JP2003250901A

JP2003250901A - Ｘ線造影性に優れた医療用チューブ

Info

Publication number: JP2003250901A
Application number: JP2002053044A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Tabata; 憲一田畑; Takenari Ozeki; 岳成大関; Yuka Kosakamoto; 由香小坂元
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2002-02-28
Filing date: 2002-02-28
Publication date: 2003-09-09

Abstract

(57)【要約】【課題】熱などに安定であり、長期に渡って耐久性に優
れ、高いＸ線造影性を有する医療用チューブを得る。【解決手段】５重量％以上のＸ線造影剤を含有する熱可
塑性エラストマー組成物からなる２以上のチューブ部材
を一体に接合してなる医療用チューブであって、第１の
チューブ部材がベース熱可塑性エラストマーのショアＤ
硬度４５〜７５、かつタングステン系化合物をＸ線造影
剤とし、第２のチューブ部材がベース熱可塑性エラスト
マーのショアＤ硬度２０〜４０またはショアＡ硬度７０
〜９０、かつビスマス系化合物をＸ線造影剤とすること
を特徴とする医療用チューブ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の熱可塑性エ
ラストマーと特定のＸ線造影剤からなるチューブ部材を
接合して得られる医療用チューブに関するものであり、
特に血液や体液組織に直接接触する医療用チューブに関
するものである。

【０００２】本発明の医療用チューブは、Ｘ線透視下で
のカテーテル像が鮮明であり、かつ操作性に優れた医療
用チューブである。

【０００３】

【従来の技術】近年、患者負担の軽減すなわち低侵襲化
という観点から、カテーテルのような医療用チューブを
用いた血管の診断、病変の治療が盛んに行われている。

【０００４】診断・治療などの手技においては、カテー
テルを複雑な血管系に迅速かつ安全に挿入できる良好な
操作性が求められる。

【０００５】さらに、低侵襲化の目的から、カテーテル
の細径化が求められている。とりわけ、一定の内径を保
持しつつより小さな外径の肉薄な医療用チューブが必要
とされている。

【０００６】操作性としては、血管内前進時に術者の押
し込む力がカテーテルの基端側から先端側に伝達される
程度としての押込み性、カテーテルの基端側において加
えた回転力（トルク）が先端側に伝達される程度として
のトルク伝達性、複雑な血管内を先行するガイドワイヤ
ーに沿ってスムースに前進できる程度としての追従性、
目的部位までカテーテル先端が到達しガイドワイヤー抜
去後でも血管の湾曲・屈曲した部位においてカテーテル
に折れ曲がりが生じない程度としての耐キンク性、が必
要である。加えて、カテーテル最先端部で血管内壁を損
傷することがなく、高流量の薬液注入時でもカテーテル
チューブが破裂・破断しないといった高い安全性が必要
である。

【０００７】押込み性、トルク伝達性を高めるためには
比較的剛性の高い材料が選択されるが、追従性や耐キン
ク性を高めるためには比較的剛性の低い材料が適切であ
る。一方、手技はＸ線透視下に行われるため、カテーテ
ルの視認性すなわちＸ線造影性に優れていることが重要
である。カテーテルの細径化の傾向にあって、なお高い
Ｘ線造影性を確保するためには、Ｘ線不透過性の高いタ
ングステン系やビスマス系の化合物が選択されてきた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、タング
ステン系やビスマス系の化合物と特定の熱可塑性エラス
トマーを混合して作製したＸ線不透過性のチューブを使
用すると、チューブおよびチューブ接合部の機械特性、
とりわけ引張強度、耐圧強度、耐キンク性が条件により
低下するという問題のあることが分かった。

【０００９】本発明の目的は、引張強度、耐圧強度、耐
キンク性の低下がなく、高い操作性と優れたＸ線造影性
を有する医療用チューブを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の医療用チューブ
は上記目的を達成しようとするものであり、以下の構成
を有する。（１）５重量％〜６０重量％のＸ線造影剤を含有する
熱可塑性エラストマー組成物からなる２以上のチューブ
部材を一体に接合してなる医療用チューブであって、第
１のチューブ部材がベース熱可塑性エラストマーのショ
アＤ硬度４５〜７５、かつタングステン系化合物をＸ線
造影剤とし、第２のチューブ部材がベース熱可塑性エラ
ストマーのショアＤ硬度２０〜４０またはショアＡ硬度
７０〜９０、かつビスマス系化合物をＸ線造影剤とする
ことを特徴とする医療用チューブ。（２）２０重量％〜６０重量％のＸ線造影剤を含有す
る熱可塑性エラストマー組成物からなる２以上のチュー
ブ部材を一体に接合してなる医療用チューブであって、
第１のチューブ部材がベース熱可塑性エラストマーの曲
げ弾性率１０００〜５０００ｋｇ／ｃｍ²、かつタング
ステン系化合物をＸ線造影剤とし、第２のチューブ部材
がベース熱可塑性エラストマーの曲げ弾性率５０〜９５
０ｋｇ／ｃｍ²、かつビスマス系化合物をＸ線造影剤と
することを特徴とする医療用チューブ。（３）前記第１のチューブ部材を基端側に、前記第２
のチューブ部材を先端側に配置して長手方向に一体に接
合したことを特徴とする（１）または（２）記載の医療
用チューブ。（４）前記第２のチューブ部材を最先端部としたこと
を特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の医療用
チューブ。（５）前記熱可塑性エラストマーが構造式（Ｉ）で示
されるエーテル成分を含むエラストマーであることを特
徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の医療用チュ
ーブ。

【００１１】−（−Ｒ−Ｏ−）_n− （Ｉ）ここにおいて、Ｒは炭素数２〜６の直鎖アルキル基また
は分岐アルキル基であり、ｎは１以上の整数を示す。（６）前記第１のチューブ部材に使用する熱可塑性エ
ラストマーにおいて、構造式（Ｉ）で示されるエーテル
成分がベース熱可塑性エラストマーに占める割合をＥ₁
重量％、前記第２のチューブ部材に使用する熱可塑性エ
ラストマーにおいて、構造式（Ｉ）で示されるエーテル
成分がベース熱可塑性エラストマーに占める割合をＥ₂
重量％とすると、Ｅ₁＜Ｅ₂であることを特徴とする
（５）記載の医療用チューブ。（７）前記熱可塑性エラストマーがポリエステルエラ
ストマー、ポリアミドエラストマーおよびポリウレタン
からなる群より選ばれた１以上の樹脂であることを特徴
とする（１）〜（６）のいずれかに記載の医療用チュー
ブ。（８）前記熱可塑性エラストマーがポリエステルエラ
ストマーであることを特徴とする（１）〜（６）のいず
れかに記載の医療用チューブ。（９）前記熱可塑性エラストマーがポリアミドエラス
トマーであることを特徴とする（１）〜（６）のいずれ
かに記載の医療用チューブ。（１０）前記熱可塑性エラストマーがポリウレタンで
あることを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載
の医療用チューブ。（１１）前記医療用チューブが血管用カテーテルであ
ることを特徴とする（１）〜（１０）のいずれかに記載
の医療用チューブ。（１２）熱可塑性エラストマー組成物からなる２以上
のチューブ部材を一体に接合してなる医療用チューブで
あって、第１のチューブ部材がベース熱可塑性エラスト
マーのショアＤ硬度４５〜７５で、かつタングステン系
化合物を含有し、第２のチューブ部材がベース熱可塑性
エラストマーのショアＤ硬度２０〜４０またはショアＡ
硬度７０〜９０で、かつビスマス系化合物を含有するこ
とを特徴とする医療用チューブ。

【００１２】（１３）熱可塑性エラストマー組成物か
らなる２以上のチューブ部材を一体に接合してなる医療
用チューブであって、第１のチューブ部材がベース熱可
塑性エラストマーのショアＤ硬度４５〜７５で、かつ５
重量％〜６０重量％のタングステン系化合物を含有し、
第２のチューブ部材がベース熱可塑性エラストマーのシ
ョアＤ硬度２０〜４０またはショアＡ硬度７０〜９０
で、かつ５重量％〜６０重量％のビスマス系化合物を含
有することを特徴とする医療用チューブ。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の医療用チューブは、ドレ
ナージ、カニューレ、カテーテルなどの医療用途で診断
や治療に使用されるチューブである以外は特に制限され
るものではないが、特に血管用カテーテルとして有用に
使用される。

【００１４】本発明のＸ線造影剤としては、Ｘ線不透過
性を示す材料であれば特に限定されないが、Ｘ線不透過
性かつ長期に渡って安定な重金属化合物を挙げることが
できる。具体的には、タングステン系化合物、ビスマス
系化合物、硫酸バリウム、白金、金、銀、タンタルなど
を挙げることができる。

【００１５】本発明のタングステン系化合物は特に限定
されるものではないが、具体的には、タングステン、酸
化タングステン、二酸化タングステン、三酸化タングス
テンなどを挙げることができる。平均粒子径が１〜１０
０μｍの粉末状のものが好ましく用いられる。平均粒子
径が１〜１０μｍのものが特に好ましい。

【００１６】本発明のビスマス系化合物としては特に限
定されるものではないが、三酸化ビスマス、次炭酸ビス
マスを挙げることができる。平均粒子径が１〜１００μ
ｍの粉末状のものが好ましく、平均粒子径が１〜１０μ
ｍのものが特に好ましい。

【００１７】本発明のＸ線造影剤の含有量は、X線造影
剤と樹脂成分の合計量に対するＸ線造影剤の占める割合
を指す。Ｘ線造影剤の含有量は、５重量％〜６０重量％
であることが好ましく、２０重量％〜６０重量％がより
好ましい。Ｘ線造影剤の含有量が５重量％未満の場合Ｘ
線造影性が低く、安全性の点で劣ことがある。その意味
で、Ｘ線含有量は２０重量％以上がより好ましい。一
方、Ｘ線含有量が６０重量％を越えると、Ｘ線造影剤と
樹脂の混練・分散性が劣るため、チューブの表面平滑性
が低下したり、チューブの引張り強度が不足したりする
ことがある。本発明の熱可塑性エラストマとしては、熱
可塑性であって、曲げ弾性率５０００ｋｇ／ｃｍ²以
下、ショアＤ硬度２０〜７５またはショアＡ硬度７０〜
９０を有するものであれば特に限定されないが、例えば
「ハイトレル（商標）」（東レ・デュポン社製）、「ペ
ルプレン（商標）」（東洋紡績社製）などのポリエステ
ルエラストマ、「ペバックス（商標）」（アトケム社
製）、「ダイアミド（商標）」（ダイセル・ヒュルス社
製）、「グリロン（商標）」（エムスヘミー社製）、
「グリルアミド（商標）」（エムスヘミー社製）、「グ
リラックス（商標）」（大日本インキ化学工業社製）な
どのポリアミドエラストマ、「ペレセン（商標）」（ダ
ウ・ケミカル社製）、「テコタン（商標）」（サーメデ
ィックス社製）、「テコフレックス（商標）」（サーメ
ディックス社製）、「バイオマー（商標）」（エチコン
社製）、などのポリウレタンエラストマやポリウレンウ
レアエラストマ、その他「ミラクトラン（商標）」（日
本ミラクトラン社製）、「エラストラン（商標）」（武
田バーディシュウレタン社製）、「パンデックス（商
標）」（大日本インキ化学工業社製）、「エステン（商
標）」（ＢＦグッドリッチ社製）、「デスモパン（商
標）」（バイエル社製）を挙げることができる。

【００１８】これら熱可塑性エラストマの中で、柔軟性
付与成分であるソフトセグメントとして構造式（Ｉ） −（−Ｒ−Ｏ−）_n− （Ｉ）（ここにおいて、Ｒは炭素数２〜６の直鎖アルキル基ま
たは分岐アルキル基であり、ｎは１以上の整数を示す）
で示されるエーテル成分を含むものが特に好ましく用い
られる。このエーテル成分を含む熱可塑性エラストマ
は、柔軟性、弾力性、および耐圧性や引張強度などの機
械的強度が良好で、Ｘ線造影剤入りチューブの材料とし
て多用されている。このような熱可塑性エラストマは、
前記のような優れた特性を有する反面、Ｘ線造影剤との
組合わせによりチューブ部材やチューブ部材接合部が劣
化することがある。この劣化のメカニズムは必ずしも明
確ではないが、本発明の医療用チューブまたはチューブ
部材を使用することにより、劣化のないあるいは劣化の
小さい製品が得られることが分かった。

【００１９】構造式（１）のエーテル成分を含む熱可塑
性エラストマーとしては、「ハイトレル（商標）」（東
レ・デュポン社製）、「ペルプレン（商標）」（東洋紡
績社製）、「ペバックス（商標）」（アトケム社製）、
「グリロン（商標）」（エムスヘミー社製）、「グリル
アミド（商標）」（エムスヘミー社製）、「グリラック
ス（商標）」（大日本インキ化学工業社製）、「ペレセ
ン（商標）」（ダウ・ケミカル社製）、「テコタン（商
標）」（サーメディックス社製）、「テコフレックス
（商標）」（サーメディックス社製）、「バイオマー
（商標）」（エチコン社製）、「ミラクトラン（商
標）」（日本ミラクトラン社製）、「エラストラン（商
標）」（武田バーディシュウレタン社製）、「パンデッ
クス（商標）」（大日本インキ化学工業社製）、「エス
テン（商標）」（ＢＦグッドリッチ社製）、「デスモパ
ン（商標）」（バイエル社製）などを挙げることができ
る。

【００２０】本発明のポリエステルエラストマーとして
は、例えばハードセグメントとソフトセグメントとを含
む共重合体を用いることができる。共重合体は、ランダ
ム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよ
い。ハードセグメントとしては、例えば、ジカルボン酸
と短鎖グリコールとを含む共重合体が挙げられる。ジカ
ルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸などが
挙げられる。短鎖グリコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコールなどが挙げられる。一
方、ソフトセグメントとしては、例えば、ジカルボン酸
と長鎖グリコールとを含む重合体が挙げられる。ジカル
ボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸などが挙
げられる。長鎖グリコールとしては、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコールなどが挙げられる。

【００２１】本発明のポリアミドエラストマとしては、
例えばハードセグメントとソフトセグメントとを含む共
重合体を用いることができる。共重合体は、ランダム共
重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。
ハードセグメントとして直鎖ポリアミドのブロック、ソ
フトセグメントとして直鎖ポリエーテルからなるポリエ
ーテルブロックアミドを挙げることができる。直鎖ポリ
アミドとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ソフトセグメン
トとしては、ポリエチレングリコール、ポリプリピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを挙げ
ることができる。

【００２２】本発明のポリウレタンエラストマとして
は、例えばハードセグメントとソフトセグメントとを含
む共重合体を用いることができる。共重合体は、ランダ
ム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよ
い。ハードセグメントとしては、例えば、ジイソシアネ
ートと短鎖グリコールとを含む共重合体が挙げられる。
ジイソシアネートとしては、例えば、２，４−トリレン
ジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、水添ジフェ
ニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。こ
の中でも、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、水添ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネー
トが好ましい。

【００２３】短鎖グリコールとしては、例えば、１，４
−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、エチレングリコール、
１，６−ヘキシレングリコール、１，４−ジメチロール
ベンゼン、ビスフェノールＡなどが挙げられる。この中
でも、１，４−ブチレングリコールがより好ましい。

【００２４】一方、ソフトセグメントとしては、例え
ば、ジイソシアネートと長鎖グリコールとを含む重合
体、長鎖グリコール単独のものが挙げられる。

【００２５】ジイソシアネートとしては、、ハードセグ
メントで記載したものと同じものが挙げられる。この中
でも、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
水添ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートが
好ましい。

【００２６】長鎖グリコールとしては、例えば、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコール、ポリ（オキシプロピ
レン）グリコール、ポリ（エチレンアジペート）グリコ
ール、ポリ（ブチレン−１，４−アジペート）グリコー
ル、ポリ（ヘキサンジオール−１，６−カーボネート）
グリコール、ポリカプロラクトングリコール、ポリ（ジ
エチレングリコールアジペート）グリコール、（ヘキサ
ンジオール−１，６−カーボネート）グリコールなどが
挙げられる。この中でも、ポリテトラメチレンエーテル
グリコールがより好ましい。

【００２７】本発明において、曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ
Ｄ７９０にしたがって測定した値を指し、ショア硬度
の測定は、ＡＳＴＭＤ２２４０にしたがってデュロメ
ーターで測定した値を指す。ショア硬度は、一種の押込
み硬さであって、所定形状の圧子を用いて、くぼみ深さ
に対応して変化する荷重を試料に負荷し、生じたくぼみ
深さｈ（ｍｍ）から１００−４０ｈにより算出される値
を指す。負荷する荷重は、Ａタイプ（ショアＡ硬度）で
は５４９＋７５．１２×（１００−４０ｈ）ｍＮ、Ｄタ
イプ（ショアＤ硬度）では４４４．８３×（１００−４
０ｈ）ｍＮ）である。試料厚さは６ｍｍ以上、試料幅は
２５ｍｍ以上のものを使用して測定を行う。

【００２８】ベース熱可塑性エラストマのショア硬度
は、第１のチューブ部材に使用するベース熱可塑性エラ
ストマのショアＤ硬度が４５〜７５であることが好まし
い。また、第２のチューブ部材に使用するベース熱可塑
性エラストマのショアＤ硬度が２０〜４０またはショア
Ａ硬度が７０〜９０であることが好ましい。

【００２９】ベース熱可塑性エラストマの曲げ弾性率
は、第１のチューブ部材に使用するベース熱可塑性エラ
ストマの曲げ弾性率が１０００〜５０００ｋｇ／ｃｍ²
が好ましい。また、第２のチューブ部材に使用するベー
ス熱可塑性エラストマの曲げ弾性率が５０〜９５０ｋｇ
／ｃｍ²であることが好ましい。

【００３０】ベース熱可塑性エラストマの曲げ弾性率や
ショア硬度を、前述の範囲とし、かつＸ線造影剤を含有
することにより、押し込み性、トルク伝達性、追従性お
よび耐キンク性をバランスよく両立し、操作性に優れた
医療用チューブまたは医療用チューブ部材として使用す
ることができる。とりわけ、基端部側に比べ先端部側の
チューブ部材が柔軟であること、すなわち低硬度、低弾
性率であることが、高トルク伝達性かつ安全である点か
ら好ましい。また、チューブ部材を接合する場合に、両
部材のショア硬度や曲げ弾性率の差が大きいと、使用時
に血管内でキンク（腰折れ）を起こしやすいが、本発明
の医療用チューブではこのような問題がない。加えて、
本発明の医療用チューブは、Ｘ線造影能の高い、タング
ステン系化合物およびビスマス系化合物を使用している
点で視認性が高く、操作する医師にとって体内における
位置確認のしやすい、したがって安全な医療用チューブ
である。さらに、チューブに形状付けを行う目的で加熱
したり、また長期保管した場合であっても、チューブ部
材およびチューブ部材接合部の強度などに低下がなく、
したがって製作初期の押し込み性、トルク伝達性、追従
性、耐キンク性が、保持されうる医療用チューブまたは
医療用チューブ部材として使用することができる。

【００３１】本発明の医療用チューブは、例えば、以下
のような方法で製造することができる。

【００３２】Ｘ線造影剤とベース樹脂またはベース熱可
塑性樹脂の混合は、予め二軸押出機または単軸押出機で
十分に混練する。その後、マンドレル（芯材）上に電線
被覆させて、またはマンドレルなしに中空状に、チュー
ブ部材を形成する。この時、当該チューブ上に重ねて、
もう１層外層を形成してもよい。また、押込み性、トル
ク伝達性、追従性、耐キンク性、耐圧性、引張強度など
を向上させる目的でステンレス線などの金属部材を螺旋
状に形成した層を、前記内層と外層の間に中間層として
設けてもよい。

【００３３】チューブ部材の接合は、マンドレル（芯
材）の外周部に第１のチューブ部材と第２のチューブ部
材を隣接して配置し、接合部近辺のみを加熱しチューブ
部材を溶融させて、隣接する領域同士を溶融密着させ
て、一体に接合する。加熱には、ヒーター、ヒーターに
より加熱された熱風、半導体レーザーなどのレーザー光
線などを使用する。さらに、金型や熱収縮チューブを介
して加熱することにより、より寸法精度の高い接合チュ
ーブを得ることができる。

【００３４】また、医療用チューブに抗血栓性や易滑性
を付与する目的で、チューブの外面および／または内面
に親水性高分子材料をコーティングしたり、含浸させた
りすることができる。医療用グレードのシリコーンオイ
ルなどを塗布してもよい。

【００３５】

【実施例】（実施例１）〜（実施例４）、（比較例１）
〜（比較例１２）直径１．０５ｍｍの銀メッキ軟銅線のマンドレル（芯
材）上に、Ｘ線造影剤を混練した熱可塑性エラストマ組
成物を電線被覆させ、外径１．３６ｍｍのチューブ部材
を形成した。原材料として使用した熱可塑性エラストマ
およびＸ線造影剤は以下の通り。いずれも、熱可塑性エ
ラストマ６０重量％、Ｘ線造影剤４０重量％の割合で混
練した後、チューブ部材とした。

【００３６】熱可塑性エラストマ−１：ポリエステルエ
ラストマー（東洋紡績社製「ペルプレン（商標）」シ
ョアＤ硬度５５曲げ弾性率２１００ｋｇ／ｃｍ²）熱可塑性エラストマ−２：ポリエステルエラストマー
（東洋紡績社製「ペルプレン（商標）」ショアＤ硬度
２９曲げ弾性率２５０ｋｇ／ｃｍ²）熱可塑性エラストマ−３：ポリアミドエラストマー（ア
トケム社製「ペバックス（商標）」ショアＤ硬度６３
曲げ弾性率３５００ｋｇ／ｃｍ²）熱可塑性エラストマ−４：ポリアミドエラストマー（ア
トケム社製「ペバックス（商標）」ショアＤ硬度３５
曲げ弾性率３００ｋｇ／ｃｍ²）熱可塑性エラストマ−５：ポリウレタンエラストマー
（ダウ・ケミカル社製「ペレセン（商標）」ショアＤ
硬度６４曲げ弾性率２５００ｋｇ／ｃｍ²）熱可塑性エラストマ−６：ポリウレタンエラストマー
（ダウ・ケミカル社製「ペレセン（商標）」ショアＡ
８３硬度曲げ弾性率２００ｋｇ／ｃｍ²）Ｘ線造影剤−１三酸化ビスマス（江南無機社製平均
粒子径１０μｍ）Ｘ線造影剤−２タングステン粉末（東京タングステン
社製平均粒子径５μｍ）Ｘ線造影剤−３硫酸バリウム（社製平均粒子径５μ
ｍ）第１のチューブ部材、第２のチューブ部材として使用し
た熱可塑性エラストマおよびＸ線造影剤の組合せを表１
に示した。

【００３７】

【表１】

【００３８】第１のチューブ部材と第２のチューブ部材
の接合は、１．０５ｍｍの外径のマンドレル（芯材）の
外周部に両方のチューブ部材を隣接して配置し、フッ素
樹脂製の熱収縮チューブを被せて、両端を固定した状態
で接合部近辺のみを、ヒートガンで均一に加熱し、チュ
ーブ部材を溶融させて、隣接する領域同士を溶融密着さ
せて、一体に接合した。

【００３９】接合済みチューブ部材を２３℃、５０％Ｒ
Ｈの環境下で保管し、１ヶ月後、２４ヶ月後に引張強度
試験を行った（ｎ＝１０）。引張試験は、オリエンテッ
ク社製テンシロンＲＴＣ−１２１０を使用し、チャック
間距離２０ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／分で破断時の強
度を測定した。１ヶ月後の平均引張強度を１００とした
ときの相対平均強度（２４ヶ月後）を算出した。結果を
表２に示した。

【００４０】接合済みチューブ部材を２３℃、５０％Ｒ
Ｈの環境下で１ヶ月間保管し、その後、熱風乾燥機で１
３０℃にて３時間熱処理後、引張強度試験を行った（ｎ
＝１０）。熱処理前の平均強度を１００としたときの相
対平均強度（熱処理後）を算出した。結果を表２に示し
た。

【００４１】引張試験はいずれの場合も、接合部をまた
いで、チューブ部材の基端側、先端側をそれぞれ固定
し、試験を行った。

【００４２】

【表２】

【００４３】第１のチューブ部材がベース熱可塑性エラ
ストマーのショアＤ硬度４５〜７５、曲げ弾性率１００
０〜５０００ｋｇ／ｃｍ²かつタングステン系化合物を
Ｘ線造影剤とし、第２のチューブ部材がベース熱可塑性
エラストマーのショアＤ硬度２０〜４０またはショアＡ
硬度７０〜９０、曲げ弾性率５０〜９５０ｋｇ／ｃｍ2
かつビスマス系化合物をＸ線造影剤とした場合に、経時
劣化、熱劣化のない接合済み医療用チューブが得られた
ことが分かる。（実施例５）〜（実施例８）、（比較例１３）〜（比較
例１４）実施例１と同様にして、Ｘ線造影剤の異なるチューブ部
材を得た。組合せを表３に記載した。これらチューブ部
材のＸ線造影性を比較する目的で、通常のレントゲン写
真を撮影し）、チューブ部材の視認性を比較した。硫酸
バリウムに比較して、タングステン粉末、三酸化ビスマ
スのＸ線造影性が非常に優れていることが確認できた。
先端部および先端部近縁における視認性が高いので、医
師にとって血管や臓器を傷付けることがより少ない、安
全性の高い医療用チューブである。Ｘ線写真において、
造影性を比較すると、硫酸バリウムを含有するチューブ
部材は黒っぽく見えたのに対して、タングステンを含有
するチューブ部材および三酸化ビスマスを含有するチュ
ーブ部材は白く見えた（Ｘ線写真では、Ｘ線不透過性の
高いものは白く写る）。

【００４４】

【表３】

【００４５】（実施例９）直径１．０５ｍｍの銀メッキ
軟銅線のマンドレル（芯材）上に、Ｘ線造影剤−３を混
練した樹脂−１組成物を電線被覆させ、その上に０．０
３ｍｍφのステンレス線をピッチ４ｍｍで螺旋状に巻き
付け、さらにＸ線造影剤−３を混練した樹脂−２組成物
を電線被覆させ、外径１．３６ｍｍの基端部チューブ部
材を形成した。

【００４６】樹脂−１：ナイロン１２（ダイセル化学工
業社製「ダイアミド（商標）」）樹脂−２：ナイロン１２とポリアミドエラストマー（ア
トケム社製「ペバックス（商標）」ショアＤ硬度６
３）の混合物（混合比９０：１０重量％）基端部チューブ部材に、中間部チューブ部材として実施
例２の第１のチューブ部材、先端部チューブ部材として
実施例２の第２のチューブ部材を順次接合した。

【００４７】基端部、中間部、先端部の長さはそれぞれ
１０００ｍｍ、２０ｍｍ、１ｍｍとした。このようにし
て得られた医療用チューブのＸ線造影性を実施例１の方
法で調べると、基端部はＸ線造影性が劣るが、中間部、
先端部はＸ線造影性が良好で視認性に優れているため、
安全性の高い、操作しやすいカテーテルとして使用でき
ることが分かった。

【００４８】

【発明の効果】本発明の医療用チューブは、特定のエラ
ストマーおよび特定のＸ線造影剤を使用したチューブ部
材を接合して用いることにより、熱などに安定であり、
長期に渡って耐久性に優れ、かつ高いＸ線造影性を有す
る医療用チューブが得られる。したがって、医療用チュ
ーブ、特にカテーテルなどに好適に使用することができ
る。

フロントページの続きＦターム(参考） 4C077 AA15 DD21 KK21 KK25 KK30 PP07 PP12 PP13 PP14 PP24 4C081 AC08 BB09 CA231 CB011 CF22 CG08 DA03 4C167 AA01 AA03 AA39 BB02 BB03 BB11 BB18 BB40 BB47 CC08 CC29 FF01 GG02 GG05 GG07 GG08 GG21 GG34 GG36 GG37 HH02 HH11

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】５重量％〜６０重量％のＸ線造影剤を含
有する熱可塑性エラストマー組成物からなる２以上のチ
ューブ部材を一体に接合してなる医療用チューブであっ
て、第１のチューブ部材がベース熱可塑性エラストマー
のショアＤ硬度４５〜７５、かつタングステン系化合物
をＸ線造影剤とし、第２のチューブ部材がベース熱可塑
性エラストマーのショアＤ硬度２０〜４０またはショア
Ａ硬度７０〜９０、かつビスマス系化合物をＸ線造影剤
とすることを特徴とする医療用チューブ。
【請求項２】２０重量％〜６０重量％のＸ線造影剤を
含有する熱可塑性エラストマー組成物からなる２以上の
チューブ部材を一体に接合してなる医療用チューブであ
って、第１のチューブ部材がベース熱可塑性エラストマ
ーの曲げ弾性率１０００〜５０００ｋｇ／ｃｍ²、かつ
タングステン系化合物をＸ線造影剤とし、第２のチュー
ブ部材がベース熱可塑性エラストマーの曲げ弾性率５０
〜９５０ｋｇ／ｃｍ²、かつビスマス系化合物をＸ線造
影剤とすることを特徴とする医療用チューブ。
【請求項３】前記第１のチューブ部材を基端側に、前
記第２のチューブ部材を先端側に配置して長手方向に一
体に接合したことを特徴とする請求項１または２記載の
医療用チューブ。
【請求項４】前記第２のチューブ部材を最先端部とし
たことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の医
療用チューブ。
【請求項５】前記熱可塑性エラストマーが構造式
（Ｉ）で示されるエーテル成分を含むエラストマーであ
ることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の医
療用チューブ。 −（−Ｒ−Ｏ−）_n− （Ｉ）ここにおいて、Ｒは炭素数２〜６の直鎖アルキル基また
は分岐アルキル基であり、ｎは１以上の整数を示す。
【請求項６】前記第１のチューブ部材に使用する熱可
塑性エラストマーにおいて、構造式（Ｉ）で示されるエ
ーテル成分がベース熱可塑性エラストマーに占める割合
をＥ₁重量％、前記第２のチューブ部材に使用する熱可
塑性エラストマーにおいて、構造式（Ｉ）で示されるエ
ーテル成分がベース熱可塑性エラストマーに占める割合
をＥ₂重量％とすると、Ｅ₁＜Ｅ₂であることを特徴とす
る請求項５記載の医療用チューブ。
【請求項７】前記熱可塑性エラストマーがポリエステ
ルエラストマー、ポリアミドエラストマーおよびポリウ
レタンからなる群より選ばれた１以上の樹脂であること
を特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の医療用チ
ューブ。
【請求項８】前記熱可塑性エラストマーがポリエステ
ルエラストマーであることを特徴とする請求項１〜６の
いずれかに記載の医療用チューブ。
【請求項９】前記熱可塑性エラストマーがポリアミド
エラストマーであることを特徴とする請求項１〜６のい
ずれかに記載の医療用チューブ。
【請求項１０】前記熱可塑性エラストマーがポリウレ
タンであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに
記載の医療用チューブ。
【請求項１１】前記医療用チューブが血管用カテーテ
ルであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに
記載の医療用チューブ。
【請求項１２】熱可塑性エラストマー組成物からなる
２以上のチューブ部材を一体に接合してなる医療用チュ
ーブであって、第１のチューブ部材がベース熱可塑性エ
ラストマーのショアＤ硬度４５〜７５で、かつタングス
テン系化合物を含有し、第２のチューブ部材がベース熱
可塑性エラストマーのショアＤ硬度２０〜４０またはシ
ョアＡ硬度７０〜９０で、かつビスマス系化合物を含有
することを特徴とする医療用チューブ。
【請求項１３】熱可塑性エラストマー組成物からなる
２以上のチューブ部材を一体に接合してなる医療用チュ
ーブであって、第１のチューブ部材がベース熱可塑性エ
ラストマーのショアＤ硬度４５〜７５で、かつ５重量％
〜６０重量％のタングステン系化合物を含有し、第２の
チューブ部材がベース熱可塑性エラストマーのショアＤ
硬度２０〜４０またはショアＡ硬度７０〜９０で、かつ
５重量％〜６０重量％のビスマス系化合物を含有するこ
とを特徴とする医療用チューブ。