肪族または脂環族の各種公知の種々のジ
イソシアネート類と同様のイソシアネート化合物を使用
することが出来る。

【００５８】本発明で用いる低温解離のブロック化イソ
シアネート化合物（ｇ１）は、上記種々のイソシアネー
ト化合物を８０〜１２０℃で解離し得るブロック化剤で
ブロック化してなるものであり、８０〜１００℃で解離
し得るブロック化剤でブロック化してなるものが好まし
い。８０〜１２０℃で解離し得るブロック化剤として
は、マロン酸ジエチル（解離温度：８０℃、以下同
様）、アセト酢酸メチル（約８０℃）等のβ−ジケトン
や、解離温度約１２０℃のヒンダードアミン等が挙げら
れ、β−ジケトン（約８０℃）が好ましい。

【００５９】本発明で用いる高温解離のブロック化イソ
シアネート化合物（ｇ２）は、上記種々のイソシアネー
ト化合物を１３０〜１６０℃で解離し得るブロック化剤
でブロック化してなるものであり、１３５〜１４５℃で
解離し得るブロック化剤でブロックしてなるものが好ま
しい。１３０〜１６０℃で解離し得るブロック化剤とし
ては、メチルエチルケトオキシム（解離温度：約１４０
℃、以下同様）、ε−カプロラクタム（約１６０℃）等
が挙げられ、メチルエチルケトオキシム（約１４０℃）
が好ましい。

【００６０】接着剤に用いられるこれらブロック化イソ
シアネート化合物（Ｇ）は、自己縮合する他、上記エポ
キシ樹脂（ｆ１）や他のポリマー（ｆ２）等に対する硬
化剤として機能するほか、オーバーコート層及び接着剤
層付きプラスチックフィルムを構成する印刷層と接着剤
層との接着性の向上に寄与したり、有底円筒状プラスチ
ックフィルム被覆金属缶体の円筒部外面を被覆している
プラスチックフィルムと接着剤層との接着性の向上に寄
与したり、オーバーコート層及び接着剤層付きプラスチ
ックを構成するオーバーコート層と接着剤層とのオーバ
ーラップ部における接着性の向上に寄与したりする。

【００６１】また、本発明に用いられる接着剤は、その
他必要に応じて種々の顔料や種々の添加剤を含有するこ
とができる。顔料としては、酸化チタン、硫酸バリウ
ム、タルク、炭酸カルシウム等が挙げられ、貼着・積層
後金属地を隠蔽しようとする場合には、白色で隠蔽性に
優れる酸化チタンを含有することが好ましい。

【００６２】オーバーコート層及び接着剤層付きプラス
チックフィルム 次にオーバーコート層及び接着剤層付きプラスチックフ
ィルムについて説明する。オーバーコート層及び接着剤
層付きプラスチックフィルムには、大きく２つの態様が
ある。 即ち、 （ａ） 前記オーバーコート樹脂組成物から形成されて
なるオーバーコート層、プラスチックフィルム、印刷
層、および接着剤層が順次積層されてなるオーバーコー
ト層及び接着剤層付きプラスチックフィルムであり、プ
ラスチックフィルムの裏面に位置する印刷層をプラスチ
ックフィルムを通して見るタイプなので、印刷層「裏刷
り」タイプのオーバーコート層及び接着剤層付きプラス
チックフィルムとも称される。 （ｂ） 前記オーバーコート樹脂組成物から形成されて
なるオーバーコート層、印刷層、プラスチックフィル
ム、および接着剤層が順次積層されてなるオーバーコー
ト層及び接着剤層付きプラスチックフィルムであり、プ
ラスチックフィルムの表面に形成された印刷層を見るタ
イプなので、印刷層「表刷り」タイプのオーバーコート
層及び接着剤層付きプラスチックフィルムとも称され
る。本発明のオーバーコート層及び接着剤層付きプラス
チックフィルムは、上記（ａ）印刷層「裏刷り」タイプ
のオーバーコート層及び接着剤層付きプラスチックフィ
ルムである。

【００６３】本発明のオーバーコート層及び接着剤層付
きプラスチックフィルムは、種々の方法で得ることがで
きる。例えば、 （ａ−１） プラスチックフィルムの一方の面に、オー
バーコート樹脂組成物を塗布・乾燥し、オーバーコート
層を形成し、次いでプラスチックフィルムの他の面にイ
ンキを印刷・乾燥し、印刷層を形成し、該印刷層上に接
着剤を塗布・乾燥し、接着剤層を設ける。 （ａ−２） プラスチックフィルムの一方の面に、イン
キを印刷・乾燥し、印刷層を形成し、プラスチックフィ
ルムの他方の面に、オーバーコート樹脂組成物を塗布・
乾燥し、オーバーコート層を形成し、次いで前記印刷層
上に接着剤を塗布・乾燥し、接着剤層を設ける。 （ａ−３） プラスチックフィルムの一方の面に、イン
キを印刷・乾燥し、印刷層を形成し、該印刷層上に接着
剤を塗布・乾燥し、接着剤層を設け、次いでプラスチッ
クフィルムの他方の面に、オーバーコート樹脂組成物を
塗布・乾燥し、オーバーコート層を設ける。 上記（ａ−１）〜（ａ−３）いずれの場合も、オーバー
コート層、印刷層、接着剤層を設ける度毎に巻き取るこ
とができ、本発明においては（ａ−１）の方法で得るこ
とがが好ましい。

【００６４】「裏刷り」の場合、プラスチックフィルム
の一方の面に、オーバーコート樹脂組成物をロールコー
ターやグラビアコーターなどの塗装機にて、通常、乾燥
膜厚が０．５〜１０μｍ程度となるように塗装し、通
常、雰囲気温度８０〜２４０℃程度の条件で１〜６０秒
間程度加熱乾燥することによって、オーバーコート層を
形成することができる。

【００６５】「裏刷り」の場合、プラスチックフィルム
の一方の面に設けられた印刷層上に前記接着剤をスプレ
ーコーター、ロールコーター、グラビアコーター、リッ
プコーターなどにより、通常、乾燥膜厚が０．３〜１５
μｍとなるように塗装し、タックフリーの状態になるま
で、例えば、５０〜１８０℃の温度で加熱乾燥すること
によって、接着剤層を形成することができる。加熱乾燥
後の状態において接着剤層をタックフリーの状態にする
ことによって、接着剤層付きプラスチックフィルムを巻
き取り保存等することができる。この接着剤層付きプラ
スチックフィルムは、飲料等用の缶の外面側に用いられ
る。

【００６６】オーバーコート層及び接着剤層付きプラス
チックフィルムに用いられるプラスチックフィルムとし
ては、耐熱性、強度を有するプラスチックフィルムであ
れば使用可能であり、ポリエステルフィルム、なかでも
エステル反復単位の７５〜１００％がエチレンテレフタ
レート単位からなるものが好適である。エチレンテレフ
タレート単位以外のエステル単位としてはフタル酸、イ
ソフタル酸、コハク酸、アジピン酸などのエステル単位
を挙げることができる。オーバーコート層、接着剤層、
印刷層との密着性をより向上させるために、プラスチッ
クフィルムとしては、その表面をコロナ放電処理を施し
たものを用いることが好ましい。プラスチックフィルム
の厚さは特に限定されるものではないが、通常、厚さ５
〜３０μｍ程度のものを好適に使用することができる。

【００６７】オーバーコート層及び接着剤層付きプラス
チックフィルム中の印刷層の形成に用いられるインキ
は、包装フィルムの印刷用に使用されるそれ自体既知の
印刷インキを特に制限なく使用でき、印刷層は、プラス
チックフィルムの一方の面にグラビア印刷、フレキソ印
刷等にてインキを印刷・乾燥することにより得ることが
できる。印刷に供される印刷インキとしては、種々のも
のが用いられるが、架橋型の耐熱性インキが好ましく、
例えば、ポリエステル樹脂系、アクリル樹脂系、アルキ
ッド樹脂系、ウレタン系などが挙げられ、特に耐水性、
耐ボイル・レトルト性等の観点から、ポリウレタンをバ
インダーとするインキが好ましい。印刷インキに好適な
ポリウレタンは、ポリマー（ｆ２）のうちのポリウレタ
ンと同様にして常法に従い、得ることができる。例え
ば、（１）ポリオールとポリイソシアネート化合物と
を、水酸基過剰の条件下に反応せしめる、（２）ポリオ
ールとポリイソシアネート化合物とを、イソシアネート
基過剰の条件下に反応せしめ、イソシアネート基を有す
るポリウレタンプレポリマーを得、次いで該ポリウレタ
ンプレポリマーと、鎖伸長剤としてジアミン化合物又は
ジオール化合物とを反応せしめる、（３）上記（２）の
場合において、必要に応じて反応停止剤として単官能の
アミン化合物又はアルコールを反応せしめる。上記
（２）（３）の場合において、鎖伸長剤としてのジアミ
ン化合物とジオール化合物、反応停止剤としての単官能
アミン化合物と単官能アルコールとをそれぞれ併用する
こともできるし、また鎖伸長剤としてのジアミン化合物
と反応停止剤としての単官能アルコールとを組み合わせ
ることも、鎖伸長剤としてのジオール化合物と反応停止
剤としての単官能アミン化合物とを組み合わせることも
できる。使用し得るポリオール、ポリイソシアネート化
合物等は、上記ポリマー（ｆ２）の場合と同様のものが
例示できる。

【００６８】得られたオーバーコート層及び接着剤層付
きプラスチックフィルムは、製造直後に各種包装材（有
底円筒状プラスチックフィルム被覆金属缶体の円筒部外
面を被覆しているプラスチックフィルム、有底円筒状金
属缶体の円筒部外面、またいわゆる３ピース缶の缶胴部
を構成する金属板等）に貼り合わせることもできるが、
製造後、一旦コイル状に巻き取られ、上記各種包装材に
貼り合わされるまで保管されることできる。保管される
場合、保管時にオーバーコート層と接着剤層とが重なり
合うので、これらの層間の耐ブロッキング性が要求され
る。耐ブロッキング性が悪いと、コイルを解くことがで
きなかったり、コイルを解くことができても接着剤層の
一部がオーバーコート層の表面に付着するといった問題
が生じる。

【００６９】プラスチックフィルム被覆金属缶（２） 次に、本発明のプラスチックフィルム被覆金属缶（２）
について説明する。本発明のプラスチックフィルム被覆
金属缶（２）は、上記オーバーコート層及び接着剤層付
きプラスチックフィルムを該フィルムの接着剤層を介し
て、有底円筒状金属缶体の外面が予めプラスチックフィ
ルムで被覆されてなるプラスチックフィルム被覆金属缶
（１）の缶胴部外面のプラスチックフィルムに積層して
なるものである。プラスチックフィルム被覆金属缶
（１）の缶胴部外面に、上記オーバーコート層付きプラ
スチックフィルムの接着剤層を積層する条件は、オーバ
ーコート層付きプラスチックフィルムが劣化せず、接着
剤層とプラスチックフィルム被覆金属缶（１）の缶胴部
外面のプラスチックフィルムとが十分に接着され、良好
な外観のプラスチックフィルム被覆金属缶（２）が得ら
れる限り、特に限定されるものではない。積層（貼着）
条件としては、例えば、加熱ロールを用いる方法や、プ
ラスチックフィルム被覆金属缶（１）を余熱する方法な
どにより、プラスチックフィルム被覆金属缶（１）表面
を１２０〜２００℃程度にし、該温度下で、短時間（通
常、２秒以下程度）、プラスチックフィルム被覆金属缶
（１）の缶胴部外面のプラスチックフィルムとオーバー
コート層付きプラスチックフィルムの接着剤層とを圧着
して、積層（貼着）する方法を挙げることができる。積
層（貼着）後、接着剤層の硬化反応をさらに進行するた
めに、プラスチックフィルムが劣化しない程度の条件で
（例えば、２００〜２１０℃×４０〜１００秒）さらに
加熱することが好ましい。この場合、缶内面塗料を焼き
付け硬化する際の熱を利用することもできる。

【００７０】有底円筒状プラスチックフィルム被覆金属
缶（１）は、各種金属板の少なくとも一方の面にプラス
チックフィルムを常法に従い積層してなるプラスチック
フィルム被覆金属板から一缶分の大きさの板を切り出
し、この一缶分のプラスチックフィルム被覆金属板をプ
ラスチックフィルム被覆層が外側になるように有底円筒
状にしたものである。

【００７１】有底円筒状プラスチックフィルム被覆金属
缶（１）に用いられる金属板としては、例えば、熱延鋼
板、冷延鋼板、溶融亜鉛合金、メッキ鋼板、電気亜鉛メ
ッキ鋼板、鉄−亜鉛合金メッキ鋼板、亜鉛−アルミニウ
ム合金メッキ鋼板、ニッケル−亜鉛合金メッキ鋼板、ニ
ッケル−錫合金メッキ鋼板、ブリキ、クロムメッキ鋼
板、アルミニウムメッキ鋼板、ターンメッキ鋼板、ニッ
ケルメッキ鋼板、ステンレススチール、ティンフリース
チール、アルミニウム板、銅板、チタン板などの金属素
材、これらの金属素材に化成処理、例えば、リン酸塩処
理、クロメート処理、複合酸化膜処理などを行った化成
処理金属板、これらの金属素材または化成処理金属板の
表面にホワイトコートなどのプライマー層を形成したプ
ライマー塗装金属板などの塗装金属板を挙げることがで
きる。

【００７２】有底円筒状プラスチックフィルム被覆金属
缶（１）に用いられるプラスチックフィルムとしては、
セロハン、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレン、
ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリビニルアルコール、ポリフッ化ビニリデ
ン、ポリカーボネート、ポリテトラフルオロエチレン、
エチレン・アクリル酸共重合体、ポリサルホン及びこれ
らのプラスチックの複合材などでできたフィルムを用い
ることができる。

【００７３】プラスチックフィルム被覆金属板、及びプ
ラスチックフィルム被覆金属缶（３） 次に、本発明のプラスチックフィルム被覆金属板、及び
プラスチックフィルム被覆金属缶（３）について説明す
る。本発明のプラスチックフィルム被覆金属板は、金属
板の一方の面に、上記オーバーコート層及び接着剤層付
きプラスチックフィルムを該フィルムの接着剤層を介し
て積層してなるものである。即ち、オーバーコート層及
び接着剤層付きプラスチックフィルムの接着剤層と金属
板とを対向・接触せしめつつ、１５０〜２１０℃に加熱
したロール間を通過させ熱圧着せしめた後、１８０〜２
３０℃で１〜数分間加熱し、接着剤を十分に硬化させる
ことにより、プラスチックフィルム被覆金属板を得るこ
とができる。プラスチックフィルム被覆金属板を得る場
合、予め内面側がプラスチックフィルムで被覆された金
属板を用いても良いし、外面用の接着剤層付きプラスチ
ックフィルムと金属板とを貼着・積層するのと同時に金
属板の他方の面に内面用の接着剤層付きプラスチックフ
ィルムを貼着・積層しても良いし、あるいは金属板の一
方の面に外面用の接着剤層付きプラスチックフィルムを
貼着・積層した後、金属板の他方の面に内面用の接着剤
層付きプラスチックフィルムを貼着・積層しても良い。
用いられる金属板としては、プラスチックフィルム被覆
金属缶（１）を得る際に用いられるものと同様の金属板
が挙げられる。上記のようにして得た内・外面をプラス
チックフィルムで被覆した金属板を用いて、以下に述べ
るように３ピ−ス缶の缶胴部を得ることができる。その
他、本発明のプラスチックフィルム被覆金属板は、キャ
ップなどの金属蓋用途、ラミネートチューブ、魔法ビ
ン、冷蔵庫外面などの家庭用機器の外面などにも適用で
きる。

【００７４】本発明のプラスチックフィルム被覆金属缶
（３）は、上記のようにして得られたプラスチックフィ
ルム被覆金属板を、オーバーコート層が外側になるよう
に円筒状に丸め、両端を接着したり、溶接したりするこ
とによって、筒状部材を得、該筒状部材の開口部に蓋部
材、及び底部材を取り付けたものである。

【００７５】筒状部材は、蓋部材又は底部材を取り付け
る前に、又は取り付けた後に、溶接部に補修塗料を塗布
したり、缶内面塗料を塗布したりするので、金属板とオ
ーバーコート層付きプラスチックフィルムとを軽く積層
（貼着）しておき、これら塗料を加熱硬化する際の熱を
利用して、プラスチックフィルム被覆金属板の接着剤の
硬化反応を進行することもできる。

【００７６】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は実施例に限定されるものではな
い。なお、以下、特に断らない限り、「部」及び「％」
は、いずれも重量基準によるものとする。

【００７７】製造例１ ポリエステル樹脂（Ｃ１）の製
造 ４つ口フラスコにジメチルテレフタル酸４４５．７部、
エチレングリコール７１．２部、,プロピレングリコー
ル１９２．１部、トリメチロールプロパン４１．０部、
酢酸亜鉛０．１５部を仕込み、１８０℃まで昇温する。
脱メタノール反応が始まってから２２０℃まで徐々に温
度を上げ、理論脱メタノール量が９５％以上になるま
で、３〜４時間反応を続ける。理論脱メタノール量が９
５％以上になったら温度を２００℃まで下げてテトラ−
ｎ−ブチルチタネートを０．００７５部入れて２２０℃
まで昇温する。２２０℃になったら減圧を開始し、５mm
Ｈｇ以下の減圧下に、徐々に温度を２４０℃まで上げ
て、３〜４時間脱グリコール反応を行ない、数平均分子
量が６０００になったところで反応を停止し、分岐型ポ
リエステル樹脂（Ｃ１）を得た。得られた分岐型ポリエ
ステル樹脂（Ｃ１）のガラス転移温度は６５℃であっ
た。

【００７８】製造例２ ポリエステル樹脂（Ｃ２）の製
造 ４つ口フラスコにジメチルテレフタル酸４００部、プロ
ピレングリコール３０５部、エチレングリコール４２
部、ネオペンチルグリコール３２部、及び酢酸マグネシ
ウム０．１８部、テトラ−ｎ−ブチルチタネート０．２
９部を加え徐々に昇温し、反応温度が２２０℃になるま
で４時間反応を続けた。次いでトリフェニルフォスファ
イト０．１４部を加えて反応温度を２５０℃まで昇温
し、反応系を徐々に減圧した後０．５ｍｍＨｇ以下の減
圧下で４時間反応させて直鎖型ポリエステル樹脂（Ｃ
２）を得た。得られた直鎖型ポリエステル樹脂（Ｃ２）
の数平均分子量は１７０００で、ガラス転移点は７２℃
であった。

【００７９】製造例３ ポリエステル樹脂（Ｃ３）の製
造 ４つ口フラスコにイソフタル酸３９８．４部、エチレン
グリコール７５．９部、ネオペンチルグリコール１２
７．３部、トリメリロールプロパン３８．６部、酢酸亜
鉛０．０１２部を仕込み、２００℃まで昇温する。脱水
反応がはじまってから徐々に２４０℃まで温度を上げて
約４時間反応を続け、酸化が５以下になったら２００℃
まで温度を下げてから、減圧を開始する。２ｍｍＨｇ以
下の減圧下で約３０分間反応させて分岐型ポリエステル
樹脂（Ｃ３）を得た。得られた分岐型ポリエステル樹脂
（Ｃ３）の数平均分子量は１３００で、ガラス転移点は
６０℃であった。

【００８０】［製造例４］：オーバーコート樹脂組成物 「エピコート１００４」（Ｍｎ＝１６００、Ｅｐ＝８７
５〜９７５）５０部、「ＥＣＮ−１２７３」（Ｍｎ＝１
０４０、Ｅｐ＝２１７）１０部、製造例１で得られた
「ポリエステル樹脂（Ｃ１）」（Ｍｎ＝６０００、Ｔｇ
＝６５℃）２０部、「サイメル３０３」２０部、「信越
シリコーンＸ２４−８３００」１部、「パラトルエンス
ルホン酸」１部を、混合溶剤（メチルエチルケトン／メ
チルプロピレングリコール／酢酸エチル＝８０／１０／
１０）中に溶解させて、不揮発分１５％、粘度１０秒
（フォードカップ＃４、２５℃）のオーバーコート樹脂
組成物を調整した。

【００８１】［製造例５〜２２］：オーバーコート樹脂
組成物 製造例４と同様の方法で、表−１、表−２に記載したオ
ーバーコート樹脂組成物を調整した。

【００８２】［製造例２３］：接着剤 数平均分子量（以下、Ｍｎという）が約８０００のエポ
キシ樹脂（ｆ１）７０部、水酸基を有するＭｎが約３０
００のポリウレタン樹脂（ｆ２）３０部、ジシクロヘキ
シルメタン−４、４’−ジイソシアネートをマロン酸ジ
エチルでブロックしたイソシアネート化合物（ｇ１）６
部、ジシクロヘキシルメタン−４、４’−ジイソシアネ
ートをメチルエチルケトンオキシムでブロックしたイソ
シアネート化合物（ｇ２）４部と酸化チタン１１０部を
混合し、接着剤を得た。尚、上記エポキシ樹脂（ｆ１）
７０部とポリウレタン樹脂（ｆ２）３０部との混合物
は、Ｍｎ＝７０００であった。

【００８３】［製造例２４〜３０］：接着剤 製造例２３に対して表３に示す点を代えた以外は、いず
れも製造例２３と同様にして接着剤を得た。

【００８４】［実施例１〜１２］及び［比較例１〜１
４］：オーバーコート層及び接着剤層付きプラスチック
フィルム 片面をコロナ放電処理した厚さ１２μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）の、コロナ
放電処理をしていない片面に、各製造例、各比較製造で
調整したオーバーコート樹脂組成物を乾燥膜厚が１μｍ
となるように塗装し、乾燥機にて雰囲気温度１２０℃で
８秒間乾燥させた。次いで、ＰＥＴフィルムのコロナ放
電処理面に、ポリウレタン樹脂系のインキ層を設け、該
印刷層上に各製造例、各比較製造例で調整した接着剤を
乾燥塗膜厚み１０μｍになるようにロールコートして、
１５０℃の熱風を１０秒間吹きつけて溶剤を蒸発乾燥さ
せ、オーバーコート層／プラスチックフィルム／印刷層
／接着剤層が順次積層されてなる、オーバーコート層及
び接着剤層付きプラスチックフィルムを得た。

【００８５】［実施例１３〜２４］及び［比較例１５〜
２８］：プラスチックフィルム被覆金属板にオーバーコ
ート層及び接着剤付きプラスチックフィルムを積層して
なる積層体 各実施例及び各比較例で得たオーバーコート層及び接着
剤付きプラスチックフィルムを２枚づつ用意し、一方の
フィルムの接着剤層が他方のフィルムのオーバーコート
層に接するように２枚のフィルムを２〜３ｍｍの幅でオ
ーバーラップさせ、両フィルムの接着剤層と、両面にポ
リエチレンテレフタレートフィルムを貼ったティンフリ
ースチール金属板の片面とを重ね合わせ、１５０℃にセ
ットされたラミネーターにて圧力３ｋｇ／ｃｍ²、速度
２ｍ／分の条件で、圧着させて、オーバーコート層付き
プラスチックフィルム／プラスチックフィルム被覆金属
板の積層体を得た。

【００８６】［実施例２５〜３６］及び［比較例２９〜
４２］：プラスチックフィルム被覆金属板 実施例１〜１２及び比較例１〜１４で得られたオーバー
コート層及び接着剤層付きプラスチックフィルムの接着
剤層とティンフリースチール金属板とを対向・接触せし
めつつ、２００℃に加熱したロール間を通過させ熱圧着
せしめた後、２１０℃で２分間加熱し、プラスチックフ
ィルム被覆金属板を得た。

【００８７】評価方法 １．＜耐ブロッキング性＞：実施例１〜１２、比較例１
〜１４で得たオーバーコート層付きプラスチックフィル
ムフィルムをそれぞれ２枚づつ用意し、各フィルムのオ
ーバーコート層面と接着剤層面とを重ね合わせて、温度
５０℃、圧力５ｋｇ／ｃｍ²の条件下に２時間加熱圧着
した後、室温まで放令した。室温まで冷却したら、重ね
合わせたフィルム同士を手で剥がし、オーバーコート層
／ＰＥＴフィルム間、および接着剤層／ＰＥＴフィルム
間の剥離状況、並びに剥がす時の抵抗感を評価した。 ◎：オーバーコート層／ＰＥＴフィルム間、および接着
剤層／ＰＥＴフィルム間のいずれにおいても剥離が全く
なく、手で剥がした時の抵抗感が、ＰＥＴフィルム同士
を剥がした時の抵抗感よりも小さい。 ○：オーバーコート層／ＰＥＴフィルム間、および接着
剤層／ＰＥＴフィルム間のいずれ においても剥離が全
くなく、手で剥がした時の抵抗感が、ＰＥＴフィルム同
士を剥がした時の抵抗感と同じ。 △：手で剥がした時の抵抗感が、ＰＥＴフィルム同志を
剥がした時の抵抗感よりも大きいが、オーバーコート層
／ＰＥＴフィルム間、および接着剤層／ＰＥＴフィルム
間のいずれにおいても剥離は全くない。 ×：オーバーコート層又は接着剤層の一部または全部が
ＰＥＴフィルムから剥離し、接触していた反対面に附着
する。

【００８８】２．＜裏汚染性＞：実施例１〜１２、比較
例１〜１４で得たオーバーコート層付きプラスチックフ
ィルムフィルムのオーバーコート層面とＰＥＴフィルム
のコロナ放電処理面（表面張力：４５ｄｙｎｅ／ｃｍ以
上）とを重ね合わせて、上記耐ブロッキング性試験と同
様の方法で圧着した。室温まで冷却し、重ね合わせたフ
ィルムを手で剥がして、剥がしたＰＥＴフィルムのオー
バーコート層と圧着していた面の表面張力を、濡れ指数
液で測定した。 ◎：表面張力が４５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上 ○：表面張力が３８〜４５ｄｙｎｅ／ｃｍ △：表面張力が３３〜３７ｄｙｎｅ／ｃｍ ×：表面張力が３３ｄｙｎｅ／ｃｍ以下

【００８９】３．＜ＰＥＴフィルムへの密着性＞：実施
例１３〜２４、比較例１５〜２８で得たオーバーコート
層付きプラスチックフィルム／プラスチックフィルム被
覆金属板の積層体のオーバーコート層面（非オーバーラ
ップ部）にナイフでクロスカットを入れ、そのクロスカ
ット部にセロハンテープを密着させた後、セロハンテー
プを急激に上方に引き剥がしたときのオーバーコート層
のＰＥＴフィルムからの剥離程度を下記基準により評価
した。 ◎：オーバーコート層の剥離が認められない。 ○：オーバーコート層の剥離がわずかに認められるが、
ナイフ傷から０．５ｍｍ以内の幅である。 △：オーバーコート層の剥離がかなり認められる。 ×：オーバーコート層の剥離が著しく認められる。

【００９０】４．＜焼き付け後熱水処理後の密着性＞：
実施例１３〜２４、比較例１５〜２８で得たオーバーコ
ート層付きプラスチックフィルム／プラスチックフィル
ム被覆金属板の積層体を、雰囲気温度２１０℃の乾燥機
で７５秒間焼き付けた。次いで、上記焼き付け後の被覆
金属板を脱イオン水中にて１２５℃で３０分間熱水処理
した後、オーバーコート層面の非オーバーラップ部とオ
ーバーラップ部にクロスカットを入れ、セロハンテープ
で密着試験を行ない、非オーバーラップ部におけるオー
バーコート層とＰＥＴフィルム間の密着性、並びにオー
バーラップ部におけるオーバーコート層と接着剤層と間
の密着性を下記基準で評価した。 ◎：非オーバーラップ部におけるオーバーコート層とＰ
ＥＴフィルム間に剥離はなく、オーバーラップ部におけ
るオーバーコート層と接着剤層と間にも剥離は認められ
ない。 ○：非オーバーラップ部におけるオーバーコート層とＰ
ＥＴフィルム間、又はオーバーラップ部におけるオーバ
ーコート層と接着剤層と間のいずれかに剥離がわずかに
認められるが、ナイフ傷から０．５ｍｍの幅以内であ
る。 △：非オーバーラップ部におけるオーバーコート層とＰ
ＥＴフィルム間、又はオーバーラップ部におけるオーバ
ーコート層と接着剤層と間のいずれかに剥離がかなり認
められる。 ×：非オーバーラップ部におけるオーバーコート層とＰ
ＥＴフィルム間、又はオーバーラップ部におけるオーバ
ーコート層と接着剤層と間のいずれかに剥離が著しく認
められる。

【００９１】５．＜焼き付け後オーバーラップ部＆加工
部の密着性＞：実施例１３〜２４、比較例１５〜２８で
得たオーバーコート層付きプラスチックフィルム／プラ
スチックフィルム被覆金属板の積層体を、雰囲気温度２
１０℃の乾燥機で７５秒間焼き付けた。次いで、オーバ
ーコート層側が凸状の外側（凸側）になるように、かつ
オーバーラップ部が凸部のほぼ中央に位置するよう、上
記焼き付け後の積層体に、直径３５ｍｍ、深さ１０ｍｍ
のキャップ状に絞り加工を施した後、脱イオン水中にて
１２５℃で３０分間熱水処理を行い、絞り加工を施した
オーバーラップ部分の剥離度合いを下記基準で評価し
た。 ◎：キャップの円周上に剥離が認められない。 ○：キャップの円周上に１箇所剥離が認められる。 △：キャップの円周上に２〜３箇所剥離が認められる。 ×：キャップの円周上に４箇所以上剥離が認められる。

【００９２】６．＜焼き付け後の動摩擦係数＞：実施例
１３〜２４、比較例１５〜２８で得たオーバーコート層
付きプラスチックフィルム／プラスチックフィルム被覆
金属板の積層体を、雰囲気温度２１０℃の乾燥機で７５
秒間焼き付けた。２０℃において、スリップテスターを
用い、鋼球３点接触式の荷重１ｋｇの重りを、上記焼き
付け後の積層体のオーバーコート層上に設置し、移動速
度１０ｃ０ｍ／分における動摩擦係数[摩擦抵抗
［（ｇ）／１０００（ｇ）]を求め、下記基準により評
価した。 ◎：動摩擦係数が０．０８未満 ○：動摩擦係数が０．０８以上で０．１０未満 △：動摩擦係数が０．１０以上で０．１４未満 ×：動摩擦係数が０．１４以上

【００９３】７．＜焼き付け後の耐傷付き性＞：実施例
１３〜２４、比較例１５〜２８で得たオーバーコート層
付きプラスチックフィルム／プラスチックフィルム被覆
金属板の積層体を、雰囲気温度２１０℃の乾燥機で７５
秒間焼き付けた。バウデン摩擦試験機を用い、荷重１０
０ｇの重りを、上記焼き付け後の積層体のオーバーコー
ト層上に載せ、３０往復こすったときのオーバーコート
層表面の傷付きの程度を下記基準で評価した。 ◎：ほとんど傷が認められない。 ○：わずかに傷が認められる。 △：傷がかなり認められる。 ×：全面に傷が認められる。

【００９４】＜８．接着剤のはみ出し＞実施例２５〜３
６及び比較例２９〜４２で得られたプラスチックフィル
ム被覆金属板について、プラスチックフィルム端部にお
ける印刷層及び接着剤のはみ出しの程度を目視評価し、
結果を表１、２に示す。 ○：良好 △：僅かにはみ出す ×：著しくはみ出す

【００９５】＜９．耐熱水性＞実施例２５〜３６及び比
較例２９〜４２で得られたプラスチックフィルム被覆金
属板を用い、オーバーコート層側が凸状の外側（凸側）
になるように、直径３０ｍｍ、深さ１０ｍｍのキャップ
状に絞り加工を施した後、加圧下に１２５℃で３０分間
熱水処理を行い、熱水処理前後の状態を目視評価し、結
果を表１、２に示す。 ○：金属板／接着剤間の剥離なし △：金属板／接着剤間が僅かに剥離する ×：完全剥離

【００９６】

【表１】

【００９７】

【表２】

【００９８】

【表３】

【００９９】表１、２から明らかなように、エポキシ樹
脂を必須成分とする特定の数平均分子量を有するポリマ
ー（Ｆ）、及び特定の解離温度を呈する２種類のブロッ
ク化イソシアネート化合物（ｇ１、ｇ２）を含有する接
着剤を用いることによって、印刷層及び接着剤のはみ出
しの程度が少ないプラスチックフィルム被覆金属板を得
ることができ、しかもプラスチックフィルム被覆金属板
から形成したキャップ状の成形物は、耐熱水性試験後に
おいても何の変化も認められず良好であった。これに対
し、比較例のようにポリマー（Ｆ）の数平均分子量が適
切ではない場合や、ブロック化イソシアネート化合物
（ｇ１、ｇ２）をどちらか一種類しか用いない場合に
は、印刷層及び接着剤のはみ出しが著しかったり、その
プラスチックフィルム被覆金属板から形成したキャップ
状の成形物は耐水性が著しく悪かったりした。

【０１００】

【発明の効果】特定のオーバーコート層／プラスチック
フィルム／印刷層／特定の接着剤層が順次積層されてな
る本発明のオーバーコート層及び接着剤層付きプラスチ
ックフィルムは、金属板、有底円筒状に成型された金属
缶体の円筒部（缶胴部）外面、もしくは有底円筒状に成
型されたプラスチックフィルム被覆金属缶体の円筒部
（缶胴部）に貼着する際に接着剤が、プラスチックフィ
ルムの端部からほとんどはみ出すことがない。その結
果、加熱貼着時の熱ロールを汚すこともなく、印刷層の
縁から接着剤層が見えることもなく、積層物の外観を損
なうこともない。また、オーバーコート層はプラスチッ
クフィルムとの密着性に優れ、オーバーラップ部におけ
るオーバーコート層と接着剤層との密着性にも優れるの
で、２ピース缶の外面を被覆した場合、円筒部の開口部
付近にネック加工やフランジ加工あるいはカール加工な
どを施し、さらに熱水中処理（レトルト処理）を施して
も、剥離することがない。さらに、本発明のオーバーコ
ート層及び接着剤層付きプラスチックフィルム上のオー
バーコート層は、優れた滑り性を有するにも関らず、シ
リコーン化合物による裏汚染等がなく、グラビア印刷な
どの印刷性を損なうことも、接着剤層と有底円筒状に成
型されたプラスチックフィルム被覆金属缶体の円筒部
（缶胴部）外面等との密着阻害を生じることもない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AB01D AH03G AK01B AK35A AK41A AK51G AK52A AK53A AK53G BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C BA10D CA13G GB16 HB31C JA07A JA07G JK16 JL10G JL11 YY00A

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 オーバーコート層、プラスチックフィル
   ム、印刷層、及び接着剤層が順次積層されてなるオーバ
   ーコート層及び接着剤層付きプラスチックフィルムであ
   って、 前記オーバーコート層が、数平均分子量１５００〜６０
   ００、エポキシ当量８００〜５０００のエポキシ樹脂
   （Ａ）、数平均分子量９００〜１３００、エポキシ当量
   １８０〜５００のエポキシ樹脂（Ｂ）、数平均分子量５
   ０００〜１５０００の分岐型ポリエステル樹脂（Ｃ）、
   アミノ樹脂（Ｄ）、及び上記（Ａ）〜（Ｄ）成分の少な
   くとも１種と反応し得る官能基を有するシリコーン化合
   物（Ｅ）を含有するオーバーコート樹脂組成物から形成
   され、 前記接着剤層が、エポキシ樹脂（ｆ１）を必須成分とす
   る数平均分子量５０００〜３００００のポリマー（Ｆ）
   と、８０〜１２０℃で解離し得るブロック化剤でブロッ
   ク化されてなるブロック化イソシアネート化合物（ｇ
   １）と、１３０〜１６０℃で解離し得るブロック化剤で
   ブロック化されてなるブロック化イソシアネート化合物
   （ｇ２）とを含有する接着剤から形成されてなることを
   特徴とするオーバーコート層及び接着剤層付きプラスチ
   ックフィルム。
2. 【請求項２】 オーバーコート層が、エポキシ樹脂
   （Ａ）、エポキシ樹脂（Ｂ）、ポリエステル樹脂
   （Ｃ）、及びアミノ樹脂（Ｄ）の合計１００重量％中
   に、 エポキシ樹脂（Ａ）：３５〜７５重量％、 エポキシ樹脂（Ｂ）：５〜２５重量％、 ポリエステル樹脂（Ｃ）：１０〜３０重量％、及び アミノ樹脂（Ｄ）：１０〜３０重量％を含有するオーバ
   ーコート樹脂組成物から形成されてなることを特徴とす
   る請求項１記載のオーバーコート層及び接着剤層付きプ
   ラスチックフィルム。
3. 【請求項３】 オーバーコート層が、エポキシ樹脂
   （Ａ）、エポキシ樹脂（Ｂ）、ポリエステル樹脂
   （Ｃ）、及びアミノ樹脂（Ｄ）の合計１００重量部に対
   して、シリコーン化合物（Ｅ）を０．００１〜５重量部
   を含有するオーバーコート樹脂組成物から形成されてな
   ることを特徴とする請求項１又は２記載のオーバーコー
   ト層及び接着剤層付きプラスチックフィルム。
4. 【請求項４】 オーバーコート層が、エポキシ樹脂
   （Ｂ）が、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂である
   オーバーコート樹脂組成物から形成されてなることを特
   徴とする請求項１ないし３いずれか記載のオーバーコー
   ト層及び接着剤層付きプラスチックフィルム。
5. 【請求項５】 接着剤層が、ポリマー（Ｆ）１００重量
   部に対して、ブロック化イソシアネート化合物（ｇ１）
   及びブロック化イソシアネート化合物（ｇ２）を合計で
   ５〜１５重量部含有する接着剤から形成されてなること
   を特徴とする請求項１ないし４いずれか記載の記載のオ
   ーバーコート層及び接着剤層付きプラスチックフィル
   ム。
6. 【請求項６】 接着剤層が、ブロック化イソシアネート
   化合物（ｇ１）とブロック化イソシアネート化合物（ｇ
   ２）とが重量比で、（ｇ１）／（ｇ２）＝１／４〜４／
   １である接着剤から形成されてなることを特徴とする請
   求項５記載のオーバーコート層及び接着剤層付きプラス
   チックフィルム。
7. 【請求項７】 接着剤層が、ポリマー（Ｆ）１００重量
   部中にエポキシ樹脂（ｆ１）を６０〜１００重量部含む
   接着剤から形成されてなることを特徴とする請求項１な
   いし６いずれか記載のオーバーコート層及び接着剤層付
   きプラスチックフィルム。
8. 【請求項８】 接着剤層が、白色顔料を含有する接着剤
   から形成されることを特徴とする請求項１ないし７いず
   れか記載のオーバーコート層及び接着剤層付きプラスチ
   ックフィルム。
9. 【請求項９】 接着剤層が、ポリマー（Ｆ）中のエポキ
   シ樹脂（ｆ１）以外のポリマー（ｆ２）が、水酸基及び
   ／又はアミノ基を有するポリウレタンである接着剤から
   形成されてなることを特徴とする請求項１ないし８いず
   れか記載のオーバーコート層及び接着剤層付きプラスチ
   ックフィルム。
10. 【請求項１０】 接着剤層が、ポリマー（Ａ）中のエ
    ポキシ樹脂（ａ１）以外のポリマー（ａ２）が、水酸基
    を有するポリエステルである接着剤から形成されてなる
    ことを特徴とする請求項１ないし９いずれか記載のオー
    バーコート層及び接着剤層付きプラスチックフィルム。
11. 【請求項１１】 有底筒状金属缶体の外面がプラスチッ
    クフィルムで被覆されてなるプラスチックフィルム被覆
    缶（１）の缶胴部外面に、請求項１ないし１０いずれか
    に記載のオーバーコート層及び接着剤層付きプラスチッ
    クフィルムが該フィルムの接着剤層を介して積層されて
    なることを特徴とするプラスチックフィルム被覆金属缶
    （２）。
12. 【請求項１２】 金属板の一方の面に、請求項１ないし
    １０いずれかに記載のオーバーコート層及び接着剤層付
    きプラスチックフィルムが該フィルムの接着剤層を介し
    て積層されてなることを特徴とするプラスチックフィル
    ム被覆金属板。
13. 【請求項１３】 請求項１２記載のプラスチックフィル
    ム被覆金属板を用いてなるプラスチックフィルム被覆金
    属缶（３）。