JP2018141113A - 機能性シート - Google Patents
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Abstract
Description
該塩素原子含有樹脂層が、
(a)ナノシェルに内包される塩素原子含有ガス捕捉剤を含有する、又は
(b)塩素原子含有ガス捕捉剤及び分散剤を含有し、該塩素原子含有ガス捕捉剤及び分散剤の少なくとも一方がナノシェルに内包されるものである、
機能性シート。
[2]上記[1]に記載の機能性シートを備える化粧シート。
本発明の機能性シートは、少なくとも一層の塩素原子含有樹脂層を有し、該塩素原子含有樹脂層が、(a)ナノシェルに内包される塩素原子含有ガス捕捉剤を含有する(以下、「態様(a)」と称する場合がある。)、又は(b)塩素原子含有ガス捕捉剤及び分散剤を含有し、該塩素原子含有ガス捕捉剤及び分散剤の少なくとも一方がナノシェルに内包されるものである(以下、「態様(b)」と称する場合がある。)、という特徴を有するものである。本発明においては、上記の態様(a)、(b)を採用することにより、塩素原子含有樹脂層中における塩素原子含有ガス捕捉剤の分散性が向上するため、効率よく、優れた塩素原子含有ガスの発生の低減効果を得られ、また、該捕捉剤の二次凝集等が生じにくくなり、優れた透明性、機械的強度、耐久性等も得られる。
本発明において、塩素原子含有樹脂層を形成する塩素原子含有樹脂としては、塩素分子を含有する樹脂であれば制限なく、代表的には、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。
塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類;メチルアクリレートやブチルアクリレート等のアクリル酸エステル類;メチルメタクリレートやエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類;ブチルマレートやジエチルマレート等のマレイン酸エステル類;ジブチルフマレートやジエチルフマレート等のフマル酸エステル類;ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル及びビニルオクチルエーテル等のビニルエーテル類;アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のシアン化ビニル類;エチレン、プロピレン、ブチレン、スチレン等のオレフィン類;イソプレン、ブタジエン等のジエン類;塩化ビニリデン、臭化ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲン化ビニリデン、ハロゲン化ビニル類;ジアリルフタレート等のフタル酸アリル類、等が挙げられる。これらのモノマーは、単独で、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、塩素原子含有樹脂としては、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン樹脂;クロロスルホン化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリプロピレン等のクロロスルホン化ポリオレフィン樹脂;クロロプレン等の塩素原子含有モノマーを重合又は共重合した樹脂;スチレン−ブタジエン共重合体の塩素化物、スチレン−イソプレン共重合体等の塩素化物等の塩素化ゴム;等も挙げられる。
塩素原子含有樹脂層を形成する樹脂全量に対する、塩素原子含有樹脂の割合は、塩素原子含有樹脂が含まれていれば特に制限はなく、本発明の優れた塩素原子含有ガスの発生の低減効果を有効活用する観点から、10〜100質量%が好ましく、30〜100質量%がより好ましく、50〜100質量%が更に好ましい。
態様(a)は、塩素原子含有樹脂層が、ナノシェルに内包される塩素原子含有ガス捕捉剤を含有する形態である。態様(a)を有する典型的な機能性シートの一例を図1に示す。図1には、ナノシェルに内包される塩素原子含有ガス捕捉剤12を含む塩素原子含有樹脂層11からなる機能性シート10が示されている。
ナノシェルに内包される塩素原子含有ガス捕捉剤を用いることで、塩素原子含有樹脂層中における該捕捉剤の分散性が向上し、優れた塩素原子含有ガスの発生の低減効果が得られ、該捕捉剤がナノシェルに内包される形態であるため、二次凝集が生じにくくなり、優れた機械的強度、耐久性、透明性等が得られる。
Dnp:数平均分子量
di:ヒストグラムのi番目の直径
ni:頻度
本発明において、ナノシェルの形態としては、リン脂質からなる単層膜であることがより好ましい。リン脂質からなるナノシェルとすることで、上記の塩素原子含有樹脂層を形成する樹脂との相溶性が向上するため、塩素原子含有ガス捕捉剤の分散性の点で有利である。また、ナノシェルが単層膜であることで、平均一次粒子径がより小さいものとなるため、ナノシェルを形成するリン脂質による分散性向上との相乗効果により、塩素原子含有樹脂層中における塩素原子含有ガス捕捉剤の分散性が向上し、より効率的に、塩素原子含有ガスの発生の低減効果を向上することが可能となり、また、二次凝集が生じにくくなり、優れた機械的強度、耐久性、透明性等が得られる。
ここで、Bangham法は、クロロホルム、メタノール等の溶媒に、リン脂質を加えて溶解した後、エバポレータを用いて溶媒を除去してリン脂質からなる薄膜を形成し、上記塩素原子含有ガス捕捉剤(分散液の状態としたものでもよい。)を加えた後、ミキサーを用いて、例えば、1000〜2500rpm程度の高速回転で撹拌することで、水和し、分散させて、塩素原子含有ガス捕捉剤をナノシェルに内包する方法である。エクストルージョン法は、外部摂動として用いたミキサーに代えてフィルターを通過させる方法である。水和法は、Bangham法において、ミキサーを用いずに、穏やかに攪拌し、分散させて、塩素原子含有ガス捕捉剤をナノシェルに内包する方法である。逆相蒸発法は、リン脂質をジエチルエーテル、クロロホルム等の溶媒に溶解し、上記塩素原子含有ガス捕捉剤(分散液の状態としたものでもよい。)を加えてW/Oエマルジョンを作り、該エマルジョンから減圧下において溶媒を除去し、水を添加して、塩素原子含有ガス捕捉剤をナノシェルに内包する方法である。また、凍結融解法は、外部摂動として冷却、加熱の少なくともいずれかを行う方法であり、冷却、加熱を繰り返すことによって塩素原子含有ガス捕捉剤をナノシェルに内包する方法である。
本発明においては、上記範囲のように樹脂分よりも多量の塩素原子含有ガス捕捉剤を用いた場合であっても、該捕捉剤をナノシェルに内包される形態とすることにより、分散性が向上し、優れた塩素原子含有ガスの発生の低減効果が得られ、また二次凝集が生じにくくなり、優れた機械的強度、耐久性、透明性等が得られる。
分散剤としては、上記のナノシェルを形成し得る材料として例示した、高分子界面活性剤、脂肪酸金属塩、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、シリコーンオイル、ワックス、変性樹脂等が挙げられる。これらの分散剤は、単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
態様(b)は、塩素原子含有樹脂層が、塩素原子含有ガス捕捉剤及び分散剤を含有し、該塩素原子含有ガス捕捉剤及び分散剤の少なくとも一方がナノシェルに内包されるものである、という形態である。態様(b)としては、具体的には、ナノシェルに内包されない塩素原子含有ガス捕捉剤とナノシェルに内包される分散剤とを含む態様、ナノシェルに内包される塩素原子含有ガス捕捉剤とナノシェルに内包される分散剤とを含む態様、及びナノシェルに内包される塩素原子含有ガス捕捉剤とナノシェルに内包されない分散剤とを含む態様、が挙げられる。
態様(b)を有する典型的な機能性シートの一例を図2に示す。図2には、ナノシェルに内包される塩素原子含有ガス捕捉剤12、及びナノシェルに内包される分散剤13を含む塩素原子含有樹脂層11からなる機能性シート10が示されている。
ナノシェルに内包される塩素原子含有ガス捕捉剤とナノシェルに内包される分散剤とを含む場合は、樹脂層内の塩素原子含有ガス捕捉剤の分散がより促進されるため、塩素原子含有ガスの発生の低減効果、樹脂層の機械的強度、耐久性、透明性等はより向上する。一方、この場合は、過剰性能となり、コスト高につながる可能性もある。
また、ナノシェルに内包される塩素原子含有ガス捕捉剤とナノシェルに内包されない分散剤とを含む場合は、分散剤の効果により、ナノシェルに内包される塩素原子含有ガス捕捉剤の分散性が向上するため、優れた塩素原子含有ガスの発生の低減効果が得られ、二次凝集が生じにくくなることから、優れた機械的強度、耐久性、透明性等も得られる。
本発明においては、要求性能、コスト等を総合的に考慮して、最適な形態を選択すればよい。
また、ナノシェルに内包される分散剤が含まれている場合、ナノシェルに内包されていない分散剤が含まれていてもよい。この場合の、塩素原子含有樹脂層に含まれる分散剤の全量に対する、ナノシェルに内包されていない分散剤の割合は、塩素原子含有ガスの発生の低減効果の観点から、0〜30質量%が好ましく、0〜15質量%がより好ましく、0〜5質量%が更に好ましく、特に0質量%であることが好ましい。
その他、本発明の機能性シートについて、上記態様(a)及び(b)に共通する事項を更に説明する。
塩素原子含有樹脂層は、要求される樹脂層の硬さ等に応じて、可塑剤を含むことができる。可塑剤としては、上記の塩素原子含有樹脂層を形成する樹脂と相溶性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジブチル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル化合物;ジブチルフタレート(DBP)、ジオクチルフタレート(DOP)、ジイソノニルフタレート(DINP)等のフタル酸エステル化合物;トリメリット酸トリブチル、トリメリットサントリオクチル等のトリメリット酸エステル;リン酸トリブチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル等のリン酸エステル類;アセチルトリブチルシトレート、アセチルトリオクチルシトレート等のクエン酸エステル類;等が好ましく挙げられる。これらの可塑剤は、単独で、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ここで、発泡剤としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム等の無機発泡剤;N,N'−ジメチル−N,N'−ジニトロソテレフタルアミド、N,N'−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物;アゾジカルボンアミド、アゾビスホルムアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼン、バリウム・アゾジカルボキシレート等のアゾ化合物;ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルフォニルヒドラジド、p,p'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、ジフェニルスルホン−3,3'−ジスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド化合物;カルシウムアジド、4,4'−ジフェニルジスルホニルアジド、p−トルエンスルホニルアジド等のアジド化合物;等が好ましく挙げられる。
なお、発泡効果を向上させるために、発泡剤の分解を促進する発泡助剤を用いることができる。その発泡助剤としては使用する発泡剤の種類により異なるが、例えば発泡剤としてアゾジカルボンアミドを用いる場合、発泡助剤としては、酸化亜鉛、硫酸鉛、尿素、ステアリン酸亜鉛等が用いられる。
このような樹脂層を形成する樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂(ABS樹脂)、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロール樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、単独で、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、他の樹脂により形成される樹脂層の厚さは、特に制限はないが、1〜100μmであることが好ましく、2〜80μmであることがより好ましく、3〜50μmであることが更に好ましく、5〜30μmであることが特に好ましい。
また、機能性シートが非発泡層と発泡層とを有する場合は、該機能性シートの厚さは上記発泡層を有する場合の厚さと同じである。
本発明の化粧シートは、上記の機能性シートを備えるものである。本発明の化粧シートの典型的な層構成としては、例えば、機能性シート/表面保護層、機能性シート/装飾層/表面保護層の他、基材/機能性シート/表面保護層、基材/機能性シート/装飾層/表面保護層等の基材を有する層構成等が挙げられる。また、各層の密着性向上のため、上記の層間にプライマー層を有する層構成、更に装飾層の保護のために樹脂層を有する層構成、装飾層と樹脂層との密着性向上のために接着層を有する層構成等も挙げられる。また、装飾層の保護のために、本発明の機能性シートを用いる層構成も挙げられる。本発明の化粧シートは、用途に応じて適宜層構成を調整することができる。
表面保護層は、図4及び5に示されるように、化粧シートの最表面に設けられる層であり、化粧シートの耐汚染性、耐擦傷性、耐薬品性等の表面特性を向上させるために設けられる。
表面保護層は、硬化性樹脂組成物の硬化物からなることが好ましく、硬化性樹脂組成物としては、熱硬化性樹脂、2液硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂等の硬化性樹脂を含む樹脂組成物が挙げられ、より優れた表面特性を得る観点から、硬化性樹脂として2液硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物が好ましい。
主剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール等のポリオール;アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等の官能基として水酸基を有するポリオール;等が好ましく挙げられる。これらは単独又は複数種を混合して使用できる。
また、硬化性樹脂組成物は、添加剤として、本発明の目的を損なわない範囲で、紫外線吸収剤、紫外線遮蔽剤、光安定剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、ブロッキング防止剤、滑剤、溶剤等を添加することができる。中でも、耐候性向上のために、上記の塩素原子含有樹脂層に含まれ得る添加剤として記載した、紫外線吸収剤、光安定剤等の耐候剤等を含有することが好ましい。
本発明の化粧シートは、意匠性を向上させる観点から、装飾層を有することができる。装飾層は、例えば、図5に示されるように、機能性シートと表面保護層との間に設けることができる。
装飾層は、例えば、全面を被覆する着色層(いわゆるベタ着色層)であってもよいし、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される絵柄層であってもよいし、またこれらを組み合わせたものであってもよい。例えば、被着材の地色を着色隠蔽する場合には、ベタ着色層とすることで、着色隠蔽しつつ、意匠性を向上させることができるし、更に意匠性を向上させる観点から、ベタ着色層と絵柄層とを組み合わせてもよいし、一方、被着材の地模様を生かす場合は、ベタ着色層とせずに絵柄層のみを設ければよい。
バインダーとしては特に制限はなく、例えば、ウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、ブチラール樹脂、スチレン樹脂、ウレタン−アクリル共重合体、ポリカーボネート系ウレタン−アクリル共重合体(ポリマー主鎖にカーボネート結合を有し、末端、側鎖に2個以上の水酸基を有する重合体(ポリカーボネートポリオール)由来のウレタン−アクリル共重合体)、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等の樹脂が好ましく挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
本発明の化粧シートは、基材を有することができる。基材は、図4及び5に示されるように、化粧シートを被着体(床、壁等)に貼着する際の、被着体側に設けられる層であり、例えば、化粧シートのカール防止、機械的強度の向上、被着体との接着性の向上のために設けられる。
基材としては、化粧シートの基材として用いられるものであれば特に制限なく用いることができ、例えば、クラフト紙、チタン紙、紙間強化紙、樹脂含浸紙、裏打紙、難燃紙等の紙基材;ポリオレフィン樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂からなる合成樹脂基材;ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維等の織布、不織布、編布等の繊維基材ト;木材の単板、合板、集成材、パーチクルボード、又はMDF(中密度繊維板)等の材質からなる木質繊維基材;石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板などの窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル等の窯業系基材;等が挙げられ、これらを用途に応じて適宜選択することができる。
これらの材料は、単独で使用してもよいが、例えば、紙同士の複合体等のように、任意の組み合わせによる積層体であってもよい。
また、基材には、上記の塩素原子含有ガス捕捉剤、分散剤、これらのナノシェルに内包されたもの、等が含まれていてもよい。これらの剤の含有量は、上記塩素原子含有樹脂層における、これらの剤の含有量と同じである。
また、基材と各層との密着性の向上等を図るために、プライマー層を形成する等の処理を施してもよいし、色彩を整えるための塗装や、デザイン的な観点での模様を予め形成したものであってもよい。
樹脂層は、装飾層の保護、加工特性と、耐傷性及び耐候性の向上の観点から、所望に応じて設けられる層である。
樹脂層を構成する樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂等が好ましく挙げられる。
樹脂層は透明であっても不透明でもよく、装飾層が設けられている場合は、装飾層をより鮮明に視認できるようにする観点から、透明であることが好ましい。ここで、透明とは、無色透明の他、着色透明及び半透明も含むものである。また、着色されている場合、用いられる着色剤としては、上記の装飾層に用いられる着色剤と同様のものが好ましく挙げられる。
また、本発明の目的を損なわない範囲で、紫外線吸収剤、紫外線遮蔽剤、光安定剤等の耐候剤を添加することができる。
また、樹脂層と他の層との密着性の向上等を図るために、樹脂層の片面又は両面にプライマー層を形成する等の処理を施してもよい。
プライマー層は、主に各層の密着性の向上を図るために設けられる層である。
本発明の化粧シートにおいて、プライマー層は、例えば、機能性シートの片面又は両面、機能性シートと表面保護層との間、樹脂層と表面保護層との間、基材と機能性シートとの間、基材の機能性シートを設ける面とは反対側の面に設けることができる。なお、図5では、樹脂層と表面保護層との間にプライマー層を有する化粧シートが示されている。
また、プライマー層には、上記の塩素原子含有ガス捕捉剤、分散剤、これらのナノシェルに内包されたもの、等が含まれていてもよい。これらの剤の含有量は、上記塩素原子含有樹脂層における、これらの剤の含有量と同じである。
本発明で用いられる化粧シートは、必要に応じて接着層を有することができる。本発明の化粧シートが樹脂層と装飾層とを有する場合、これらの層の密着性を向上させるときに、接着層は有効である。接着層を構成する接着剤としては、通常化粧シートで用いられる接着剤を制限なく用いることができる。
本発明の化粧シートは、凹部を有してもよい。凹部を有することで、化粧シートの質感(触感)の向上に伴う高級感が得られ、意匠性が向上する。
凹部は、本発明の化粧シートの最表面(表面保護層を有する場合は、表面保護層の機能性シート側の面とは反対側の面)に少なくとも存在していればよく、凹部の深さは表面保護層内に留まるものであってもよいし、また基材まで至るものがあってもよい。優れた質感(触感)を得る観点から、表面保護層内に留まるものだけでなく、樹脂層まで至るもの、装飾層まで至るもの、基材まで至るものが組み合わされていることが好ましい。
本発明の化粧シートの製造方法について、本発明の化粧シートとして好ましい態様の一つである、基材、機能性シート、装飾層、接着層、樹脂層、及び表面保護層を順に有する化粧シート(図5に示される化粧シートにおいてプライマー層を設けない層構成を有する化粧シート)を例にとって、その製造方法を説明する。
まず、上記方法により作製した機能性シートを用意し、該機能性シートと基材とを貼着し、該機能性シートに装飾層を形成する。また、これとは別に、樹脂層を用意し、該樹脂層の上に、硬化性樹脂組成物を塗布した未硬化層に、加熱又は電離放射線を照射して硬化させて、表面保護層を形成する。次いで、装飾層及び樹脂層の少なくとも一方の面に接着剤を塗布し、装飾層と樹脂層とが対向するようにして貼着することにより、基材、機能性シート、装飾層、接着層、樹脂層、及び表面保護層を順に有する化粧シートを製造することができる。
また、上記の製造方法において、装飾層を形成した後、樹脂層を形成する樹脂組成物を用いて、樹脂層を押出ラミネーション、ドライラミネーション、ウエットラミネーション、サーマルラミネーション等の方法により接着及び圧着させて積層して形成し、次いで、該樹脂層の上に、硬化性樹脂組成物を塗布した未硬化層に、加熱又は電離放射線を照射して硬化させて、表面保護層を形成することによっても、基材、機能性シート、装飾層、接着層、樹脂層、及び表面保護層を順に有する化粧シートを製造することができる。
電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。
また、電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長190〜380nmの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。
(評価及び測定方法)
(1)塩素原子含有ガスの測定
各実施例及び比較例で得られたシートについて、発煙試験装置(JIS C 60695−6−31準拠)を用いて、加熱するとともに、バーナーで燃焼させる燃焼試験を行い、塩素原子含有ガス(塩化水素)の発生量を測定し、以下の基準で評価した。
A:塩素原子含有ガスの発生量が、500ppm未満であった。
B:塩素原子含有ガスの発生量が、500ppm以上1000ppm未満であった。
C:塩素原子含有ガスの発生量が、1000ppm以上であった。
(2)透明性の評価
各実施例及び比較例で得られたシートを目視観察し、透明性について以下の基準で評価した。
A:ヘイズ感(曇り)は全くなかった。
B:ヘイズ感(曇り)はほとんどなかった。
C:ヘイズ感(曇り)は若干あるものの、実用上問題なかった。
D:ヘイズ感(曇り)があった。
以下の樹脂組成物を用意して、溶融押出法により、厚さ100μmの塩素原子含有樹脂層からなる機能性シートを製膜した。得られた機能性シートについて、上記(1)〜(3)の方法に従い評価した結果を、第1表に示す。
塩化ビニル樹脂:100質量部
塩素原子含有ガス捕捉剤:50質量部(ナノシェルに内包された酸化カルシウム、ナノシェル:リン脂質(ホスファチジルコリン)からなる単層膜、平均一次粒子径:30nm)
可塑剤:30質量部(ジオクチルフタレート)
以下の樹脂組成物を用意して、溶融押出法により、厚さ100μmの塩素原子含有樹脂層からなる機能性シートを製膜した。得られた機能性シートについて、上記(1)〜(3)の方法に従い評価した結果を、第1表に示す。
塩化ビニル樹脂:100質量部
塩素原子含有ガス捕捉剤:50質量部(ナノシェルに内包された酸化カルシウム、ナノシェル:リン脂質(ホスファチジルコリン)からなる単層膜、平均一次粒子径:30nm)
分散剤:10質量部(メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン)
可塑剤:30質量部(ジオクチルフタレート)
以下の樹脂組成物を用意して、溶融押出法により、厚さ100μmの塩素原子含有樹脂層からなる機能性シートを製膜した。得られた機能性シートについて、上記(1)〜(3)の方法に従い評価した結果を、第1表に示す。
塩化ビニル樹脂:100質量部
塩素原子含有ガス捕捉剤:50質量部(酸化カルシウム、平均一次粒子径:30nm)
分散剤:10質量部(ナノシェルに内包されたメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ナノシェル:リン脂質(ホスファチジルコリン)からなる単層膜、平均一次粒子径:30nm)
可塑剤:30質量部(ジオクチルフタレート)
以下の樹脂組成物を用意して、溶融押出法により、厚さ100μmの塩素原子含有樹脂層からなる機能性シートを製膜した。得られた機能性シートについて、上記(1)〜(3)の方法に従い評価した結果を、第1表に示す。
塩化ビニル樹脂:100質量部
塩素原子含有ガス捕捉剤:50質量部(ナノシェルに内包された酸化カルシウム、ナノシェル:リン脂質(ホスファチジルコリン)からなる単層膜、平均一次粒子径:30nm)
分散剤:10質量部(ナノシェルに内包されたメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ナノシェル:リン脂質(ホスファチジルコリン)からなる単層膜、平均一次粒子径:30nm)
可塑剤:30質量部(ジオクチルフタレート)
実施例1において、酸化カルシウムを、水酸化カルシウム、酸化ナトリウム、酸化珪素、軽石にかえた以外は、実施例1と同様にして、各々実施例5〜9の厚さ100μmの塩素原子含有樹脂層からなる機能性シートを製膜した。得られた機能性シートについて、上記(1)〜(3)の方法に従い評価した結果を、第1表に示す。
実施例1において、塩化ビニル樹脂を、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量:20質量%)にかえた以外は、実施例1と同様にして、厚さ100μmの塩素原子含有樹脂層からなる機能性シートを製膜した。得られた機能性シートについて、上記(1)〜(3)の方法に従い評価した結果を、第1表に示す。
以下の樹脂組成物を用意して、溶融押出法により、厚さ100μmの塩素原子含有樹脂層からなる機能性シートを製膜した。得られた機能性シートについて、上記(1)〜(3)の方法に従い評価した結果を、第1表に示す。
塩化ビニル樹脂:100質量部
塩素原子含有ガス捕捉剤:50質量部(酸化カルシウム、平均一次粒子径:30nm)
可塑剤:30質量部(ジオクチルフタレート)
以下の樹脂組成物を用意して、溶融押出法により、厚さ100μmの塩素原子含有樹脂層からなる機能性シートを製膜した。得られた機能性シートについて、上記(1)〜(3)の方法に従い評価した結果を、第1表に示す。
塩化ビニル樹脂:100質量部
可塑剤:30質量部(ジオクチルフタレート)
註)表中*1〜3は以下の通りである。
*1、A:塩化ビニル樹脂、B:塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
*2、A:酸化カルシウム、B:水酸化カルシウム、C:酸化ナトリウム、D:酸化珪素、E:軽石
*3、ナノ:ナノシェルに内包されたもの、非ナノ:ナノシェルに内包されていないもの
上記実施例1の機能性シート上に、グラビア印刷により、2液硬化型アクリル−ウレタン樹脂をバインダーとする印刷インキを用いて木目模様を印刷し、装飾層(厚さ:3μm)を形成した。次いで、該装飾層の上に、上記実施例1の機能性シートを、透明のポリウレタン樹脂系接着剤を塗布した接着層(乾燥後の厚さ:3μm)を介して貼着し、エンボス加工を施して、最大深さ50μmの凹部を有する木目導管模様を形成した。更に、2液硬化性樹脂組成物をロールコート法により塗布して硬化させて、表面保護層(厚さ:5μm)を形成し、機能性シート、装飾層、機能性シート及び表面保護層を順に有し、かつその表面に凹部を有する化粧シートを得た。
一方、ナノシェルに内包されない塩素原子含有ガス捕捉剤のみを用いた比較例1のシートは、塩化水素発生量が多く、また該捕捉剤の一部が二次凝集を生じたために、透明性も低下することが確認された。また、塩素原子含有ガス捕捉剤を用いなかった比較例2のシートは、塩化水素の発生量が極めて大きいことが確認された。
以上の実施例及び比較例により、本発明の機能性シートは、塩素原子含有ガスの発生の低減効果に優れており、かつ透明性、機械的強度にも優れていることが確認された。
11.塩素原子含有樹脂層
11a.塩素原子含有樹脂層(非発泡層)
11b.塩素原子含有樹脂層(発泡層)
12.塩素原子含有ガス捕捉剤
13.分散剤
20.化粧シート
21.基材
22.表面保護層
23.装飾層
24.接着層
25.樹脂層
26.プライマー層
Claims (14)
- 少なくとも一層の塩素原子含有樹脂層を有し、
該塩素原子含有樹脂層が、
(a)ナノシェルに内包される塩素原子含有ガス捕捉剤を含有する、又は
(b)塩素原子含有ガス捕捉剤及び分散剤を含有し、該塩素原子含有ガス捕捉剤及び分散剤の少なくとも一方がナノシェルに内包されるものである、
機能性シート。 - 前記(b)において、分散剤がナノシェルに内包されるものである請求項1に記載の機能性シート。
- 前記(b)において、塩素原子含有ガス捕捉剤及び分散剤がナノシェルに内包されるものである請求項1又は2に記載の機能性シート。
- 前記塩素原子含有ガス捕捉剤が、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、アルミニウム化合物、珪素化合物、及びこれらの化合物の少なくとも一種を含む鉱物から選ばれる少なくとも一種である請求項1〜3のいずれか1項に記載の機能性シート。
- 前記アルカリ金属化合物が、酸化ナトリウム、水酸化ナトリウム及び炭酸リチウムから選ばれる少なくとも一種である請求項4に記載の機能性シート。
- 前記アルカリ土類金属化合物が、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム及びアルミン酸カルシウムから選ばれる少なくとも一種である請求項4又は5に記載の機能性シート。
- 前記アルミニウム化合物が、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム及び珪酸アルミニウムから選ばれる少なくとも一種である請求項4〜6のいずれか1項に記載の機能性シート。
- 前記珪素化合物が、酸化珪素である請求項4〜7のいずれか1項に記載の機能性シート。
- 前記鉱物が、活性炭、アロフェン、イモゴライト及び軽石から選ばれる少なくとも一種である請求項4〜8に記載の機能性シート。
- 前記分散剤が、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、シリコーン、高分子界面活性剤、脂肪酸金属塩、ワックス又は変性樹脂から選ばれる少なくとも一種である請求項1〜9のいずれか1項に記載の機能性シート。
- 前記ナノシェルが、リン脂質からなる単層膜である請求項1〜10のいずれか1項に記載の機能性シート。
- 前記ナノシェルの一次粒子径が、10〜300nmである請求項1〜11のいずれか1項に記載の機能性シート。
- 前記塩素原子含有樹脂層が、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、及び塩素化オレフィン系樹脂から選ばれる少なくとも一種を含む樹脂により構成される層である請求項1〜12のいずれか1項に記載の機能性シート。
- 請求項1〜13のいずれか1項に記載の機能性シートを備える化粧シート。
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