JP2003253070A - ダイオキシン類発生抑制剤の製造方法およびその抑制剤含有の塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
ダイオキシン類発生抑制剤の製造方法およびその抑制剤含有の塩化ビニル系樹脂組成物Info
- Publication number
- JP2003253070A JP2003253070A JP2002052481A JP2002052481A JP2003253070A JP 2003253070 A JP2003253070 A JP 2003253070A JP 2002052481 A JP2002052481 A JP 2002052481A JP 2002052481 A JP2002052481 A JP 2002052481A JP 2003253070 A JP2003253070 A JP 2003253070A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- hydrate
- vinyl chloride
- chloride resin
- dioxins
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】使用済みの塩化ビル系樹脂製品が焼却されると
きに生じる塩化水素、更にダイオキシン類の発生を自己
抑制し、かつ、樹脂を変色させない樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】仮焼ドロマイトまたはその水和物を微粉砕
し、その微粒表面を脂肪酸で改質し、いわゆるカプセル
状に被覆された状態にして、これを塩化ビニル系樹脂に
混合するものとした。これによって、該合成樹脂はＣａ
成分とＭｇ成分による変色はなく、燃焼時には該Ｃａ成
分が塩化水素と反応して無害化すると共に該Ｍｇ成分が
未然炭素と結合することによってダイオキシン類の発生
を抑制する。
きに生じる塩化水素、更にダイオキシン類の発生を自己
抑制し、かつ、樹脂を変色させない樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】仮焼ドロマイトまたはその水和物を微粉砕
し、その微粒表面を脂肪酸で改質し、いわゆるカプセル
状に被覆された状態にして、これを塩化ビニル系樹脂に
混合するものとした。これによって、該合成樹脂はＣａ
成分とＭｇ成分による変色はなく、燃焼時には該Ｃａ成
分が塩化水素と反応して無害化すると共に該Ｍｇ成分が
未然炭素と結合することによってダイオキシン類の発生
を抑制する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は焼却時に発生する塩
化水素を捕捉して、ダイオキシン類発生を抑制する塩化
ビニル系樹脂組成物とその製造方法に関する。
化水素を捕捉して、ダイオキシン類発生を抑制する塩化
ビニル系樹脂組成物とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】各種プラスチックの中でも塩化ビニル系
樹脂は無色透明であり可塑剤、安定剤、充填材などの適
量添加によって硬質から軟質までの任意の硬度と優れた
成形加工性が得られ、更に、機械的性質、電気絶縁性に
優れ、安価であるという特徴を有することから硬質・軟
質のシート及びフイルム、レザー、壁紙、ホース、パイ
プ、波板、電線被覆或いは電気機器の部品等に多く使用
されてきた。
樹脂は無色透明であり可塑剤、安定剤、充填材などの適
量添加によって硬質から軟質までの任意の硬度と優れた
成形加工性が得られ、更に、機械的性質、電気絶縁性に
優れ、安価であるという特徴を有することから硬質・軟
質のシート及びフイルム、レザー、壁紙、ホース、パイ
プ、波板、電線被覆或いは電気機器の部品等に多く使用
されてきた。
【０００３】このような塩化ビニル系樹脂からなる前記
製品類は、使用済みになるとゴミと共に一般家庭から投
棄され、焼却場に持ち込まれるのが通常で、その量はお
よそ全ゴミ量の１〜２％であるとされている。このゴミ
を焼却すると塩化水素を発生し、それに起因してダイオ
キシン類が生成するという弊害がある。その対策として
ゴミ焼却場においては（イ）炉内燃焼温度をコントロー
ルすることにより完全燃焼を図り、（ロ）煙道内に水酸
化カルシウムの粉末を噴射する乾式法、または水酸化カ
ルシウムのスラリーを噴射する半乾式法により塩化水素
を中和し、（ハ）生成されたダイオキシンを含む燃焼飛
灰をバグフィルタで回収する方法等が採られている。
製品類は、使用済みになるとゴミと共に一般家庭から投
棄され、焼却場に持ち込まれるのが通常で、その量はお
よそ全ゴミ量の１〜２％であるとされている。このゴミ
を焼却すると塩化水素を発生し、それに起因してダイオ
キシン類が生成するという弊害がある。その対策として
ゴミ焼却場においては（イ）炉内燃焼温度をコントロー
ルすることにより完全燃焼を図り、（ロ）煙道内に水酸
化カルシウムの粉末を噴射する乾式法、または水酸化カ
ルシウムのスラリーを噴射する半乾式法により塩化水素
を中和し、（ハ）生成されたダイオキシンを含む燃焼飛
灰をバグフィルタで回収する方法等が採られている。
【０００４】上記、焼却炉の煙道内に水酸化カルシウム
の粉末、またはそのスラリーを噴射する方法は、都市ゴ
ミ焼却中に発生する塩化水素やダイオキシン類の量が不
明であることから理論必要値の何倍もの量が投入されて
いる。従って、大量のカルシウム化合物の粉末が飛灰と
して集塵器によって捕捉されがバグフィルターの目詰ま
りを生じやすく、かつ、その回収した飛灰は「ばいじ
ん」として特別管理廃棄物となる。
の粉末、またはそのスラリーを噴射する方法は、都市ゴ
ミ焼却中に発生する塩化水素やダイオキシン類の量が不
明であることから理論必要値の何倍もの量が投入されて
いる。従って、大量のカルシウム化合物の粉末が飛灰と
して集塵器によって捕捉されがバグフィルターの目詰ま
りを生じやすく、かつ、その回収した飛灰は「ばいじ
ん」として特別管理廃棄物となる。
【０００５】また、水酸化カルシウムと水酸化マグネシ
ウムを含む焼成ドロマイトの消化生成物がこのような有
害物質の捕捉に有効であることが特願平１０−１１５９
に開示されている。これも、焼却炉の煙道内に噴射する
限り前記と同様の問題が生じる。
ウムを含む焼成ドロマイトの消化生成物がこのような有
害物質の捕捉に有効であることが特願平１０−１１５９
に開示されている。これも、焼却炉の煙道内に噴射する
限り前記と同様の問題が生じる。
【０００６】しかし、このような都市の焼却炉の煙道内
に触媒を投入する処理は無駄が多く、かつ、ダイオキシ
ン類を完全に消滅させるものでない。いくらかは大気中
へ放出されており人体への影響が危惧されているのであ
る。しかも、既に使用された物のやっかいな事後処理で
あり、その処理技術の伸展によっても塩化ビニル系樹脂
の利用の拡大が望めるものではない。むしろ、無害化の
困難性から今後塩化ビニル系樹脂の使用量が漸減し、将
来的には使用を絶たれるかも知れないというのが現状で
ある。
に触媒を投入する処理は無駄が多く、かつ、ダイオキシ
ン類を完全に消滅させるものでない。いくらかは大気中
へ放出されており人体への影響が危惧されているのであ
る。しかも、既に使用された物のやっかいな事後処理で
あり、その処理技術の伸展によっても塩化ビニル系樹脂
の利用の拡大が望めるものではない。むしろ、無害化の
困難性から今後塩化ビニル系樹脂の使用量が漸減し、将
来的には使用を絶たれるかも知れないというのが現状で
ある。
【０００７】一方、含ハロゲン樹脂に充填してハロゲン
化水素を捕捉し、また、燃焼時に発生するハロゲン化水
素を低減できるハロゲン化水素捕捉剤としてカルシウム
系水酸化物が特開平１１−１９３３３６に開示されてい
る。このハロゲン化水素捕捉剤はCaCl２、Ca(NO3)2等の
水溶性のCa塩とMgCl2、Mg(NO3)２、苦汁、海水等のMg
２＋、Mn2＋、Fe2＋塩等の混合液に，当量以上のNaOH、
KOH等のアルカリを攪拌下に加えることによって得ら
れ、或いは天然ドロマイト（CaCO 3・MgCO3）を約1000℃
以上で焼成してCaO、MgOを生成させ、その後水と反応さ
せることによっても得るものとしている。そして、この
得られたカルシウム化合物を、更に約１００〜２００℃
で水熱処理、或いはボールミルなどの慣用の湿式粉砕で
もって平均２次粒子径を５μｍ以下、好ましくは２μｍ
以下にしている。さらに、この粒子の樹脂への親和性の
向上のために、例えば高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属
塩、アニオン系界面活性剤、燐酸エステル、カップリン
グ剤および多価アルコールと脂肪酸のエステルからなる
群から選ばれた表面処理剤の少なくとも１種を適用して
表面処理を実施している。
化水素を捕捉し、また、燃焼時に発生するハロゲン化水
素を低減できるハロゲン化水素捕捉剤としてカルシウム
系水酸化物が特開平１１−１９３３３６に開示されてい
る。このハロゲン化水素捕捉剤はCaCl２、Ca(NO3)2等の
水溶性のCa塩とMgCl2、Mg(NO3)２、苦汁、海水等のMg
２＋、Mn2＋、Fe2＋塩等の混合液に，当量以上のNaOH、
KOH等のアルカリを攪拌下に加えることによって得ら
れ、或いは天然ドロマイト（CaCO 3・MgCO3）を約1000℃
以上で焼成してCaO、MgOを生成させ、その後水と反応さ
せることによっても得るものとしている。そして、この
得られたカルシウム化合物を、更に約１００〜２００℃
で水熱処理、或いはボールミルなどの慣用の湿式粉砕で
もって平均２次粒子径を５μｍ以下、好ましくは２μｍ
以下にしている。さらに、この粒子の樹脂への親和性の
向上のために、例えば高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属
塩、アニオン系界面活性剤、燐酸エステル、カップリン
グ剤および多価アルコールと脂肪酸のエステルからなる
群から選ばれた表面処理剤の少なくとも１種を適用して
表面処理を実施している。
【０００８】それに適用される表面処理方法は、それ自
体公知の湿式または乾式法により実施できるとして、例
えばカルシウム系水酸化物のスラリーに前記の表面処理
剤として液状またはエマルジョン状で加え、約１００℃
までの温度で機械的に十分混合すればよいとし、また乾
式法も開示されている。
体公知の湿式または乾式法により実施できるとして、例
えばカルシウム系水酸化物のスラリーに前記の表面処理
剤として液状またはエマルジョン状で加え、約１００℃
までの温度で機械的に十分混合すればよいとし、また乾
式法も開示されている。
【０００９】前記の特開平１１−１９３３３６に開示さ
れているドロマイトを焼成後、水と反応させてえられた
カルシウム系水酸化物は、その２次粒子径を平均２μｍ
以下に細粒化しておいたとしても、そのスラリーを乾燥
した状態では水酸基（−ＯＨ）の結合力が強く作用し、
その２次粒子径は数10μｍ以上に凝結成長する。その凝
結体は塩化ビニル樹脂中に混練してもほぐれることは極
めて少なく、そのように大粒化した凝結体を充填した塩
化ビニル樹脂は燃焼において発生する塩化水素の捕捉を
大幅に減少することになる。
れているドロマイトを焼成後、水と反応させてえられた
カルシウム系水酸化物は、その２次粒子径を平均２μｍ
以下に細粒化しておいたとしても、そのスラリーを乾燥
した状態では水酸基（−ＯＨ）の結合力が強く作用し、
その２次粒子径は数10μｍ以上に凝結成長する。その凝
結体は塩化ビニル樹脂中に混練してもほぐれることは極
めて少なく、そのように大粒化した凝結体を充填した塩
化ビニル樹脂は燃焼において発生する塩化水素の捕捉を
大幅に減少することになる。
【００１０】また、その凝結体を細粒化するために再粉
砕した場合、表面処理部分と違う未処理部分が現れる。
この未処理部分が塩化ビニル樹脂中のアリル塩素の脱離
を促し、該樹脂を変色させることになる。
砕した場合、表面処理部分と違う未処理部分が現れる。
この未処理部分が塩化ビニル樹脂中のアリル塩素の脱離
を促し、該樹脂を変色させることになる。
【００１１】また、CaCl2，Ca(NO3)2とMgCl2,Mg(NO3)2
等の水溶液に当量のNaOH,KOH等のアルカリを攪拌下に加
えることで沈殿物としてカルシウム系水酸化物を製造す
る際、作られる沈殿物は水中における凝集力が弱く緩や
かな集合体であるので空隙が大きく、従って、高分子の
脂肪酸がその集合体内部に入り、図３に断面図で示すよ
うに、その表面のみならず、内部にまで金属石けん分子
を生成することになる。従って、その表面処理には多量
の脂肪酸が必要となるのである。
等の水溶液に当量のNaOH,KOH等のアルカリを攪拌下に加
えることで沈殿物としてカルシウム系水酸化物を製造す
る際、作られる沈殿物は水中における凝集力が弱く緩や
かな集合体であるので空隙が大きく、従って、高分子の
脂肪酸がその集合体内部に入り、図３に断面図で示すよ
うに、その表面のみならず、内部にまで金属石けん分子
を生成することになる。従って、その表面処理には多量
の脂肪酸が必要となるのである。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】前記、各種の問題を解
消すべく、本発明においては、塩化ビニル系樹脂の焼却
に伴う塩化水素を、その発生現場において速やかに捕捉
し、ダイオキシン類の発生を抑制することを課題とし、
更に、塩化ビニル系樹脂への充填において良く分散し、
しかも、該樹脂の変色をきたさないダイオキシン類発生
抑制機能保持の塩化ビニル系樹脂組成物を安価にて提供
しようとするものである。
消すべく、本発明においては、塩化ビニル系樹脂の焼却
に伴う塩化水素を、その発生現場において速やかに捕捉
し、ダイオキシン類の発生を抑制することを課題とし、
更に、塩化ビニル系樹脂への充填において良く分散し、
しかも、該樹脂の変色をきたさないダイオキシン類発生
抑制機能保持の塩化ビニル系樹脂組成物を安価にて提供
しようとするものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】前記の課題を解決すべ
く、前記の水中における沈殿物として生成した水酸化カ
ルシウムや水酸化マグネシウムとは成因及び構造が異な
る天然鉱物のドロマイトを仮焼、水和して使用したもの
である。すなわち、この仮焼ドロマイト水和物は仮焼に
よって脱炭酸が生じ、その跡にナノレベルの孔が形成さ
れる。この孔のサイズ径（数オングストローム）ではHC
lやH2Oの分子は入り込めるとしても、分子径の大きい脂
肪酸（例えば、ステアリン酸単分子で4.8Å×24.55Åで
ある。）は入ることができず、従って、単に粒子表面の
みで反応することになり、該ドロマイトまたはその水和
物はその脂肪酸の反応物で包み込まれ、マイクロカプセ
ル化する。このマイクロカプセルは、図１（ｂ）に示す
ように、該塩化ビニル樹脂の燃焼時においても該抑制剤
の芯部分のナノスポンジ状の孔に塩化水素が拡散捕捉さ
れることの妨げとはならない構造になっている。このマ
イクロカプセル化の方法を利用して経済的（脂肪酸の使
用量が少量）なダイオキシン発生抑制剤を得ようとする
ものである。この点において、前記の水中において沈殿
物として生成したカルシウム系水酸化物とは構造的に異
なるものとした。
く、前記の水中における沈殿物として生成した水酸化カ
ルシウムや水酸化マグネシウムとは成因及び構造が異な
る天然鉱物のドロマイトを仮焼、水和して使用したもの
である。すなわち、この仮焼ドロマイト水和物は仮焼に
よって脱炭酸が生じ、その跡にナノレベルの孔が形成さ
れる。この孔のサイズ径（数オングストローム）ではHC
lやH2Oの分子は入り込めるとしても、分子径の大きい脂
肪酸（例えば、ステアリン酸単分子で4.8Å×24.55Åで
ある。）は入ることができず、従って、単に粒子表面の
みで反応することになり、該ドロマイトまたはその水和
物はその脂肪酸の反応物で包み込まれ、マイクロカプセ
ル化する。このマイクロカプセルは、図１（ｂ）に示す
ように、該塩化ビニル樹脂の燃焼時においても該抑制剤
の芯部分のナノスポンジ状の孔に塩化水素が拡散捕捉さ
れることの妨げとはならない構造になっている。このマ
イクロカプセル化の方法を利用して経済的（脂肪酸の使
用量が少量）なダイオキシン発生抑制剤を得ようとする
ものである。この点において、前記の水中において沈殿
物として生成したカルシウム系水酸化物とは構造的に異
なるものとした。
【００１４】多数の凹凸がありスポンジ状になる仮焼ド
ロマイトまたはその水和物が金属石けんでマイクロカプ
セル状に被覆されることによって、これを塩化ビニル系
樹脂に配合、混入しても樹脂は該ドロマイトのカルシウ
ム成分やマグネシウム成分で変色をきたすことがなく、
しかも、塩素を吸着し、更にその樹脂の燃焼時において
は発生する塩化水素と素早く反応し、マグネシウム成分
は未燃然炭素を減少させ、ダイオキシン類の発生を抑制
させるものとした。
ロマイトまたはその水和物が金属石けんでマイクロカプ
セル状に被覆されることによって、これを塩化ビニル系
樹脂に配合、混入しても樹脂は該ドロマイトのカルシウ
ム成分やマグネシウム成分で変色をきたすことがなく、
しかも、塩素を吸着し、更にその樹脂の燃焼時において
は発生する塩化水素と素早く反応し、マグネシウム成分
は未燃然炭素を減少させ、ダイオキシン類の発生を抑制
させるものとした。
【００１５】請求項１に関する発明は、少なくとも有効
成分の一つとして、平均粒径０.１〜５μｍであって多
数の凹凸がありスポンジ状となっていてその比表面積を
大きくした仮焼ドロマイトまたはその水和物を含有して
なるダイオキシン類発生抑制機能保持の塩化ビニル系樹
脂組成物とした。
成分の一つとして、平均粒径０.１〜５μｍであって多
数の凹凸がありスポンジ状となっていてその比表面積を
大きくした仮焼ドロマイトまたはその水和物を含有して
なるダイオキシン類発生抑制機能保持の塩化ビニル系樹
脂組成物とした。
【００１６】請求項２に関する発明は、塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対し、可塑剤５〜２００重量部、平均
粒径０.１〜５μｍの範囲内であって多数の凹凸があり
スポンジ状になっている仮焼ドロマイトまたはその水和
物の微粒子１０〜２００重量部、脂肪酸５〜２００重量
部、平均粒径０.１〜５μｍの範囲内の亜鉛華５〜１０
０重量部または脂肪酸亜鉛１〜２５重量部をそれぞれ配
合してなることを特徴とするダイオキシン類発生抑制機
能保持の塩化ビニル系樹脂組成物とした。
脂１００重量部に対し、可塑剤５〜２００重量部、平均
粒径０.１〜５μｍの範囲内であって多数の凹凸があり
スポンジ状になっている仮焼ドロマイトまたはその水和
物の微粒子１０〜２００重量部、脂肪酸５〜２００重量
部、平均粒径０.１〜５μｍの範囲内の亜鉛華５〜１０
０重量部または脂肪酸亜鉛１〜２５重量部をそれぞれ配
合してなることを特徴とするダイオキシン類発生抑制機
能保持の塩化ビニル系樹脂組成物とした。
【００１７】請求項３に関する発明は、仮焼ドロマイト
またはその水和物の表面を脂肪酸またはその脂肪酸の反
応物によってコーティングし、またはマイクロカプセル
化したことに特徴を有する請求項１または請求項２記載
のダイオキシン類発生抑制機能を有する塩化ビニル系樹
脂組成物としたもので、ダイオキシン類の発生抑制機能
を有するのに加えて変色を生じないものとした。
またはその水和物の表面を脂肪酸またはその脂肪酸の反
応物によってコーティングし、またはマイクロカプセル
化したことに特徴を有する請求項１または請求項２記載
のダイオキシン類発生抑制機能を有する塩化ビニル系樹
脂組成物としたもので、ダイオキシン類の発生抑制機能
を有するのに加えて変色を生じないものとした。
【００１８】請求項４記載の発明は、請求項１または請
求項２記載のダイオキシン類発生抑制機能保持の塩化ビ
ニル系樹脂組成物において含有する仮焼ドロマイトまた
はその水和物の微粒子が表面に金属石けん類を形成した
ものであることを特徴とするとするものである。
求項２記載のダイオキシン類発生抑制機能保持の塩化ビ
ニル系樹脂組成物において含有する仮焼ドロマイトまた
はその水和物の微粒子が表面に金属石けん類を形成した
ものであることを特徴とするとするものである。
【００１９】請求項５の発明は、表面を脂肪酸またはそ
の脂肪酸の反応物によってコーティングまたはマイクロ
カプセル化した仮焼ドロマイトまたはその水和物の微粒
子を含有した請求項１または請求項２記載の塩化ビニル
系樹脂を特徴とするものである。
の脂肪酸の反応物によってコーティングまたはマイクロ
カプセル化した仮焼ドロマイトまたはその水和物の微粒
子を含有した請求項１または請求項２記載の塩化ビニル
系樹脂を特徴とするものである。
【００２０】請求項６記載の発明は、請求項３記載のダ
イオキシン類発生抑制機能保持の塩化ビニル系樹脂組成
物が含有する仮焼ドロマイトまたはその水和物のカプセ
ル化は、ドロマイトを９００℃〜１２００℃で仮焼し粉
砕または消化して微粒化し、次いで、攪拌機中に溶剤ま
たは鉱油と、脂肪酸類および前記のドロマイト微粒を投
入混合して該ドロマイトが平均粒径０．１〜５μｍにな
るまで湿式微粉砕と同時にその破砕表面を金属石けん類
により被覆することを特徴とする仮焼ドロマイトまたは
その水和物のマイクロカプセル体製造方法とした。
イオキシン類発生抑制機能保持の塩化ビニル系樹脂組成
物が含有する仮焼ドロマイトまたはその水和物のカプセ
ル化は、ドロマイトを９００℃〜１２００℃で仮焼し粉
砕または消化して微粒化し、次いで、攪拌機中に溶剤ま
たは鉱油と、脂肪酸類および前記のドロマイト微粒を投
入混合して該ドロマイトが平均粒径０．１〜５μｍにな
るまで湿式微粉砕と同時にその破砕表面を金属石けん類
により被覆することを特徴とする仮焼ドロマイトまたは
その水和物のマイクロカプセル体製造方法とした。
【００２１】請求項７記載の発明は、脂肪酸が酪酸、カ
プロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウ
ンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリ
ン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、１２ヒド
ロキシステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、トー
ル油脂肪酸の群の内から選ばれた脂肪酸としたことを特
徴とする請求項６記載の仮焼ドロマイトまたはその水和
物のマイクロカプセル体製造方法とした。
プロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウ
ンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリ
ン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、１２ヒド
ロキシステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、トー
ル油脂肪酸の群の内から選ばれた脂肪酸としたことを特
徴とする請求項６記載の仮焼ドロマイトまたはその水和
物のマイクロカプセル体製造方法とした。
【００２２】請求項８記載の発明は、脂肪酸類の溶融
が、水以外の鉱油もまたは溶剤であるアセトン、メチル
エチルケトン、イソプロピルアルコール、ヘキサン、メ
タノール等である。また、イソオクタン、ヘプタン、シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、メチ
ルイソプチルケトン、酢酸イソプロピル、トリクレン、
トリクロロエタン、バークレン、クロールベンゼン、ニ
トロメタン、ニトロエタン、メチルセロソルブ、アセト
ニトリル、キシレン、ジメチルホルムアルデヒド、ニト
ロベンゼン、エチレングリコールの群の中から選ばれた
１ないし数種であることを特徴とする請求項７記載の仮
焼ドロマイトまたはその水和物のマイクロカプセル体製
造方法である。
が、水以外の鉱油もまたは溶剤であるアセトン、メチル
エチルケトン、イソプロピルアルコール、ヘキサン、メ
タノール等である。また、イソオクタン、ヘプタン、シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、メチ
ルイソプチルケトン、酢酸イソプロピル、トリクレン、
トリクロロエタン、バークレン、クロールベンゼン、ニ
トロメタン、ニトロエタン、メチルセロソルブ、アセト
ニトリル、キシレン、ジメチルホルムアルデヒド、ニト
ロベンゼン、エチレングリコールの群の中から選ばれた
１ないし数種であることを特徴とする請求項７記載の仮
焼ドロマイトまたはその水和物のマイクロカプセル体製
造方法である。
【００２３】請求項９記載の発明は、請求項２に特定し
た可塑剤は、ＤＯＰ，ｎ−ＤＯＰ，ＤＩＮＰ，ＤＩＤ
Ｐ，混合アルキルフタレート，トリオクチルトリメリテ
ート，トリオクチルピロメリテート，ＤＯＡ，ＤＯＺ，
ＤＯＳ，エポキシ化大豆油，エポキシ化アマニ油，塩素
化パラフィンの群の内から選ばれた可塑剤としたことを
特徴とする請求項２記載のダイオキシン類発生抑制機能
保持の塩化ビニル系樹脂組成物。
た可塑剤は、ＤＯＰ，ｎ−ＤＯＰ，ＤＩＮＰ，ＤＩＤ
Ｐ，混合アルキルフタレート，トリオクチルトリメリテ
ート，トリオクチルピロメリテート，ＤＯＡ，ＤＯＺ，
ＤＯＳ，エポキシ化大豆油，エポキシ化アマニ油，塩素
化パラフィンの群の内から選ばれた可塑剤としたことを
特徴とする請求項２記載のダイオキシン類発生抑制機能
保持の塩化ビニル系樹脂組成物。
【００２４】請求項１０に記載の発明は、請求項６記載
の脂肪酸の群から選ばれた１種を請求項８記載の可塑剤
の群から選ばれた１または２以上の可塑剤に混合し、こ
こに、平均粒径０.１〜５μｍ範囲であって多数の凹凸
がありスポンジ状になっている仮焼ドロマイトまたはそ
の水和物を混合して該仮焼ドロマイトまたはその水和物
の表面を金属石けん類によるマイクロカプセル化して塩
化ビニル系樹脂に混合したことを特徴とするダイオキシ
ン類発生抑制機能保持の塩化ビニル系樹脂組成物の製造
方法とした。
の脂肪酸の群から選ばれた１種を請求項８記載の可塑剤
の群から選ばれた１または２以上の可塑剤に混合し、こ
こに、平均粒径０.１〜５μｍ範囲であって多数の凹凸
がありスポンジ状になっている仮焼ドロマイトまたはそ
の水和物を混合して該仮焼ドロマイトまたはその水和物
の表面を金属石けん類によるマイクロカプセル化して塩
化ビニル系樹脂に混合したことを特徴とするダイオキシ
ン類発生抑制機能保持の塩化ビニル系樹脂組成物の製造
方法とした。
【００２５】
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について詳細
に説明する。この発明において塩化ビニル系樹脂とは塩
化ビニル樹脂およびその重合体、ポリ塩化ビニリデンお
よびその重合体、塩素化ポリエチレン等、塩基を含むも
のである。これらの樹脂に仮焼ドロマイトまたはその水
和物を適量混合せしめて燃焼時に発生する塩化水素を直
ちに捕捉させようとするもので、換言すればダイオキシ
ン発生の自己抑制機能を賦与したものである。
に説明する。この発明において塩化ビニル系樹脂とは塩
化ビニル樹脂およびその重合体、ポリ塩化ビニリデンお
よびその重合体、塩素化ポリエチレン等、塩基を含むも
のである。これらの樹脂に仮焼ドロマイトまたはその水
和物を適量混合せしめて燃焼時に発生する塩化水素を直
ちに捕捉させようとするもので、換言すればダイオキシ
ン発生の自己抑制機能を賦与したものである。
【００２６】ここにドロマイト（苦灰石）とは、別名白
雲石とも呼ばれるカルシウムとマグネシウムの複合炭酸
塩鉱物（化学組成CaCO３・MgCO３）である。このドロマ
イトを加熱すると２段階で熱分解が起こる。炭酸マグネ
シウム（MgCO３）部分は600℃〜750℃の範囲で炭酸ガス
を放出し、973℃で終了する。炭酸カルシウム（CaCO3）
部分からの炭酸ガスの放出は850℃付近より始まる。本
発明におけるドロマイト水和物は、塩素ガスの吸着捕捉
性能を向上させるためにその比表面積を大きくすること
が必要であり、そのためには塊状ドロマイトを仮焼温度
900℃〜1200℃として加熱することが望ましく、また、
経済的には900℃〜1000℃とする。この仮焼によってド
ロマイトは結晶内の炭酸部分をガスとして放出し、図１
（ａ）に示すような多数の凹凸のあるスポンジ状にな
る。
雲石とも呼ばれるカルシウムとマグネシウムの複合炭酸
塩鉱物（化学組成CaCO３・MgCO３）である。このドロマ
イトを加熱すると２段階で熱分解が起こる。炭酸マグネ
シウム（MgCO３）部分は600℃〜750℃の範囲で炭酸ガス
を放出し、973℃で終了する。炭酸カルシウム（CaCO3）
部分からの炭酸ガスの放出は850℃付近より始まる。本
発明におけるドロマイト水和物は、塩素ガスの吸着捕捉
性能を向上させるためにその比表面積を大きくすること
が必要であり、そのためには塊状ドロマイトを仮焼温度
900℃〜1200℃として加熱することが望ましく、また、
経済的には900℃〜1000℃とする。この仮焼によってド
ロマイトは結晶内の炭酸部分をガスとして放出し、図１
（ａ）に示すような多数の凹凸のあるスポンジ状にな
る。
【００２７】このように仮焼したドロマイトは酸化カル
シウムと酸化マグネシウムの混合物であり、また、更に
これを消化して水和物としたものは水酸化カルシウム
（炭酸ガスが未分解の炭酸カルシウムを含む）と水酸化
マグネシウムおよび水と未反応の酸化マグネシウムとな
るものでこれは細粒化されている。
シウムと酸化マグネシウムの混合物であり、また、更に
これを消化して水和物としたものは水酸化カルシウム
（炭酸ガスが未分解の炭酸カルシウムを含む）と水酸化
マグネシウムおよび水と未反応の酸化マグネシウムとな
るものでこれは細粒化されている。
【００２８】上記の仮焼ドロマイトまたはその水和物は
更に適宜の粉砕機により粉砕し、篩い分けを行っておよ
そ１００メッシュ以下の細粒を取り出した。
更に適宜の粉砕機により粉砕し、篩い分けを行っておよ
そ１００メッシュ以下の細粒を取り出した。
【００２９】次いで、媒体攪拌型粉砕機（ボールミル、
ペブルミル等）に前記の粉砕された仮焼ドロマイトまた
はその水和物の細粒を投入すると共に、脂肪酸を溶融さ
せた溶剤または鉱油を該粉砕機に加えて湿式粉砕を行
う。このようにして、仮焼ドロマイトまたはその水和物
は、破砕と同時にその表面が脂肪酸と反応して金属石け
んに覆われることになる。この金属石けんによって被覆
された粒子は更に粉砕機の作動に伴って粉砕され、新た
な破断面が現出し続けるが、この破断面もまた破断と同
時に脂肪酸と反応し、該仮焼ドロマイトまたはその水和
物が平均粒径５μｍ，望ましくは１μｍ，更に望ましく
は０.１μｍになるまで継続する。かくして、破砕され
た粒子の全表面が余すことなく金属石けんで被覆され、
いわゆるマイクロカプセル化が完成される（図１
（ｂ））。
ペブルミル等）に前記の粉砕された仮焼ドロマイトまた
はその水和物の細粒を投入すると共に、脂肪酸を溶融さ
せた溶剤または鉱油を該粉砕機に加えて湿式粉砕を行
う。このようにして、仮焼ドロマイトまたはその水和物
は、破砕と同時にその表面が脂肪酸と反応して金属石け
んに覆われることになる。この金属石けんによって被覆
された粒子は更に粉砕機の作動に伴って粉砕され、新た
な破断面が現出し続けるが、この破断面もまた破断と同
時に脂肪酸と反応し、該仮焼ドロマイトまたはその水和
物が平均粒径５μｍ，望ましくは１μｍ，更に望ましく
は０.１μｍになるまで継続する。かくして、破砕され
た粒子の全表面が余すことなく金属石けんで被覆され、
いわゆるマイクロカプセル化が完成される（図１
（ｂ））。
【００３０】その後、この湿式粉砕に使用した溶剤また
は鉱油は濾過し、または蒸発させて乾燥することにより
ダイオキシン類の発生抑制剤を得る（以下、このマイク
ロカプセル化した仮焼ドロマイトまたはその水和物をマ
イクロカプセル化ダイオキシン発生抑制剤と称す
る。）。しかも、仮焼ドロマイトまたはその水和物の微
粒子は前記のように各１個がマイクロカプセル化されて
いるために、二次粒子を形成することが殆どなく、更
に、これを例えば塩化ビニル樹脂に充填し混練したと
き、その操作温度範囲において該マイクロカプセルは容
易に溶解し、樹脂中への極めて良好な分散性が得られ
る。
は鉱油は濾過し、または蒸発させて乾燥することにより
ダイオキシン類の発生抑制剤を得る（以下、このマイク
ロカプセル化した仮焼ドロマイトまたはその水和物をマ
イクロカプセル化ダイオキシン発生抑制剤と称す
る。）。しかも、仮焼ドロマイトまたはその水和物の微
粒子は前記のように各１個がマイクロカプセル化されて
いるために、二次粒子を形成することが殆どなく、更
に、これを例えば塩化ビニル樹脂に充填し混練したと
き、その操作温度範囲において該マイクロカプセルは容
易に溶解し、樹脂中への極めて良好な分散性が得られ
る。
【００３１】前記にように、媒体攪拌型粉砕機に投入す
る媒体（液体）は、水以外の溶剤または鉱油を使用す
る。その溶剤としては次のものがあげられる。その例と
してアセトン、メチルエチルケトン、イソプロピルアル
コール、ヘキサン、メタノール等である。また、イソオ
クタン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サン、トルエン、メチルイソプチルケトン、酢酸イソプ
ロピル、トリクレン、トリクロロエタン、バークレン、
クロールベンゼン、ニトロメタン、ニトロエタン、メチ
ルセロソルブ、アセトニトリルなども良く、更には、若
干高沸点ではあるがキシレン、ジメチルホルムアルデヒ
ド、ニトロベンゼン、エチレングリコールなども使用で
きることは勿論で、これらから選ばれた１ないし複数を
混合して使用する。鉱油は一般的なものでよい。なお、
作業性を考慮すれば脂肪酸を溶解する溶剤であって沸点
が６０℃〜１３０℃程度、且つ、蒸発潜熱の小さいもの
が望ましい。
る媒体（液体）は、水以外の溶剤または鉱油を使用す
る。その溶剤としては次のものがあげられる。その例と
してアセトン、メチルエチルケトン、イソプロピルアル
コール、ヘキサン、メタノール等である。また、イソオ
クタン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サン、トルエン、メチルイソプチルケトン、酢酸イソプ
ロピル、トリクレン、トリクロロエタン、バークレン、
クロールベンゼン、ニトロメタン、ニトロエタン、メチ
ルセロソルブ、アセトニトリルなども良く、更には、若
干高沸点ではあるがキシレン、ジメチルホルムアルデヒ
ド、ニトロベンゼン、エチレングリコールなども使用で
きることは勿論で、これらから選ばれた１ないし複数を
混合して使用する。鉱油は一般的なものでよい。なお、
作業性を考慮すれば脂肪酸を溶解する溶剤であって沸点
が６０℃〜１３０℃程度、且つ、蒸発潜熱の小さいもの
が望ましい。
【００３２】また、前記の溶剤または鉱油に添加する脂
肪酸としては酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴ
ン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベ
ヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メ
リシン酸、１２ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、
リシノール酸、トール油脂肪酸などがあげられる。この
場合、比較的低温で溶解する炭素当量10以上の脂肪酸の
使用が、マイクロカプセル化ダイオキシン類発生抑制剤
の樹脂中での分散性向上のために望ましい。
肪酸としては酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴ
ン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベ
ヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メ
リシン酸、１２ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、
リシノール酸、トール油脂肪酸などがあげられる。この
場合、比較的低温で溶解する炭素当量10以上の脂肪酸の
使用が、マイクロカプセル化ダイオキシン類発生抑制剤
の樹脂中での分散性向上のために望ましい。
【００３３】また、このようなマイクロカプセル化の一
方法として、塩化ビニル系樹脂に配合される可塑剤５０
〜２００重量部に対して前記の脂肪酸の群の内から選ば
れた１種を８〜１００重量部を混合し、更に、平均粒径
０.１〜５μｍ範囲の仮焼ドロマイトまたはその水和物
１００重量部を混合して、当該脂肪酸の融点温度条件下
で攪拌し、反応させてその表面に金属石けんによる表面
改質をすることも可能である。このようにして表面改質
した仮焼ドロマイトまたはその水和物は、この可塑剤を
塩化ビニル系樹脂に添加する際にその混合量を加味して
適量を計量することが必要である。なお、前記の脂肪酸
の溶液中に酸化亜鉛を混合しておくことによって微粒子
の表面をステアリン酸亜鉛に改質することで塩化ビニル
樹脂の初期安定化が期待されることは勿論である。ここ
に使用できる可塑剤としてはＤＯＰ，ｎ−ＤＯＰ、ＤＩ
ＮＰ，ＤＩＤＰ、混合アルキルフタレート等のフタル酸
エステル、トリオクチルトリメリテート、トリオクチル
ピロメリテート等の芳香族カルボン酸エステル系、ＤＯ
Ａ，ＤＯＺ，ＤＯＳ等の脂肪酸二塩基性エステル系、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ系、
塩素化パラフィン、ポリエステル系があり、この中の１
種または２種以上の併用が可能である。
方法として、塩化ビニル系樹脂に配合される可塑剤５０
〜２００重量部に対して前記の脂肪酸の群の内から選ば
れた１種を８〜１００重量部を混合し、更に、平均粒径
０.１〜５μｍ範囲の仮焼ドロマイトまたはその水和物
１００重量部を混合して、当該脂肪酸の融点温度条件下
で攪拌し、反応させてその表面に金属石けんによる表面
改質をすることも可能である。このようにして表面改質
した仮焼ドロマイトまたはその水和物は、この可塑剤を
塩化ビニル系樹脂に添加する際にその混合量を加味して
適量を計量することが必要である。なお、前記の脂肪酸
の溶液中に酸化亜鉛を混合しておくことによって微粒子
の表面をステアリン酸亜鉛に改質することで塩化ビニル
樹脂の初期安定化が期待されることは勿論である。ここ
に使用できる可塑剤としてはＤＯＰ，ｎ−ＤＯＰ、ＤＩ
ＮＰ，ＤＩＤＰ、混合アルキルフタレート等のフタル酸
エステル、トリオクチルトリメリテート、トリオクチル
ピロメリテート等の芳香族カルボン酸エステル系、ＤＯ
Ａ，ＤＯＺ，ＤＯＳ等の脂肪酸二塩基性エステル系、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ系、
塩素化パラフィン、ポリエステル系があり、この中の１
種または２種以上の併用が可能である。
【００３４】
【実施例】（実施例１）下記に実施例の一例を示す。ま
ず、仮焼ドロマイト、またはその水和物を加熱雰囲気温
度900℃〜1200℃中で仮焼する。ドロマイト中の炭酸ガ
スが揮散し、これによって該ドロマイトの処理粒子は凹
凸が多数発生してスポンジ状となり、ほぼ最高の気孔率
が得られ、これが樹脂に混入後、焼却時に塩化水素を効
率よく吸着することになる。また、この仮焼ドロマイト
に水を加えて仮焼ドロマイト水和物とし、次いで、この
仮焼ドロマイトまたはその水和物を粉砕して１００メッ
シュ以下に篩い分けして得られた微粒子１００重量部を
媒体攪拌型粉砕機に投入した。
ず、仮焼ドロマイト、またはその水和物を加熱雰囲気温
度900℃〜1200℃中で仮焼する。ドロマイト中の炭酸ガ
スが揮散し、これによって該ドロマイトの処理粒子は凹
凸が多数発生してスポンジ状となり、ほぼ最高の気孔率
が得られ、これが樹脂に混入後、焼却時に塩化水素を効
率よく吸着することになる。また、この仮焼ドロマイト
に水を加えて仮焼ドロマイト水和物とし、次いで、この
仮焼ドロマイトまたはその水和物を粉砕して１００メッ
シュ以下に篩い分けして得られた微粒子１００重量部を
媒体攪拌型粉砕機に投入した。
【００３５】その粉砕機の中に、前記の仮焼ドロマイト
またはその水和物１００重量部に対して、脂肪酸、例え
ばステアリン酸、或いはラウリン酸、或いはオレイン
酸、或いはリシノール酸の平均粒径に適する所定の重量
部を溶融させた鉱油３００重量部を注ぎ込み、該粉砕機
を作動させた。かくして、該仮焼ドロマイトまたはその
水和物の細粒化とマイクロカプセル化を繰り返し、該鉱
油を蒸発させて除去し、その後平均粒径０.１μｍ、１
μｍおよび５μｍに分級した。
またはその水和物１００重量部に対して、脂肪酸、例え
ばステアリン酸、或いはラウリン酸、或いはオレイン
酸、或いはリシノール酸の平均粒径に適する所定の重量
部を溶融させた鉱油３００重量部を注ぎ込み、該粉砕機
を作動させた。かくして、該仮焼ドロマイトまたはその
水和物の細粒化とマイクロカプセル化を繰り返し、該鉱
油を蒸発させて除去し、その後平均粒径０.１μｍ、１
μｍおよび５μｍに分級した。
【００３６】上記４種類の脂肪酸からなるマイクロカプ
セル化したダイオキシン類発生抑制剤と可塑剤、ステア
リン酸亜鉛及び亜鉛華を表１の通り塩化ビニルレジンに
配合し混合して塩化ビニル樹脂の変色の有無および成形
性、熱安定性についてテストを行った。そのうちステア
リン酸によるものの成形性、熱安定性については表１の
試験結果欄に示した。ラウリン酸、オレイン酸、リシノ
ール酸によるマイクロカプセル化したものについてはス
テアリン酸によるものとほぼ同様の成績であった。な
お、表１で仮焼ドロマイト水和物は本発明に係るダイオ
キシン発生抑制剤を意味する。
セル化したダイオキシン類発生抑制剤と可塑剤、ステア
リン酸亜鉛及び亜鉛華を表１の通り塩化ビニルレジンに
配合し混合して塩化ビニル樹脂の変色の有無および成形
性、熱安定性についてテストを行った。そのうちステア
リン酸によるものの成形性、熱安定性については表１の
試験結果欄に示した。ラウリン酸、オレイン酸、リシノ
ール酸によるマイクロカプセル化したものについてはス
テアリン酸によるものとほぼ同様の成績であった。な
お、表１で仮焼ドロマイト水和物は本発明に係るダイオ
キシン発生抑制剤を意味する。
【００３７】
【表１】
【００３８】また、この抑制剤を添加したことによる樹
脂の変色はマイクロカプセル剤としての脂肪酸の種類に
よって異なる。その一例を挙げると、ステアリン酸＜ラ
ウリン酸＜オレイン酸＜リシノール酸の順で変色が大き
くなり、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネ
シウムのマイクロカプセルにおいては殆ど変色を生じな
いが、リシノール酸でのマイクロカプセルにおいては変
色防止の効果が弱かった。勿論、表面処理をしない仮焼
ドロマイト水和物を混入したものは赤銅色に変化した。
脂の変色はマイクロカプセル剤としての脂肪酸の種類に
よって異なる。その一例を挙げると、ステアリン酸＜ラ
ウリン酸＜オレイン酸＜リシノール酸の順で変色が大き
くなり、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネ
シウムのマイクロカプセルにおいては殆ど変色を生じな
いが、リシノール酸でのマイクロカプセルにおいては変
色防止の効果が弱かった。勿論、表面処理をしない仮焼
ドロマイト水和物を混入したものは赤銅色に変化した。
【００３９】このように塩化ビニル系樹脂の変色が防止
される仕組みは、ダイオキシン類発生抑制剤が塩化ビニ
ル樹脂に充填される際、加熱、混練することによってそ
の表面のマイクロカプセル部分の金属石けんと該塩化ビ
ニル樹脂中にあって不安定で離脱し易く、分解の開始点
となり易いアリル塩素が価額反応することにより、図１
（ｃ）に示すように該塩化ビニル樹脂が安定化すること
による。
される仕組みは、ダイオキシン類発生抑制剤が塩化ビニ
ル樹脂に充填される際、加熱、混練することによってそ
の表面のマイクロカプセル部分の金属石けんと該塩化ビ
ニル樹脂中にあって不安定で離脱し易く、分解の開始点
となり易いアリル塩素が価額反応することにより、図１
（ｃ）に示すように該塩化ビニル樹脂が安定化すること
による。
【００４０】（実施例２）更に、仮焼ドロマイト水和物
の平均粒径０.１μｍ、１μｍ、５μｍ以下の３種類に
ついて、粒径別の塩化水素捕捉率を測定した。この場
合、塩化ビニル１００部、ＤＩＮＰ１００部、仮焼ドロ
マイト水和物１００部にて試料を作製し、試験は電線工
業会規格ＪＣＳ第３９７号（１９９２）に準拠して行っ
たものである。その結果を表２に示した。
の平均粒径０.１μｍ、１μｍ、５μｍ以下の３種類に
ついて、粒径別の塩化水素捕捉率を測定した。この場
合、塩化ビニル１００部、ＤＩＮＰ１００部、仮焼ドロ
マイト水和物１００部にて試料を作製し、試験は電線工
業会規格ＪＣＳ第３９７号（１９９２）に準拠して行っ
たものである。その結果を表２に示した。
【００４１】
【表２】
【００４２】（実施例３）次に、塩化ビニル樹脂を２重
量％と本発明のダイオキシン発生抑制剤６重量％をポリ
エチレンに混練した模擬ゴミを作製し、図２に示す横型
電気管状炉を用いて燃焼させた。燃焼は、試料投入量
７.５ｇ／min、燃焼温度９００℃の条件で予備燃焼を１
時間、計測を２時間行った。なお、塩化ビニル樹脂２％
に対し、ダイオキシン発生抑制剤（粒径４μｍ）６％の
割合は塩化ビニル樹脂中の塩素に対し、カルシウム及び
マグネシウムの全量は６倍の化学当量になる。表３は、
これとダイオキシン発生抑制剤無添加のものとの比較を
行ったものである。なお、測定項目等は次の通りであ
る。 測定項目 ：ダイオキシン類 JIS K 0311 排ガス中のダイオキシン類及びコ プラナーPCBの測定方法 Ｏ２ JIS K 0301 ＣＯ JIS K 0096 煤塵濃度 JIS K 8808 HCl JIS K 0107
量％と本発明のダイオキシン発生抑制剤６重量％をポリ
エチレンに混練した模擬ゴミを作製し、図２に示す横型
電気管状炉を用いて燃焼させた。燃焼は、試料投入量
７.５ｇ／min、燃焼温度９００℃の条件で予備燃焼を１
時間、計測を２時間行った。なお、塩化ビニル樹脂２％
に対し、ダイオキシン発生抑制剤（粒径４μｍ）６％の
割合は塩化ビニル樹脂中の塩素に対し、カルシウム及び
マグネシウムの全量は６倍の化学当量になる。表３は、
これとダイオキシン発生抑制剤無添加のものとの比較を
行ったものである。なお、測定項目等は次の通りであ
る。 測定項目 ：ダイオキシン類 JIS K 0311 排ガス中のダイオキシン類及びコ プラナーPCBの測定方法 Ｏ２ JIS K 0301 ＣＯ JIS K 0096 煤塵濃度 JIS K 8808 HCl JIS K 0107
【００４３】
【表３】
【００４４】上記試料の燃焼において、ダイオキシン発
生抑制剤無添加のものは酸素（Ｏ２）濃度を１３.７％
（標準は１２％）とし、ダイオキシン発生抑制剤添加の
ものは１１.９％としもので、前者より後者（添加のも
の）の燃焼条件を悪く設定したものである。
生抑制剤無添加のものは酸素（Ｏ２）濃度を１３.７％
（標準は１２％）とし、ダイオキシン発生抑制剤添加の
ものは１１.９％としもので、前者より後者（添加のも
の）の燃焼条件を悪く設定したものである。
【００４５】この条件においてダイオキシン類の総量
（PCDDS＋PCDFS）はダイオキシン類発生抑制剤無添加の
ものが170nｇ/ｍ３Ｎであるのに対してダイオキシン類
発生抑制剤を６％添加したものは15nｇ/ｍ３Ｎとなり、
また、毒性当量はダイオキシン類発生抑制剤無添加のも
のが4.３ng-TEQ/m3Nでダイオキシン類発生抑制剤添加の
ものがと0.2７ng-TEQ/m3Nとの桁違いに発生量が減少し
ている。これは、塩化ビニル樹脂の熱分解によって発生
した塩化水素を図１の（ｄ）に示すようにダイオキシン
類発生抑制剤の芯材に形成された仮焼ドロマイト水和物
の多数の凹凸を形成する細孔内に拡散したことを意味し
（図１（ｄ））、その有効性が顕著であった。また、仮
焼ドロマイト水和物の微粒子表面のマイクロカプセル化
をラウリン酸、オレイン酸、リシノール酸の各脂肪酸で
行ったマイクロカプセル化ダイオキシン発生抑制剤にお
いてもダイオキシン類の抑制効果は前記のステアリン酸
によるもの（表３）とほぼ同等であった。
（PCDDS＋PCDFS）はダイオキシン類発生抑制剤無添加の
ものが170nｇ/ｍ３Ｎであるのに対してダイオキシン類
発生抑制剤を６％添加したものは15nｇ/ｍ３Ｎとなり、
また、毒性当量はダイオキシン類発生抑制剤無添加のも
のが4.３ng-TEQ/m3Nでダイオキシン類発生抑制剤添加の
ものがと0.2７ng-TEQ/m3Nとの桁違いに発生量が減少し
ている。これは、塩化ビニル樹脂の熱分解によって発生
した塩化水素を図１の（ｄ）に示すようにダイオキシン
類発生抑制剤の芯材に形成された仮焼ドロマイト水和物
の多数の凹凸を形成する細孔内に拡散したことを意味し
（図１（ｄ））、その有効性が顕著であった。また、仮
焼ドロマイト水和物の微粒子表面のマイクロカプセル化
をラウリン酸、オレイン酸、リシノール酸の各脂肪酸で
行ったマイクロカプセル化ダイオキシン発生抑制剤にお
いてもダイオキシン類の抑制効果は前記のステアリン酸
によるもの（表３）とほぼ同等であった。
【００４６】このダイオキシン類は塩化水素が未然の炭
素水素と結合することによって生成される。本抑制剤が
マグネシウムを含んでいることによって、塩化水素を低
減させると同時にMgOの触媒作用によって未然炭素を捕
捉してダイオキシン類の生成を阻止するものと考えられ
る。
素水素と結合することによって生成される。本抑制剤が
マグネシウムを含んでいることによって、塩化水素を低
減させると同時にMgOの触媒作用によって未然炭素を捕
捉してダイオキシン類の生成を阻止するものと考えられ
る。
【００４７】
【発明の効果】本発明のダイオキシン類発生抑制機能保
持の塩化ビニル系樹脂組成物は平均粒径０．１〜５μｍ
であって、多数の凹凸があり、スポンジ状になっている
仮焼ドロマイトまたはその水和物の微粒子を含有してい
るため、塩化水素を高効率で吸着し、ダイオキシン類の
発生の抑制できる。
持の塩化ビニル系樹脂組成物は平均粒径０．１〜５μｍ
であって、多数の凹凸があり、スポンジ状になっている
仮焼ドロマイトまたはその水和物の微粒子を含有してい
るため、塩化水素を高効率で吸着し、ダイオキシン類の
発生の抑制できる。
【００４８】本発明に係る表面改質した仮焼ドロマイト
またはその水和物は、そのマイクロカプセルすなわち金
属石けん部分が塩化ビニル系樹脂中の不安定で遊離しや
すく、分解の開始点となりやすいアリル塩素と反応して
これを消滅させる作用を持つもので、従って、該樹脂を
変色させことがなくかつ、塩化水素が拡散捕捉されるこ
との妨げとはならない構造になっている。
またはその水和物は、そのマイクロカプセルすなわち金
属石けん部分が塩化ビニル系樹脂中の不安定で遊離しや
すく、分解の開始点となりやすいアリル塩素と反応して
これを消滅させる作用を持つもので、従って、該樹脂を
変色させことがなくかつ、塩化水素が拡散捕捉されるこ
との妨げとはならない構造になっている。
【００４９】本発明の表面改質になる仮焼ドロマイト水
和物は塩化水素抑制剤のみならず、塩化ビニル樹脂の安
定剤としても有効である。
和物は塩化水素抑制剤のみならず、塩化ビニル樹脂の安
定剤としても有効である。
【００５０】本発明の表面改質になる仮焼ドロマイト水
和物は水酸化カルシウムと水酸化マグネシウムからな
り、その燃焼時に水分を放出することから、これを配合
充填した樹脂は難燃性を帯びることになる。
和物は水酸化カルシウムと水酸化マグネシウムからな
り、その燃焼時に水分を放出することから、これを配合
充填した樹脂は難燃性を帯びることになる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、仮焼ドロマイト水和物の微細粒のマイ
クロカプセル化モデル図で、（ａ）は仮焼ドロマイト水
和物の微粒子の模式図、（ｂ）はステアリン酸金属塩に
よるマイクロカプセル化の模式図、（ｃ）は塩化ビニル
樹脂に充填したときのアリル塩素との反応を示す説明
図、（ｄ）は該塩化ビニル樹脂の燃焼時の塩化水素の捕
捉を示した説明図である。
クロカプセル化モデル図で、（ａ）は仮焼ドロマイト水
和物の微粒子の模式図、（ｂ）はステアリン酸金属塩に
よるマイクロカプセル化の模式図、（ｃ）は塩化ビニル
樹脂に充填したときのアリル塩素との反応を示す説明
図、（ｄ）は該塩化ビニル樹脂の燃焼時の塩化水素の捕
捉を示した説明図である。
【図２】図２は、燃焼排ガス中のダイオキシン類測定に
使用した横型電気管状炉の概要図である。
使用した横型電気管状炉の概要図である。
【図３】図３は、従来例に係るカルシウム系水酸化物の
金属塩生成模式図である。
金属塩生成模式図である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１４年３月４日（２００２．３．４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項７
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は焼却時に発生する塩
化水素を捕捉して、ダイオキシン類発生を抑制するダイ
オキシン類発生抑制剤の製造方法とその抑制剤含有の塩
化ビニル系樹脂組成物に関する。
化水素を捕捉して、ダイオキシン類発生を抑制するダイ
オキシン類発生抑制剤の製造方法とその抑制剤含有の塩
化ビニル系樹脂組成物に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】多数の凹凸がありスポンジ状になる仮焼ド
ロマイトまたはその水和物が金属石けんでマイクロカプ
セル状に被覆されることによって、これを塩化ビニル系
樹脂に配合、混入しても樹脂は該ドロマイトのカルシウ
ム成分やマグネシウム成分で変色をきたすことがなく、
しかも、塩素を吸着し、更にその樹脂の燃焼時において
は発生する塩化水素と素早く反応し、マグネシウム成分
は未燃炭素化合物を減少させ、ダイオキシン類の発生を
抑制させるものとした。
ロマイトまたはその水和物が金属石けんでマイクロカプ
セル状に被覆されることによって、これを塩化ビニル系
樹脂に配合、混入しても樹脂は該ドロマイトのカルシウ
ム成分やマグネシウム成分で変色をきたすことがなく、
しかも、塩素を吸着し、更にその樹脂の燃焼時において
は発生する塩化水素と素早く反応し、マグネシウム成分
は未燃炭素化合物を減少させ、ダイオキシン類の発生を
抑制させるものとした。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】請求項９記載の発明は、請求項２に特定し
た可塑剤は、ＤＯＰ，ｎ−ＤＯＰ，ＤＩＮＰ，ＤＩＤ
Ｐ，混合アルキルフタレート，ＴＯＴＭ，テトラ−ｎ−
オクチルピロメリテート，ＤＯＡ，ＤＯＺ，ＤＯＳ，エ
ポキシ化大豆油，エポキシ化アマニ油，塩素化パラフィ
ンの群の内から選ばれた可塑剤としたことを特徴とする
請求項２記載のダイオキシン類発生抑制機能保持の塩化
ビニル系樹脂組成物。
た可塑剤は、ＤＯＰ，ｎ−ＤＯＰ，ＤＩＮＰ，ＤＩＤ
Ｐ，混合アルキルフタレート，ＴＯＴＭ，テトラ−ｎ−
オクチルピロメリテート，ＤＯＡ，ＤＯＺ，ＤＯＳ，エ
ポキシ化大豆油，エポキシ化アマニ油，塩素化パラフィ
ンの群の内から選ばれた可塑剤としたことを特徴とする
請求項２記載のダイオキシン類発生抑制機能保持の塩化
ビニル系樹脂組成物。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２５】
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について詳細
に説明する。この発明において塩化ビニル系樹脂とは塩
化ビニル樹脂およびその重合体、ポリ塩化ビニリデンお
よびその重合体、塩素化ポリエチレン等、塩素を含むも
のである。これらの樹脂に仮焼ドロマイトまたはその水
和物を適量混合せしめて燃焼時に発生する塩化水素を直
ちに捕捉させようとするもので、換言すればダイオキシ
ン発生の自己抑制機能を賦与したものである。
に説明する。この発明において塩化ビニル系樹脂とは塩
化ビニル樹脂およびその重合体、ポリ塩化ビニリデンお
よびその重合体、塩素化ポリエチレン等、塩素を含むも
のである。これらの樹脂に仮焼ドロマイトまたはその水
和物を適量混合せしめて燃焼時に発生する塩化水素を直
ちに捕捉させようとするもので、換言すればダイオキシ
ン発生の自己抑制機能を賦与したものである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３２】また、前記の溶剤または鉱油に添加する脂
肪酸としては酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴ
ン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベ
ヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メ
リシン酸、１２ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、
リシノール酸、トール油脂肪酸などがあげられる。この
場合、比較的低温で溶解する炭素数10以上の脂肪酸の使
用が、マイクロカプセル化ダイオキシン類発生抑制剤の
樹脂中での分散性向上のために望ましい。
肪酸としては酪酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴ
ン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベ
ヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メ
リシン酸、１２ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、
リシノール酸、トール油脂肪酸などがあげられる。この
場合、比較的低温で溶解する炭素数10以上の脂肪酸の使
用が、マイクロカプセル化ダイオキシン類発生抑制剤の
樹脂中での分散性向上のために望ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３３】また、このようなマイクロカプセル化の一
方法として、塩化ビニル系樹脂に配合される可塑剤５０
〜２００重量部に対して前記の脂肪酸の群の内から選ば
れた１種を８〜１００重量部を混合し、更に、平均粒径
０.１〜５μｍ範囲の仮焼ドロマイトまたはその水和物
１００重量部を混合して、当該脂肪酸の融点温度条件下
で攪拌し、反応させてその表面に金属石けん類による表
面改質をすることも可能である。このようにして表面改
質した仮焼ドロマイトまたはその水和物は、この可塑剤
を塩化ビニル系樹脂に添加する際にその混合量を加味し
て適量を計量することが必要である。なお、前記の脂肪
酸の溶液中に酸化亜鉛を混合しておくことによって微粒
子の表面をステアリン酸亜鉛に改質することで塩化ビニ
ル樹脂の初期安定化が期待されることは勿論である。こ
こに使用できる可塑剤としてはＤＯＰ，ｎ−ＤＯＰ、Ｄ
ＩＮＰ，ＤＩＤＰ、混合アルキルフタレート等のフタル
酸エステル、ＴＯＴＭ，テトラ−ｎ−オクチルピロメリ
テート等の芳香族カルボン酸エステル系、ＤＯＡ，ＤＯ
Ｚ，ＤＯＳ等の脂肪酸に塩基性エステル系、エポキシ化
大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ系、塩素化パ
ラフィン、ポリエステル系があり、この中の１種または
２種以上の併用が可能である。
方法として、塩化ビニル系樹脂に配合される可塑剤５０
〜２００重量部に対して前記の脂肪酸の群の内から選ば
れた１種を８〜１００重量部を混合し、更に、平均粒径
０.１〜５μｍ範囲の仮焼ドロマイトまたはその水和物
１００重量部を混合して、当該脂肪酸の融点温度条件下
で攪拌し、反応させてその表面に金属石けん類による表
面改質をすることも可能である。このようにして表面改
質した仮焼ドロマイトまたはその水和物は、この可塑剤
を塩化ビニル系樹脂に添加する際にその混合量を加味し
て適量を計量することが必要である。なお、前記の脂肪
酸の溶液中に酸化亜鉛を混合しておくことによって微粒
子の表面をステアリン酸亜鉛に改質することで塩化ビニ
ル樹脂の初期安定化が期待されることは勿論である。こ
こに使用できる可塑剤としてはＤＯＰ，ｎ−ＤＯＰ、Ｄ
ＩＮＰ，ＤＩＤＰ、混合アルキルフタレート等のフタル
酸エステル、ＴＯＴＭ，テトラ−ｎ−オクチルピロメリ
テート等の芳香族カルボン酸エステル系、ＤＯＡ，ＤＯ
Ｚ，ＤＯＳ等の脂肪酸に塩基性エステル系、エポキシ化
大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ系、塩素化パ
ラフィン、ポリエステル系があり、この中の１種または
２種以上の併用が可能である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３９】このように塩化ビニル系樹脂の変色が防止
される仕組みは、ダイオキシン類発生抑制剤が塩化ビニ
ル樹脂に充填され、加熱、混練されることによってその
表面のマイクロカプセル部分の金属石けんが、該塩化ビ
ニル樹脂中にあって不安定で離脱し易く、分解の開始点
となり易いアリル塩素と化学反応することにより、図１
（ｃ）に示すように該塩化ビニル樹脂が安定化すること
による。
される仕組みは、ダイオキシン類発生抑制剤が塩化ビニ
ル樹脂に充填され、加熱、混練されることによってその
表面のマイクロカプセル部分の金属石けんが、該塩化ビ
ニル樹脂中にあって不安定で離脱し易く、分解の開始点
となり易いアリル塩素と化学反応することにより、図１
（ｃ）に示すように該塩化ビニル樹脂が安定化すること
による。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４６】このダイオキシン類は塩化水素が未燃の炭
素化合物と結合することによって生成される。本抑制剤
がマグネシウムを含んでいることによって、塩化水素を
低減させると同時にMgOの触媒作用によって未燃炭素化
合物を減少させてダイオキシン類の生成を阻止するもの
と考えられる。
素化合物と結合することによって生成される。本抑制剤
がマグネシウムを含んでいることによって、塩化水素を
低減させると同時にMgOの触媒作用によって未燃炭素化
合物を減少させてダイオキシン類の生成を阻止するもの
と考えられる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｋ 5/098 Ｃ０８Ｋ 9/04
7/26 9/10
9/04 Ｂ０１Ｊ 13/02 Ａ
9/10 Ｂ０１Ｄ 53/34 １３４Ａ
(72)発明者 新 剛實
鳥取県八頭郡用瀬町大字用瀬７番地２用瀬
電機株式会社内
(72)発明者 原田 齋
大阪府富田林市中野町東２丁目３番57号住
吉金属株式会社内
(72)発明者 平岡 正勝
滋賀県草津市野路東１町目１番１号立命館
大学総合理工学研究機構内
(72)発明者 宮内 修平
大阪府和泉市あゆみ野２丁目７番１号大阪
府立産業技術総合研究所内
(72)発明者 井本 泰造
大阪府和泉市あゆみ野２丁目７番１号大阪
府立産業技術総合研究所内
Ｆターム(参考） 4D002 AA19 BA03 BA14 DA05 DA06
DA12 EA06 GA01 GB12
4G005 AA01 AB15 BA20 BB08 BB22
BB30 DA13X DB03W DC02W
DC03W DC07W DC12W DC15W
DC26Y DC26Z DC32W DC41W
DC61W DC68Z DE08X EA10
4J002 AE052 BB241 BD031 BD041
BD051 BD101 CD162 CF002
DE109 DE236 EF038 EF058
EG049 EH097 EH147 EW047
FA096 FB016 FB086 FB236
FB266 FB286 FD027 FD206
GC00 GM00 GQ01
Claims (10)
- 【請求項１】少なくとも有効成分の一つとして平均粒径
０.１〜５μｍであって多数の凹凸がありスポンジ状に
なっている仮焼ドロマイトまたはその水和物の微粒子を
含有してなることを特徴とするダイオキシン類発生抑制
機能保持の塩化ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項２】塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、可
塑剤５〜２００重量部、平均粒径０.１〜５μｍの範囲
内であって多数の凹凸がありスポンジ状になっている仮
焼ドロマイトまたはその水和物の微粒子１０〜２００重
量部、脂肪酸５〜２００重量部、平均粒径０.１〜５μ
ｍの範囲内の亜鉛華５〜１００重量部または脂肪酸亜鉛
１〜２５重量部をそれぞれ配合してなることを特徴とす
るダイオキシン類発生抑制剤機能保持の塩化ビニル系樹
脂組成物。 - 【請求項３】仮焼ドロマイトまたはその水和物は、その
表面を脂肪酸またはその脂肪酸の反応物によってマイク
ロカプセル化したことを特徴とする請求項１または請求
項２記載のダイオキシン類発生抑制機能保持の塩化ビニ
ル系樹脂組成物。 - 【請求項４】表面に金属石けん類を形成した仮焼ドロマ
イトまたはその水和物の微粒子を含有していることを特
徴とする請求項１または請求項２記載のダイオキシン類
発生抑制機能保持の塩化ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項５】表面を脂肪酸またはその脂肪酸の反応物に
よってコーティングまたはマイクロカプセル化した仮焼
ドロマイトまたはその水和物の微粒子を含有しているこ
とを特徴とする請求項１または請求項２記載のダイオキ
シン類発生抑制機能保持の塩化ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項６】請求項３記載のダイオキシン類発生抑制機
能保持の塩化ビニル系樹脂組成物が含有する仮焼ドロマ
イトまたはその水和物のカプセル化は、ドロマイトを９
００℃〜１２００℃で仮焼し粉砕または消化して微粒化
し、次いで、攪拌機中に溶剤または鉱油と、脂肪酸類お
よび前記のドロマイト微粒を投入混合して該ドロマイト
が平均粒径０．１〜５μｍになるまで湿式微粉砕と同時
にその破砕表面を金属石けん類により被覆することを特
徴とする仮焼ドロマイトまたはその水和物のマイクロカ
プセル体製造方法。 - 【請求項７】脂肪酸は、酪酸、カプロン酸、カプリル
酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モ
ンタン酸、メリシン酸、１,２ヒドロキシステアリン酸、
オレイン酸、リシノール酸、トール油脂肪酸の群の内か
ら選ばれた脂肪酸としたことを特徴とする請求項６記載
の仮焼ドロマイトまたはその水和物のマイクロカプセル
体製造方法。 - 【請求項８】脂肪酸類の溶融が、水以外の鉱油または溶
剤であるアセトン、メチルエチルケトン、イソプロピル
アルコール、ヘキサン、メタノール等である。また、イ
ソオクタン、ヘプタン、シクロヘキサン、メチルシクロ
ヘキサン、トルエン、メチルイソプチルケトン、酢酸イ
ソプロピル、トリクレン、トリクロロエタン、バークレ
ン、クロールベンゼン、ニトロメタン、ニトロエタン、
メチルセロソルブ、アセトニトリル、キシレン、ジメチ
ルホルムアルデヒド、ニトロベンゼン、エチレングリコ
ールの群の中から選ばれた１ないし数種であることを特
徴とする請求項６記載の仮焼ドロマイトまたはその水和
物のマイクロカプセル体製造方法。 - 【請求項９】請求項２に特定した可塑剤は、ＤＯＰ，ｎ
−ＤＯＰ，ＤＩＮＰ，ＤＩＤＰ，混合アルキルフタレー
ト，ＴＯＴＭ，テトラ−ｎ−オクチルピロメリテート，
ＤＯＡ，ＤＯＺ，ＤＯＳ，エポキシ化大豆油，エポキシ
化アマニ油，塩素化パラフィンの群の内から選ばれた可
塑剤としたことを特徴とする請求項２記載のダイオキシ
ン類発生抑制機能保持の塩化ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項１０】請求項７記載の脂肪酸の群の内から選ば
れた１種を請求項９記載の可塑剤の群の内から選ばれた
１または２以上の可塑剤５０〜２００重量部に混合し、
更に、平均粒径０.１〜５μｍ範囲の仮焼ドロマイトま
たはその水和物１００重量部を混合して、該混合物を脂
肪酸の溶融温度以上の温度下で攪拌し、該仮焼ドロマイ
トまたはその水和物の表面に金属石けん類を生成せしめ
マイクロカプセル化することを特徴とするダイオキシン
類発生抑制剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002052481A JP2003253070A (ja) | 2002-02-27 | 2002-02-27 | ダイオキシン類発生抑制剤の製造方法およびその抑制剤含有の塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002052481A JP2003253070A (ja) | 2002-02-27 | 2002-02-27 | ダイオキシン類発生抑制剤の製造方法およびその抑制剤含有の塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003253070A true JP2003253070A (ja) | 2003-09-10 |
Family
ID=28664155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002052481A Pending JP2003253070A (ja) | 2002-02-27 | 2002-02-27 | ダイオキシン類発生抑制剤の製造方法およびその抑制剤含有の塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003253070A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2072567A1 (de) * | 2007-12-18 | 2009-06-24 | Bene_fit Systems GmbH & Co. KG | Zusammensetzung zur Stabilisierung halogenhaltiger Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| JP2011006594A (ja) * | 2009-06-26 | 2011-01-13 | Lonseal Corp | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物及びそれよりなる成形品 |
| JP2018141113A (ja) * | 2017-02-28 | 2018-09-13 | 大日本印刷株式会社 | 機能性シート |
-
2002
- 2002-02-27 JP JP2002052481A patent/JP2003253070A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2072567A1 (de) * | 2007-12-18 | 2009-06-24 | Bene_fit Systems GmbH & Co. KG | Zusammensetzung zur Stabilisierung halogenhaltiger Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| DE102008063531B4 (de) * | 2007-12-18 | 2014-11-20 | Bene_Fit Systems Gmbh & Co. Kg | Zusammensetzung zur Stabilisierung halogenhaltiger Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| JP2011006594A (ja) * | 2009-06-26 | 2011-01-13 | Lonseal Corp | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物及びそれよりなる成形品 |
| JP2018141113A (ja) * | 2017-02-28 | 2018-09-13 | 大日本印刷株式会社 | 機能性シート |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100187307B1 (ko) | 폐기물 소각방법 | |
| JP2009509627A (ja) | 消火剤、その製造方法及び消火方法 | |
| WO2021175156A1 (zh) | 反应型固化稳定组合物及其制备方法和应用 | |
| JP3417398B2 (ja) | 排ガス処理剤及び排ガス処理方法 | |
| EP0863781A1 (en) | Aqueous silicate compositions | |
| JP2003253070A (ja) | ダイオキシン類発生抑制剤の製造方法およびその抑制剤含有の塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP2005270790A (ja) | フッ素及び／又はホウ素を吸着する吸着剤 | |
| WO2005007734A1 (ja) | プラスチック用添加剤及びプラスチック | |
| JPH05261356A (ja) | 厨芥焼却により得られる生成物、例えばドロス、フライアッシュ、煤煙浄化残渣を安定化および固化する方法、この方法により得られる生成物およびこの方法を実施するための物質 | |
| CN1187112C (zh) | 分解有机卤素化合物的催化剂 | |
| JP4572048B2 (ja) | 有機塩素系有害物に汚染された物質の無害化処理方法 | |
| JPH08176567A (ja) | 廃棄物から固形燃料を製造する方法及びその固形燃料の利用方法 | |
| JP2852221B2 (ja) | 微粉消石灰の製造方法 | |
| JP2003088724A (ja) | 粉状ダイオキシン類発生抑制剤又は塩化水素除去剤 | |
| JP2005118762A (ja) | 吸着剤 | |
| JP5009777B2 (ja) | ハイブリッド燃焼触媒の製造方法 | |
| JP2006212615A (ja) | メカノケミカル反応による硫酸ピッチの無害化 | |
| JP2000350920A (ja) | 排煙脱硫用炭酸カルシウム及びこれを用いた脱硫方法 | |
| JP4813427B2 (ja) | 焼却灰に含有する鉛の安定化方法 | |
| JP2003020468A (ja) | 弗化系ガスの分解剤 | |
| JP3770309B2 (ja) | 有機ハロゲン化合物分解触媒 | |
| JP2008174403A (ja) | 水和反応熱を利用した反応遅延性生石灰の製造方法 | |
| JP3303251B2 (ja) | 焼却灰の処理方法 | |
| JP3051102B2 (ja) | ポリ塩化ビニルおよび／またはその共重合体樹脂あるいはポリ塩化ビニリデンおよび／またはその共重合体樹脂を含む廃棄物の焼却方法 | |
| KR20050076553A (ko) | 다이옥신 및 유해금속을 함유한 소각바닥재의 생석회를이용한 메카노케미스트리 처리방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050225 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050715 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050809 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051011 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20051011 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051115 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060116 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060606 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060706 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20060817 |
|
| A912 | Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20061020 |