JP2003246974A - 樹脂被覆金属用水性接着剤及びこれを用いてなる樹脂被覆金属 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 金属と樹脂との接着に優れた、低有機溶剤の
樹脂被覆金属用水性接着剤及び該水性接着剤を用いて、
接着性、加工性に優れる樹脂被覆金属を提供する。 【解決手段】 数平均分子量が４，０００以上であり、
酸価が８〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、多塩基酸成分と
してテレフタル酸を６０モル％以上含むポリエステル樹
脂とイソシアネート化合物とが水性媒体中に分散して含
有されている樹脂被覆金属用水性接着剤。また、基材金
属とそれを被覆する被覆樹脂とからなる樹脂被覆金属に
おいて、上記記載の樹脂被覆金属用水性接着剤からなる
樹脂被膜が、前記被覆樹脂と前記基材金属に挟持されて
いることを特徴とする樹脂被覆金属。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
とイソシアネート化合物とを含有し、金属と樹脂との接
着性に優れる水性接着剤およびこれを用いてなる樹脂被
覆金属に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】鋼鈑に塩化ビニル樹脂シートをラミネー
トし、又は、鋼鈑に塩化ビニル樹脂のゾルをコーティン
グして得られる、いわゆる塩ビ鋼鈑は、その優れた美粧
性及び耐久性により、従来から、家電製品、家具製品、
建築材料等の各種用途に広く使用されている。一般的に
塩ビ鋼鈑の製造方法としては、１）鋼鈑に接着剤を塗布
して焼き付け、これに塩化ビニル樹脂シートをラミネー
トする方法、２）鋼鈑に接着剤を塗布して焼き付け、塩
化ビニル樹脂ゾルを塗布し、焼き付ける方法、３）鋼鈑
に接着剤を塗布して焼き付け、その上に塩化ビニル樹脂
をシート状に溶融押出しながら加圧融着する方法等が知
られている。上記製造方法１）〜３）いずれにおいて
も、鋼鈑と塩化ビニル樹脂との密着性や加工性等を確保
するために、接着剤が使用されている。

【０００３】このような接着剤として、特許文献１〜６
には、金属材料や塩化ビニル樹脂材料に対する接着性が
良好であることから、ポリエステル樹脂又は変性ポリエ
ステル樹脂等のポリエステル系樹脂を塩ビ鋼鈑用の接着
剤として使用した例が開示されている。

【０００４】

【特許文献１】特開平１−１７４５８２号公報

【特許文献２】特開平５−７０７５８号公報

【特許文献３】特開平６−３１３１６２号公報

【特許文献４】特開平９−３１４３８号公報

【特許文献５】特許第２５２５３９１号公報

【特許文献６】特許第２６１８２１８号公報

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記文
献に記載されている接着剤は、いずれもポリエステル系
樹脂を有機溶剤に溶解して接着剤を調製しており、近年
の、環境保護、省資源、消防法等による危険物規制、職
場環境改善の立場からは、敬遠される傾向にある。ま
た、ポリエステル系樹脂を用いた接着剤は、耐水性、特
に耐熱水性が不充分であり、厳しい接着性能の要求され
る屋外用途等には、その使用が困難であった。

【０００６】本発明は上記現状を鑑みてなされたもので
あり、その課題は、金属と樹脂との接着性に優れた、低
有機溶剤の樹脂被覆金属用水性接着剤及び該水性接着剤
を用いて、接着性、加工性に優れる樹脂被覆金属を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の
分子量、酸価、樹脂組成を有するポリエステル樹脂と、
イソシアネート化合物とを含有する水性接着剤を使用す
ることにより、接着性や加工性に優れる樹脂被覆金属が
得られることを見出し、本発明に到達した。

【０００８】すなわち、本発明の要旨は、第一に、数平
均分子量が４，０００以上であり、酸価が８〜４０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであり、多塩基酸成分としてテレフタル酸を
６０モル％以上含むポリエステル樹脂とイソシアネート
化合物とが水性媒体中に分散して含有されていることを
特徴とする樹脂被覆金属用水性接着剤であり、第二に、
さらにシリカを含有する上記樹脂被覆金属用水性接着剤
であり、第三に、上記の水性接着剤からなる樹脂被膜が
挟持されていることを特徴とする樹脂被覆金属である。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。本発明の樹脂被覆金属用水性接着剤（以下、水性接
着剤）は、数平均分子量が４，０００以上であり、酸価
が８〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、多塩基酸成分として
テレフタル酸を６０モル％以上含むポリエステル樹脂と
イソシアネート化合物とが水性媒体中に分散している液
状物である。

【００１０】本発明においてポリエステル樹脂は多塩基
酸成分としてテレフタル酸を６０モル％以上含む必要が
ある。このテレフタル酸含有率は７０モル％以上である
ことが好ましく、８０モル％以上であることがより好ま
しく、９０モル％以上であることが更に好ましく、９５
モル％以上であることが特に好ましい。テレフタル酸を
６０モル％以上含むことにより、接着性、加工性に優れ
る水性接着剤を得ることができる。

【００１１】テレフタル酸以外の多塩基酸としては、イ
ソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ビフェニルジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、無
水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ドデカン二酸、水添ダイマー酸、フマル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シ
トラコン酸、無水シトラコン酸、ダイマー酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、
２，５−ノルボルネンジカルボン酸及びその無水物、テ
トラヒドロフタル酸及びその無水物、５‐ナトリウムス
ルホイソフタル酸、５‐ヒドロキシイソフタル酸等が挙
げられる。

【００１２】また、３官能以上の多塩基酸を用いること
ができ、例えばトリメリット酸、ピロメリット酸、ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸、無水トリメリット酸、無
水ピロメリット酸、無水べンゾフェノンテトラカルボン
酸、トリメシン酸、エチレングリコールビス（アンヒド
ロトリメリテート）、グリセロールトリス（アンヒドロ
トリメリテート）、１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボン酸等が挙げられ、加工性を良好に保つ点において、
トリメリット酸が最も好ましい。このとき、ポリエステ
ル樹脂の多塩基酸成分に占める３官能以上の多塩基酸の
割合としては、１０モル％以下が好ましく、５モル％以
下がより好ましく、３モル％以下が特に好ましい。

【００１３】また、本発明におけるポリエステル樹脂に
おいて、テレフタル酸以外の多塩基酸成分としては、本
発明の水性接着剤から得られる樹脂被膜の耐熱性、加工
性を向上することができることから、芳香族多塩基酸で
あることが好ましく、ポリエステル樹脂の多塩基酸成分
に占める芳香族多塩基酸の割合としては、７０モル％以
上であることが好ましく、８０モル％以上がより好まし
く、９０モル％以上がさらに好ましく、１００モル％が
特に好ましい。また、上記した芳香族多塩基酸の中で
も、後述するポリエステル樹脂水性分散体の貯蔵安定性
に優れることからイソフタル酸が好ましく、ポリエステ
ル樹脂の多塩基酸成分に占めるテレフタル酸とイソフタ
ル酸の合計の割合としては、７０モル％以上であること
が好ましく、８０モル％以上がより好ましく、９０モル
％以上がさらに好ましく、９５モル％以上が特に好まし
い。

【００１４】ポリエステル樹脂の多価アルコール成分と
しては、エチレングリコール、１，２‐プロパンジオー
ル、１，３‐プロパンジオール、１，４‐ブタンジオー
ル、１，５‐ペンタンジオール、１，６‐ヘキサンジオ
ール、１，９−ノナンジオール、２‐メチル-１，３‐
プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２,２‐
ジエチル-１，３‐プロパンジオール、３‐メチル‐
１，５‐ペンタンジオール、２-メチル-３‐メチル‐
１，５‐ペンタンジオール、２‐メチル‐２‐エチル-
１,３-プロパンジオール、２‐エチル‐２‐ブチル-１,
３-プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノール、ビスフェノールＡと称される２，２−ビス（４
−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）メタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシエトキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（３,５−ジメチル−
４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）ヘキサフルオ
ロプロパン、４,４'−ヒドロキシベンゾフェノン、ビス
フェノールＳと称されるビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サ
ルファイド等のようなビスフェノール類の２つのフェノ
ール性水酸基にエチレンオキサイド又はプロピレンオキ
サイドをそれぞれ１〜数モル付加して得られるビスフェ
ノール構造を有するグリコール類、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。

【００１５】上記の多価アルコール成分のうち、エチレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プ
ロパンジオール、１，４−プロパンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９
−ノナンジオール等の炭素数２〜１０の直鎖脂肪族グリ
コールを全多価アルコール成分の３０モル％以上含有し
ていることが好ましく、４０モル％以上であることがよ
り好ましく、５０モル％以上であることがさらに好まし
い。炭素数２〜１０の直鎖脂肪族グリコールの割合が３
０モル％未満では、水性接着剤から得られる樹脂被膜の
加工性が悪くなる場合がある。炭素数２〜１０の直鎖脂
肪族グリコールは１種類でも２種類以上を組み合わせて
用いてもよい。これらの中ではエチレングリコールが特
に好ましく、この成分を用いる場合には、多価アルコー
ル成分中２０〜８０モル％とすることが好ましく、３０
〜７０モル％がより好ましい。

【００１６】また、分岐型脂肪族グリコールとしては、
ネオペンチルグリコールを用いることが好ましく、多価
アルコール成分中２０〜８０モル％とすることが好まし
く、３０〜７０モル％がより好ましい。

【００１７】多価アルコール成分の中でも、エチレング
リコールとネオペンチルグリコールとを併用することが
特に好ましく、ポリエステル樹脂のアルコール成分に占
めるエチレングリコールとネオペンチルグリコールの合
計の割合としては、５０モル％以上が好ましく、６０モ
ル％以上がより好ましく、７０モル％以上が特に好まし
い。両者の比率は特に限定されないが、エチレングリコ
ール／ネオペンチルグリコール＝１０／９０〜９０／１
０（モル比）が好ましく、３５／６５〜６５／３５がよ
り好ましい。エチレングリコールとネオペンチルグリコ
ールは工業的に量産されているので安価であり、しかも
樹脂被膜の諸性能にバランスがとれている。エチレング
リコールは特に樹脂被膜の耐薬品性を向上させ、ネオペ
ンチルグリコールは特に樹脂被膜の耐候性を向上させ
る。

【００１８】また、３官能以上の多価アルコールとし
て、例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール等が、全多価
アルコール成分中１０モル％以下含まれていてもよく、
５モル％以下がより好ましく、３モル％以下がさらに好
ましい。

【００１９】また、ポリエステル樹脂には、必要に応じ
て、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の脂肪
酸やそのエステル形成性誘導体、安息香酸、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル安息香酸、シクロヘキサン酸、４−ヒドロキ
シフェニルステアリン酸等の高沸点のモノカルボン酸、
ステアリルアルコール、２−フェノキシエタノール等の
高沸点のモノアルコール、ε-カプロラクトン、乳酸、
β-ヒドロキシ酪酸、ｐ-ヒドロキシ安息香酸等のヒドロ
キシカルボン酸やそのエステル形成性誘導体が共重合さ
れていてもよい。

【００２０】ポリエステル樹脂の酸価としては、８〜４
０ｍｇＫＯＨ／ｇとすることが必要であり、８〜３０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇが好ましく、８〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇがよ
り好ましく、８〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。
酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は、接着性や加
工性が不足する傾向がある。一方、酸価が８ｍｇＫＯＨ
／ｇ未満では、水性媒体中にポリエステル樹脂を分散さ
せるのが難しくなる。

【００２１】また、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー）分析（ポリスチレン換算）により求め
られたポリエステル樹脂の数平均分子量としては、数平
均分子量が４，０００以上であり、５，０００以上が好
ましく、６，０００以上がより好ましく、７，０００以
上が特に好ましく、８，０００以上が特に好ましい。数
平均分子量が４，０００未満では、接着性や加工性が不
足する傾向がある。なお、ポリエステル樹脂に十分な酸
価を付与させ易い点及び水性接着剤の粘度を適正に保つ
点から、数平均分子量の上限としては２０，０００以下
が好ましく、１５,０００以下がより好ましく、１２,０
００以下が特に好ましい。

【００２２】なお、ポリエステル樹脂の分子量分布の分
散度（重量平均分子量を数平均分子量で除した値）とし
ては特に限定されないが、５．０以下が好ましく、４．
５以下がより好ましく、４．０以下がさらに好ましい。
分子量分布の分散度を５．０以下にすることにより、樹
脂被膜の耐水性が向上する。

【００２３】また、ポリエステル樹脂には、硬化剤との
反応性を高めることを一つの目的として、加工性、基材
への密着性等、ポリエステル樹脂の有する長所を損なわ
ない範囲内で水酸基が導入されていてもよい。その場合
には、２０ｍｇＫＯＨ／ｇを上限とすることが好まし
く、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下とすることが特に好ましい。

【００２４】また、ポリエステル樹脂のガラス転移温度
（以下、Ｔｇとする）は、特に限定されないが、接着性
と加工性とのバランスが取り易いという点から、０〜１
００℃が好ましく、２０〜９０℃がより好ましく、４０
〜８０℃がさらに好ましい。

【００２５】ポリエステル樹脂は、上記した多塩基酸成
分の１種類以上と多価アルコール成分の１種類以上とを
公知の方法で重縮合させることによって製造することが
できる。本発明の数平均分子量と酸価の範囲を有するポ
リエステルを得る方法としては、重縮合反応を目標とす
る分子量以上の段階まで進めた後、多塩基酸成分をさら
に添加し、不活性雰囲気下、常圧〜加圧系で解重合を行
う方法等を挙げることができる。

【００２６】次に、イソシアネート化合物について説明
する。本発明においてイソシアネート化合物とは、イソ
シアネート基を１分子中に２個以上有するものであり、
３個以上有することにより、さらに接着性、加工性等を
向上させることができるので好ましい。イソシアネート
化合物としては、例えば、２，４-トリレンジイソシア
ネート、２，６-トリレンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタン２，４´-又は４，４´-ジイソシアネート、ポ
リメチレンポリフェニルジイソシアネート、トリジンジ
イソシアネート、１，４-ジイソシアナトブタン、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、１，５-ジイソシアナト-
２，２-ジメチルペンタン、２，２，４-又は２，４，４
-トリメチル-１，６-ジイソシアナトヘキサン、１，１
０-ジイソシアナトデカン、１，３-又は１，４-ジイソ
シアナトシクロヘキサン、１-イソシアナト-３、３、５
-トリメチル-５-イソシアナトメチル-シクロヘキサン、
４，４´-ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、ヘ
キサヒドロトルエン２，４-又は２，６-ジイソシアネー
ト、ぺルヒドロ-２，４´-又は４，４´-ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ナフタレン１，５-ジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、１，３-ビス
（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、テトラメチル
キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート、あ
るいはそれらの改変生成物、あるいは上記ジイソシアネ
ート、あるいはそれらの改変生成物のイソシアネート基
の一部あるいは全てがカプロラクタム、フェノール、オ
キシム、有機アミン等、公知のブロック剤で安定化され
た、所謂ブロックイソシアネートが挙げられる。ここ
で、改変生成物とは、ジイソシアネートを公知の方法で
変性することによって得られるものであり、例えば、ア
ロファネート基、ビューレット基、カルボジイミド基、
ウレトンイミン基、ウレトジオン基、イソシアヌレート
基等を有するイソシアネート化合物、さらにはトリメチ
ロールプロパン等の多官能アルコールで変性したアダク
ト型のイソシアネート化合物を挙げることができる。

【００２７】イソネシアート化合物としては、後述する
ポリエステル樹脂水性分散体との混合が容易であること
から、親水性成分を導入することや乳化剤を使用するこ
と等により、水性媒体中への分散が容易であるものを使
用することが好ましい。また、イソシアネート化合物の
中でも、本発明の水性接着剤の可使時間が長くできるこ
とからブロックイソシアネートを使用することが好まし
い。

【００２８】また、イソネシアート化合物の中でも、特
に接着性、加工性を向上することができることから、改
変生成物を使用することが好ましく、その中でも特にイ
ソシアヌレート基を有する改変生成物を使用することが
好ましい。

【００２９】また、その際、改変生成物に使用されるジ
イソシアネートとしては、本発明におけるポリエステル
樹脂との反応性に優れることから、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートが好ましい。

【００３０】イソネシアート化合物としては、例えば住
友バイエルウレタン株式会社よりバイヒジュール３１０
０、デスモジュールＮ３４００、デスモジュールＤＮ
等、三井武田ケミカル株式会社よりタケネートＷＤ７２
０、タケネートＷＤ７２５、タケネートＷＤ７３０等、
旭化成工業株式会社よりデュラネートＷＢ４０-１０
０、デュラネートＷＢ４０-８０Ｄ、デュラネートＷＸ-
１７４１等として入手できる。ブロックイソシアネート
としては、例えば住友バイエルウレタン株式会社よりバ
イヒジュールＢＬ５１４０、バイヒジュールＢＬ５２３
５等、第一工業製薬株式会社よりエラストロンＢＮ−６
９、エラストロンＢＮ−７７、エラストロンＢＮ−２
７、エラストロンＢＮ−０４等、三井武田ケミカル株式
会社よりタケネートＷＢ−７００、タケネートＷＢ−７
２０、タケネートＷＢ−７３０、タケネートＷＢ−９２
０、タケネートＸＷＢ−７２−Ｋ５５等として入手でき
る。

【００３１】本発明の水性接着剤は、ポリエステル樹脂
とイソシアネート化合物とが水性媒体中に分散されてい
る。なお、「分散」とは部分的に溶解していてもよい。
水性媒体とは、水を主成分とする液体からなる媒体であ
り、後述する塩基性化合物を含有していてもよいし、水
性化の際に用いる有機溶剤が含まれていてもよいが、水
以外の溶媒の含有量は５０質量％以下とすることが、本
発明の目的上、好ましい。

【００３２】本発明の水性接着剤においてポリエステル
樹脂とイソシアネート化合物との配合比は特に限定され
ないが、接着性、加工性が十分に得られることからポリ
エステル樹脂のカルボキシル基に対して０．５〜５当量
のイソシアネート化合物を含有していることが好まし
く、１〜４当量のイソシアネート化合物を含有している
ことがより好ましい。ここで、ポリエステル樹脂のカル
ボキシル基に対して、ある当量数（Ｘとする）のイソシ
アネート化合物を含有しているとは、当該水性接着剤に
含有しているポリエステル樹脂の質量と酸価から算出さ
れるカルボキシル基のモル数に対して、イソシアネート
化合物のイソシアネート基の全モル数がそのＸ倍である
という意味である。

【００３３】また、本発明の水性接着剤において、ポリ
エステル樹脂とイソシアネート化合物の合計の含有率と
しては、目的とする樹脂被膜の厚さや性能等により適宜
選択できるが、水性接着剤の粘性を適度に保ちかつ良好
な被膜形成能を発現させる点で、５〜４０質量％が好ま
しく、８〜３０質量％がより好ましい。

【００３４】また、本発明の水性接着剤には、必要に応
じて、硬化触媒が配合されてもよく、好ましい硬化触媒
としては、ジ-ｎ-ブチル錫ジラウレート、テトラ-ｎ-ブ
チル錫、テトラメチルブタンジアミン等、錫系の硬化触
媒が挙げられる。

【００３５】本発明の水性接着剤には、さらなる性能の
向上のため、イソシアネート化合物以外の硬化剤を含有
していてもよい。硬化剤は、加工性、基材への密着性
等、ポリエステル樹脂の有する長所を損なわない範囲で
使用され、その配合量としては、水性接着剤中のポリエ
ステル樹脂とイソシアネート化合物との質量の合計１０
０質量部に対して、１〜４０質量部が好ましく、２〜３
０質量部がより好ましく、３〜２０質量部がさらに好ま
しい。硬化剤は水性媒体に溶解又は分散しているものを
使用することができる。

【００３６】硬化剤としては、ポリエステル樹脂やイソ
シアネート化合物が有する官能基、一般的には、カルボ
キシル基やその無水物、水酸基、イソシアネート基等の
官能基と反応性を有する化合物であれば特に限定される
ものではなく、例えば、フェノール樹脂、尿素、メラミ
ン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン等のホルムア
ルデヒド付加物、尿素、アクリルアミド等のグリオキザ
ール付加物、さらに炭素数１〜６のアルコールによるそ
れら付加物のアルキル化物等のアミノ樹脂、多官能エポ
キシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド基含有
化合物、オキサゾリン基含有化合物等が挙げられる。

【００３７】本発明の水性接着剤には、防錆性を改善す
る目的でシリカが配合されていてもよい。シリカとは、
無水珪酸を主成分とする金属酸化物であり、アルミナ成
分等の他の酸化物が含まれていてもよい。配合に当たっ
ては、水に分散させたコロイド状であるコロイダルシリ
カがもっとも好ましいが、メタノール、イソプロパノー
ル、エチレングリコール、エチレングリコールモノプロ
ピルエーテル、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、メ
チルエチルケトン（ＭＥＫ）、キシレン、ｎ−ブタノー
ル、エチルイソブチルケトンなどの有機溶剤に分散させ
たオルガノシリカゾルや、粉末状シリカを溶媒に強制分
散させたものも使用することができる。シリカの粒子の
大きさとしては１〜１０００ｎｍのものが好ましい。ま
た、その配合量としては、水性接着剤中のポリエステル
樹脂とシリカとの質量比（ポリエステル樹脂／シリカ）
を９９／１〜６０／４０とすることが好ましく、９５／
５〜７０／３０がより好ましい。コロイダルシリカとし
ては、例えば触媒化成工業株式会社よりカタロイド−Ｓ
−２０Ｌ、カタロイド−Ｓ−２０Ｈ、カタロイド−Ｓ−
３０Ｌ、カタロイド−Ｓ−３０Ｈ、カタロイド−ＳＩ−
３０、カタロイド−ＳＩ−４０、カタロイド−ＳＩ−５
０、カタロイド−ＳＩ−３５０、カタロイド−ＳＩ−５
５０、カタロイド−ＳＩ−４５Ｐ、カタロイド−ＳＩ−
８０Ｐ、カタロイド−ＳＮ、カタロイド−ＳＡ等として
入手でき、日産化学工業株式会社よりスノーテックス−
２０、スノーテックス−３０、スノーテックス−４０、
スノーテックス−Ｏ、スノーテックス−Ｓ、スノーテッ
クス−Ｃ、スノーテックス−Ｎ、スノーテックス−２０
Ｌ、スノーテックス−ＯＬ、スノーテックス−ＰＳ等と
して入手できる。

【００３８】さらに、本発明の水性接着剤には、必要に
応じて、保護コロイド作用を有する化合物や、レベリン
グ剤、消泡剤、ワキ防止剤、顔料分散剤、紫外線吸収剤
等の各種薬剤や、水性ウレタン樹脂や水性アクリル樹脂
等の水性樹脂組成物、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブ
ラック等の顔料あるいは染料等の添加剤が配合されてい
てもよい。

【００３９】次に、本発明の水性接着剤の製造方法につ
いて説明する。本発明の水性接着剤は、後述するポリエ
ステル樹脂水性分散体とイソシアネート化合物、更には
必要に応じて、上述した親水性の有機溶剤、硬化触媒、
イソシアネート化合物以外の硬化剤、無機化合物等の添
加剤を一般的な撹拌装置を用いて、撹拌混合することに
より製造することができる。

【００４０】本発明の水性接着剤においては、樹脂成分
中のカルボキシル基が、塩基性化合物により中和されて
いることが好ましい。中和により生成したカルボキシル
アニオン間の電気反発力によって微粒子間の凝集が防が
れ、ポリエステル樹脂水性分散体に安定性が付与され
る。塩基性化合物の使用量としては、樹脂被膜形成時に
揮散しやすい点から、アンモニア又は沸点が２５０℃以
下、好ましくは１６０℃以下の有機アミンが好ましい。
好ましく用いられる有機アミンの具体例としては、トリ
エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、アミノエタノール
アミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、イ
ソプロピルアミン、イミノビスプロピルアミン、エチル
アミン、ジエチルアミン、３−エトキシプロピルアミ
ン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、ｓｅｃ−ブチ
ルアミン、プロピルアミン、メチルアミノプロピルアミ
ン、ジメチルアミノプロピルアミン、メチルイミノビス
プロピルアミン、３−メトキシプロピルアミン、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチ
ルモルホリン等が挙げられ、なかでもトリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンが最も好まし
い。なお、塩基性化合物は２種以上を混合して使用して
もよい。塩基性化合物の使用量としては、分散安定性と
粘性の点から混合樹脂中に含まれるカルボキシル基に対
して０．４〜１．８倍当量が好ましく、０．６〜１．６
倍当量がより好ましく、０．８〜１．４倍当量がさらに
好ましい。塩基性化合物の使用量が０．４倍当量以上で
あれば分散安定性が十分に付与でき、１．８倍当量以下
であればポリエステル樹脂水性分散体を著しく増粘させ
ることはないので好ましい。

【００４１】また、ポリエステル樹脂を水性媒体中に分
散し、水性化させる際には、有機溶剤を用いると、速や
かに達成されるので好ましい。ここで、有機溶剤として
は、２０℃における水に対する溶解性が５ｇ／Ｌ以上で
あるものが好ましく、１０ｇ／Ｌ以上であるものがより
好ましい。なお、有機溶剤の沸点としては、沸点が低い
ほうが樹脂被膜から乾燥によって揮散させやすくなるこ
とから、２５０℃以下が好ましく、１８０℃以下がより
好ましく、１００℃以下がさらに好ましい。このような
有機溶剤の具体例としては、メタノール、エタノール、
ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノー
ル、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−
ブタノール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコ
ール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルア
ルコール、１−エチル−１−プロパノール、２−メチル
−１−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノ
ール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、エチルブチルケトン、シ
クロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢
酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチ
ル、酢酸イソブチル、酢酸−ｓｅｃ−ブチル、酢酸−３
−メトキシブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸
エチル、炭酸ジエチル、炭酸ジメチル等のエステル類、
エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチ
レングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコ
ールモノブチルエーテル、エチレングリコールエチルエ
ーテルアセテート、ジエチレングリコール、ジエチレン
グリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテ
ート、プロピレングリコール、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテー
ト等のグリコール誘導体、さらには、３−メトキシ−３
−メチルブタノール、３−メトキシブタノール、アセト
ニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジアセトンアルコール、アセト酢酸エチル等が挙げ
られ、なかでもイソプロパノール、メチルエチルケト
ン、エチレングリコールモノブチルエーテルが最も好ま
しい。なお、これらの有機溶剤は２種以上を混合して使
用してもよい。

【００４２】また、上記した有機溶剤は、基材への濡れ
性を改善する目的で添加してもよい。この場合にはメタ
ノール、エタノール、イソプロパノール等の親水性の有
機溶剤を用いることが好ましい。水性接着剤中の有機溶
剤の含有量は５０質量％以下が好ましく、４０質量％以
下がより好ましい。含有率が５０質量％を超えると水性
接着剤の粘度が上昇し使用が困難となる場合がある。

【００４３】水性接着剤における有機溶剤の含有量は、
水性接着剤の被膜形成能、粘性及び貯蔵安定性の観点か
ら適宜決めればよいが、３０質量％以下であることが好
ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以
下がさらに好ましい。なお、有機溶剤の含有量は、ポリ
エステル樹脂を水性化した後の過程で、有機溶剤を除去
して所望量に調整することもできる。このとき、有機溶
剤は、沸点が１００℃以下のもの、あるいは水と共沸す
るものを使用しておくと除去しやすいので好ましい。

【００４４】次に水性接着剤の製造方法について説明す
る。装置としては、液体を投入できる槽を備え、槽内に
投入された水性媒体と樹脂との混合物を適度に撹拌でき
る装置であれば特に限定されず、固／液撹拌装置や乳化
機として広く当業者に知られている装置を使用すること
ができる。通常は簡易的な蓋部が備え付けられており、
常圧又は微加圧下で使用される。また必要に応じて、
０.１ＭＰａ以上の加圧が可能な装置を使用してもよ
い。この装置の槽内に原料として水性媒体や、ポリエス
テル樹脂等を投入し、好ましくは４０℃以下の温度で攪
拌混合して粗分散させる。この際に、樹脂の形状が、粗
分散が困難なシート状や大きな塊状である場合には、次
の加熱工程に移行すればよい。次いで、槽内の温度をポ
リエステル樹脂のＴｇ以上あるいは４０℃以上の温度に
保ちつつ、好ましくは１５〜１２０分間撹拌を続けるこ
とにより、ポリエステル樹脂を水性化させ、その後、撹
拌下で室温付近に冷却し、樹脂水性分散体を得る。

【００４５】この後、必要に応じてさらにジェット粉砕
処理を行ってもよい。ここでいうジェット粉砕処理と
は、樹脂水性分散体のような流体を、高圧下でノズルや
スリットのような細孔より噴出させ、樹脂粒子同士や樹
脂粒子と衝突板等とを衝突させて、機械的なエネルギー
によって樹脂粒子をさらに細粒化することであり、その
ための装置の具体例としては、Ａ．Ｐ．Ｖ．ＧＡＵＬＩ
Ｎ社製「ホモジナイザー」、みずほ工業社製、「マイク
ロフルイタイザーＭ−１１０Ｅ／Ｈ」等が挙げられる。

【００４６】また、製造工程においては、原料樹脂中の
異物等を除去する目的で、濾過等を行ってもよい。例え
ば、３００メッシュのステンレス製フィルター（線経
０．０３５ｍｍ、平織）を用いて、加圧濾過（空気圧
０．２ＭＰａ）する方法が挙げられる。

【００４７】そして、本発明の水性接着剤には、イソシ
アネート化合物、および必要に応じて親水性の有機溶
剤、硬化触媒、イソシアネート化合物以外の硬化剤、無
機化合物等の添加剤が添加される。なお、添加剤は十分
に撹拌混合されることが好ましく、低速の撹拌では均一
に分散しにくいという場合には、例えばホモミキサーの
ような高速で高せん断力が加えられる撹拌機を用いれば
よい。また、必要に応じて水性接着剤の粘度を下げた
り、添加剤の分散性を向上させたりする目的で、有機溶
剤又は水を追加することもできる。

【００４８】このようにして得られた水性接着剤は、ポ
リエステル樹脂とイソシアネート化合物とが水性媒体中
に分散又は溶解された、均一な液状である。「均一な液
状である」とは、外観上、沈殿、相分離、皮張りといっ
た、固形分濃度が局部的に他の部分と相違する部分が見
出されない状態をいう。

【００４９】本発明の水性接着剤は、樹脂被覆金属にお
いて、被覆樹脂と基材金属とを接着する用途に用いら
れ、接着性、加工性に優れる樹脂被覆金属を得ることが
できる。被覆樹脂と基材金属とに挟持される樹脂被膜の
厚さとしては、目的によって適宜選択されるものである
が、接着性と加工性とのバランスがとりやすいことか
ら、０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜７μｍがよ
り好ましく、１〜５μｍが特に好ましい。

【００５０】基材金属としては、熱延鋼鈑、冷延鋼鈑、
溶融亜鉛メッキ鋼鈑、電気亜鉛メッキ鋼鈑、すずメッキ
鋼鈑、ニッケルメッキ鋼鈑、ステンレス鋼鈑等の各種鋼
鈑やアルミ板等の金属板が挙げられ、厚みとしては、
０．１〜１ｍｍ程度が好ましい。

【００５１】被覆樹脂としては、ポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ化ビニル樹脂、ポリ
エチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン
樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂等が挙げられ、その中でもポリエステル樹脂、塩
化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂は、加工性等の諸性
能にバランスがとれており好ましい。中でも塩化ビニル
樹脂が最も適している。なお、被覆樹脂の形状がシート
状である場合には、コロナ処理等の表面処理がなされて
いてもよく、また、その厚みとしては、０．１〜１ｍｍ
程度が好ましい。

【００５２】本発明の水性接着剤の使用方法として、基
材金属と被覆樹脂がシート状の場合についての接着方法
について、その一例を説明すると、まず、基材金属に公
知の成膜方法、例えばディッピング法、はけ塗り法、ス
プレーコート法、カーテンフローコート法等により、水
性接着剤をコーティングし、必要に応じて室温付近でセ
ッティングした後、乾燥及び焼き付けのための加熱処理
に供することにより、均一な樹脂被膜を基材金属に密着
させて形成させる。このときの加熱装置としては、通常
の熱風循環型のオーブンや赤外線ヒーター等を使用すれ
ばよい。加熱温度や加熱時間としては、ポリエステル樹
脂やイソシアネート化合物の種類や被コーティング物で
ある基材金属の種類や厚み等により適宜選択されるもの
であるが、十分な接着性を有する樹脂被膜を形成させさ
せることと経済性とを考慮すると、加熱温度としては、
８０〜２８０℃が好ましく、１００〜２５０℃がより好
ましく、１２０〜２３０℃が特に好ましく、加熱時間と
しては、５秒〜１０分間が好ましく、１０秒〜５分がよ
り好ましく、２０秒〜３分が特に好ましい。

【００５３】次いで、このようにして樹脂被膜が形成さ
れた基材金属と被覆樹脂とを加圧下で接着させる。この
とき、被覆樹脂との十分な接着性を確保するために基材
金属は加熱されていることが好ましく、その表面温度と
しては、８０〜２８０℃が好ましく、１００〜２５０℃
がより好ましく、１２０〜２３０℃が特に好ましい。ま
た、基材金属と被覆樹脂とを積層させる時の装置として
は、連続して樹脂被覆金属が製造できることから、２本
のロールで基材金属と被覆樹脂とを挟み込んで、加圧し
ながら両基材を供給することができるロールラミネータ
ーが好ましく、その際の圧力としては、十分な接着性を
確保でき、かつ被覆樹脂の有する特性を損なわない範囲
であることが好ましく、この観点から、線圧１〜５００
N／ｃｍが好ましく、５〜３００N／ｃｍがより好まし
い。

【００５４】

【実施例】以下に実施例によって本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。なお、各種の特性については以下の方法によっ
て測定又は評価した。

【００５５】（１）ポリエステル樹脂の構成¹ Ｈ−ＮＭＲ分析（バリアン社製，３００ＭＨｚ）より
求めた。また、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル上に帰属・定量
可能なピークが認められない構成モノマーを含む樹脂に
ついては、封管中２３０℃で３時間メタノール分解を行
った後に、ガスクロマトグラム分析に供し、定量分析を
行った。

【００５６】（２）ポリエステル樹脂の数平均分子量 数平均分子量は、ＧＰＣ分析（島津製作所製の送液ユニ
ットＬＣ−１０ＡＤｖｐ型及び紫外−可視分光光度計Ｓ
ＰＤ−６ＡＶ型を使用、検出波長：２５４ｎｍ、溶媒：
テトラヒドロフラン、ポリスチレン換算）により求め
た。また、同様にして得られる重量平均分子量を用いて
重量平均分子量を数平均分子量で徐した値として得られ
る分子量分布の分散度を求めた。

【００５７】（３）ポリエステル樹脂の酸価 ポリエステル樹脂０．５ｇを５０ｍｌの水／ジオキサン
＝１０／１（体積比）に溶解し、クレゾールレッドを指
示薬としてＫＯＨで滴定を行い、中和に消費されたＫＯ
Ｈのｍｇ数をポリエステル樹脂１ｇあたりに換算した値
を酸価として求めた。

【００５８】（４）ポリエステル樹脂のガラス転移温度 ポリエステル樹脂１０ｍｇをサンプルとし、ＤＳＣ（示
差走査熱量測定）装置（パーキンエルマー社製 ＤＳＣ
７）を用いて昇温速度１０℃／分の条件で測定を行い、
得られた昇温曲線中のガラス転移に由来する２つの折曲
点の温度の中間値を求め、これをガラス転移温度とし
た。

【００５９】（６）樹脂被膜の厚さ 厚み計（ユニオンツール（株）社製、ＭＩＣＲＯＦＩＮ
Ｅ Σ）を用いて、基材の厚みを予め測定しておき、基
材上に樹脂被膜を形成した後、この樹脂被膜を有する基
材の厚みを同様の方法で測定し、その差を樹脂被膜の厚
さとした。

【００６０】（７）初期の接着性 水性接着剤を、亜鉛メッキ鋼鈑（０．５ｍｍ厚）上に、
卓上型コーティング装置（安田精機製、フィルムアプリ
ケータＮｏ．５４２−ＡＢ型、バーコータ装着）を用い
てコーティングした後、１５０℃に設定されたオーブン
中で１分間加熱することにより、厚さ約３μｍの樹脂被
膜を形成した。次いで、３２０℃に設定されたオーブン
中で、鋼鈑の表面温度が２００℃になるまで加熱し、直
ちにロールラミネーター（鋼鈑と接するロール部のみ２
００℃に加熱）を用いて軟質塩化ビニル樹脂シート
（０．２ｍｍ厚）を線圧１２０Ｎ／ｃｍで被覆し、水冷
することにより、塩ビ鋼鈑を作製し測定に供した。測定
はＪＩＳ Ｋ ６７４４に準じ、次のようにして行っ
た。塩ビ鋼鈑を２０ｍｍ幅にカットし、塩化ビニル樹脂
シートの一部を剥離した後、万能引張試験機（株式会社
インテスコ社製、Ｍｏｄｅｌ ２０２０）を用いて、剥
離速度２０ｍｍ/分で１８０°剥離試験を行い、２０℃
での剥離強度（Ｋｇｆ/２０ｍｍ）を測定した。尚、測
定中に塩化ビニル樹脂シートが材料破壊したものについ
ては、その時の最大剥離強度を記載した。

【００６１】（８）耐熱性試験後の接着性 （７）と同様にして作成した塩ビ鋼鈑を５ｃｍ×９ｃｍ
にカットし、１５０℃の雰囲気下で１時間処理した後、
（７）と同様にして剥離強度を測定した。

【００６２】（９）耐熱水性試験後の接着性 （７）と同様にして作成された塩ビ鋼鈑を５ｃｍ×９ｃ
ｍにカットし、９５℃以上の沸騰水中で５時間処理した
後、（７）と同様にして剥離強度を測定した。

【００６３】（１０）加工性 塩ビ鋼鈑の塩化ビニル樹脂シート側を、幅５ｍｍで２本
線をそれぞれ直角に交叉するようにカッターナイフで切
り込みを入れ、５ｍｍ角の部分（井形部分）が中央にな
るようにして、エリクセン試験機で鋼鈑側より８ｍｍ押
し出した後、外観を目視にて観察した。加工性の評価基
準は次の通りである。 ◎：外観変化なし ○：井形部分の塩化ビニル樹脂シートの角部が若干めく
れる △：井形部分の塩化ビニル樹脂シートの辺部が若干めく
れる ×：井形部分の塩化ビニル樹脂シートの半分以上の面積
がめくれる （１１）防錆性 水性接着剤を、亜鉛メッキ鋼鈑（０．５ｍｍ厚）上に、
卓上型コーティング装置（安田精機製、フィルムアプリ
ケータＮｏ．５４２−ＡＢ型、バーコータ装着）を用い
てコーティングした後、１７０℃に設定されたオーブン
中で１０分間加熱することにより、厚さ約５μｍの樹脂
被膜を形成した。塗装鋼板を１日放置後、ＪＩＳ Ｂ−
７７２９のＡ法に規定のエリクセン試験機にて樹脂被膜
が、ダイス側に向くようにし、ＪＩＳ Ｋ−５４００
８．２．１に準じて８ｍｍのエリクセン加工を施し、Ｊ
ＩＳ Ｚ−２３７１規格の塩水噴霧試験機を用いて、３
５℃での５質量％ＮａＣｌ水溶液の噴霧を行い、１００
時間後の塗膜状態を評価した。 ◎：発生面積率５％未満、○：発生面積率５％以上、１
０％未満、△：発生面積率１０％以上、５０％未満、
×：発生面積率５０％以上

【００６４】また、実施例及び比較例で用いたポリエス
テル樹脂は下記のようにして得られた。 [ポリエステル樹脂Ｐ−１]テレフタル酸２９０７ｇ（１
７.５モル）、イソフタル酸１２４６ｇ（７．５モ
ル）、エチレングリコール１２４１ｇ（２０．０モ
ル）、ネオペンチルグリコール１４３２ｇ（１３．７モ
ル）からなる混合物をオートクレーブ中で、２６０℃で
４時間加熱してエステル化反応を行った。次いで触媒と
して三酸化アンチモンを１質量％含有するエチレングリ
コール溶液を１８２ｇ添加し、系の温度を２８０℃に昇
温し、系の圧力を徐々に減じて１．５時間後に１３Ｐａ
とした。この条件下でさらに重縮合反応を続け、４時間
後に系を窒素ガスで常圧にし、系の温度を下げ、２７０
℃になったところでトリメリット酸１０５ｇ（０．５モ
ル）を添加し、２５０℃で２時間撹拌して、解重合反応
を行った。その後、窒素ガスで加圧状態にしておいてシ
ート状に樹脂を払い出した。そしてこれを室温まで十分
に冷却した後、クラッシャーで粉砕し、篩を用いて目開
き１〜６ｍｍの分画を採取し、粒状のポリエステル樹脂
Ｐ−１として得た。

【００６５】[ポリエステル樹脂Ｐ−２]テレフタル酸４
１５３ｇ（２５．０モル）、エチレングリコール１２４
１ｇ（２０．０モル）、ネオペンチルグリコール１４３
２ｇ（１３．７モル）からなる混合物をオートクレーブ
中で、２６０℃で４時間加熱してエステル化反応を行っ
た。次いで触媒として三酸化アンチモンを１質量％含有
するエチレングリコール溶液を１８２ｇ添加し、系の温
度を２８０℃に昇温し、系の圧力を徐々に減じて１．５
時間後に１３Ｐａとした。この条件下でさらに重縮合反
応を続け、４時間後に系を窒素ガスで常圧にし、系の温
度を下げ、２７０℃になったところでトリメリット酸１
０５ｇを添加し、２５０℃で２時間撹拌して、解重合反
応を行った。その後、窒素ガスで加圧状態にしておいて
シート状に樹脂を払い出した。そしてこれを室温まで十
分に冷却した後、クラッシャーで粉砕し、篩を用いて目
開き１〜６ｍｍの分画を採取し、粒状のポリエステル樹
脂Ｐ−２として得た。

【００６６】[ポリエステル樹脂Ｐ−３]テレフタル酸２
０７７ｇ（１２．５モル）、イソフタル酸２０７７ｇ
（１２．５モル）、エチレングリコール１２４１ｇ（２
０．０モル）、ネオペンチルグリコール１４３２ｇ（１
３．７モル）からなる混合物をオートクレーブ中で、２
６０℃で４時間加熱してエステル化反応を行った。次い
で触媒として三酸化アンチモンを１質量％含有するエチ
レングリコール溶液を１８２ｇ添加し、系の温度を２８
０℃に昇温し、系の圧力を徐々に減じて１．５時間後に
１３Ｐａとした。この条件下でさらに重縮合反応を続
け、４時間後に系を窒素ガスで常圧にし、系の温度を下
げ、２７０℃になったところでトリメリット酸１０５ｇ
を添加し、２５０℃で２時間撹拌して、解重合反応を行
った。その後、窒素ガスで加圧状態にしておいてシート
状に樹脂を払い出した。そしてこれを室温まで十分に冷
却した後、クラッシャーで粉砕し、篩を用いて目開き１
〜６ｍｍの分画を採取し、粒状のポリエステル樹脂Ｐ−
３として得た。

【００６７】[ポリエステル樹脂Ｐ−４]テレフタル酸４
１５３ｇ（２５．０モル）、エチレングリコール１２４
１ｇ（２０．０モル）、ネオペンチルグリコール１４３
２ｇ（１３．７モル）からなる混合物をオートクレーブ
中で、２６０℃で４時間加熱してエステル化反応を行っ
た。次いで触媒として三酸化アンチモンを１質量％含有
するエチレングリコール溶液を１８２ｇ添加し、系の温
度を２８０℃に昇温し、系の圧力を徐々に減じて１．５
時間後に１３Ｐａとした。この条件下でさらに重縮合反
応を続け、４時間後に系を窒素ガスで常圧にし、系の温
度を下げ、２７０℃になったところでトリメリット酸２
６３ｇを添加し、２５０℃で２時間撹拌して、解重合反
応を行った。その後、窒素ガスで加圧状態にしておいて
シート状に樹脂を払い出した。そしてこれを室温まで十
分に冷却した後、クラッシャーで粉砕し、篩を用いて目
開き１〜６ｍｍの分画を採取し、粒状のポリエステル樹
脂Ｐ−４として得た。

【００６８】上記のようにして得られたそれぞれのポリ
エステル樹脂Ｐ−１〜Ｐ−４について、製造時に用いた
解重合剤の種類と量、並びに、得られたポリエステル樹
脂の特性を分析又は評価した結果を表１に示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】また、実施例および比較例で用いたイソシ
アネート化合物、硬化触媒、シリカ化合物の種類と特性
は下記の通りである。 ・タケネートＸＷＢ−７２−Ｋ５５（三井武田ケミカル
株式会社製、ブロックイソシアネート） 固形分濃度＝４５質量％ イソシアネート基含有量＝６．３質量％ ・バイヒジュール３１００（住友バイエルウレタン株式
会社製、イソシアネート） 固形分濃度＝１００質量％ イソシアネート基含有率＝約１７質量％ ・ＳＣＡＴ−１Ｗ（三共有機合成株式会社製、錫系の硬
化触媒） 触媒有効成分量＝１０質量％ ・スノーテックスＯ（日産化学株式会社製、コロイダル
シリカ） 固形分濃度＝約２０質量％

【００７１】実施例１ （ポリエステル樹脂水性分散体の製造）２５０ｇのポリ
エステル樹脂Ｐ−１、２２５ｇのイソプロパノール、
７．８ｇのトリエチルアミン及び５１７ｇの蒸留水をジ
ャケット付きの密閉できる２リットル用ガラス容器を備
えた撹拌機（特殊機化工業株式会社製、Ｔ．Ｋ．ロボミ
ックス）のガラス容器内に仕込み、撹拌翼（ホモディス
パー）の回転速度を７，０００ｒｐｍとして撹拌した。
次いで、ジャケットに熱水を通して加熱し、系内温度を
７３〜７５℃に保って、６０分間撹拌した。その後、ジ
ャケット内に冷水を流し、回転速度を５，０００rpmに
下げて撹拌しつつ室温（約２５℃）まで冷却した後、３
００メッシュのステンレス製フィルターで濾過を行い、
乳白色の均一なポリエステル樹脂水性分散体を得た。

【００７２】（水性接着剤の製造）上記のようにして得
られたポリエステル樹脂水性分散体を３０ｇ秤量し、こ
れを低速撹拌機（ＥＹＥＬＡ社製、ＭＤＳ−ＮＳ）で撹
拌しながら、３．８４ｇのタケネートＸＷＢ−７２−Ｋ
５５（ポリエステルの酸価に対して３．０当量）と０．
１７ｇのＳＣＡＴ−１Ｗを添加して、室温（約２５℃）
で約１０分間撹拌した。次いで、蒸留水２７．７ｇを添
加し、室温（約２５℃）で約１０分間撹拌混合すること
により、水性接着剤Ｓ−１を得た。この水性接着剤、及
びこの水性接着剤から得られた塩ビ鋼板について各種評
価を行った。

【００７３】実施例２ 実施例１においてポリエステル樹脂をＰ−２に変更した
以外は、表２記載のように各種原料を仕込んで同様の方
法で水性接着剤Ｓ−２を得、各種評価を行った。

【００７４】実施例３ 実施例１においてポリエステル樹脂をＰ−２に変更し、
イソシアネート化合物をバイヒジュール３１００に変更
し、硬化触媒を添加しない以外は、表２記載のように各
種原料を仕込んで同様の方法で水性接着剤Ｓ−３を得、
各種評価を行った。

【００７５】実施例４ 実施例２において得られた水性接着剤Ｓ−２を室温（約
２５℃）にて２０日間放置した後に使用した以外は、同
様の操作を行い、各種評価を行った。

【００７６】実施例５ 実施例１においてＳＣＡＴ−１Ｗを添加した後にさらに
スノーテックスＯを添加した以外は、表２記載のように
各種原料を仕込んで同様の方法で水性接着剤Ｓ−４を
得、各種評価を行った。

【００７７】比較例１ 実施例１においてポリエステル樹脂をＰ−３に変更した
以外は、表２記載のように各種原料を仕込んで同様の方
法で水性接着剤Ｓ−５を得、各種評価を行った。

【００７８】比較例２ 実施例１においてポリエステル樹脂をＰ−４に変更した
以外は、表２記載のように各種原料を仕込んで同様の方
法で水性接着剤Ｓ−６を得、各種評価を行った。

【００７９】

【表２】

【００８０】表２の結果から、実施例１〜５の水性接着
剤を使用することにより、接着性、加工性に優れる塩ビ
鋼鈑が得られることがわかる。特に接着試験においては
すべて材料破壊が認められ、接着剤が十分な性能を有し
ていることがわかる。これに対して、比較例では次のよ
うな問題があった。比較例１は、ポリエステル樹脂のテ
レフタル酸の共重合量が本発明の範囲を外れていたた
め、剥離強度、加工性、防錆性に劣っていた。比較例２
は、ポリエステル樹脂の数平均分子量が本発明の範囲を
外れていたため、剥離強度、加工性、防錆性に劣ってい
た。

【００８１】

【発明の効果】本発明の水性接着剤は、樹脂と金属との
接着性に優れ、さらに、耐熱性、耐熱水性にも優れるこ
とから、鋼鈑と塩化ビニル樹脂シートとの積層体、所
謂、塩ビ鋼鈑用の接着剤や鋼鈑とポリエステル樹脂シー
トとの積層体、いわゆる、ＰＥＴラミ鋼鈑用の接着剤や
鋼鈑とポリオレフィン樹脂シートとの積層用の接着剤と
して好適に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 國領 佐知子 大阪府大阪市中央区久太郎町４−１−３ ユニチカ株式会社大阪本社内 (72)発明者 田中 亨 山口県岩国市大字保木205−１ Ｆターム(参考） 4J040 ED001 EF001 EF332 EG041 HA306 JA03 LA01 MA02 MA10

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】数平均分子量が４，０００以上であり、酸
   価が８〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、多塩基酸成分とし
   てテレフタル酸を６０モル％以上含むポリエステル樹脂
   とイソシアネート化合物とが水性媒体中に分散して含有
   されていることを特徴とする樹脂被覆金属用水性接着
   剤。
2. 【請求項２】イソシアネート化合物の含有量が、ポリエ
   ステル樹脂のカルボキシル基に対して０．５〜５当量で
   あることを特徴とする請求項１に記載の樹脂被覆金属用
   水性接着剤。
3. 【請求項３】イソシアネート化合物がブロックイソシア
   ネートであることを特徴とする請求項１又は２に記載の
   樹脂被覆金属用水性接着剤。
4. 【請求項４】さらにシリカを含有することを特徴とする
   請求項１〜３いずれかに記載の樹脂被膜金属用水性接着
   剤。
5. 【請求項５】ポリエステル樹脂とシリカとの質量比が９
   ９／１〜６０／４０の範囲である請求項４記載の樹脂被
   膜金属用水性接着剤
6. 【請求項６】基材金属とそれを被覆する被覆樹脂とから
   なる樹脂被覆金属において、請求項１〜５いずれかに記
   載の樹脂被覆金属用水性接着剤からなる樹脂被膜が、前
   記被覆樹脂と前記基材金属に挟持されていることを特徴
   とする樹脂被覆金属。
7. 【請求項７】被覆樹脂が塩化ビニル樹脂、ポリエステル
   樹脂、ポリオレフィン樹脂からなる群より選ばれた樹脂
   であることを特徴とする請求項６記載の樹脂被覆金属。